JP5371094B2 - 中空発泡ブロー成形体 - Google Patents
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Description
また、溶融張力の高い特殊なポリプロピレン系樹脂を基材樹脂として使用し、発泡剤としてブタン等の物理発泡剤を使用して、発泡ブロー成形してなるポリプロピレン系樹脂中空発泡成形体がある。この中空発泡成形体は、ブタン等の物理発泡剤を用いるので、見かけ密度が低い軽量な成形体ではあるが、厚さの厚いものであった。
即ち、従来においては、上記平衡コンプライアンスJe0が高いポリプロピレン系樹脂からなる発泡層を有する中空発泡ブロー成形体であって、厚みが薄くかつ厚み精度が高いものは存在しなかった。
〔1〕 ポリプロピレン系樹脂発泡層を有する中空発泡ブロー成形体において、該ポリプロピレン系樹脂発泡層の平衡コンプライアンスJe0が2.0×10−3Pa−1以上であると共にスウェルSが2.5以下であり、該発泡層の見かけ密度dが0.20〜0.65g/cm3であり、成形体長手方向の平均気泡径cに対する成形体厚さ方向の平均気泡径aの比a/cが0.1〜0.5であり、該中空発泡ブロー成形体の平均成形体厚さTが1〜5mmであると共に成形体厚さの変動係数Cvが50%以下であることを特徴とする中空発泡ブロー成形体。
〔2〕 前記中空発泡ブロー成形体の平均成形体厚さTが1mm以上2.3mm未満であることを特徴とする前記[1]に記載の中空発泡ブロー成形体。
[3] 前記ポリプロピレン系樹脂発泡層の見かけ密度dが0.25〜0.65g/cm3であることを特徴とする前記[1]または[2]に記載の中空発泡ブロー成形体。
〔4] 前記ポリプロピレン樹脂発泡層の平衡コンプライアンスJe0が3.0×10−3Pa−1以上であると共にスウェルSが1〜2.5であることを特徴とする前記[1]〜[3]のいずれかに記載の中空発泡ブロー成形体。
[5] 前記中空発泡ブロー成形体が車両用空調ダクトであることを特徴とする前記[1]〜[4]のいずれかに記載の中空発泡ブロー成形体。
尚、本発明における発泡ブロー成形とは、物理発泡剤を含有するポリプロピレン系発泡性溶融樹脂をダイから押し出してポリプロピレン系樹脂発泡層を有する軟化状態の発泡パリソンを形成し、該発泡パリソンを金型に挟み込んで内部に気体を吹き込んで所望形状に成形(ブロー成形)し、その後金型から取り出すことにより、中空発泡成形体を得る方法である。
尚、図1は本発明成形体の製造方法の一例を示す説明図であり、図1中、2は発泡パリソン、21は発泡パリソンの発泡層、22は必要に応じて設けられる非発泡熱可塑性樹脂層、3はダイ、4は金型、5は気体吹き込み口、6は発泡パリソン2の外側表面、7は金型4の内面をそれぞれ示す。但し、図1は本発明成形体の製造方法の一例を概念的に示す説明図であり、本発明成形体の製造方法の具体的な操作手順は図示するものには限られない。
また、金型4に減圧用配管(図示しない)を設けた金型を使用すれば、減圧しながら成形して、発泡パリソン2の外側表面6と金型4の内面7とを充分に密着させることにより、金型形状を良好に反映した中空発泡成形体を得ることができ、成形体の表面平滑性も良好なものとなる。
尚、図2(a)は自動車用の空調ダクトとして形成した中空発泡成形体の正面図であり、同(b)はその側面図であり、同(c)はその平面図である。図2中、11は中空発泡成形体を、12は成形体の筒部を、13は中空部を、14は金型によって切断されることにより形成された食い切り部(パーティングライン)をそれぞれ示す。
前記平均成形体厚さTが1mm未満になると、厚みが薄すぎて曲げ強度などの機械的強度や、断熱性が低下しすぎる虞がある。一方、該厚さTが5mm超になると、複雑な形状の中空発泡成形体において厚みの均一性が不十分となる虞があり、特に自動車用空調ダクトに用いる場合には上記不具合に加えて、相対的に中空部断面積が小さくなることから通気抵抗が大きくなりすぎる虞がある。かかる観点から、平均成形体厚さTの上限は、3mmが好ましく、より好ましくは2.3mm未満であり、さらに好ましくは2.0mmである。一方その下限は1.5mmが好ましい。
V={Σ(Ti−T)2/(n−1)}1/2 (1)
(1)式においてTiは前記18箇所の個々の厚さの測定値を、Tは前記平均成形体厚さを、nは測定数(具体的には「18」である)をそれぞれ表し、Σは個々の測定値について計算した(Ti−T)2を全て足し算することを示す。
変動係数Cvは(1)式を用い、下記(2)式によって求められる。
Cv(%)=(V/T)×100 (2)
なお、本発明において、原料の平衡コンプライアンスJe0の範囲を特定しないで、発泡層の平衡コンプライアンスJe0の範囲を特定しているのは、次の理由によるものである。
ポリプロピレン系樹脂は、その種類によっては、押出時の剪断履歴等により分子量が低下しやすく、中空発泡成形体を構成するポリプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスJe0は、原料ポリプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスJe0よりも低下することがある。発泡ブロー成形においては、原料ポリプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスJe0の値よりもむしろ発泡時およびブロー成形時のポリプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスJe0の値が重要となる。押出後のポリプロピレン系樹脂の平衡コンプライアンスJe0の値は、発泡層の平衡コンプライアンスJe0の値とほぼ等しいことから、本発明においては、発泡層の平衡コンプライアンスJe0を特定する。
J(t)=τ(t)/σD=Je0+t/ηo (3)
(3)式において、Je0が平衡コンプライアンスであり、ηoは無剪断粘度である。
尚、高分子の絡み合いの態様としては、分子構造中に自由末端長鎖分岐を有することや超高分子量成分を含むことが挙げられる。
なお、なお、本発明において、原料のスウェルSの範囲を特定しないで、発泡層のスウェルSの範囲を特定しているのは、前記の平衡コンプライアンスJe0と同様に、ポリプロピレン系樹脂は、押出時の剪断履歴により分子量が低下しやすく、押出後のポリプロピレン系樹脂のスウェルSは、原料ポリプロピレン系樹脂のスウェルSよりも低下することがあるからである。
平衡コンプライアンスJe0は、動的粘弾性測定機(レオメトリックス・サイエンティフィック・エフ・イー社製のダイナミックアナライザーSR200型)により測定する。
まず、ヒートプレスにより温度260℃、圧力8000kPaの条件下で5分間プレス成形することにより得た、厚さ2mmの測定用サンプル樹脂板から直径25mmの円盤サンプルを調製する。中空発泡成形体から測定試料を調整する場合、中空発泡成形体を真空オーブンなどを使用して加熱し脱泡したものを試料とし、その際の脱泡条件は、中空発泡成形体を構成しているポリプロピレン系樹脂の融点以上の温度、樹脂が過度に分解しない温度以下、かつ減圧下とする。次に、このサンプルを動的粘弾性測定機の直径25mmのパラレルプレート間に挟んで210℃に昇温し、窒素雰囲気下において約10分間放置した後、パラレルプレートの間隔を1.4mmに調整し、パラレルプレートからはみ出した、溶融樹脂を取除く。次いで、窒素雰囲気下において溶融したサンプルに100Paの一定応力σcが加わるように上方のパラレルプレートを回転させて、一定応力σcを加え始めた時間t=0を基準に歪量γ(t)の経時変化を測定する。該歪量γ(t)は最初は急激に増加するが経時と共になだらかに増加するようになり、充分な時間が経過すると時間に対して直線的に変化する。
尚、ダイナミックアナライザーSR200型の装置設定は表1に示す通りとし、平衡コンプライアンスは装置上のオート機能により算出する。
これに対し、一度押出されたBHMS−PPの回収原料(BHMS−PP回収原料)を再度押出して発泡パリソンを形成し中空発泡成形体を製造しても、一度目の押出時のように、押出前後で平衡コンプライアンスJe0とスウェルSの値が大きく変化することはない。
樹脂層が設けられた中空発泡成形体は強度において優れたものとなり、少なくとも該発泡層の外側に樹脂層が設けられることにより外観においても優れたものとなる。更に、該樹脂層を機能性の樹脂で構成することにより抗菌性、消臭性等の付加的機能を中空発泡成形体に兼備させることが容易にできる点からも好ましい。
なお、多層の発泡パリソンを用いる場合、樹脂層の厚さは、得られる中空発泡成形体の樹脂層の厚さが、好ましくは0.1〜1.5mm、より好ましくは0.5〜1.0mmとなるように発泡パリソンを形成することが望ましい。そのためには、多層の発泡パリソンにおける樹脂層の厚さを、好ましくは0.5〜2.5mm、より好ましくは1.0〜2.0mmに形成すればよい。
かかる観点から、成形体発泡層の見かけ密度の下限は、0.25g/cm3が好ましく、0.30g/cm3がより好ましく、0.35/cm3がさらに好ましく、一方、見掛け密度の上限は、0.55g/cm3が好ましく、0.50/cm3がより好ましく、0.45g/cm3が特に好ましい。
一方、上記a/cの平均値が0.1未満であると、すなわち長手方向に大きく変形しすぎていると、中空発泡成形体の機械的強度が低下し、用途によっては要求される強度を満足できない虞があるばかりか、発泡パリソンが過度に引き伸ばされているので、良好な成形体自体を得られない虞がある。
上記測定は、中空発泡成形体の長手方向の中央部及び両端部付近(ただし、嵌合部は除く。)の計3部位の垂直断面であって、更に、対になって存在する対向する中空発泡成形体の垂直断面2箇所(ただし、測定箇所としては、気泡が過度に変形している部分を除く。)の計6箇所について行う。
まず、中空発泡成形体の周方向および厚み方向と直交する方向(長手方向)に該成形体の中空形成部を略二等分し、二つの垂直断面を得る。次に、対になって存在する対向する二つの垂直断面をそれぞれ顕微鏡などにより拡大投影し、該投影画像上の厚み方向と直交する幅方向の中心付近に、厚み方向に発泡ブロー成形体の全厚みに亘る線分(α)を引き、画像上の線分(α)の長さL3を測定する。なお、このとき投影画像における幅方向中心付近の厚みが投影画像上の他の部分に比べて著しく薄いときには、その画像は上記物性の測定には使用せず、他の部位を改めて投影して測定に用いるものとする。次に、成形体の全厚みに亘って、線分(α)を中心とし、線分(α)に平行でかつ長さL3の幅を有する二重線を引く。
この二重線の内側に存在する全気泡を測定対象として(ただし、気泡が二重線と交差するものは除く。)、各気泡における気泡の内径の厚み方向の最大長さ及び気泡の内径の長手方向の最大長さを測定し、それらの測定値を拡大写真撮影時の拡大倍率で除することによって各気泡の気泡径a及びcをそれぞれ求める。さらに、各気泡に対して求めたaをcで除することにより、各気泡における気泡径比a/cを求める。この操作を前述した計6箇所の測定箇所について行い、測定した全気泡におけるaの算術平均値、cの算術平均値、a/cの算術平均値を求め、それぞれを本発明における成形体厚み方向の気泡径aの平均値、成形体長手方向の気泡径cの平均値、気泡径比a/cの平均値とする。
気泡径bの測定は、発泡ブロー成形体の長手方向の中央部及び両端部付近(ただし、嵌合部は除く。)の計3部位の垂直断面において、その各々の周方向における任意の2箇所(但し、測定箇所としては、気泡が過度に変形している部分を除く。)の計6箇所について行う。
まず、顕微鏡などにより中空発泡成形体の長手方向に直交する垂直断面の拡大画像を投影し、投影画像上の厚み方向と直交する幅方向の中心付近に、成形体の厚み方向に発泡ブロー成形体の全厚みに亘る線分(β)を引き、画像上の線分(β)の長さL4を測定する。なお、このとき投影画像における幅方向中心付近の厚みが投影画像上の他の部分に比べて著しく薄いときには、その画像は上記物性の測定には使用せず、他の部位を改めて投影して測定に用いるものとする。次に、成形体の全厚みに亘って、線分(β)を中心とし、かつ長さL4の幅を有する線分(β)に平行な二重線を引く。
この二重線の内側に存在する全気泡を測定対象として(ただし、気泡が二重線と交差するものも測定対象とする。)、各気泡における気泡の内径の幅方向の長さの最大値を測定し、それらの測定値を拡大写真撮影時の拡大倍率で除することによって各気泡の厚み方向の気泡径bをそれぞれ求める。この操作を前述した計6箇所の測定箇所について行い、測定した全気泡におけるbの算術平均値を求め、本発明における成形体周方向の気泡径bの平均値とする。
このことにより、発泡パリソンがブロー成形時に過度に伸ばされて中空発泡成形体の厚さの偏肉が発生してしまうこと、或いは金型凹部に対する発泡パリソンの曲率半径が大きくなりすぎて、型締め後のブロー成形時に発泡パリソンを引き込む度合いが大きくなって中空発泡成形体の厚さの偏肉が発生してしまうことを効果的に防ぐことができ、得られる中空発泡成形体は厚みの均一性が更に優れたものとなる。尚、発泡パリソンを拡幅するに際し、発泡パリソンの下部をピンチすることにより潰してもよい。このようにすると、発泡パリソンの拡幅が容易になる。
尚、図4は発泡パリソンの最大幅を説明する図面であり、図5は中空発泡成形体の最大幅を説明する図面である。図中、3はダイ、2は発泡パリソン、11は中空発泡成形体、13は中空部をそれぞれ示す。
尚、図6は環状ダイのリップ径(W1)を説明する図面であり、図中、15はダイコア、16はダイリップをそれぞれ示す。
但し、金型から取り出された成形体は、通常、内部は中空状であるが、開口部は未だ形成されておらず、気体吹き込み口の跡以外は成形体の全ての面は塞がれた状態である。従って、図2に示す中空発泡成形体を得るには、得られた成形体の一部を切断して開口部が形成される。
また、原料ポリプロピレン系樹脂Bは、プロピレン単独重合体『WB130HMS』の回収原料であり、密度:0.900g/cm3、平衡コンプライアンスJe0:1.5×10−3Pa−1、スウェルS:1.1、MFR:8g/10分の樹脂である。
また、原料ポリプロピレン系樹脂Cは、日本ポリプロ社製のエチレン−プロピレンブロック共重合体『ニューフォーマーFB3312』であり、密度:0.900g/cm3、平衡コンプライアンスJe0:9.5×10−3Pa−1、スウェルS:2.6、MFR:4g/10分の樹脂である。
気泡調整剤として、低密度ポリエチレン80重量%とタルク20重量%とからなるマスターバッチを使用した。
表2に示す配合の原料ポリプロピレン系樹脂を使用し、発泡剤として表2に示す量(モル数/ポリプロピレン系樹脂1kg)の二酸化炭素(CO2)、上記気泡調整剤マスターバッチをポリプロピレン系樹脂100重量部に対して表2に示す量(重量部)添加し、ダイリップ径70mmの環状ダイを用いて、表2に示すダイリップクリアランスで発泡パリソンを押出した。なお、ダイリップクリアランスは、発泡パリソンの押出中においてダイの樹脂流路の幅が最大になったときの値である。
実施例1と同条件にて発泡パリソンを形成した。発泡パリソンの押出完了後、直ちに発泡パリソンの下端部付近をピンチし、発泡パリソンを押出方向に延伸比1.4に引き伸ばし、実施例1と同条件にてブロー成形して中空発泡成形体を得た。
上記実施例で得られた中空発泡成形体は、その発泡層の平均コンプライアンスJe0が2.0×10−3Pa−1以上の範囲においても、厚みが薄くかつ均一である成形体であった。
表2に示す配合の原料ポリプロピレン系樹脂を使用し、発泡剤として表2に示す量の二酸化炭素(CO2)を添加し、上記気泡調整剤マスターバッチをポリプロピレン系樹脂100重量部に対して表2に示す量(重量部)添加し、ダイリップ径70mmの環状ダイを用いて、表2に示すダイリップクリアランスで発泡パリソンを押出した。
発泡パリソンの押出完了後、引き伸ばし工程を行わずに、直ちに発泡パリソン内側に空気を吹き込み発泡パリソンを拡幅して金型内に配置し、金型を閉じた。次いで金型内の発泡パリソン内に表2に示す高圧空気を圧入して発泡パリソンをブロー成形して目的の形状に賦形し、冷却してから金型を開いて中空発泡成形体を得た。
得られた中空発泡成形体は、発泡層の平衡コンプライアンスJe0が1.5×10−3Pa−1であるため、発泡層の見掛け密度dが0.35g/cm3、平均成形体厚さTが3.2mmであり、変動係数Cvが18%であった。
参考例1と同条件にて発泡パリソンを押出した。発泡パリソンの押出開始直後に、発泡パリソンの下端部付近をピンチし、発泡パリソンの押出速度よりも速い速度にて表2に示す延伸比となるまで押出方向に発泡パリソンを引き伸ばしながら発泡パリソンを形成し、次いでこの引き伸ばされた状態の発泡パリソン内側に空気を吹き込み発泡パリソンを拡幅して金型内に配置し、金型を閉じた。次いで金型内の発泡パリソン内に表2に示す高圧空気を圧入して発泡パリソンをブロー成形して目的の形状に賦形し、冷却してから金型を開いて中空発泡成形体を得た。
得られた中空発泡成形体は、発泡層の平衡コンプライアンスJe0が1.5×10−3Pa−1であるため、上記のような引き伸ばし工程を行うと、発泡パリソンが均一に伸ばされた状態とならないため、平均成形体厚さTが2.1mm、変動係数Cvが58%と厚さの均一性が不十分なものであった。
実施例1と同様にして発泡パリソンを押出した。押出完了後、引き伸ばし工程を行わずに、直ちに発泡パリソン内側に空気を吹き込み発泡パリソンを拡幅して金型内に配置し、金型を閉じた。次いで金型内の発泡パリソン内に表2に示す高圧空気を圧入して発泡パリソンをブロー成形して目的の形状に賦形し、冷却してから金型を開いて中空発泡成形体を得た。
得られた中空発泡成形体は、その平均成形体厚さTが5.4mmであった。
ダイのリップクリアランスを2.0mmから1.0mmに変更した以外は、比較例2と同様にして発泡パリソンを押出した。押出完了後、引き伸ばし工程を行わずに、比較例2と同条件にて発泡パリソンをブロー成形し、中空発泡成形体を得た。
押出時のリップクリアランスが狭いため、発泡パリソンに激しいコルゲートが発生した。その結果、得られた中空発泡成形体は、その平均成形体厚さTは2.8mmであったが、変動係数Cvが62%と厚さの均一性が不十分なものであった。
発泡剤の添加量を0.36mol/kgから0.45mol/kgに変更し、気泡調整剤の添加量を3重量部から0.5重量部に変更した以外は、実施例1と同様にして発泡パリソンを押出した。発泡パリソンの押出開始直後に、発泡パリソンの下端部付近をピンチし、発泡パリソンの押出速度よりも速い速度にて延伸比1.4まで押出方向に発泡パリソンを引き伸ばしながら発泡パリソンを形成し、次いでこの引き伸ばされた状態の発泡パリソン内側に空気を吹き込み(プリブロー)発泡パリソンを拡幅して、金型内に配置し、金型を閉じた。次いで金型内の発泡パリソン内に表2に示す高圧空気を圧入して発泡パリソンをブロー成形して目的の形状に賦形し、冷却してから金型を開いて中空発泡成形体を得た。
得られた成形体は、その平均成形体厚さTが4.8mmであったが、見掛け密度が低すぎる(発泡倍率が高すぎる)ため、発泡パリソンが均一に引き伸ばされず、変動係数Cvが58%と厚さの均一性が不十分なものであった。
21 発泡パリソンの発泡層
22 非発泡熱可塑性樹脂層
3 ダイ
4 金型
5 気体吹き込み口
6 発泡パリソンの外側表面
7 金型の内面
11 中空発泡成形体
12 成形体の筒部
13 中空部
14 食い切り部
15 ダイコア
16 ダイリップ
Claims (5)
- ポリプロピレン系樹脂発泡層を有する中空発泡ブロー成形体において、該ポリプロピレン系樹脂発泡層の平衡コンプライアンスJe0が2.0×10−3Pa−1以上であると共にスウェルSが2.5以下であり、該発泡層の見かけ密度dが0.20〜0.65g/cm3であり、成形体長手方向の平均気泡径cに対する成形体厚さ方向の平均気泡径aの比a/cが0.1〜0.5であり、該中空発泡ブロー成形体の平均成形体厚さTが1〜5mmであると共に成形体厚さの変動係数Cvが50%以下であることを特徴とする中空発泡ブロー成形体。
- 前記中空発泡ブロー成形体の平均成形体厚さTが1mm以上2.3mm未満であることを特徴とする請求項1に記載の中空発泡ブロー成形体。
- 前記ポリプロピレン系樹脂発泡層の見かけ密度dが0.25〜0.65g/cm3であることを特徴とする請求項1または2に記載の中空発泡ブロー成形体。
- 前記ポリプロピレン樹脂発泡層の平衡コンプライアンスJe0が3.0×10−3Pa−1以上であると共にスウェルSが1〜2.5であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の中空発泡ブロー成形体。
- 前記中空発泡ブロー成形体が車両用空調ダクトであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の中空発泡ブロー成形体。
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