JP5362408B2 - 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール、太陽電池モジュール用裏面保護シートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液 - Google Patents

Description

本発明は、太陽電池モジュール用裏面保護シート、並びにそれを備えた太陽電池モジュールに関する。

太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する装置である太陽電池モジュールは、二酸化炭素を排出せずに発電できるシステムとして注目されている。その太陽電池モジュールには、高い発電効率とともに、屋外で使用した場合にも長期間の使用に耐えうる耐久性が求められている。
太陽電池モジュールの主な構成は、光発電素子である太陽電池セル、太陽電池セルを封止する電気絶縁体である封止材、封止材の受光面側（表面側）と裏面側にそれぞれ設けられた表面保護シートと裏面保護シートからなり、これらの保護シートは、太陽電池モジュール内への水蒸気の浸入を防いでいる。

太陽電池モジュールを長期間使用する場合、該太陽電池モジュール内の電気回路の漏電や腐食を防ぐために、太陽電池モジュール用裏面保護シート（以下、バックシートということがある。）には、高い水蒸気バリア性が求められている。さらに、このバックシートには、太陽電池モジュールの受光面から入射した光が、複数の太陽電池セル間の隙間を通って裏面側に抜け出すことによる受光ロスを少しでも減少させるために、バックシートに高い反射率を持たせ、これによって太陽電池セル間の隙間を通って抜け出す光を反射して太陽電池セル側に戻し、受光ロスを減じて発電効率を高める機能を付与することが要求されている。

従来、太陽電池モジュール用のバックシートとしては、例えば、特許文献１に開示された技術が提案されている。特許文献１には、水不透過性シートの少なくとも一方の面に硬化性官能基含有含フッ素ポリマー塗料の硬化塗膜が形成されてなる太陽電池モジュールのバックシートが開示されている。特許文献１の段落００７８には、前記硬化塗膜形成用の白色塗料の調製例として「硬化性ＴＦＥ系共重合体（ゼッフルＧＫ５７０）２２３．２質量部、白色顔料として酸化チタン（デュポン社製のタイピュアＲ９６０）２５０質量部、酢酸ブチル１２６．８質量部を撹拌下に予備混合した後、直径１．２ｍｍのガラスビーズを７８０質量部入れ、顔料分散機にて１５００ｒｐｍで１時間分散させた。その後、＃８０メッシュのフルイでガラスビーズをろ過し、その溶液に硬化性ＴＦＥ系共重合体（ゼッフルＧＫ５７０）を２６９．２質量部加えて白色塗料を調製した。」と記載されている。前記白色顔料の酸化チタン（デュポン社製のタイピュアＲ９６０）とは、最表面層がアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）で無機処理された二酸化チタン微粒子である。

ＷＯ２００７／０１０７０６

しかしながら、特許文献１に記載されたバックシートにおいて、フッ素樹脂の硬化塗膜に添加する白色顔料として用いている最表面層が無機処理された二酸化チタン微粒子は、有機溶剤などに対しては分散性が悪く、フッ素含有ポリマーと前記二酸化チタン微粒子と有機溶剤とを含むフッ素樹脂層形成用の塗工液（塗料）を調製した際に、粒子が凝集してしまい、その塗工液を基材シート上に塗布し難くなり、また塗工面が平滑にならず、スジが発生して粗面化となってしまう問題があった。このようにフッ素樹脂の硬化塗膜にスジ等が生じると、水蒸気バリア性や耐候性の局所的な低下が起こり、そのバックシートの性能低下を招いてしまう。

本発明は、前記事情に鑑みてなされ、基材シート上に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜を形成する際に、二酸化チタンが凝集せず、塗工し易く、綺麗な塗工面を形成でき、平滑で水蒸気バリア性や耐候性に優れたフッ素樹脂の硬化塗膜を有するバックシートの提供を目的とする。

前記目的を達成するため、本発明は、基材シートの少なくとも一方の面に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜が形成されたバックシートにおいて、前記硬化塗膜が、フッ素含有ポリマー、二酸化チタン及び架橋剤が配合されてなる塗工液を塗布して硬化させることで形成されたものであり、前記フッ素含有ポリマーが、クロロトリフルオロエチレンを主成分としたポリマー又はテトラフルオロエチレンを主成分としたポリマーで、水酸基を有するものであり、前記架橋剤が脂肪族イソシアナートであり、前記二酸化チタンがシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンであることを特徴とするバックシートを提供する。

本発明のバックシートにおいて、前記塗工液が、さらに、ジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカが配合されてなることが好ましい。
本発明のバックシートにおいて、前記基材シートの他方の面に熱接着性樹脂からなる接着層が積層されたことが好ましい。

また本発明は、前記バックシートが裏面に接着されてなる太陽電池モジュールを提供する。

また本発明は、フッ素含有ポリマーと、顔料である二酸化チタンと、有機溶剤とを混合、分散させてなり、基材シートに塗布して硬化させることでフッ素樹脂の硬化塗膜を形成するバックシートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液において、前記二酸化チタンがシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンであり、前記塗工液中において、前記二酸化チタンの平均粒子径が２．０μｍ以下であることを特徴とするバックシートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液を提供する。

本発明のバックシートは、基材シートの少なくとも一方の面に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜が形成されたバックシートにおいて、前記二酸化チタンとしてシランカップリング剤より表面処理された有機処理二酸化チタンを用いたことによって、基材シート上に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜を形成する際に、二酸化チタンが凝集せず、塗工し易く、綺麗な塗工面を形成でき、平滑で、スジ発生等による水蒸気バリア性や耐候性の局所的な低下の少ないフッ素樹脂の硬化塗膜を形成することができる。従って、本発明のバックシートは、水蒸気バリア性や耐候性に優れている。

本発明の太陽電池モジュールは、本発明に係るバックシートをモジュールの裏面に接着してなるものなので、水蒸気バリア性、耐候性にすぐれ、屋外での長期間の使用に耐えうる耐久性を保持したものとなる。

本発明のバックシートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液は、フッ素含有ポリマーと、顔料である二酸化チタンと、有機溶剤とを混合、分散させてなり、前記二酸化チタンとしてシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンを用いたことによって、基材シート上に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜を形成する際に、二酸化チタンが凝集せず、塗工し易く、綺麗な塗工面を形成でき、平滑で、スジ発生等による水蒸気バリア性や耐候性の局所的な低下の少ないフッ素樹脂の硬化塗膜を形成することができる。

本発明のバックシートの第１実施形態の断面図である。 本発明のバックシートの第２実施形態の断面図である。 本発明のバックシートの第３実施形態の断面図である。 本発明の太陽電池モジュールの概略構成図である。

図４は、本発明のバックシートを用いる太陽電池モジュールの概略構成図である。
図４に例示するように、この太陽電池モジュール５０の構成は、太陽電池セル４０と、これを被覆する封止材３０と、該封止材３０の表面（受光面）側に固定された表面保護シート１０と、封止材３０の裏面（背面）側に固着されたバックシート２０とを有する構成になっている。屋外および屋内において長期間の使用に耐えうる耐候性および耐久性を太陽電池モジュールにもたせるためには、太陽電池セル４０および封止材３０を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから守り、太陽電池モジュールの内部を外気から遮断して密閉した状態に保つことが必要である。このため、表面保護シート１０及びバックシート２０には、高い水蒸気バリア性が求められている。さらに、バックシート２０には、太陽電池モジュール５０の受光面から入射した光が、複数の太陽電池セル４０間の隙間を通って裏面側に抜け出すことによる受光ロスを少しでも減少させるために、バックシート２０に高い反射率を持たせ、これによって太陽電池セル４０間の隙間を通って抜け出す光を反射して太陽電池セル４０側に戻し、受光ロスを減じて発電効率を高める機能を付与することが要求されている。

図１は、本発明のバックシートの第１実施形態の断面図である。
本実施形態のバックシート２０Ａは、基材シート２１の一方の面に、白色顔料として二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜２２を積層した構成になっている。

前記基材シート２１として用いうる樹脂シートとしては、一般にバックシートにおける樹脂シートとして使用されているものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリエステルウレタン、ポリｍ−フェニレンイソフタルアミド、ポリｐ−フェニレンテレフタルアミド等のポリマーからなるシートが挙げられる。なかでも、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮなどのポリエステルからなるシートが好ましく、より具体的にはＰＥＴシートが好ましいものとして挙げられる。

前記基材シート２１の厚さとしては、太陽電池システムが要求する電気絶縁性に基づいて選択すればよい。例えば、前記基材シート２１が樹脂シートである場合には、該膜厚が１０〜３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、前記基材シート２１がＰＥＴシートである場合には、軽量性および電気絶縁性の観点から、該ＰＥＴシートの厚さは１０〜３００μｍの範囲であることが好ましく、３０〜２００μｍの範囲であることがより好ましく、５０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。

本発明において、前記フッ素樹脂の硬化塗膜２２は、フッ素含有ポリマーと、顔料である二酸化チタンと、有機溶剤とを混合、分散させてなるバックシートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液（以下、塗工液と記す。）を用い、基材シート２１の一方の面上に前記塗工液を塗工し、乾燥し、該塗膜を硬化させることで形成される。

前記塗工液に配合されるフッ素含有ポリマーとしては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有するポリマーであれば特に限定されないが、前記塗工液の有機溶剤に溶解し、架橋可能であるものが好ましい。

前記フッ素含有ポリマーは、１種または２種以上のフッ素含有モノマーの重合体、或いは該フッ素含有モノマーと該フッ素含有モノマーと共重合可能なその他のモノマーとの重合体である。
前記フッ素含有モノマーとしては、例えば、フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン、フッ素化ビニルエーテル等が挙げられる。これらのフッ素含有モノマーは単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。
前記その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、および安息香酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル類や、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類、ヒドロキシブチルビニルエーテル、イソブチレンが挙げられる。これらのモノマーは単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。

前記フッ素含有ポリマーの例として、水酸基等の硬化性官能基を有するフルオロオレフィンのポリマーが挙げられ、該具体例としては、ＴＦＥ、イソブチレン、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、ならびにＴＦＥ、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が好ましいものとして挙げられる。

前記フッ素含有ポリマーの好ましい例としては、旭硝子社製のＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）、セントラル硝子社製のＣＥＦＲＡＬＣＯＡＴ（商品名）、ＤＩＣ社製のＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名）等のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類や、ダイキン工業社製のＺＥＦＦＬＥ（商品名）等のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類や、デュポン社製のＺｏｎｙｌ（商品名）、ダイキン工業社製のＵｎｉｄｙｎｅ（商品名）等のフルオロアルキル基を有するポリマー、およびフルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類が挙げられる。これらの中でも、耐候性および顔料分散性等の観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーがより好ましく、なかでも前記ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）および前記ＺＥＦＦＬＥ（商品名）が最も好ましい。

前記ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）は、ＣＴＦＥと数種類の特定のアルキルビニルエーテル（ＶＥ）、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性のポリマーである。該ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有するポリマーは、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さ、および柔軟性に優れるので好ましい。
前記ＺＥＦＦＬＥ（商品名）は、ＴＦＥと有機溶剤可溶性の炭化水素系モノマー（酸素を含んでいてもよい）との共重合体であり、なかでも共重合体中に反応性の高い水酸基を有する場合には、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、および顔料分散性に優れるので好ましい。

前記塗工液に配合される二酸化チタンとしては、シランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンを含むものである。
シランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンとしては、商品名「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０４」（デュポン社製）などが挙げられる。

前記塗工液に配合される有機溶剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、またはｎ−ブチルアルコールのうち、いずれか１種以上を有する溶剤を好ましく用いることができる。なかでも、塗工液中の含有成分の溶解性の観点から、前記有機溶剤はＭＥＫまたはＭＩＢＫのうち、いずれか１種以上を有するものであることがより好ましい。

前記塗工液には、必須成分である前記フッ素含有ポリマー、前記二酸化チタン及び前記有機溶剤の他に、架橋剤、架橋促進剤、無機充填材などを配合することもできる。

前記塗工液に配合される架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアナート類、およびメラミン類が好ましく用いられるものとして挙げられる。架橋剤を配合することにより、得られる塗膜が硬化し、耐候性、耐擦傷性を向上させることができるが、前記バックシートを屋外において３０年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点からは、前記架橋剤として、脂肪族イソシアナート類が好ましい。
前記塗工液に配合される架橋促進剤としては、ジブチルジラウリン酸スズ、ジオクチルジラウリン酸スズを例示でき、含フッ素ポリマーとイソシアネートとの架橋反応を促進するために用いられる。

前記塗工液に配合される無機充填剤としては、例えば、シリカ、マイカ、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等が挙げられる。シリカの具体例としては、ジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカである商品名「ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０」（キャボット社製）が好ましいものとして例示できる。

前記塗工液の組成としては、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、フッ素含有ポリマー１００質量部に対して、二酸化チタン１０〜８０質量部を含むことが好ましく、２０〜６０質量部含むことがより好ましい。また、塗工液の固形分濃度は、特に限定されないが、通常、１０〜８０質量％程度が好ましい。

前記塗工液は、必須成分である前記フッ素含有ポリマー、前記二酸化チタン及び前記有機溶剤、必要に応じて配合される架橋剤、架橋促進剤、無機充填材などの各成分をそれぞれ秤量採取して混合し、顔料分散機などの装置を用いて混合し、二酸化チタンを均一に分散させることによって容易に調製することができる。このように調製された塗工液は、調製後の時間の経過とともに、二酸化チタンが凝集し、液相から分離する傾向にあるが、本発明で用いる塗工液では、二酸化チタンとして、シランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンを用いていることによって、調製後長期間にわたって該有機処理二酸化チタンの凝集が起こらず、良好な分散状態が維持され、調製後に長期間保管した塗工液であっても十分に塗工可能であり、優れた分散安定性を有している。

塗工液中において、二酸化チタンの平均粒子径は２．０μｍ以下であることが好ましい。二酸化チタンが凝集して、その平均粒子径が２．０μｍを超えると、硬化塗膜にスジが発生し、局所的に水蒸気バリア性や耐候性が低下することがある。

前記塗工液を基材シート２１の一方の面側に塗布する方法としては、公知の方法で行うことができ、例えばロッドコーターやグラビヤコーターで所望の膜厚になるように塗布する方法などが好ましい。
前記塗工液が硬化して形成される硬化塗膜２２の膜厚としては特に限定されず、例えば５μｍ以上の膜厚とすればよい。水蒸気バリア性、耐候性および軽量性の観点から、該硬化塗膜の膜厚は、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましく、１０〜３０μｍがさらに好ましい。
前記塗布した塗工液の乾燥プロセスにおける温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、前記基材シート２１への影響を低減する観点から、５０〜１３０℃程度の範囲であることが好ましい。

本実施形態のバックシート２０Ａは、基材シート２１の一方の面に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜２２が形成されてなり、前記二酸化チタンとしてシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンを用いたことによって、基材シート２１上に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜２２を形成する際に、二酸化チタンが凝集せず、塗工し易く、綺麗な塗工面を形成でき、平滑で、スジ発生等による水蒸気バリア性や耐候性の局所的な低下の少ないフッ素樹脂の硬化塗膜２２を形成することができる。従って、本実施形態のバックシート２０Ａは、水蒸気バリア性や耐候性に優れている。

図２は、本発明のバックシートの第２実施形態を示す断面図である。
本実施形態のバックシート２０Ｂは、基材シート２１の一方の面に前記硬化塗膜２２が積層され、基材シート２１の他方の面にラミネート用接着剤層２４を介して接着層２３が積層された構成になっている。
この基材シート２１及び硬化塗膜２２の詳細は、前述した第１実施形態での基材シート２１及び硬化塗膜２２と同様のものを用いることができる。

前記接着層２３としては、保護シート２０Ｂを太陽電池モジュール５０に積層する際に、封止材３０との密着性を向上させる観点から、アクリルウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂などを用いることができる。さらに、封止材３０と熱接着することが可能なように、熱接着性を有していることが好ましい。ここで、熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する性質のことである。該加熱処理における温度としては、通常５０〜２００℃の範囲である。熱接着性を有する観点から、接着層２３としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、アイオノマー樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される１種からなる樹脂が好ましい。一般に、前記封止材３０はＥＶＡからなる封止樹脂であることが多く、この場合、前記接着層２３がＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂であることにより、封止材３０と接着層２３との密着性を向上させることができる。

前記接着層２３の厚さとしては、本発明の効果を損なわない限り特に制限されない。より具体的には、接着層２３のベース樹脂がＥＶＡである場合には、軽量性および電気絶縁性等の観点から、その厚さは、１０〜２００μｍの範囲であることが好ましく、２０〜１５０μｍの範囲であることがより好ましい。

前記接着層２３には、必要に応じてその他のポリマーや各種の配合剤を添加してもよい。
また各種の配合剤としては、有機化合物、無機化合物のいずれであってもよく、樹脂工業において通常用いられる配合剤が用いられる。例えば、老化防止剤、安定剤、二酸化チタンなどの顔料、難燃剤、可塑剤、結晶核剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、無機フィラー、滑剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤が用いられる。

前記ラミネート用接着剤層２４に用いる接着剤としては、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤、エポキシ系接着剤、エステル系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本実施形態のバックシート２０Ｂは、基材シート２１の一方の面に前記硬化塗膜２２が積層され、基材シート２１の他方の面に接着層２３が積層された構成としたので、前述した第１実施形態のバックシート２０Ａとほぼ同様の効果を得ることができる。
また、本実施形態のバックシート２０Ｂは、基材シート２１の他方の面にＥＶＡなどからなる接着層２３を設けたことによって、太陽電池モジュール５０の裏面の封止材３０との熱接着性が良好となり、強固に保護シート２０Ｂを接着固定できることから、耐久性に優れた太陽電池モジュールを構成することができる。

図３は、本発明のバックシートの第３実施形態を示す断面図である。
本実施形態のバックシート２０Ｃは、基材シート２１の一方の面に前記硬化塗膜２２が積層され、基材シート２１の他方の面に、ラミネート用接着剤層２４、アルミニウム（Ａｌ）層２５、ラミネート用接着剤層２４、接着層２３をその順に積層した構成になっている。
この基材シート２１、硬化塗膜２２、接着層２３及びラミネート用接着剤層２４は、前述した実施形態１，２での基材シート２１、硬化塗膜２２、接着層２３及びラミネート用接着剤層２４と同様のものを用いることができる。

前記Ａｌ層２５は、バックシート２０Ｃの水蒸気バリア性を更に向上させるために形成されたものであり、その厚さは水蒸気バリア性向上効果が発揮できれば特に限定されないが、通常は１μｍ〜１００μｍの範囲である。
このＡｌ層２５の形成方法は特に限定されず、例えば、基材シート２１の他方の面にラミネート用接着剤層を介してアルミ箔を接着して形成することができ、或いは、基材シート２１の他方の面に真空蒸着法などの方法によってラミネート用接着剤層無しに直接成膜することもできる。

本実施形態のバックシート２０Ｃは、前述した第３実施形態の保護シート２０Ｃとほぼ同様の効果が得られ、さらにＡｌ層２５を積層したことによって水蒸気バリア性をより向上させることができる。

本発明のバックシートは、基材シート２１の両面にフッ素樹脂の硬化塗膜２２が設けられていてもよい。基材シート２１の両面に硬化塗膜２２を設けることによって、耐候性がより向上する。

本発明の太陽電池モジュールは、図４に示すように、太陽電池モジュール５０の裏面（背面）の封止材３０に、フッ素樹脂の硬化塗膜２２が外側になるように前述したバックシート２０Ａ，２０Ｂ，２０Ｃのいずれかを接着したものである。
この太陽電池モジュール５０の種類や構造は特に限定されず、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）太陽電池、単結晶シリコン（ｃ−Ｓｉ）太陽電池、微結晶シリコン（μｃ−Ｓｉ）太陽電池、ＧａＡｓなどの化合物半導体型太陽電池、色素増感型太陽電池とすることができる。

本発明の太陽電池モジュールは、本発明に係るバックシート２０Ａ，２０Ｂ，２０Ｃをモジュールの裏面に接着してなるものなので、水蒸気バリア性、耐候性に優れ、屋外での長期間の使用に耐えうる耐久性を保持したものとなる。
また、反射率が高い前記シートを裏面に接着したことにより、太陽電池モジュール内の太陽電池セルの隙間を通って裏面側に抜け出す光を反射して太陽電池セル側に戻すことで発電効率を高めることができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。
以下の実施例において、二酸化チタンとしては、二酸化チタンをシランカップリング剤で表面処理された有機処理二酸化チタン（以下、シランカップリング系と記す）；ポリオールで表面処理された有機処理二酸化チタン（以下、ポリオール系と記す）；アルミナで表面処理された無機処理二酸化チタン（以下、アルミナ（無機）と記す）を用いた。実際に使用した二酸化チタンは、次の４種類である。
１．シランカップリング系：商品名「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０４」（デュポン社製）
２．ポリオール系：商品名「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０３」（デュポン社製）
３．アルミナ（無機）：商品名「Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ９６０」（デュポン社製）

［塗工液（１）の調製］
クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）系共重合体（旭硝子社製、商品名「ＬＵＭＩＦＬＯＮ ＬＦ２００」、固形分濃度６０質量％）１００質量部に、イソシアナート類の架橋剤（硬化剤）（住化バイエルウレタン社製、商品名「スミジュール Ｎ３３００」）１０．７質量部、架橋促進剤（東洋インキ製造社製、商品名「ＢＸＸ３７７８−１０」、ジオクチルジラウリン酸スズ）０．００４質量部、前記１〜３のいずれかの二酸化チタン３６．５質量部、メチルエチルケトン１５３．８質量部の割合で配合し、ディスパー（プライミクス社製、装置名「Ｔ．Ｋ．ホモディスパー」）で所定時間分散・混合させて塗工液（１）を調製した。

［塗工液（２）の調製］
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系共重合体（ダイキン工業社製、商品名「ＺＥＦＦＬＥ ＧＫ５７０」、固形分濃度６５質量％）１００質量部に、イソシアナート類の架橋剤（硬化剤）（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネート ＨＸ」）１２．４質量部、前記１〜３のいずれかの二酸化チタン３６．５質量部、酢酸ブチル２０２．３質量部の割合で配合し、ディスパー（プライミクス社製、装置名「Ｔ．Ｋ．ホモディスパー」）で所定時間分散・混合させて塗工液（２）を調製した。

［実施例１］
基材シートである厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム社製、商品名「マイラー Ａ」）の片面に、二酸化チタンとしてシランカップリング系を用いた塗工液（１）を乾燥塗膜厚さが１５μｍとなるようにロッドコーターにて塗工した。その後、乾燥温度１２０℃１分の条件で塗膜を乾燥させ、硬化塗膜を形成した。

［実施例２］
二酸化チタンとしてシランカップリング系を用いた塗工液（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に硬化塗膜を形成した。

［比較例１］
二酸化チタンとしてポリオール系を用いた塗工液（１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に硬化塗膜を形成した。

［比較例２］
二酸化チタンとしてポリオール系を用いた塗工液（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に硬化塗膜を形成した。

［比較例３］
二酸化チタンとしてアルミナ（無機）を用いた塗工液（１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に硬化塗膜を形成した。

［比較例４］
二酸化チタンとしてアルミナ（無機）を用いた塗工液（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ＰＥＴフィルム上に硬化塗膜を形成した。

実施例１〜２及び比較例１〜４で用いた塗工液中の二酸化チタンの平均粒子径について、分散直後の平均粒子径、２４時間後の平均粒子径を測定し、また塗工液の分散性と分散安定性を評価した。
また、実施例１〜４及び比較例１〜４でそれぞれ形成した塗膜の塗工面を観察し、評価した。
これらの測定及び評価は下記のように実施した。その結果を表１にまとめて記す。

＜平均粒子径の測定＞
実施例１〜４及び比較例１〜４で用いた塗工液中の二酸化チタンの平均粒子径について、分散直後の平均粒子径、２４時間後の平均粒子径を、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、装置名「ＬＡ−９２０」）を用いてそれぞれ測定した。
メチルエチルケトン(ＭＥＫ)を入れた測定用セルに、Ｈｅ-Ｎｅレーザーの透過率が８０％になるまで滴下し、相対屈折率を２．０（ルチル型二酸化チタンの屈折率＝２．７５、分散媒ＭＥＫの屈折率＝１．３７８８）として測定した。
平均粒子径は、下記の計算式から求められる算術平均径とした。
算術平均径＝Σ（Ｑ（Ｊ）×Ｘ（Ｊ））÷Σ（Ｑ（Ｊ））
（式中、Ｊ：粒子径分割番号、Ｑ（Ｊ）：頻度分布値（％）、Ｘ（Ｊ）：Ｊ番目の粒子径範囲の代表径（μｍ）であり、頻度分布値は、体積基準とした。）

＜分散性＞
実施例１〜２及び比較例１〜４で用いた塗工液中の二酸化チタンの平均粒子径を評価した。評価基準は次の通りとした。
○ ：平均粒子径が２．０μｍ以下
× ：平均粒子径が２．０μｍ超

＜分散安定性＞
実施例１〜２及び比較例１〜４で用いた塗工液について、塗工液を２４時間静置した後、二酸化チタンの平均粒子径を評価した。
○ ：平均粒子径が２．０μｍ以下
× ：平均粒子径が２．０μｍ超

＜塗工面＞
実施例１〜２及び比較例１〜４でそれぞれ形成した塗膜の塗工面を肉眼で観察し、スジの有無を評価した。評価基準は次の通りとした。
○ ：スジがない
× ：スジがある

表１の結果より、二酸化チタンとしてシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンを用いた実施例１〜２の塗工液は、分散性が良好であり、しかも２４時間後にも凝集せずに平均粒子径の増加が少なく、良好な分散安定性を有していた。また、実施例１〜２の塗工液は、塗工面が良好な状態となり、スジ等の発生は見られなかった。
一方、ポリオール系及びアルミナ（無機）の表面処理二酸化チタンを用いた比較例１〜４の塗工液は、凝集しやすく、平均粒子径の増加が大きくなって分散安定性が悪かった。この比較例１〜４の塗工液は、塗工面に多数のスジが発生した。

本発明のバックシートは、太陽電池モジュール用のバックシートとして有用である。

１０ …表面保護シート
２０ …バックシート
２０Ａ，２０Ｂ，２０Ｃ …バックシート
２１ …基材シート
２２ …フッ素樹脂の硬化塗膜
２３ …接着層
２４ …ラミネート用接着剤層
２５ …Ａｌ層
３０ …封止材
４０ …太陽電池セル
５０ …太陽電池モジュール

Claims (5)

1. 基材シートの少なくとも一方の面に二酸化チタンを含むフッ素樹脂の硬化塗膜が形成された太陽電池モジュール用裏面保護シートにおいて、
   前記硬化塗膜が、フッ素含有ポリマー、二酸化チタン及び架橋剤が配合されてなる塗工液を塗布して硬化させることで形成されたものであり、
   前記フッ素含有ポリマーが、クロロトリフルオロエチレンを主成分としたポリマー又はテトラフルオロエチレンを主成分としたポリマーで、水酸基を有するものであり、
   前記架橋剤が脂肪族イソシアナートであり、
   前記二酸化チタンがシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンであることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シート。
2. 前記塗工液が、さらに、ジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカが配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
3. 前記基材シートの他方の面に熱接着性樹脂からなる接着層が積層されたことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シート。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用裏面保護シートが裏面に接着されてなる太陽電池モジュール。
5. フッ素含有ポリマーと、顔料である二酸化チタンと、有機溶剤とを混合、分散させてなり、基材シートに塗布して硬化させることでフッ素樹脂の硬化塗膜を形成する太陽電池モジュール用裏面保護シートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液において、
   前記二酸化チタンがシランカップリング剤により表面処理された有機処理二酸化チタンであり、
   前記塗工液中において、前記二酸化チタンの平均粒子径が２．０μｍ以下であることを特徴とする太陽電池モジュール用裏面保護シートのフッ素樹脂硬化塗膜形成用塗工液。

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