JP5120305B2 - Manufacturing method of semiconductor element sealing body and manufacturing method of semiconductor package - Google Patents
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Description
本発明は、半導体素子封止体の製造方法および半導体パッケージの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a sealed semiconductor element and a method for manufacturing a semiconductor package.
近年のエレクトロニクス産業の著しい発展に伴い、トランジスタ、IC、LSI、超LSIへと、半導体素子における回路の集積度は急激に増大している。このため、半導体素子の大きさも、従来長辺が数mm程度だったものが10数mmへと飛躍的に増大している。また、半導体素子の高速化のため外部と電気的に接合するピンの数も200ピンを越えるようになってきている。 With the remarkable development of the electronics industry in recent years, the degree of circuit integration in semiconductor elements has rapidly increased to transistors, ICs, LSIs, and super LSIs. For this reason, the size of the semiconductor element has been drastically increased from a long side of about several millimeters to a few ten millimeters. In addition, the number of pins that are electrically connected to the outside has exceeded 200 pins in order to increase the speed of semiconductor devices.
また、半導体装置の実装においても、より高密度化、より薄型化が一段と加速され、その結果、半導体製品自体もQFP(Quad Flat Package)等に代表される従来型のパッケージだけでなく、BGA(Ball Grid Array)等の面実装タイプのパッケージが出現し、パッケージのより薄型化が進んでいる。 Also, in the mounting of semiconductor devices, higher density and thinner are further accelerated. As a result, the semiconductor product itself is not only a conventional package represented by QFP (Quad Flat Package) but also BGA ( Surface mount type packages such as Ball Grid Array) have appeared, and the thickness of the package has been further reduced.
さらに、面実装タイプのパッケージが占有する面積を増加させずに、半導体装置の高密度化を図るために、2つ以上の面実装タイプのパッケージを積層するPOP(Package On Package)型の半導体装置が提案されている。 Further, in order to increase the density of the semiconductor device without increasing the area occupied by the surface mount type package, a POP (Package On Package) type semiconductor device in which two or more surface mount type packages are stacked is used. Has been proposed.
このような面実装タイプのパッケージを、一括して複数製造する方法として、例えば、以下に示すような、半導体素子をウエハー・レベル・パッケージ(WLP)に封止して埋め込む基板技術(EWLP;Embedded Wafer Level Package)が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。 As a method for manufacturing a plurality of such surface-mount type packages at once, for example, as shown below, a substrate technology (EWLP; Embedded) in which a semiconductor element is sealed and embedded in a wafer level package (WLP). Wafer Level Package) has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
まず、図7(a)に示すように、上面に接着層602が設けられたダミー基板601を用意し、接着層602を介してダミー基板601上に、複数の半導体素子616を、このものが有する電極パッド(図示せず)がダミー基板601側となるように載置する。
First, as shown in FIG. 7A, a
次に、図7(b)に示すように、ダミー基板601上に載置された半導体素子616を覆うように封止部617で封止する。
Next, as shown in FIG. 7B, sealing is performed with a
次に、接着層602に加熱等の処理を施すことによりその接着力を低下させて、図7(c)に示すように、半導体素子616および封止部617からダミー基板601を取り除くことにより、一方の面側から半導体素子616が露出した状態で封止部617により封止された封止体610を得る(図7(d)参照。)。
Next, the
次に、図8(a)に示すように、半導体素子616が備える電極パッドが露出するように、封止体610の半導体素子616が露出する側の面に、貫通孔625を有する第1の被覆層615を形成する。
Next, as shown in FIG. 8A, a first hole having a
次に、図8(b)に示すように、貫通孔625内に、電極パッドと電気的に接続する導体ポスト614を形成した後、この導体ポスト614に電気的に接続された配線613を第1の被覆層615上に形成する。
Next, as shown in FIG. 8B, a
次に、図8(c)に示すように、配線613の後述するバンプ611と接続すべき領域が露出するように、第1の被覆層615上に、開口部622を有する第2の被覆層612を形成する。
Next, as shown in FIG. 8C, a second coating layer having an
次に、図8(d)に示すように、開口部622に、配線613と電気的に接続するバンプ611を形成するとともに、第1の被覆層615および第2の被覆層612が形成された封止体610をその厚さ方向に切断することにより個片化して、複数のパッケージ600を一括して得る。
Next, as illustrated in FIG. 8D, the
以上のようにして、複数のパッケージ(半導体パッケージ)600を一括して製造することができるが、かかる方法では、図7(b)〜図7(d)に示したように、接着層602を介してダミー基板601上に形成された封止体610を、ダミー基板601から取り外す必要があるため、工程数の増加を招き、時間と手間を要することから、生産性の向上を図ることができないという問題がある。
As described above, a plurality of packages (semiconductor packages) 600 can be manufactured in a lump. However, in this method, as shown in FIGS. 7B to 7D, the
さらに、ダミー基板601から封止体610を取り外した際に、半導体素子が有する電極パッドの一部に接着層602が残存し、これに起因して、電極パッドと導体ポスト614との間での導電性が十分に得られないという問題もある。
Furthermore, when the sealing
本発明の目的は、半導体素子を備えるパッケージを優れた生産性で一括して複数製造することが可能であるとともに、前記パッケージを高い信頼性で製造することができる半導体素子封止体の製造方法および半導体パッケージの製造方法を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is a method for manufacturing a sealed semiconductor element capable of manufacturing a plurality of packages having semiconductor elements at once with excellent productivity, and capable of manufacturing the packages with high reliability. Another object is to provide a method for manufacturing a semiconductor package.
(1) 複数の貫通孔が形成された第1のシート材と、複数の導体柱と複数の充填部とを有し、前記第1のシート材上に積層された第2のシート材と、前記第1のシート材上に配置され少なくとも1つの電極パッドを有する複数の半導体素子と、該半導体素子を封止する封止部とを有する半導体素子封止体の製造方法であって、
平板状をなす前記第1のシート材と、厚さ方向に貫通するように設けられた複数の前記導体柱および厚さ方向で開放する複数の前記充填部を有する前記第2のシート材とが積層された積層体を用意する積層体形成工程と、
前記導体柱と前記電極パッドを配置すべき位置とに対応するように、前記第1のシート材の厚さ方向に複数の貫通孔を形成する貫通孔形成工程と、
前記貫通孔に前記電極パッドが対応するように、複数の前記半導体素子を、前記充填部内で露出する前記第1のシート材上に配置する半導体素子配置工程と、
前記半導体素子が配置されている充填部内を、前記第1のシート材と前記半導体素子とを覆うように封止して封止部を形成することにより前記半導体素子封止体を得る封止部形成工程とを有することを特徴とする半導体素子封止体の製造方法。
(1) a first sheet material in which a plurality of through holes are formed, a plurality of conductor pillars and a plurality of filling portions, and a second sheet material laminated on the first sheet material; A method for producing a sealed semiconductor element comprising a plurality of semiconductor elements disposed on the first sheet material and having at least one electrode pad, and a sealing portion for sealing the semiconductor elements,
The first sheet material having a flat plate shape, and the second sheet material having the plurality of conductor columns provided so as to penetrate in the thickness direction and the plurality of filling portions opened in the thickness direction. A laminated body forming step of preparing a laminated body;
A through-hole forming step of forming a plurality of through-holes in the thickness direction of the first sheet material so as to correspond to the conductor columns and the positions where the electrode pads are to be disposed;
A semiconductor element disposing step of disposing a plurality of the semiconductor elements on the first sheet material exposed in the filling portion so that the electrode pads correspond to the through holes;
A sealing part for obtaining the semiconductor element sealing body by sealing the inside of the filling part in which the semiconductor element is disposed so as to cover the first sheet material and the semiconductor element to form a sealing part A method for producing a sealed semiconductor element, comprising: a forming step.
(2) 前記封止部形成工程において、前記封止部は、顆粒状のエポキシ樹脂組成物を溶融させた状態で、前記第1のシート材、前記第2のシート材および半導体素子を覆うように、前記半導体素子が配置されている側の面に供給した後、この溶融状態のエポキシ樹脂組成物を圧縮成形することにより形成される上記(1)に記載の半導体素子封止体の製造方法。 (2) In the sealing part forming step, the sealing part covers the first sheet material, the second sheet material, and the semiconductor element in a state where the granular epoxy resin composition is melted. The method for producing a sealed semiconductor element according to the above (1), which is formed by compressing the molten epoxy resin composition after being supplied to the surface on which the semiconductor element is disposed. .
(3) 上記(1)または(2)に記載の半導体素子封止体の製造方法により製造された半導体素子封止体を用意し、前記貫通孔に導電性を有する導体ポストを形成する導体ポスト形成工程と、
前記シート材の前記半導体素子とは反対の面側に、前記導体ポストに電気的に接続する配線を形成する配線形成工程と、
前記半導体素子とは反対側の面に、前記配線の一部が露出するように、開口部を備える被覆部を形成する被覆部形成工程と、
前記導体柱の前記第1のシート材と反対側の端部が露出するまで、前記封止部の前記第1のシート材と反対側の面を研削および/または研磨する研削・研磨工程と、
前記開口部で露出する前記配線に、前記バンプを電気的に接続するバンプ接続工程と、
前記半導体素子毎に対応するように、前記半導体素子封止体を個片化することにより、複数の半導体パッケージを一括して得る個片化工程とを有することを特徴とする半導体パッケージの製造方法。
(3) Conductor post for preparing a semiconductor element sealing body manufactured by the method for manufacturing a semiconductor element sealing body according to (1) or (2), and forming a conductive post having conductivity in the through hole. Forming process;
A wiring forming step of forming a wiring electrically connected to the conductor post on the surface of the sheet material opposite to the semiconductor element;
A covering portion forming step of forming a covering portion having an opening so that a part of the wiring is exposed on a surface opposite to the semiconductor element;
A grinding / polishing step of grinding and / or polishing a surface of the sealing portion opposite to the first sheet material until an end of the conductor post opposite to the first sheet material is exposed;
A bump connection step of electrically connecting the bump to the wiring exposed in the opening;
A method for manufacturing a semiconductor package, comprising: a step of individually obtaining a plurality of semiconductor packages by dividing the semiconductor element sealing body into pieces so as to correspond to each semiconductor element. .
(4) 前記導体ポスト形成工程において、前記導体ポストは、電界メッキ法により形成される上記(3)に記載の半導体パッケージの製造方法。 (4) In the said conductor post formation process, the said conductor post is a manufacturing method of the semiconductor package as described in said (3) formed by the electroplating method.
(5) 前記配線形成工程において、前記配線は、電界メッキ法により形成される上記(3)または(4)に記載の半導体パッケージの製造方法。 (5) The method for manufacturing a semiconductor package according to (3) or (4), wherein in the wiring formation step, the wiring is formed by an electroplating method.
(6) 前記導体ポストと前記バンプとは、前記シート材の面方向において、異なる位置に形成される上記(3)ないし(5)のいずれかに記載の半導体パッケージの製造方法。 (6) The method for manufacturing a semiconductor package according to any one of (3) to (5), wherein the conductor post and the bump are formed at different positions in the surface direction of the sheet material.
本発明によれば、半導体素子を備える半導体パッケージを一括して複数製造する際の、工程数の削減を図ることができるので、半導体パッケージの生産性の向上が図られる。 According to the present invention, it is possible to reduce the number of processes when manufacturing a plurality of semiconductor packages including semiconductor elements at once, so that the productivity of the semiconductor package can be improved.
さらに、半導体素子が備える電極パッドに接着剤等の不純物が付着してしまうのを的確に抑制または防止された状態で半導体パッケージを製造できるので、信頼性の高い半導体パッケージを得ることができる。 Furthermore, since a semiconductor package can be manufactured in a state in which impurities such as an adhesive adhere to the electrode pads included in the semiconductor element are accurately suppressed or prevented, a highly reliable semiconductor package can be obtained.
以下、本発明の半導体素子封止体の製造方法および本発明の半導体パッケージの製造方法を添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, the manufacturing method of the semiconductor element sealing body of the present invention and the manufacturing method of the semiconductor package of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
図1は、本発明の半導体パッケージの製造方法により製造された半導体パッケージが適用された半導体装置の一例を示す縦断面図である。なお、以下の説明では、図1中の上側を「上」、下側を「下」と言う。 FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an example of a semiconductor device to which a semiconductor package manufactured by the method for manufacturing a semiconductor package of the present invention is applied. In the following description, the upper side in FIG. 1 is referred to as “upper” and the lower side is referred to as “lower”.
図1に示す半導体装置30は、POP(Package On Package)型の半導体装置であり、パッケージ20と、このパッケージ20上に積層されたパッケージ10とを有している。
A
パッケージ(半導体パッケージ)10は、厚さ方向に貫通する貫通孔151を備えるインターポーザー(基板)15と、インターポーザー15上に配置された半導体素子(ダイ)16と、半導体素子16を封止する封止部(モールド部)17と、貫通孔151に設けられた導体ポスト14と、導体ポスト14に電気的に接続された配線13と、配線13に電気的に接続されたバンプ(端子)11と、配線13を被覆し、かつバンプ11を露出させるように設けられた被覆部12とを有している。
The package (semiconductor package) 10 seals the
インターポーザー(基板)15は、半導体素子16を支持する基板であり、その平面視形状は、通常、正方形、長方形等の四角形とされる。このインターポーザー15には、その厚さ方向に貫通する複数(本実施形態では2つ)の貫通孔(スルーホール)151が形成されている。
The interposer (substrate) 15 is a substrate that supports the
半導体素子16は、図示しない電極パッドをその下面側に有しており、この電極パッドが貫通孔151に対応するようにインターポーザー15上に配置されている。
The
かかる位置に半導体素子16が配置された状態で、封止部17は、半導体素子16およびインターポーザー15の上面側をほぼ全て覆うように形成される。
In a state where the
貫通孔151には、導体ポスト14が設けられ、この導体ポスト14がその上側の端部で、半導体素子16が備える電極パッドと電気的に接続される。
A
また、インターポーザー15の下面には、所定形状に形成された配線13が設けられ、その一部が導体ポスト14の下側の端部と電気的に接続される。
A
さらに、配線13の下面には、球状体をなすバンプ11が電気的に接続されており、これにより、半導体素子16とバンプ11とが、電極パッド、導体ポスト14および配線13を介して電気的に接続される。
Further, a bump 11 having a spherical shape is electrically connected to the lower surface of the
そして、バンプ11をその下側から露出させるための開口部121を備える被覆部12が配線13を被覆するように設けられている。
And the coating |
パッケージ(半導体パッケージ)20は、その上側でパッケージ10が積層されるパッケージであり、厚さ方向に貫通する貫通孔251を備えるインターポーザー(第1の基板)25と、インターポーザー25上に積層された積層板(第2の基材)29と、インターポーザー25上に配置された半導体素子(ダイ)26と、半導体素子26を封止する封止部(モールド部)27と、貫通孔251に設けられた導体ポスト24と、導体ポスト24に電気的に接続された配線23と、配線23に電気的に接続されたバンプ(端子)21と、配線23を被覆し、かつバンプ21を露出させるように設けられた被覆部22とを有している。
The package (semiconductor package) 20 is a package on which the
インターポーザー25は、半導体素子26および積層板29を支持する基板であり、その平面視形状は、インターポーザー15と同様に、通常、正方形、長方形等の四角形とされる。このインターポーザー25には、その厚さ方向に貫通する複数(本実施形態では4つ)の貫通孔(スルーホール)251が形成されている。
The
積層板29は、その厚さ方向に貫通するように設けられた導体柱28と、厚さ方向で開放する充填部291とを有しており、その平面形状は、インターポーザー25とほぼ同様の形状とされる。かかる構成の積層板29は、導体柱28が貫通孔251に対応し、充填部291がインターポーザー25上に配置された半導体素子26に対応するようにインターポーザー25上に積層されている。
The
半導体素子26は、半導体素子26がその下面側に有する電極パッドが貫通孔251に対応するように、充填部291内に位置するインターポーザー25上に配置されている。
The
かかる位置に半導体素子26が配置された状態、換言すれば充填部291内に半導体素子26を配置した状態で、封止部27は、充填部291を充填するように形成されており、このため、半導体素子26は、インターポーザー25上で封止部27により封止される構成となっている。
The sealing
貫通孔251には、導体ポスト24が設けられ、この導体ポスト24は、その上側の端部で、半導体素子26が備える電極パッドまたは導体柱28と電気的に接続される。
A
また、インターポーザー25の下面には、所定形状に形成された配線23が設けられ、その一部が導体ポスト24の下側の端部と電気的に接続される。
A
さらに、配線23の下面には、球状体をなすバンプ21が電気的に接続されており、これにより、半導体素子26とバンプ21とが、電極パッド、導体ポスト24および配線23を介して電気的に接続される。また、導体柱28とバンプ21とが、導体ポスト24および配線23を介して電気的に接続される。
Further, a
そして、バンプ21をその下側から露出させるための開口部221を備える被覆部22が配線23を被覆するように設けられている。
And the coating |
上記のような構成をなすパッケージ10およびパッケージ20を備える半導体装置30において、パッケージ10が有するバンプ11とパッケージ20が有する導体柱28とが接続されることにより、半導体素子16と半導体素子26とが電気的に接続される。
In the
かかる構成の半導体装置30は、互いに異なる機能を有する半導体素子16および半導体素子26をそれぞれ備えるパッケージ10およびパッケージ20が積層されており、パッケージ(半導体素子)の組み合わせの自由度が高く、汎用性が高いといった利点を有する。
In the
以上のような半導体装置30は、パッケージ10およびパッケージ20をそれぞれ用意し、パッケージ10を上側に、パッケージ20を下側に配置した状態で、導体柱28と、バンプ11とを接続することにより製造されるが、これらパッケージ10およびパッケージ20のうちパッケージ20の製造に、本発明の半導体パッケージの製造方法が適用される。
The
すなわち、パッケージ20の製造には、平板状をなす第1のシート材と、厚さ方向に貫通するように設けられた複数の導体柱および厚さ方向で開放する複数の前記充填部を有する第2のシート材とが積層された積層体を用意する積層体形成工程と、導体柱と半導体素子が有する電極パッドを配置すべき位置とに対応するように、第1のシート材の厚さ方向に複数の貫通孔を形成する貫通孔形成工程と、前記貫通孔に前記電極パッドが対応するように、複数の半導体素子を、前記充填部内で露出する前記第1のシート材上に配置する半導体素子配置工程と、半導体素子が配置されている充填部内を、第1のシート材と半導体素子とを覆うように封止して封止部を形成することにより前記半導体素子封止体を得る封止部形成工程とを有する本発明の半導体パッケージの製造方法が適用される。
That is, for the manufacture of the
以下、本発明の半導体パッケージの製造方法を用いて、パッケージ20を製造する方法について詳述する。
Hereinafter, a method for manufacturing the
<パッケージ20の製造>
図2〜図4は、パッケージ20を複数一括して製造する半導体パッケージの製造方法を説明するための縦断面図、図5、図6は、封止部27を形成する方法を説明するための縦断面図である。なお、以下の説明では、図2〜図6中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
<Manufacture of
2 to 4 are longitudinal sectional views for explaining a method of manufacturing a semiconductor package in which a plurality of
[1]まず、図2(a)に示すような、平板状をなす第1のシート材25’と、厚さ方向に貫通するように設けられた複数の導体柱28および厚さ方向で開放する複数の充填部291を有する第2のシート材29’とが積層された積層体200を用意する(積層体形成工程)。
かかる構成の積層体200は、例えば、次のようにして形成される。
[1] First, as shown in FIG. 2A, a
The
[1−1]まず、平板状をなす第1のシート材25’を用意する。
第1のシート材25’は、その厚さ方向に切断して個片化することにより、パッケージ20が有するインターポーザー(基板)25となり、半導体素子26を支持する機能を発揮するものである。
[1-1] First, a
The
この第1のシート材25’は、半導体素子26を支持し得る程度の硬度を有するものであればよく、コア材で構成されるコア基板、ビルドアップ材で構成されるビルドアップ基板のようなリジット基板(硬性基板)またはフレキシブル基板(可撓性基板)の何れであってもよいが、これらの中でも、特に、ビルドアップ基板であるのが好ましい。ビルドアップ基材は、特に、加工性に優れることから好ましく用いられる。
The
コア基板としては、特に限定されないが、例えば、主として、シアネート樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミド−トリアジン樹脂のような熱硬化性樹脂等で構成されるものが挙げられる。これらの中でも、シアネート樹脂を主材料として構成されているものが好ましく用いられる。かかる構成材料で構成される第1のシート材25’は、優れた機械的強度を有するものである。
Although it does not specifically limit as a core board | substrate, For example, what is mainly comprised with thermosetting resins, such as cyanate resin, an epoxy resin, a bismaleimide-triazine resin, etc. are mentioned. Among these, those composed mainly of cyanate resin are preferably used. The
シアネート樹脂としては、例えば、ハロゲン化シアン化合物とフェノール類とを反応させ、必要に応じて加熱等の方法でプレポリマー化することにより得られたものが挙げられる。具体的には、例えば、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールA型シアネート樹脂、ビスフェノールE型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールF型シアネート樹脂等のビスフェノール型シアネート樹脂等が挙げられる。 As cyanate resin, what was obtained by making a halogenated cyanide compound and phenols react, and prepolymerizing by methods, such as a heating as needed, is mentioned. Specific examples include bisphenol type cyanate resins such as novolac type cyanate resin, bisphenol A type cyanate resin, bisphenol E type cyanate resin, and tetramethylbisphenol F type cyanate resin.
なお、エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂のようなビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂のようなノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシリレン型エポキシ樹脂のようなアリールアルキレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ノルボルネン型エポキシ樹脂、アダマンタン型エポキシ樹脂およびフルオレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin such as bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, novolac type epoxy resin such as cresol novolak epoxy resin, and biphenyl type epoxy resin. And arylalkylene type epoxy resins such as xylylene type epoxy resins, dicyclopentadiene type epoxy resins, norbornene type epoxy resins, adamantane type epoxy resins and fluorene type epoxy resins.
コア基板として、上記のような熱硬化性樹脂を用いる場合、コア基板としては、ガラス繊維織布に硬化前の熱硬化性樹脂を含浸させた後、この熱硬化性樹脂を硬化させることにより得られたものを用いるのが好ましい。これにより、第1のシート材25’(コア基板)は、より優れた機械的強度を発揮するものとなる。
When the thermosetting resin as described above is used as the core substrate, the core substrate is obtained by impregnating a glass fiber woven fabric with a thermosetting resin before curing and then curing the thermosetting resin. It is preferable to use those obtained. As a result, the
ビルドアップ基板としては、特に限定されないが、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂等と、硬化剤と、無機充填材とを含有する樹脂組成物の硬化物を主材料として構成されるものが挙げられる。 The build-up substrate is not particularly limited. For example, the resin composition containing a thermosetting resin such as a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, or an epoxy resin, a curing agent, and an inorganic filler is cured. The thing comprised as a main material is mentioned.
かかる構成の樹脂組成物の中でも、熱硬化性樹脂として、下記一般式(1)で表わされる共重合体エポキシ樹脂を含むものが好ましく用いられる。このような樹脂組成物の硬化物で構成される第1のシート材25’は、優れた機械的強度を有するものである。また、第1のシート材25’は、次工程[2]において、貫通孔251が形成されるが、微細な形状を有する貫通孔251を形成する際の加工性にも優れる。
Among the resin compositions having such a configuration, those containing a copolymer epoxy resin represented by the following general formula (1) are preferably used as the thermosetting resin. The
なお、前記共重合体エポキシ樹脂の縮合環芳香族炭化水素基[Ar]は、下記式(Ar1)〜(Ar4)で表される構造ののうち、いずれかであるのが好ましい。 In addition, it is preferable that the condensed ring aromatic hydrocarbon group [Ar] of the copolymer epoxy resin is any one of structures represented by the following formulas (Ar1) to (Ar4).
なお、前記共重合体エポキシ樹脂の含有量は、特に限定されないが、硬化物(第1のシート材25’)中において、3〜42重量%程度であるのが好ましく、5〜35重量%程度であるのがより好ましい。 In addition, although content of the said copolymer epoxy resin is not specifically limited, In hardened | cured material (1st sheet material 25 '), it is preferable that it is about 3-42 weight%, About 5-35 weight%. It is more preferable that
また、樹脂組成物中には、前記共重合体エポキシ樹脂の他に、さらに前記共重合体エポキシ樹脂とは異なる他のエポキシ樹脂を含有してもよい。他のエポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられる。 In addition to the copolymer epoxy resin, the resin composition may further contain another epoxy resin different from the copolymer epoxy resin. Although it does not specifically limit as another epoxy resin, For example, novolak-type epoxy resins, such as a phenol novolak-type epoxy resin and a cresol novolak epoxy resin, a biphenyl-type epoxy resin, etc. are mentioned.
硬化剤は、特に限定されないが、例えば、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾールのようなイミダゾール化合物、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸スズ、オクチル酸コバルト、ビスアセチルアセトナートコバルト(II)、トリスアセチルアセトナートコバルト(III)等の有機金属塩、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン等の3級アミン類、フェノール、ビスフェノールA、ノニルフェノール等のフェノール化合物、酢酸、安息香酸、サリチル酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸、またはこの混合物が挙げられる。硬化促進剤として、これらの中の誘導体も含めて1種類を単独で用いることもできるし、これらの誘導体も含めて2種類以上を併用してもよい。 The curing agent is not particularly limited, but examples thereof include imidazoles such as 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, and 2-ethyl-4-methylimidazole. Compounds, organic metal salts such as zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin octylate, cobalt octylate, bisacetylacetonate cobalt (II), trisacetylacetonate cobalt (III), triethylamine, tributylamine, diazabicyclo [2, 2,2] tertiary amines such as octane, phenolic compounds such as phenol, bisphenol A, nonylphenol, organic acids such as acetic acid, benzoic acid, salicylic acid, paratoluenesulfonic acid, or mixtures thereof. As the curing accelerator, one kind including these derivatives may be used alone, or two or more kinds including these derivatives may be used in combination.
無機充填材としては、特に限定されないが、例えば、タルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、シリカ、溶融シリカ等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化炭素等の窒化物、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等のチタン酸塩等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 The inorganic filler is not particularly limited. For example, talc, calcined clay, unfired clay, mica, silicate such as glass, oxide such as titanium oxide, alumina, silica, fused silica, calcium carbonate, magnesium carbonate , Carbonates such as hydrotalcite, hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, sulfates or sulfites such as barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, zinc borate, barium metaborate, Borate such as aluminum borate, calcium borate, sodium borate, nitrides such as aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon nitride, titanates such as strontium titanate, barium titanate, etc. One or more of these can be used in combination.
無機充填材の粒径は、特に限定されないが、平均粒子径が1.2μm以下であることが好ましく、平均粒径が0.01〜1.0μm程度であるのがより好ましい。 The particle size of the inorganic filler is not particularly limited, but the average particle size is preferably 1.2 μm or less, and more preferably about 0.01 to 1.0 μm.
また、無機充填材の含有量は、硬化物(第1のシート材25’)中において、0〜85重量%程度であるのが好ましく、30〜65重量%程度であるのがより好ましい。 Further, the content of the inorganic filler in the cured product (first sheet material 25 ') is preferably about 0 to 85% by weight, and more preferably about 30 to 65% by weight.
前記樹脂組成物は、さらに、シアネート樹脂および/またはそのプレポリマーを含有することが好ましい。 It is preferable that the resin composition further contains a cyanate resin and / or a prepolymer thereof.
前記シアネート樹脂および/またはそのプレポリマー樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン化シアン化合物とフェノール類とを反応させ、必要に応じて加熱等の方法でプレポリマー化することにより得ることができる。また、このようにして調製された市販品を用いることもできる。 Although it does not specifically limit as said cyanate resin and / or its prepolymer resin, For example, it can obtain by making a halogenated cyanide compound and phenols react, and prepolymerizing by methods, such as a heating, as needed. it can. Moreover, the commercial item prepared in this way can also be used.
前記シアネート樹脂および/またはそのプレポリマーを用いることにより、第1のシート材25’の弾性率を向上させることができる。また、シアネート樹脂(特にノボラック型シアネート樹脂)は、剛直な化学構造を有するため、耐熱性に優れており、ガラス転移温度以上でも弾性率の低下が小さく、高温においても高弾性率を維持することができる。さらに、硬化反応によって水酸基などの分極率の大きな官能基が生じないため、誘電特性においても優れたものとすることができる。
By using the cyanate resin and / or prepolymer thereof, the elastic modulus of the
前記シアネート樹脂および/またはそのプレポリマーの中でも、下記一般式(3)で表されるノボラック型シアネート樹脂が好ましい。これにより、前記効果に加えて、第1のシート材25’のガラス転移温度をさらに高くすることができるとともに、硬化後の絶縁樹脂層の難燃性をより向上させることができる。
Among the cyanate resins and / or prepolymers thereof, novolak type cyanate resins represented by the following general formula (3) are preferable. Thereby, in addition to the above effects, the glass transition temperature of the
前記シアネート樹脂および/またはそのプレポリマーの含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物の5〜50重量%であることが好ましく、さらに好ましくは10〜40重量%である。これにより、微細な形状を有する貫通孔251を形成する際の加工性により優れたものとなる。
Although content of the said cyanate resin and / or its prepolymer is not specifically limited, It is preferable that it is 5 to 50 weight% of a resin composition, More preferably, it is 10 to 40 weight%. Thereby, it becomes more excellent in the workability at the time of forming the through-
なお、樹脂組成物中には、樹脂の相溶性、安定性、作業性等の各種特性向上のため、各種添加剤、例えば、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、顔料、染料、消泡剤、難燃剤、紫外線吸収剤、イオン捕捉剤、非反応性希釈剤、反応性希釈剤、揺変性付与剤、増粘剤等を添加するようにしてもよい。 In the resin composition, various additives such as leveling agents, antifoaming agents, antioxidants, pigments, dyes, antifoaming agents are used to improve various properties such as resin compatibility, stability, and workability. An agent, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an ion scavenger, a non-reactive diluent, a reactive diluent, a thixotropic agent, a thickener, and the like may be added.
フレキシブル基板としては、例えば、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリイミドベンゾオキサゾール(PIBO)、液晶ポリマーのような熱可塑性樹脂等で構成されるものが挙げられる。 Examples of flexible substrates include polyimide, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyimide benzoxazole (PIBO), and heat such as liquid crystal polymer. The thing comprised with a plastic resin etc. is mentioned.
[1−2]次に、平板状をなし、第1のシート材25’とほぼ同様の平面視形状を有する第2のシート材29’を用意し、この第2のシート材29’に、厚さ方向に貫通する複数の導体柱28と、厚さ方向で開放する複数の充填部291を形成する。
[1-2] Next, a
導体柱28を形成する方法としては、例えば、まず、この導体柱28の形状に対応する貫通孔を第2のシート材29’に形成した後、この貫通孔内に、溶融または半溶融状態の金属材料を供給し固化する方法、銅ペーストや銀ペーストのような導電ペーストを供給する方法、メッキ法を用いて金属層を形成する方法が挙げられる。これらの中でも、メッキ法を用いて導体柱28を形成するのが好ましい。これにより、密着性に優れた導体柱28を貫通孔内に形成することができる。
As a method of forming the
導体柱28を構成する金属としては、特に限定されず、例えば、Cu、Cu系合金、Ni、Ni系合金、Au、Sn系合金等が挙げられる。
The metal constituting the
また、充填部291および前記貫通孔の形成は、如何なる方法を用いてもよいが、例えば、I:第2のシート材29’の充填部291および前記貫通孔を形成しない領域にマスクを形成し、このマスクを用いて、第2のシート材29’をエッチングして充填部291および前記貫通孔を形成する方法、II:第2のシート材29’の充填部291および前記貫通孔を形成する領域にレーザーを選択的に照射して充填部291および前記貫通孔を形成する方法等が挙げられるが、IIの方法を用いるのが好ましい。IIの方法によれば、微細な形状の充填部291および前記貫通孔を比較的容易に形成することができる。
The filling
なお、Iの方法において、第2のシート材29’をエッチングする方法としては、例えば、プラズマエッチング、リアクティブエッチング、ビームエッチング、光アシストエッチング等の物理的エッチング法や、ウェットエッチング等の化学的エッチング法が挙げられる。
In the method I, as the method for etching the
また、IIの方法において用いられるレーザーの種類としては、例えば、Ne−Heレーザー、YAGレーザー、YVO4レーザー、エキシマレーザー等が挙げられる。 Examples of the type of laser used in the method II include Ne-He laser, YAG laser, YVO 4 laser, and excimer laser.
第2のシート材29’としては、特に限定されないが、前記第1のシート材25’で説明したのと同様のものを用いることができるが、中でも、特に、コア基板であるのが好ましい。コア基材は、特に優れた機械的強度を有するものであること第2のシート材29’として好ましく用いられる。
The
[1−3]次に、第1のシート材25’上に第2のシート材29’を積層した状態で、これら同士を接合することにより、図2(a)に示すような積層体200を得ることができる。
なお、第1のシート材25’と第2のシート材29’とを接合する方法としては、例えば、これら同士が互いに接触する部分を、エポキシ系接着剤等の接着剤により固定する方法や、第1のシート材25’と第2のシート材29’とを加熱した状態でプレスする方法等が挙げられるが、中でも、プレスする方法を用いるのが好ましい。かかる方法によれば、容易かつ確実に密着性に優れた積層体200が得られる。
[1-3] Next, in a state where the
In addition, as a method of joining the
[2]次に、積層体200の第1のシート材25’に、その厚さ方向に貫通する貫通孔251を形成する(図2(b)参照。;貫通孔形成工程)。
[2] Next, a through-
なお、この貫通孔251は、第2のシート材29’が有する導体柱28に対応する位置と、次工程[3]において、半導体素子26を第1のシート材25’上に配置した際に、半導体素子26が備える電極パッドの位置に対応する位置とに形成される。
The through
また、第1のシート材25’に対する貫通孔251の形成には、前記工程[1−2]において、第2のシート材29’に、充填部291および前記貫通孔を形成する場合と同様に、Iの方法およびIIの方法のいずれを用いてもよいが、IIの方法が好ましく用いられる。
Further, in the formation of the through
[3]次に、半導体素子26を充填部291内で露出する第1のシート材25’上に配置(載置)する(図2(c)参照。;半導体素子配置工程)。
[3] Next, the
この際、半導体素子26は、前記工程[2]において形成された貫通孔251の位置に、半導体素子26が有する電極パッド(図示せず)が対応する位置に配置される。
At this time, the
なお、本工程において第1のシート材25’上の充填部291に配置される半導体素子26を、予め評価試験を行い良品と判断されたもの選定する構成とすることにより、本実施形態で一括して製造されるパッケージ20の歩留まりの向上を図ることができる。
In this embodiment, the
なお、半導体素子26は、第1のシート材25’上に固定されていても固定されていなくてもよいが、エポキシ系接着剤等の接着剤により固定されているのが好ましい。これにより、次工程[4]において、半導体素子26を封止部27で封止する際に、半導体素子26の位置ずれが生じてしまうのを効果的に防止することができる。
The
[4]次に、半導体素子26が配置されている充填部291内を、第1のシート材25’と半導体素子26とを覆うようにして封止して封止部27を形成する(図2(d)参照。;封止部形成工程)。
[4] Next, the filling
これにより、第1のシート材25’と半導体素子26とが充填部291内で封止部27により封止された半導体素子封止体270が得られる。
Thereby, the semiconductor
なお、本実施形態では、封止部27は、充填部291内に充填されるばかりでなく、第2のシート材29’の上面のほぼ全体を覆うように形成される。
In the present embodiment, the sealing
また、上記の積層体形成工程[1]、貫通孔形成工程[2]、半導体素子配置工程[3]および封止部形成工程[4]により、複数の貫通孔251が形成された第1のシート材25’と、複数の導体柱28と複数の充填部291とを有し第1のシート材25’上に積層された第2のシート材29’と、第1のシート材25’上に配置され少なくとも1つの電極パッドを有する複数の半導体素子26と、この半導体素子26を封止する封止部27とを有する半導体素子封止体270が製造される、本発明の半導体素子封止体の製造方法が構成される。
In addition, the first through which the plurality of through
封止部27を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、顆粒状のエポキシ樹脂組成物を溶融させた状態で、第2のシート材29’、第1のシート材25’および半導体素子26を覆うように第2のシート材29’の上面側から供給した後、この溶融状態のエポキシ樹脂組成物を圧縮成形する方法が挙げられる。かかる方法によれば、半導体素子26を充填部291内において容易かつ高密度に封止部27で封止することができる。
また、本実施形態のように、エポキシ樹脂組成物で構成される封止部27により第1のシート材25’上の充填部291に配置された半導体素子26を取り囲むようにして半導体素子26を封止する構成とすることにより、第1のシート材25’と第2のシート材29’と封止部27との間での熱線膨張係数の差を小さく設定することができる。これにより、得られたパッケージ20上にパッケージ10を積層して半導体装置30を製造する際には、バンプ11を溶融・固化する半田リフロー工程を経ることになるが、この半田リフロー工程において、第1のシート材25’および第2のシート材29’と封止部27との間で反りが生じ、これに起因して、これら同士の間で剥離が生じてしまうのを的確に抑制または防止することができる。
A method for forming the sealing
Further, as in the present embodiment, the
以下、かかる方法により、封止部27を形成する場合について詳述する。
[4−1]まず、エポキシ樹脂組成物を瞬時に下型キャビティ504内に供給することができるシャッター等の樹脂材料供給機構を備えた樹脂材料供給容器502上に、振動フィーダー501等の搬送手段を用いて顆粒状のエポキシ樹脂組成物503を一定量搬送し、これにより、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503が入れられた樹脂材料供給容器502を用意する(図5参照。)。
Hereinafter, the case where the sealing
[4-1] First, on the resin
この際、樹脂材料供給容器502における顆粒状のエポキシ樹脂組成物503の計量は、樹脂材料供給容器502の下に設置した計量手段により行われる。
At this time, the measurement of the granular
ここで、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503は、その構成材料として、エポキシ樹脂を含有するものである。
Here, the granular
エポキシ樹脂としては、例えば、1分子内にエポキシ基を2個以上有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量および分子構造を特に限定するものではない。具体的には、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂等の結晶性エポキシ樹脂;クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;フェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、フェニレン骨格含有ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂等のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の3官能型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂、テルペン変性フェノール型エポキシ樹脂等の変性フェノール型エポキシ樹脂;トリアジン核含有エポキシ樹脂等の複素環含有エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the epoxy resin include monomers, oligomers, and polymers in general having two or more epoxy groups in one molecule, and the molecular weight and molecular structure thereof are not particularly limited. Specifically, crystalline epoxy resins such as biphenyl type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, hydroquinone type epoxy resin; cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, Novolac type epoxy resins such as naphthol novolac type epoxy resins; Phenol aralkyl type epoxy resins such as phenylene skeleton-containing phenol aralkyl type epoxy resins, biphenylene skeleton containing phenol aralkyl type epoxy resins, phenylene skeleton containing naphthol aralkyl type epoxy resins; Triphenolmethane type Trifunctional epoxy resins such as epoxy resins and alkyl-modified triphenolmethane epoxy resins; dicyclopentadiene-modified phenolic epoxy Modified phenol type epoxy resins such as cis-resin and terpene modified phenol type epoxy resins; heterocyclic ring-containing epoxy resins such as triazine nucleus-containing epoxy resins, and the like. Among these, one kind or two or more kinds can be used in combination. .
また、エポキシ樹脂組成物503は、その構成材料として、硬化剤を含有しているのが好ましい。
Moreover, it is preferable that the
硬化剤としては、エポキシ樹脂と反応して硬化させるものであればよく、特に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の炭素数2〜20の直鎖脂肪族ジアミン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、パラキシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジシクロヘキサン、ビス(4−アミノフェニル)フェニルメタン、1,5−ジアミノナフタレン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、1,1−ビス(4−アミノフェニル)シクロヘキサン、ジシアノジアミド等のアミノ類;アニリン変性レゾール樹脂やジメチルエーテルレゾール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂等のフェノールアラルキル樹脂;ナフタレン骨格やアントラセン骨格のような縮合多環構造を有するフェノール樹脂;ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン;ヘキサヒドロ無水フタル酸(HHPA)、メチルテトラヒドロ無水フタル酸(MTHPA)等の脂環族酸無水物、無水トリメリット酸(TMA)、無水ピロメリット酸(PMDA)、ベンゾフェノンテトラカルボン酸(BTDA)等の芳香族酸無水物等を含む酸無水物等;ポリサルファイド、チオエステル、チオエーテル等のポリメルカプタン化合物;イソシアネートプレポリマー、ブロック化イソシアネート等のイソシアネート化合物;カルボン酸含有ポリエステル樹脂等の有機酸類が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 The curing agent is not particularly limited as long as it can be cured by reacting with an epoxy resin, and examples thereof include ethylene diamine, trimethylene diamine, tetramethylene diamine, and hexamethylene diamine. Linear aliphatic diamine, metaphenylenediamine, paraphenylenediamine, paraxylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diamino Diphenylsulfone, 4,4′-diaminodicyclohexane, bis (4-aminophenyl) phenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene, metaxylenediamine, paraxylenediamine, 1,1-bis (4-aminophenyl) cyclohexane, Dicyanodiamide Amino acids; resol type phenol resins such as aniline-modified resole resin and dimethyl ether resole resin; novolac type phenol resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, tert-butylphenol novolac resin, nonylphenol novolac resin; phenylene skeleton-containing phenol aralkyl resin Phenol aralkyl resins such as biphenylene skeleton-containing phenol aralkyl resins; phenol resins having a condensed polycyclic structure such as naphthalene skeleton and anthracene skeleton; polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene; hexahydrophthalic anhydride (HHPA), methyltetrahydrophthalic anhydride Acid (MTHPA) alicyclic acid anhydride, trimellitic anhydride (TMA), pyromellitic anhydride (PMDA), benzofu Acid anhydrides including aromatic acid anhydrides such as non-tetracarboxylic acid (BTDA); Polymercaptan compounds such as polysulfides, thioesters, thioethers; Isocyanate compounds such as isocyanate prepolymers and blocked isocyanates; Carboxylic acid-containing polyester resins Organic acids, such as these, are mentioned, Among these, it can be used 1 type or in combination of 2 or more types.
また、これらの中でも、半導体素子16を封止するための封止部17の構成材料に用いる硬化剤としては、耐湿性、信頼性等の観点から、1分子内に少なくとも2個のフェノール性水酸基を有する化合物が好ましく用いられる。かかる硬化剤としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;レゾール型フェノール樹脂;ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン;フェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂、ビフェニレン骨格含有フェノールアラルキル樹脂等が挙げられる。
Among these, as a curing agent used for the constituent material of the sealing
また、エポキシ樹脂組成物503は、その構成材料として、無機充填材を含有しているものを用いることができる。
Moreover, the
無機充填材としては、特に限定されず、例えば、溶融破砕シリカ、溶融球状シリカ、結晶シリカ、2次凝集シリカ等のシリカ;アルミナ;チタンホワイト;水酸化アルミニウム;タルク;クレー;マイカ;ガラス繊維等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特に溶融球状シリカが好ましい。また、粒子形状は限りなく真球状であることが好ましい。さらに、粒子の大きさの異なるものを混合することにより無機充填量を多くすることができるが、その粒径としては、下型キャビティ504内での半導体素子16の周辺への充填性を考慮すると0.01μm以上、150μm以下であることが好ましい。
The inorganic filler is not particularly limited. For example, silica such as fused crushed silica, fused spherical silica, crystalline silica, secondary agglomerated silica; alumina; titanium white; aluminum hydroxide; talc; clay; mica; glass fiber, etc. These can be used, and one or more of these can be used in combination. Among these, fused spherical silica is particularly preferable. Further, the particle shape is preferably infinitely spherical. Furthermore, the inorganic filling amount can be increased by mixing particles having different particle sizes, but the particle size is considered in consideration of the filling property around the
また、エポキシ樹脂組成物503は、その構成材料として、硬化促進剤を含有しているのが好ましい。
Moreover, it is preferable that the
硬化促進剤としては、特に限定されず、例えば、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等のジアザビシクロアルケン及びその誘導体;トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミン等のアミン系化合物;2−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物;トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類;テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラ安息香酸ボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラナフトイックアシッドボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラナフトイルオキシボレート、テトラフェニルホスホニウム・テトラナフチルオキシボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート;ベンゾキノンをアダクトしたトリフェニルホスフィン等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 The curing accelerator is not particularly limited, and examples thereof include diazabicycloalkenes such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 and derivatives thereof; amine compounds such as tributylamine and benzyldimethylamine; Imidazole compounds such as 2-methylimidazole; organic phosphines such as triphenylphosphine and methyldiphenylphosphine; tetraphenylphosphonium / tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium / tetrabenzoic acid borate, tetraphenylphosphonium / tetranaphthoic acid borate, tetra Tetra-substituted phosphonium / tetra-substituted borates such as phenylphosphonium / tetranaphthoyloxyborate and tetraphenylphosphonium / tetranaphthyloxyborate; Include triphenylphosphine or the like is can be used singly or in combination of two or more of them.
さらに、エポキシ樹脂組成物503は、上記の構成材料の他に、必要に応じて、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のカップリング剤;カーボンブラック等の着色剤;天然ワックス、合成ワックス、高級脂肪酸もしくはその金属塩類、パラフィン、酸化ポリエチレン等の離型剤;シリコーンオイル、シリコーンゴム等の低応力剤;ハイドロタルサイト等のイオン捕捉剤;水酸化アルミニウム等の難燃剤;酸化防止剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
Further, the
また、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503は、JIS標準篩を用いて篩分により測定した粒度分布における、2mm以上の粗粒の割合が全樹脂組成物に対して3質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましい。これは、粒子サイズが大きくなるほどその質量、体積とも大きくなることから、サイズの大きな粒子の割合が多いほど、秤量時の秤量精度が低下し、圧縮成形後の封止部27の品質低下の一因となったり、振動フィーダー501や樹脂材料供給容器502等の供給口での詰まり等の問題が生じたりする。これに対して、上述した上限値以下の範囲とすると、良好な秤量精度が得られることで半導体装置における品質の低下を引き起こす恐れが低くなり、さらに、前記供給口での詰まり等の問題を生じる恐れも低くなるためである。また、2mm以上の粗粒の割合の下限値については、特に限定するものではなく、0質量%であってもよい。
Further, in the granular
また、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503は、安定した秤量精度を得るため、JIS標準篩を用いて篩分により測定した粒度分布における、106μm未満の微粉の割合が全樹脂組成物に対して5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましい。このことは、106μm未満の微粉が、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503の保管中における固着、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503の搬送経路上での粒子同士の固着や搬送装置への付着を生じ、搬送不良の原因となり、連続生産性や生産のタクトタイムに支障をきたしたりする。これに対して、上述した上限値以下の範囲とすると、粒子同士の固着や搬送装置への付着がほとんどなく、良好な連続生産性や安定した生産性が得られる。また、粒径が106μm未満の微粉の割合の下限値については、特に限定されるものではなく、0質量%であってもよい。
Moreover, in order to obtain stable weighing accuracy, the granular
なお、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503の粒度分布を測定する方法としては、例えば、ロータップ型篩振動機に備え付けた目開き2.00mmおよび106μmのJIS標準篩を用い、これらの篩を20分間に亘って振動(ハンマー打数:120回/分)させながら40gの試料を篩に通して分級し、分級前の試料質量に対する2.00mmの篩に残る粗粒の質量%、106μmの篩を通過する微粉の質量%を求める方法が、実際の圧縮成形に必要な特性を体現できるので好ましい。なお、この方法の場合、アスペクト比の高い粒子(短径は篩の目開きより小さく、長径は大きいもの)は、それぞれの篩を通過する可能性があるが、便宜上、一定の方法により分級した成分の質量%により、顆粒状の樹脂組成物の粒度分布と定義する。
In addition, as a method for measuring the particle size distribution of the granular
また、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503は、顆粒密度D1と硬化後の硬化物比重D2の比D1/D2が0.88〜0.95程度であることが好ましく、0.90〜0.94程度であることがより好ましい。このような下限値以上とすると、粒子内部の空隙率が高くなり過ぎることがなく、圧縮成形時における封止部27内でのボイドの発生等の問題が生じるおそれが低い。また、上述した上限値以下とすると、顆粒密度が高くなり過ぎることがなく、振動フィーダー501等の搬送手段による搬送時に顆粒の移動速度が遅くなる問題もない。移動速度が遅くなると停滞する恐れがあり、それによる固着、つまり等の問題が生じる。さらに、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503の顆粒密度D1としては、1.95以下であることが好ましく、1.90以下であることがより好ましい。このような上限値以下とすると、良好な搬送性が得られる。また、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503の顆粒密度D1の下限値としては、特に限定されるものではないが、粒子内部の空隙率が高くなり過ぎない範囲となる1.75以上とすることが好ましい。
The granular
顆粒密度D1の測定方法としては、取扱し易いように顆粒状の樹脂組成物を32メッシュ(目開き500μm)のJIS標準篩にて篩分後、篩上の顆粒状の樹脂組成物約5gを0.1mgまで秤量したものを試料とする。ピクノメータ(容量50cc)を蒸留水で満たし、さらに界面活性剤を数滴添加した後、蒸留水と界面活性剤の入ったピクノメータの質量を測定する。次いで、ピクノメータに試料をいれ、蒸留水と界面活性剤と試料の入ったピクノメータ全体の質量を測定し、以下の式(1)にしたがって算出する。 The granule density D1 is measured by sieving the granular resin composition with a JIS standard sieve of 32 mesh (aperture 500 μm) for easy handling, and then adding about 5 g of the granular resin composition on the sieve. A sample weighed to 0.1 mg is used. After filling the pycnometer (capacity 50 cc) with distilled water and adding a few drops of surfactant, the mass of the pycnometer containing distilled water and surfactant is measured. Next, the sample is put into a pycnometer, the mass of the entire pycnometer containing distilled water, a surfactant, and the sample is measured, and calculated according to the following formula (1).
顆粒密度(g/ml)=(Mp×ρw)/(Mw+Mp−Mt) ・・・(1)
ρw:測定時の温度における蒸留水の密度(g/ml)
Mw:蒸留水を満たし、さらに界面活性剤を数滴添加したピクノメータの質量(g)
Mp:試料の質量(g)
Mt:蒸留水と界面活性剤と試料をいれたピクノメータの質量(g)
Granule density (g / ml) = (Mp × ρw) / (Mw + Mp−Mt) (1)
ρw: density of distilled water at the measurement temperature (g / ml)
Mw: Mass of a pycnometer filled with distilled water and further added with a few drops of surfactant (g)
Mp: sample mass (g)
Mt: Mass of the pycnometer containing distilled water, surfactant and sample (g)
なお、界面活性剤は蒸留水と試料の濡れを高め、気泡の巻き込みを極小にするために用いる。使用可能な界面活性剤は特に制限がなく、気泡の巻き込みがなくなるような材料を選択すればよい。 The surfactant is used to increase the wetting of distilled water and the sample and minimize the entrainment of bubbles. There are no particular limitations on the surfactant that can be used, and a material that eliminates entrainment of bubbles may be selected.
また、硬化物比重D2の測定方法としては、より簡便な方法であるトランスファー成形による硬化物比重の測定方法を用いる。具体的には、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503を一旦所定の寸法のタブレットに打錠し、トランスファー成形機を用い、金型温度175±5℃、注入圧力7MPa、硬化時間120秒で、直径50mm×厚さ3mmの円盤を成形し、質量、体積を求め成形材料の硬化物比重を算出する方法が挙げられる。
Moreover, as a measuring method of hardened | cured material specific gravity D2, the measuring method of hardened | cured material specific gravity by transfer molding which is a simpler method is used. Specifically, the granular
[4−2]次に、圧縮成形金型の上型と下型の間に、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503が入れられた樹脂材料供給容器502を設置するとともに、前記工程[3]において形成された、半導体素子26が充填部291内で露出する第1のシート材25’上に配置された積層体200を、クランプ、吸着のような固定手段により圧縮成型金型の上型に、半導体素子26が下側になるようにして固定する(図示せず。)。
[4-2] Next, the resin
[4−3]次に、樹脂材料供給容器502の底面を構成するシャッター等の樹脂材料供給機構により、秤量された顆粒状のエポキシ樹脂組成物503を下型が備える下型キャビティ504内へ供給する(図6参照。)。
[4-3] Next, the weighed granular
これにより、顆粒状のエポキシ樹脂組成物503は、下型キャビティ504内で所定温度に加熱され、その結果、溶融される。
Thereby, the granular
[4−4]次に、樹脂材料供給容器502を圧縮成形金型の上型と下型の間から搬出した後、上型と下型との距離を接近させることにより型締めを行うことにより、溶融したエポキシ樹脂組成物が半導体素子16を取り囲むように下型キャビティ504内に充填させる。さらに、溶融したエポキシ樹脂組成物を硬化させることにより封止部27を形成して、第1のシート材25’上に配置された半導体素子26を封止する。
[4-4] Next, after carrying out the resin
なお、この際、下型キャビティ504内は、減圧下であるのが好ましい。これにより、エポキシ樹脂組成物による充填率をより向上させることができる。
At this time, the inside of the
[4−5]次に、所定時間放置した後、圧縮成形金型の上型と下型とを離間することにより圧縮成型金型を開き、固定手段を解放することにより、封止部27が形成された積層体200すなわち半導体素子封止体270を取り出す。
[4-5] Next, after leaving for a predetermined time, the compression mold is separated from the upper mold and the lower mold to open the compression mold and release the fixing means. The formed
以上のようにして、第2のシート材29’の上面側に、第2のシート材29’と第1のシート材25’と半導体素子26とを覆う封止部27が形成され、その結果、半導体素子封止体270が得られる。
As described above, the sealing
[5]次に、貫通孔251に、導電性を有する導体ポスト24を形成する(導体ポスト形成工程)。
[5] Next, the
この導体ポスト24を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、I:電解メッキ法、無電解メッキ法のようなメッキ法を用いて導体ポスト24を形成する方法、II:導電性材料を含有する液状材料を貫通孔251に供給し乾燥・固化することにより導体ポスト24を形成する方法等が挙げられるが、Iの方法、特に電解メッキ法を用いて導体ポスト24を形成するのが好ましい。電解メッキ法によれば、半導体素子26が有する電極パッドおよび次工程[6]で形成する配線23に対して、優れた密着性を発揮する導体ポスト24を容易かつ確実に形成することができる。
The method for forming the
以下、電界メッキ法を用いて導体ポスト24を形成する方法について説明する。
[5−1]まず、図2(e)に示すように、第1のシート材25’の上面側、すなわち第1のシート材25’の半導体素子26とは反対側に、第1のシート材25’の上面、貫通孔251の内面および貫通孔251から露出する電極パッドを覆うように一体的に、導電性を有するシード層241を形成する。
Hereinafter, a method of forming the
[5-1] First, as shown in FIG. 2 (e), the first sheet is formed on the upper surface side of the
このシード層241は、例えば、Cu/Ti膜で構成され、スパッタリング法等の気相成膜法を用いて、まず、Ti膜を形成した後、このTi膜上にCu膜を形成することにより得ることができる。
The
なお、本図2(e)から、図2(a)〜図2(d)とは異なり、第1のシート材25’と半導体素子26との位置を上下入れ替えて記載している。
2 (e), the positions of the first sheet material 25 'and the
[5−2]次いで、図2(f)に示すように、導体ポスト24を形成しない領域すなわち貫通孔251を除く領域にマスク(レジスト層)242を形成する。
[5-2] Next, as shown in FIG. 2F, a mask (resist layer) 242 is formed in a region where the
このマスク242の形成は、感光性材料を含有する液状材料を塗布法等を用いてシード層241上に供給し、次に、形成すべき導体ポスト24の形状に対応するフォトマスクを介して露光した後、現像液で現像することにより形成することができる。
The
なお、本工程で用いられる、感光性材料としては、ネガ型の感光性材料およびポジ型の感光性材料の何れであってもよい。 The photosensitive material used in this step may be either a negative photosensitive material or a positive photosensitive material.
[5−3]次いで、シード層241を電極として用いた電解メッキ法により、導体ポスト24を形成する(図3(a)参照。)。
[5-3] Next, the
ここで、前記工程[5−2]により、貫通孔251がマスク242から選択的に露出するようにマスク242が形成されているため、本工程において、導体ポスト24を、貫通孔251を埋めるように選択的に形成することができる。
Here, since the
導体ポスト24を構成する金属としては、特に限定されず、例えば、Cu、Cu系合金、Ni、Ni系合金、Au等が挙げられる。
The metal constituting the
なお、導体ポスト24は、図3(a)に示すように、貫通孔251のほぼ全てを埋めるように形成されている必要はなく、少なくとも貫通孔251の内面および電極パッドを覆うように形成されていればよい。
As shown in FIG. 3A, the
[5−4]次いで、シード層241上に形成されたマスク242を除去する(図3(b)参照。)。
[5-4] Next, the
このマスク242の除去は、プラズマエッチング、リアクティブエッチング、ビームエッチング、光アシストエッチング等の物理的エッチング法、ウェットエッチング等の化学的エッチング法等のうち1種または2種以上を組み合わせて行うことができるが、具体的には、マスク242をアルカリ剥離液で膨潤・溶解して除去する方法が好ましく用いられる。
The removal of the
なお、次工程[6]において配線23を電解メッキ法を用いて形成する場合には、このマスク242の除去の際に、シード層241を除去することなく第1のシート材25’上に残存させておく。
以上のような工程を経て、貫通孔251内に導体ポスト24が形成される。
When the
The
[6]次に、第1のシート材25’の上面側、すなわち第1のシート材25’の半導体素子26とは反対の面側に、導体ポスト24に電気的に接続するように、所定形状にパターニングされた配線23を形成する(配線形成工程)。
[6] Next, in order to electrically connect to the
この配線23を形成する方法としては、前記工程[5]で説明した導体ポスト24を形成する方法と同一のものを用いることができ、導体ポスト24を形成する場合と同様に電解メッキ法を用いるのが好ましい。
As a method of forming the
以下、電界メッキ法を用いて配線23を形成する方法について説明する。
[6−1]まず、図3(c)に示すように、第1のシート材25’の上面側、すなわち本実施形態ではシード層241の上面の配線23を形成しない領域にマスク232を形成する。
Hereinafter, a method of forming the
[6-1] First, as shown in FIG. 3C, a
このマスク232の形成には、前記工程[5−2]においてマスク242を形成する方法として説明したのと同様の方法が用いられる。
For the formation of the
[6−2]次いで、電解メッキ法により配線23を形成する(図3(d)参照。)。
ここで、本工程[6−2]において、配線23を電解メッキ法により形成する場合には、前述のように、シード層241を除去することなく第1のシート材25’の上面に残存させていることから、このシード層241を電極として用いて、電界メッキ法により配線23を形成することができる。
[6-2] Next, the
Here, in this step [6-2], when the
なお、配線23を構成する金属としては、特に限定されず、導体ポスト24を構成する金属として挙げたのと同様のものを用いることができる。さらに、導体ポスト24と配線23との構成材料は、同一であっても、異なっていてもよい。
In addition, it does not specifically limit as a metal which comprises the
[6−3]次いで、図4(a)に示すように、シード層241上に形成されたマスク232を除去した後、図4(b)に示すように、第1のシート材25’の上面でマスク232の除去により露出するシード層241を除去する。
[6-3] Next, after removing the
これらマスク232およびシード層241の除去は、それぞれ、前記工程[5−4]において説明したのと同様の方法を用いることができる。これらの中でも、マスク232の除去には、マスク232をアルカリ剥離液で膨潤・溶解して除去する方法、シード層241の除去には、エッチング液を用いてシード層241を除去する方法が好ましく用いられる。
The removal of the
以上のような工程を経て、第1のシート材25’の上面に所定形状に形成された配線23を、導体ポスト24に電気的に接続された状態で形成することができる。
Through the steps described above, the
[7]次に、図4(c)に示すように、第1のシート材25’の上面側、すなわち第1のシート材25’の半導体素子26とは反対の面側に、配線23の一部が露出するように、開口部221を備える被覆部22を形成する(被覆部形成工程)。
[7] Next, as shown in FIG. 4C, on the upper surface side of the
なお、この開口部221は、後工程[9]において、バンプ21を形成する位置に対応するように形成される。
The
また、開口部221から露出する配線23上には、被覆層(アンダー・バリア・メタル層(UBM層))を形成するのが好ましい。これにより、例えば、配線23がCuや、Cu系合金で構成される場合には、配線23からバンプ21に対するCu原子の溶出を的確に抑制または防止することができる。
Further, it is preferable to form a covering layer (under barrier metal layer (UBM layer)) on the
このような、被覆層は、通常、主としてNiで構成される下層上に、主としてAuで構成される上層を積層した積層体で構成され、例えば、無電解メッキ法を用いて形成される。 Such a coating layer is usually composed of a laminate in which an upper layer mainly composed of Au is laminated on a lower layer mainly composed of Ni, and is formed using, for example, an electroless plating method.
この被覆部22の形成は、感光性を有する絶縁性材料を含有する液状材料(ワニス)を塗布法等を用いて第1のシート材25’の上面側に供給し、次いで、形成すべき開口部221の形状に対応するフォトマスクを介して露光した後、現像液(エッチング液)で開口部221とすべき領域を除去することにより形成される。
The covering
ここで、本工程において用いられる、感光性を有する絶縁性材料としては、特に限定されないが、優れた密着性、厚さ均一性および段差埋め込み性を有するものとして、例えば、以下に示すものが好適に用いられる。 Here, the insulating material having photosensitivity used in this step is not particularly limited, but the following materials are preferable as those having excellent adhesion, thickness uniformity, and step embedding property. Used for.
まず、アルカリ可溶性樹脂と感光剤とを含有するアルカリ可溶系樹脂組成物が、感光性を有する絶縁性材料として好適に用いられる。 First, an alkali-soluble resin composition containing an alkali-soluble resin and a photosensitizer is suitably used as an insulating material having photosensitivity.
アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、クレゾール型ノボラック樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、メタクリル酸樹脂、メタクリル酸エステル樹脂等のアクリル系樹脂、水酸基、カルボキシル基等を含む環状オレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリアミド系樹脂が好ましく、具体的にはポリベンゾオキサゾール構造およびポリイミド構造の少なくとも一方を有し、かつ主鎖または側鎖に水酸基、カルボキシル基、エーテル結合またはエステル結合を有する樹脂、ポリベンゾオキサゾール前駆体構造を有する樹脂、ポリイミド前駆体構造を有する樹脂、ポリアミド酸エステル構造を有する樹脂等が挙げられる。このようなポリアミド系樹脂としては、例えば下記一般式(4)で示されるポリアミド系樹脂を挙げることができる。 Examples of the alkali-soluble resin include acrylic resins such as cresol-type novolak resins, hydroxystyrene resins, methacrylic acid resins, and methacrylic ester resins, cyclic olefin resins containing hydroxyl groups, carboxyl groups, and polyamide resins. . Among these, polyamide-based resins are preferable. Specifically, resins having at least one of a polybenzoxazole structure and a polyimide structure and having a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether bond or an ester bond in the main chain or side chain, polybenzox Examples thereof include a resin having an oxazole precursor structure, a resin having a polyimide precursor structure, and a resin having a polyamic acid ester structure. As such a polyamide-type resin, the polyamide-type resin shown, for example by following General formula (4) can be mentioned.
前記一般式(1)で示されるポリアミド系樹脂は、例えばXの構造を有するジアミン、ビス(アミノフェノール)またはジアミノフェノール等から選ばれる化合物と、Yの構造を有するテトラカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物、ジカルボン酸またはジカルボン酸ジクロライド、ジカルボン酸誘導体、ヒドロキシジカルボン酸、ヒドロキシジカルボン酸誘導体等から選ばれる化合物とを反応して得られる。なお、ジカルボン酸の場合には反応収率等を高めるため、1−ヒドロキシ−1,2,3−ベンゾトリアゾール等を予め反応させた活性エステルの型のジカルボン酸誘導体を用いてもよい。 The polyamide-based resin represented by the general formula (1) includes, for example, a compound selected from a diamine having a X structure, bis (aminophenol), diaminophenol, and the like, a tetracarboxylic acid anhydride having a Y structure, and trimellit. It can be obtained by reacting with a compound selected from acid anhydride, dicarboxylic acid or dicarboxylic acid dichloride, dicarboxylic acid derivative, hydroxydicarboxylic acid, hydroxydicarboxylic acid derivative and the like. In the case of dicarboxylic acid, an active ester type dicarboxylic acid derivative obtained by reacting 1-hydroxy-1,2,3-benzotriazole or the like in advance may be used in order to increase the reaction yield or the like.
前記一般式(1)で示されるポリアミド樹脂を、例えば150〜400℃で加熱すると脱水閉環し、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾール、または両者の共重合体という形で耐熱性樹脂が得られる。 When the polyamide resin represented by the general formula (1) is heated at, for example, 150 to 400 ° C., dehydration and ring closure occur, and a heat resistant resin is obtained in the form of polyimide, polybenzoxazole, or a copolymer of both.
前記一般式(1)で示されるXは環状化合物基であり、例えばベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族化合物、ビスフェノール類、ピロール類、フラン類等の複素環式化合物等が挙げられる。 X represented by the general formula (1) is a cyclic compound group, and examples thereof include aromatic compounds such as a benzene ring and a naphthalene ring, and heterocyclic compounds such as bisphenols, pyrroles, and furans.
R1は、水酸基または−O−R3であり、R3が炭素数1〜15の有機基または窒素含有環状化合物である。R3の具体例としては、ホルミル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、ターシャリーブトキシカルボニル基、フェニル基、ベンジル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基等が挙げられる。 R 1 is a hydroxyl group or —O—R 3 , and R 3 is an organic group having 1 to 15 carbon atoms or a nitrogen-containing cyclic compound. Specific examples of R 3 include formyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, tertiary butoxycarbonyl group, phenyl group, benzyl group, tetrahydrofuranyl group, tetrahydropyranyl group and the like. Can be mentioned.
上記R3は、水酸基のアルカリ水溶液に対する溶解性を調節する目的で用いられる。
また、R3として窒素含有環状化合物を用いても良い。これにより、金属配線(特に銅配線)等との密着性に優れる。この前記窒素含有環状化合物としては、例えば(1H−テトラゾル−5−イル)アミノ基、1−(1H−テトラゾル−5−イル)メチル−アミノ基、3−(1H−テトラゾル−5−イル)ベンズ−アミノ基等が挙げられる。
R 3 is used for the purpose of adjusting the solubility of the hydroxyl group in an alkaline aqueous solution.
It is also possible to use a nitrogen-containing cyclic compound as R 3. Thereby, it is excellent in adhesiveness with a metal wiring (especially copper wiring) etc. Examples of the nitrogen-containing cyclic compound include (1H-tetrazol-5-yl) amino group, 1- (1H-tetrazol-5-yl) methyl-amino group, and 3- (1H-tetrazol-5-yl) benz. -An amino group etc. are mentioned.
前記一般式(1)で示されるYは、環状化合物基であり、前記Xと同様のものが挙げられ、例えばベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族化合物、ビスフェノール類、ピロール類、フラン類、ピリジン類等の複素環式化合物等が挙げられる。
前記一般式(1)で示すように、Yには、R2が0〜4個結合される。
Y represented by the general formula (1) is a cyclic compound group, and examples thereof include those similar to X. For example, aromatic compounds such as benzene ring and naphthalene ring, bisphenols, pyrroles, furans, pyridine And the like, and the like.
As shown in the general formula (1), 0 to 4 R 2 are bonded to Y.
R2は、水酸基、カルボキシル基、−O−R3、−COOR3であり、それぞれ同じであっても異なっていても良い。R3が炭素数1〜15の有機基または窒素含有環状化合物である。R3の具体例としては、ホルミル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、ターシャリーブトキシカルボニル基、フェニル基、ベンジル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基等が挙げられる。 R 2 is a hydroxyl group, a carboxyl group, —O—R 3 , or —COOR 3 , and may be the same or different. R 3 is an organic group having 1 to 15 carbon atoms or a nitrogen-containing cyclic compound. Specific examples of R 3 include formyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, tertiary butoxycarbonyl group, phenyl group, benzyl group, tetrahydrofuranyl group, tetrahydropyranyl group and the like. Can be mentioned.
但し、R1として水酸基が無い場合、R2の少なくとも1つはカルボキシル基でなければならない。また、R2としてカルボキシル基が無い場合、R1の少なくとも1つは水酸基でなければならない。
上記R3は、水酸基のアルカリ水溶液に対する溶解性を調節する目的で用いられる。
However, if the hydroxyl group is not as R 1, at least one of R 2 must be a carboxyl group. Further, when a carboxyl group is not as R 2, at least one of R 1 must be a hydroxyl group.
R 3 is used for the purpose of adjusting the solubility of the hydroxyl group in an alkaline aqueous solution.
また、前記アルカリ可溶性樹脂の側鎖および他方の末端の少なくとも一方は、窒素含有環状化合物で置換されているのが好ましい。これにより、被覆部22の配線23に対する密着性を向上させることができる。
Moreover, it is preferable that at least one of the side chain and the other terminal of the alkali-soluble resin is substituted with a nitrogen-containing cyclic compound. Thereby, the adhesiveness with respect to the
前記窒素含有環状化合物としては、例えば1−(5−1H−トリアゾイル)メチルアミノ基、3−(1H−ピラゾイル)アミノ基、4−(1H−ピラゾイル)アミノ基、5−(1H−ピラゾイル)アミノ基、1−(3−1H−ピラゾイル)メチルアミノ基、1−(4−1H−ピラゾイル)メチルアミノ基、1−(5−1H−ピラゾイル)メチルアミノ基、(1H−テトラゾル−5−イル)アミノ基、1−(1H−テトラゾル−5−イル)メチル−アミノ基、3−(1H−テトラゾル−5−イル)ベンズ−アミノ基等が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing cyclic compound include 1- (5-1H-triazoyl) methylamino group, 3- (1H-pyrazoyl) amino group, 4- (1H-pyrazoyl) amino group, and 5- (1H-pyrazoyl) amino. Group, 1- (3-1H-pyrazolyl) methylamino group, 1- (4-1H-pyrazoyl) methylamino group, 1- (5-1H-pyrazolyl) methylamino group, (1H-tetrazol-5-yl) An amino group, 1- (1H-tetrazol-5-yl) methyl-amino group, 3- (1H-tetrazol-5-yl) benz-amino group and the like can be mentioned.
また、アルカリ可溶系樹脂組成物は、感光剤を含有する。これにより、紫外線等の照射によりアルカリ可溶系樹脂に化学反応が生じ、これに起因してアルカリ水溶液に溶解しやすくなり、溶解度の差異を設けることができる。 The alkali-soluble resin composition contains a photosensitizer. As a result, a chemical reaction occurs in the alkali-soluble resin by irradiation with ultraviolet rays or the like, and due to this, it becomes easy to dissolve in the alkaline aqueous solution, and a difference in solubility can be provided.
また、前記感光剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物と1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸または1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸とのエステルが挙げられる。 The photosensitizer is not particularly limited. For example, an ester of a phenol compound and 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid or 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid. Is mentioned.
前記感光剤の含有量は、アルカリ可溶系樹脂組成物全体の1〜50重量%が好ましく、特に5〜30重量%が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に感度に優れる。 The content of the photosensitizer is preferably 1 to 50% by weight, and particularly preferably 5 to 30% by weight, based on the entire alkali-soluble resin composition. When the content is within the above range, the sensitivity is particularly excellent.
また、アルカリ可溶系樹脂組成物には、必要によりレベリング剤、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤およびそれらの各反応物等の添加剤を添加することができる。 Moreover, additives, such as a coupling agent, such as a leveling agent, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, and those each reaction material, can be added to an alkali-soluble resin composition as needed.
以上のようなアルカリ可溶系樹脂組成物は、通常、前述の各成分を溶媒に溶解し、液状材料(ワニス状)にして使用される。 The alkali-soluble resin composition as described above is usually used by dissolving the above-described components in a solvent to form a liquid material (varnish-like).
溶媒としては、特に限定されないが、例えば、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、N,N′−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチル−1,3−ブチレングリコールアセテート、1,3−ブチレングリコール−3−モノメチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メチル−3−メトキシプロピオネート等が挙げられ、単独溶媒またはこれらの混合溶媒が用いられる。 Examples of the solvent include, but are not limited to, N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, N, N′-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl-1,3-butylene glycol acetate, 1,3-butylene glycol-3-monomethyl ether, methyl pyruvate, ethyl pyruvate Methyl-3-methoxypropionate and the like, and a single solvent or a mixed solvent thereof is used.
<<ノルボルネン系樹脂組成物>>
次に、上述したアルカリ可溶系樹脂組成物の他に、感光性を有する絶縁性材料として好適に用いられるものとして、ノルボルネン系樹脂組成物が挙げられる。このノルボルネン系樹脂組成物の中でも、特に、密着性、厚さ均一性および段差埋め込み性を顕著に発揮するものとして、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)および下記一般式(4)で示される構造を有する化合物(B)を含む樹脂組成物が好ましく用いられる。
<< norbornene resin composition >>
Next, in addition to the alkali-soluble resin composition described above, a norbornene-based resin composition may be mentioned as a material that can be suitably used as an insulating material having photosensitivity. Among these norbornene-based resin compositions, particularly those that exhibit remarkable adhesion, thickness uniformity and step embedding, a polymer of cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (A) and the following general formula (4) The resin composition containing the compound (B) which has a structure shown by is used preferably.
前記樹脂組成物に含まれる環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)は、特に制限されるものではないが、シクロヘキセン系、シクロオクテン系等の単環体オレフィン系モノマーの重合体、ノルボルネン系、ノルボルナジエン系、ジシクロペンタジエン系、ジヒドロジシクロペンタジエン系、テトラシクロドデセン系、トリシクロペンタジエン系、ジヒドロトリシクロペンタジエン系、テトラシクロペンタジエン系、ジヒドロテトラシクロペンタジエン系等の多環体オレフィン系モノマーの重合体等が挙げられる。これらの中でも、耐湿性や耐薬品性に優れる多環体オレフィンモノマーの重合体が好ましく、その中でも、硬化後の樹脂組成物の耐熱性や機械強度の観点からノルボルネン系モノマーが特に好ましい。 The cyclic olefin polymer or the hydrogenated product (A) thereof contained in the resin composition is not particularly limited, but is a polymer of a monocyclic olefin monomer such as cyclohexene or cyclooctene, norbornene , Norbornadiene, dicyclopentadiene, dihydrodicyclopentadiene, tetracyclododecene, tricyclopentadiene, dihydrotricyclopentadiene, tetracyclopentadiene, dihydrotetracyclopentadiene, etc. Examples thereof include a monomer polymer. Among these, a polymer of a polycyclic olefin monomer excellent in moisture resistance and chemical resistance is preferable, and among these, a norbornene-based monomer is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength of the cured resin composition.
また、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)のカチオン重合性の官能基は、特に制限されるものではなく、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシシリル基等が挙げられるが、光解像性や硬化後の機械強度の観点より、エポキシ基、オキセタニル基が好ましい。 Further, the cationically polymerizable functional group of the cyclic olefin polymer or its hydrogenated product (A) is not particularly limited, and is an epoxy group, oxetanyl group, vinyl ether group, alkenyl group, alkynyl group, alkoxysilyl group. The epoxy group and the oxetanyl group are preferable from the viewpoint of photoresolution and mechanical strength after curing.
このようなカチオン重合性官能基を有するモノマーは、特に制限されるものではないが、例えば、エポキシ基を有するものとしては、5−[(2,3−エポキシプロポキシ)メチル]−2−ノルボルネン等、オキセタニル基を有するものとしては5−[{(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ}メチル]−2−ノルボルネン等、ビニルエーテル基を有するものとしては、5−ビニロキシメチル−2−ノルボルネン等、アルケニル基を有するものとしては、5−アリル−2−ノルボルネン、5−メチリデン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−(2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(2,3−ジメチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−エチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(3,4−ジメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(7−オクテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−メチル−6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2−ジメチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(5−エチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2,3−トリメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,12]ドデック−3−エン、8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,1001,6]ドデック−3−エン等、アルキニル基を有するものとしては、5−エチニル−2−ノルボルネン等、アルコキシシリル基を有するものとしては、ジメチル(5−ノルボルネン−2−イル)メトキシシラン、5−トリメトキシシリル−2−ノルボルネン、5−トリエトキシシリル−2−ノルボルネン、5−(2−トリメトキシシリルエチル)−2−ノルボルネン、5−(2−トリエトキシシリルエチル)−2−ノルボルネン、5−(3−トリメトキシシリルプロピル)−2−ノルボルネン、5−(4−トリメトキシシリルブチル)−2−ノルボルネン等が挙げられる。 The monomer having such a cationically polymerizable functional group is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy group such as 5-[(2,3-epoxypropoxy) methyl] -2-norbornene. As those having an oxetanyl group, 5-[{(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy} methyl] -2-norbornene and the like, and those having a vinyl ether group as 5-vinyloxymethyl-2-norbornene and the like Examples of those having an alkenyl group include 5-allyl-2-norbornene, 5-methylidene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, and 5- (2-propenyl) -2. -Norbornene, 5- (3-butenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-2-propenyl) -2 -Norbornene, 5- (4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl- 4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (2,3-dimethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-ethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (3,4 Dimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (7-octenyl) -2-norbornene, 5- (2-methyl-6-heptenyl) -2-norbornene, 5- (1,2-dimethyl-5- Hexenyl) -2-norbornene, 5- (5-ethyl-5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (1,2,3-trimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 8-ethylidene Torashikuro [4.4.0.1 2,5. 1 7,12] Dodekku-3-ene, 8-ethylidene tetracyclo [4.4.0.1 2, 5. 1 7,10 0 1,6 ] As having an alkynyl group such as dodec-3-ene, etc., as having an alkoxysilyl group such as 5-ethynyl-2-norbornene, dimethyl (5-norbornene-2- Yl) methoxysilane, 5-trimethoxysilyl-2-norbornene, 5-triethoxysilyl-2-norbornene, 5- (2-trimethoxysilylethyl) -2-norbornene, 5- (2-triethoxysilylethyl) Examples include 2-norbornene, 5- (3-trimethoxysilylpropyl) -2-norbornene, and 5- (4-trimethoxysilylbutyl) -2-norbornene.
さらに、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)は、上記のカチオン重合性官能基を有する環状オレフィン系モノマーの単量体だけではなく、カチオン重合性官能基を有する環状オレフィン系モノマーと他のモノマーとの重合体でもよい。光解像性や硬化後の機械強度の観点から、光反応性官能基を有する環状オレフィン系モノマーの重合割合は、20〜80mol%が好ましく、30〜70mol%が特に好ましい。 Furthermore, the polymer of cyclic olefin or its hydrogenated product (A) is not limited to the cyclic olefin monomer having a cationic polymerizable functional group, but also the cyclic olefin monomer having a cationic polymerizable functional group. Polymers with other monomers may also be used. From the viewpoint of photoresolution and mechanical strength after curing, the polymerization ratio of the cyclic olefin monomer having a photoreactive functional group is preferably 20 to 80 mol%, particularly preferably 30 to 70 mol%.
また、前記他のモノマーとしては、特に制限されるものではないが、例えば、アルキル基を有するものとして、5−メチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−プロピル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−ペンチル−2−ノルボルネン、5−ヘキシル−2−ノルボルネン、5−ヘプチル−2−ノルボルネン、5−オクチル−2−ノルボルネン、5−ノニル−2−ノルボルネン、5−デシル−2−ノルボルネン等、シリル基を有するものとしては、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチル−1,5−ジメチルビス(2−(5−ノルボルネン−2−イル)エチル)トリシロキサン、5ートリメチルシリルメチルエーテル−2−ノルボルネン等、アリール基を有するものとしては、5−フェニルー2−ノルボルネン、5−ナフチル−2−ノルボルネン、5−ペンタフルオロフェニル−2−ノルボルネン等、アラルキル基を有するものとしては、5−ベンジル−2−ノルボルネン、5−フェネチル−2−ノルボルネン、5−ペンタフルオロフェニルメチル−2−ノルボルネン、5−(2−ペンタフルオロフェニルエチル)−2−ノルボルネン、5−(3−ペンタフルオロフェニルプロピル)−2−ノルボルネン等、ヒドロキシル基、エーテル基、カルボキシル基、エステル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するものとしては、5−ノルボルネン−2−メタノール、及びこのアルキルエーテル、酢酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、プロピオン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、酪酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、吉草酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、カプロン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、カプリル酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、カプリン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、ラウリン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、ステアリン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、オレイン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、リノレン酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸、5−ノルボルネン−2−カルボン酸メチルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸エチルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸t−ブチルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸i−ブチルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸トリメチルシリルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸トリエチルシリルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸イソボルニルエステル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸2−ヒドロキシエチルエステル、5−ノルボルネン−2−メチル−2−カルボン酸メチルエステル、ケイ皮酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、5−ノルボルネン−2−メチルエチルカルボネート、5−ノルボルネン−2−メチルn−ブチルカルボネート、5−ノルボルネン−2−メチルt−ブチルカルボネート、5−メトキシ−2−ノルボルネン、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−メチルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−エチルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−n−ブチルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−n―プロピルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−i−ブチルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−i−プロピルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−ヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−オクチルエステル、(メタ)アクリル酸5−ノルボルネン−2−デシルエステル等、またテトラシクロ環から成るものとして、8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−エトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−i−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−n−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−(2−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−(1−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−t−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−シクロヘキシロキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−(4’−t−ブチルシクロヘキシロキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−フェノキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−テトラヒドロフラニロキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−テトラヒドロピラニロキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−エトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−n−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−i−プロポキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−n−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−(2−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−(1−メチルプロポキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−t−ブトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−シクロヘキシロキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−(4’−t−ブチルシクロヘキシロキシ)カルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−フェノキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−テトラヒドロフラニロキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチル−8−テトラヒドロピラニロキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチル−8−アセトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(メトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(エトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(n−プロポキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(i−プロポキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(n−ブトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(t−ブトキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(シクロへキシロキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(フェノキシロキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8,9−ジ(テトラヒドロフラニロキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジ(テトラヒドロピラニロキシカルボニル)テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン−8−カルボン酸、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン−8−カルボン酸、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデック−3−エン、8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.01,6]ドデック−3−エン等が挙げられる。 Further, the other monomer is not particularly limited, and examples thereof include those having an alkyl group such as 5-methyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-propyl-2-norbornene. 5-butyl-2-norbornene, 5-pentyl-2-norbornene, 5-hexyl-2-norbornene, 5-heptyl-2-norbornene, 5-octyl-2-norbornene, 5-nonyl-2-norbornene, 5 -Decyl-2-norbornene and the like having a silyl group include 1,1,3,3,5,5-hexamethyl-1,5-dimethylbis (2- (5-norbornen-2-yl) ethyl) Examples of those having an aryl group such as trisiloxane, 5-trimethylsilylmethyl ether-2-norbornene, and the like include 5-phenyl-2- Examples of those having an aralkyl group such as rubornene, 5-naphthyl-2-norbornene, and 5-pentafluorophenyl-2-norbornene include 5-benzyl-2-norbornene, 5-phenethyl-2-norbornene, and 5-pentafluorophenyl. Methyl-2-norbornene, 5- (2-pentafluorophenylethyl) -2-norbornene, 5- (3-pentafluorophenylpropyl) -2-norbornene, etc., hydroxyl group, ether group, carboxyl group, ester group, acryloyl As those having a group or methacryloyl group, 5-norbornene-2-methanol and its alkyl ether, acetic acid 5-norbornene-2-methyl ester, propionic acid 5-norbornene-2-methyl ester, butyric acid 5-norbornene-2 -Mechi Esters, valeric acid 5-norbornene-2-methyl ester, caproic acid 5-norbornene-2-methyl ester, caprylic acid 5-norbornene-2-methyl ester, capric acid 5-norbornene-2-methyl ester, lauric acid 5- Norbornene-2-methyl ester, stearic acid 5-norbornene-2-methyl ester, oleic acid 5-norbornene-2-methyl ester, linolenic acid 5-norbornene-2-methyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid, 5 -Norbornene-2-carboxylic acid methyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid ethyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid t-butyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid i-butyl ester, 5-norbornene 2-Carboxylic acid trimethyl Rusilyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid triethylsilyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid isobornyl ester, 5-norbornene-2-carboxylic acid 2-hydroxyethyl ester, 5-norbornene-2-methyl 2-carboxylic acid methyl ester, cinnamic acid 5-norbornene-2-methyl ester, 5-norbornene-2-methylethyl carbonate, 5-norbornene-2-methyl n-butyl carbonate, 5-norbornene-2- Methyl t-butyl carbonate, 5-methoxy-2-norbornene, (meth) acrylic acid 5-norbornene-2-methyl ester, (meth) acrylic acid 5-norbornene-2-ethyl ester, (meth) acrylic acid 5- Norbornene-2-n-butyl ester, (meth) acte Luric acid 5-norbornene-2-n-propyl ester, (meth) acrylic acid 5-norbornene-2-i-butyl ester, (meth) acrylic acid 5-norbornene-2-i-propyl ester, (meth) acrylic acid 8-methoxycarbonyl as a 5-norbornene-2-hexyl ester, (meth) acrylic acid 5-norbornene-2-octyl ester, (meth) acrylic acid 5-norbornene-2-decyl ester, etc. Tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-i-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8- (2-methylpropoxy) carbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8- (1-methylpropoxy) carbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-t-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexyloxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8- (4′-t-butylcyclohexyloxy) carbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-phenoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-tetrahydrofuranyloxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-tetrahydropyranyloxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-i-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8- (2-methylpropoxy) carbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8- (1-methylpropoxy) carbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-t-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-cyclohexyloxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8- (4′-t-butylcyclohexyloxy) carbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-phenoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-tetrahydrofuranyloxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyl-8-tetrahydropyranyloxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-methyl-8-acetoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (methoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (ethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (n-propoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (i-propoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (n-butoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (t-butoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (cyclohexyloxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (phenoxyloxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8,9-di (tetrahydrofuranyloxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-di (tetrahydropyranyloxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene-8-carboxylic acid, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene-8-carboxylic acid, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 0 1,6 ] dodec-3-ene and the like.
また、前記環状オレフィン系モノマーの重合形態は、特に制限されるものではなく、ランダム重合、ブロック重合等の公知の形態を適用することができ、さらに、重合方法は、付加重合法や開環重合法等が挙げられる。具体的に重合体としては、1種または複数のノルボルネン系化合物等のビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン誘導体モノマ−の(共)重合体、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン誘導体モノマ−とα−オレフィン類等の共重合可能な他のモノマ−との共重合体、およびこれらの共重合体の水素添加物等が挙げられるが、樹脂の耐熱性の観点から、1種または2種以上のビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン誘導体の付加重合体が好ましい。 In addition, the polymerization form of the cyclic olefin monomer is not particularly limited, and known forms such as random polymerization and block polymerization can be applied. Further, the polymerization method includes addition polymerization and ring-opening polymerization. Legal etc. are mentioned. Specific examples of the polymer include (co) polymers of bicyclo [2.2.1] hept-2-ene derivative monomers such as one or more norbornene compounds, bicyclo [2.2.1] hepta. 2-ene derivative monomers and copolymers of other monomers capable of copolymerization such as α-olefins, and hydrogenated products of these copolymers. Therefore, an addition polymer of one or more bicyclo [2.2.1] hept-2-ene derivatives is preferable.
なお、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)の重量平均分子量は、特に制限されないが、溶剤に対する溶解性や感光性樹脂組成物の流動性の観点から5000〜500000程度であるが好ましく、7000〜200000程度であるのが特に好ましい。重量平均分子量は、標準ポリノルボルネンを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定することができる(ASTMDS3635−91に準拠。)。 The weight average molecular weight of the cyclic olefin polymer or hydrogenated product (A) thereof is not particularly limited, but is preferably about 5000 to 500000 from the viewpoint of solubility in a solvent and fluidity of the photosensitive resin composition. 7000 to 200,000 is particularly preferable. The weight average molecular weight can be measured using gel permeation chromatography (GPC) using standard polynorbornene (based on ASTM D3363-91).
環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)の重量平均分子量は、重合開始剤とモノマーの比を変えたり、重合時間を変えたりすることにより制御することができる。 The weight average molecular weight of the polymer of cyclic olefin or its hydrogenated product (A) can be controlled by changing the ratio of the polymerization initiator to the monomer or changing the polymerization time.
ここで、前記樹脂組成物に、下記一般式(5)で示される構造を有する化合物(B)を含有する構成とすることにより、このものの硬化物に充分な機械強度をもたせるだけでなく、被覆部22を作製した場合に、この被覆部22に充分な平坦性をもたせることができる。
Here, by making the resin composition contain a compound (B) having a structure represented by the following general formula (5), not only the cured product of this composition has sufficient mechanical strength but also a coating When the
一般式(5)中の、R1、R2は、有機基であり、同じでも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜12の炭化水素基または酸素を含んだ炭素数1〜12の有機基が好ましい。R3〜R10はそれぞれ独立して水素原子あるいは炭素数1〜2のアルキル基またはアルコキシル基である。R11は直結あるいは炭素数1〜6の炭化水素基または酸素を含んでいる炭素数1〜12の有機基のいずれかであり、好ましくは、直結または炭素数1〜4の炭化水素基である。X、Y、Zは有機基であり、同じでも異なっていてもよく、R11は炭素数1〜6の炭化水素基または酸素を含んだ炭素数1〜12の有機基であり、nは0〜6である。このような構成とすることにより、このものの硬化物に充分な機械強度をもたせるだけでなく、被覆部22を作製した場合に、充分な平坦性をもたせることができる。
R 1 and R 2 in the general formula (5) are organic groups, which may be the same or different, each having 1 to 12 carbon atoms or an organic group having 1 to 12 carbon atoms containing oxygen. Groups are preferred. R 3 to R 10 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or an alkoxyl group. R 11 is either a direct bond or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an organic group having 1 to 12 carbon atoms containing oxygen, preferably a direct bond or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. . X, Y, and Z are organic groups, which may be the same or different. R 11 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or an organic group having 1 to 12 carbon atoms including oxygen, and n is 0. ~ 6. By adopting such a configuration, not only can a cured product of this product have sufficient mechanical strength, but also a sufficient flatness can be provided when the covering
また、上記一般式(5)で示される構造を有する化合物(B)において、有機基である基Yは、例えば、−C(CH3)2−、−CH2−、直結(ダングリングボンド)、−COO−、−CONH−等が挙げられ、その中でも直結、−COO−、−CONH−のいずれかであることが好ましい。有機基である基X、基Zは、−CO−、−C(CH3)2−、−CH2−、直結、−COO−、−CONH−等が挙げられ、その中でも直結、−CO−、−COO−、−CONH−のいずれかであり、同一であることが好ましい。有機基である基R1、基R2は、エポキシ基や、炭素数1〜12の炭化水素基または酸素を含んだ炭素数1〜12の有機基が好ましい。さらに好ましい一般式(5)の基R1、基R2は、下記式(6)の構造を有するものである。これらの一般式(5)で示される構造を有する化合物(B)は、単独でも2種以上混合して用いても良い。これらの構造の化合物を用いることにより、被覆部22を作製した場合に、得られる被覆部22に充分な平坦性と、優れた機械強度を付与できる点から好ましい。さらに、前記樹脂組成物を含有する液状材料(ワニス)中での、樹脂組成物の溶媒に対する相溶性が優れる点からも好ましく用いられる。
In the compound (B) having the structure represented by the general formula (5), the group Y which is an organic group is, for example, —C (CH 3 ) 2 —, —CH 2 —, direct bond (dangling bond). , -COO-, -CONH-, etc., among which direct bonding, -COO-, or -CONH- is preferable. Examples of the group X and the group Z that are organic groups include —CO—, —C (CH 3 ) 2 —, —CH 2 —, direct connection, —COO—, —CONH—, and the like. , -COO-, -CONH-, and preferably the same. The groups R 1 and R 2 which are organic groups are preferably epoxy groups, hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms, or organic groups having 1 to 12 carbon atoms including oxygen. Further preferred groups R 1 and R 2 of the general formula (5) have the structure of the following formula (6). These compounds (B) having the structure represented by the general formula (5) may be used alone or in combination of two or more. By using the compounds having these structures, when the covering
なお、上記一般式(5)において基R1、基R2として上記一般式(5)の構造を有する化合物としては、例えば、3−エチル−3−フェノキシメチルオキセタン、3−エチル−3−シクロヘキシロキシメチルオキセタン、3−エチル−3−[(2−エチルヘキシロキシ)メチル]オキセタン、1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、4,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]ビフェニル、フェノールノボラック型オキセタン等を挙げられる。 In addition, examples of the compound having the structure of the general formula (5) as the group R 1 and the group R 2 in the general formula (5) include 3-ethyl-3-phenoxymethyloxetane and 3-ethyl-3-cyclohexane. Siloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-[(2-ethylhexyloxy) methyl] oxetane, 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, 4,4-bis [ (3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] biphenyl, phenol novolac oxetane and the like.
これらの中でも、1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、4,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]ビフェニル、フェノールノボラック型オキセタンが好ましく、4,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]ビフェニル、イソフタル酸ビス[(3−エチル−3−オキセタルニル)メチル]エステル等が特に好ましい。 Among these, 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, 4,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] biphenyl, and phenol novolac oxetane 4,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] biphenyl, isophthalic acid bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methyl] ester, and the like are particularly preferable.
なお、樹脂組成物中における上記一般式(5)で示される構造を有する化合物(B)の含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物を含む液状材料中における溶媒との相溶性の観点から、前記環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)100重量部に対して1〜30重量部が好ましく、特に5〜10重量部が好ましい。 The content of the compound (B) having the structure represented by the general formula (5) in the resin composition is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility with the solvent in the liquid material containing the resin composition. The amount of the cyclic olefin polymer or its hydrogenated product (A) is preferably from 1 to 30 parts by weight, particularly preferably from 5 to 10 parts by weight.
また、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)および下記一般式(5)で示される構造を有する化合物(B)を含む樹脂組成物には、酸を発生する化合物(C)が含まれているのが好ましい。 Moreover, the compound (C) which generate | occur | produces an acid is contained in the resin composition containing the compound (B) which has a structure shown by the polymer of a cyclic olefin or its hydrogenated product (A), and the following General formula (5) It is preferable.
酸を発生する化合物(C)は、光照射や熱によりブレンステッド酸またはルイス酸を発生するものである。具体的には、例えば、オニウム塩、ハロゲン化合物、硫酸塩やそれらの混合物等が挙げられる。オニウム塩としては、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、スルフォニウム塩、リン酸塩、アルソニウム塩、オキソニウム塩等が挙げられ、前記のオニウム塩とカウンターアニオンを作ることができる化合物である限り、カウンターアニオンの制限はない。カウンターアニオンの例としては、ホウ酸、アルソニウム酸、リン酸、アンチモニック酸、硫酸塩、カルボン酸とそれらのハロゲン置換体等が挙げられる。 The compound (C) that generates an acid generates a Bronsted acid or a Lewis acid by light irradiation or heat. Specific examples include onium salts, halogen compounds, sulfates, and mixtures thereof. Examples of onium salts include diazonium salts, ammonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, phosphates, arsonium salts, oxonium salts, and the like, so long as they are compounds capable of forming counter anions with the above onium salts. There is no limit. Examples of the counter anion include boric acid, arsonium acid, phosphoric acid, antimonic acid, sulfate, carboxylic acid and their halogen-substituted products.
前記オニウム塩の酸発生剤としては、特に限定されず、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロボレート、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロアルセナート、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロフォスフェート、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロサルフェート、4−チオフェノキシジフェニルスルフォニウムテトラフルオロボレート、4−チオフェノキシジフェニルスルフォニウムテトラフルオロアンチモネート、4−チオフェノキシジフェニルスルフォニウムテトラフルオロアルセナート、4−チオフェノキシジフェニルスルフォニウムテトラフルオロフォスフェート、4−チオフェノキシジフェニルスルフォニウムテトラフルオロスルフォネート、トリス(t−ブチルフェニル)スルフォニムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−t−ブチルフェニルジフェニルスルフォニウムテトラフルオロボレート、4−t−ブチルフェニルジフェニルスルフォニウムテトラフルオロスルフォネート、4−t−ブチルフェニルジフェニルスルフォニウムテトラフルオロアンチモネート、4−t−ブチルフェニルジフェニルスルフォニウムトリフルオロフォスフォネート、4−t−ブチルフェニルジフェニルスルフォニウムトリフルオロスルフォネート、トリス(4−メチルフェニル)スルフォニウムトリフルオロボレート、4,4’,4”−トリス(t−ブチルフェニル)スルフォニウムトリフレート、トリス(4−メチルフェニル)スルフォニウムテトラフルオロボレート、トリス(4−メチルフェニル)スルフォニウムヘキサフルオロアルセネート、トリス(4−メチルフェニル)スルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリス(4−メチルフェニル)スルフォニウムヘキサフルオロスルフォネート、トリス(4−メトキシフェニル)スルフォニウムテトラフルオロボレート、トリス(4−メトキシフェニル)スルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリス(4−メトキシフェニル)スルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリス(4−メトキシフェニル)スルフォニウムトリフルオロスルフォネート、トリフェニルスルフォニウムジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルヨードニウムトリフルオロスルフォネート、3,3−ジニトロジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、3,3−ジニトロジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、3,3−ジニトロジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、3,3−ジニトロジフェニルヨードニウムトリフルオロサルフォネート、4,4’−ジ−t−ブチルフェニルヨードニウムトリフレート、4,4’−ジ−t−ブチルフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4,4−ジニトロジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、4,4−ジニトロジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、4,4−ジニトロジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、4,4−ジニトロジフェニルヨードニウムトリフルオロサルフォネート、(4−メチルフェニル−4−(1−メチルエチル)フェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 The acid generator of the onium salt is not particularly limited, and is triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluoroborate, triphenylsulfonium tetrafluoroarsenate, triphenylsulfonium tetrafluorophosphate, triphenyl. Nylsulfonium tetrafluorosulfate, 4-thiophenoxydiphenylsulfonium tetrafluoroborate, 4-thiophenoxydiphenylsulfonium tetrafluoroantimonate, 4-thiophenoxydiphenylsulfonium tetrafluoroarsenate, 4-thiophenoxydiphenyl Sulfonium tetrafluorophosphate, 4-thiophenoxydiphenylsulfonium tetrafluorosulfonate, Lis (t-butylphenyl) sulphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-t-butylphenyldiphenylsulphonium tetrafluoroborate, 4-t-butylphenyldiphenylsulphonium tetrafluorosulphonate, 4-t -Butylphenyldiphenylsulfonium tetrafluoroantimonate, 4-t-butylphenyldiphenylsulfonium trifluorophosphonate, 4-t-butylphenyldiphenylsulfonium trifluorosulfonate, tris (4-methylphenyl) sulfone Phonium trifluoroborate, 4,4 ′, 4 ″ -tris (t-butylphenyl) sulfonium triflate, tris (4-methylphenyl) sulfonium tetrafluoroborate, tris 4-methylphenyl) sulfonium hexafluoroarsenate, tris (4-methylphenyl) sulfonium hexafluorophosphate, tris (4-methylphenyl) sulfonium hexafluorosulfonate, tris (4-methoxyphenyl) ) Sulfonium tetrafluoroborate, tris (4-methoxyphenyl) sulfonium hexafluoroantimonate, tris (4-methoxyphenyl) sulfonium hexafluorophosphate, tris (4-methoxyphenyl) sulfonium trifluoros Ruphonate, triphenylsulfonium diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripheny Ruiodonium tetrafluoroborate, triphenyliodonium hexafluoroantimonate, triphenyliodonium hexafluoroarsenate, triphenyliodonium hexafluorophosphate, triphenyliodonium trifluorosulfonate, 3,3-dinitrodiphenyliodonium tetrafluoroborate, 3 , 3-dinitrodiphenyliodonium hexafluoroantimonate, 3,3-dinitrodiphenyliodonium hexafluoroarsenate, 3,3-dinitrodiphenyliodonium trifluorosulfonate, 4,4′-di-t-butylphenyliodonium triflate, 4,4′-di-t-butylphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4 Dinitrodiphenyliodonium tetrafluoroborate, 4,4-dinitrodiphenyliodonium hexafluoroantimonate, 4,4-dinitrodiphenyliodonium hexafluoroarsenate, 4,4-dinitrodiphenyliodonium trifluorosulfonate, (4-methylphenyl-4 -(1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.
また、ハロゲンを含有している酸発生剤としては、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)トリアジン、2−アリル−4,6−ビス(トリクロロメチル)トリアジン、α,β,α−トリブロモメチルフェニルスルフォン、α、α―2,3,5,6−ヘキサクロロキシレン、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロキシレン、1,1,1−トリス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)エタン等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the acid generator containing halogen include 2,4,6-tris (trichloromethyl) triazine, 2-allyl-4,6-bis (trichloromethyl) triazine, α, β, α-tribromo. Methylphenylsulfone, α, α-2,3,5,6-hexachloroxylene, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexa Fluoroxylene, 1,1,1-tris (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) ethane and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.
スルフォネート系の酸発生剤としては、具体的には、2−ニトロベンジルトシレート、2,6−ジニトロベンジルトシレート、2,4−ジニトロベンジルトシレート、2−ニトロベンジルメタンスルフォネート、2−ニトロベンジルエタンスルフォネート、9,10−ジメトキシアントラセン−2−スルフォネート、1,2,3−トリス(メタンスルフォニルロキシ)ベンゼン、1,2,3−トリス(エタンスルフォニルロキシ)ベンゼン、1,2,3−トリス(プロパンスルフォニルロキシ)ベンゼン等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the sulfonate-based acid generator include 2-nitrobenzyl tosylate, 2,6-dinitrobenzyl tosylate, 2,4-dinitrobenzyl tosylate, 2-nitrobenzyl methanesulfonate, 2- Nitrobenzyl ethanesulfonate, 9,10-dimethoxyanthracene-2-sulfonate, 1,2,3-tris (methanesulfonylloxy) benzene, 1,2,3-tris (ethanesulfonylloxy) benzene, 1,2, 3-tris (propanesulfonylloxy) benzene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used in combination.
前述のような酸発生剤の中でも、4,4’−ジ−t−ブチルフェニルヨードニウムトリフレート、4,4’,4”−トリス(t−ブチルフェニル)スルフォニウムトリフレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルスルフォニウムジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4,4’−ジ−t−ブチルフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリス(t−ブチルフェニル)スルフォニムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−メチルフェニル−4−(1−メチルエチル)フェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート単体またはそれらの混合物の中から選ばれる1種または2種以上が好ましく用いられる。 Among the acid generators as described above, 4,4′-di-t-butylphenyliodonium triflate, 4,4 ′, 4 ″ -tris (t-butylphenyl) sulfonium triflate, diphenyliodonium tetrakis ( Pentafluorophenyl) borate, triphenylsulfonium diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4,4′-di-t-butylphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tris (t-butylphenyl) sulfonyltetrakis One or more selected from (pentafluorophenyl) borate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate alone or a mixture thereof Used Mashiku.
また、樹脂組成物中における酸を発生する化合物(C)の含有量は、特に限定されないが、前記環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)と酸を発生する化合物(C)の作用により硬化反応可能な化合物の合計100重量部に対して0.1〜20重量部が好ましく、特に0.5〜10重量部が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に光解像後の開口形状、および感度(被覆部22のパターニング性)に優れる。 Further, the content of the compound (C) that generates acid in the resin composition is not particularly limited, but the action of the polymer of cyclic olefin or its hydrogenated product (A) and the compound (C) that generates acid. Is preferably from 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably from 0.5 to 10 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the compound capable of curing reaction. When the content is in the above range, the opening shape after photo-resolution and the sensitivity (patterning property of the covering portion 22) are particularly excellent.
酸を発生する化合物(C)の作用により硬化反応可能な化合物の重量平均分子量は、特に制限されるものではないが、1000以下であることが好ましく、特に100〜600であることが好ましい。 The weight average molecular weight of the compound capable of undergoing a curing reaction by the action of the acid-generating compound (C) is not particularly limited, but is preferably 1000 or less, particularly preferably 100 to 600.
また、酸を発生する化合物(C)の作用により硬化反応可能な化合物の配合量は、特に制限されるものではないが、光反応性官能基を有する環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)100重量部に対して、1〜50重量部であることが好ましく、10〜40重量部が特に好ましい。 Further, the compounding amount of the compound capable of undergoing a curing reaction by the action of the compound (C) that generates an acid is not particularly limited, but a polymer of a cyclic olefin having a photoreactive functional group or a hydrogenated product thereof ( A) It is preferable that it is 1-50 weight part with respect to 100 weight part, and 10-40 weight part is especially preferable.
以上のような樹脂組成物は、通常、前述の各成分を溶媒に溶解し、液状材料(ワニス状)にして使用される。 The resin composition as described above is usually used in the form of a liquid material (varnish) by dissolving the aforementioned components in a solvent.
溶媒としては、樹脂組成物のキャリアとして働き、第1のシート材25’上への塗布後や硬化過程で除去される非反応性溶媒、樹脂組成物と相溶性のある反応基を含んでいる反応性溶媒が挙げられる。
The solvent functions as a carrier for the resin composition, and includes a non-reactive solvent that is removed after coating on the
非反応性溶媒としては、特に制限されるものではないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デカヒドロナフタレン等のアルカン、シクロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族類が挙げられる。また、必要に応じて、ジエチルエーテル類、テトラヒドロフラン、アニソール、アセテート類、エステル類、ラクトン類、ケトン類、アミド類等を用いることもできる。 The non-reactive solvent is not particularly limited, and examples include alkanes such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane and decahydronaphthalene, cycloalkanes, and aromatics such as benzene, toluene, xylene and mesitylene. . If necessary, diethyl ethers, tetrahydrofuran, anisole, acetates, esters, lactones, ketones, amides, and the like can also be used.
反応性溶媒としては、特に制限されるものではないが、シクロヘキセンオキサイドやα−ピネンオキサイド等のシクロエーテル化合物、[メチレンビス(4,1−フェニレンオキシメチレン)]ビスオキシラン等の芳香族シクロエーテル、1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のシクロアリファティックビニルエーテル化合物、ビス(4−ビニルフェニル)メタン等の芳香族類が挙げられる。
これらの中でも、樹脂組成物の第1のシート材25’に対する塗布性の観点から、メシチレン、デカヒドロナフタレン、2−ヘプタノンが好ましい。
The reactive solvent is not particularly limited, but is a cycloether compound such as cyclohexene oxide or α-pinene oxide, an aromatic cycloether such as [methylenebis (4,1-phenyleneoxymethylene)] bisoxirane, 1 And cycloaliphatic vinyl ether compounds such as 4-cyclohexanedimethanol divinyl ether and aromatics such as bis (4-vinylphenyl) methane.
Among these, mesitylene, decahydronaphthalene, and 2-heptanone are preferable from the viewpoint of applicability of the resin composition to the
なお、環状オレフィンの重合体またはその水素添加物(A)および下記一般式(4)で示される構造を有する化合物(B)を含む樹脂組成物を含有する液状材料は、その固形分濃度が5〜60重量%であることが好ましく、30〜55重量%が特に好ましく、粘度は10〜25000mPa・sが好ましく、100〜3000mPa・sが特に好ましい。上記範囲とすることで、第1のシート材25’に対する塗布性を確保することが可能となる。
The liquid material containing a resin composition containing a polymer of cyclic olefin or a hydrogenated product thereof (A) and a compound (B) having a structure represented by the following general formula (4) has a solid content concentration of 5 It is preferably ˜60 wt%, particularly preferably 30 to 55 wt%, and the viscosity is preferably 10 to 25000 mPa · s, particularly preferably 100 to 3000 mPa · s. By setting the amount within the above range, it is possible to ensure applicability to the
[8] 次に、図4(d)に示すように、封止部27の下面を、導体柱28の下面側の端部が露出するまで、研削および/または研磨する(研削・研磨工程)。
[8] Next, as shown in FIG. 4D, the lower surface of the sealing
これにより、パッケージ10が備えるバンプ11と電気的に接続される端子として機能する導体柱28が、形成されるパッケージ20の上面側で露出することとなる。
As a result, the
この封止部27の研削および/または研磨は、例えば、研削装置(グラインダー)が備える研削盤を用いて行うことができる。
The sealing
[9]次に、図4(e)に示すように、開口部221から露出する配線23に電気的に接続するようにバンプ21を形成する(バンプ接続工程)。
[9] Next, as shown in FIG. 4E, the
ここで、本実施形態のように、導体ポスト24とバンプ21との接続を、配線23を介して行う構成とすることにより、バンプ21を、第1のシート材25’の面方向において、導体ポスト24とは異なる位置に配置することができる。換言すれば、バンプ21と導体ポスト24との中心部が重ならないように、これらを配置することができる。したがって、得られるパッケージ20における下面の所望の位置にバンプ21を形成することができるので、このパッケージ20を積層する基板の種類の選択の幅が広がる。また、パッケージの出力ピン数を増大させることができる。
Here, as in the present embodiment, the connection between the
このバンプ21を配線23に接合する方法としては、特に限定されないが、例えば、バンプ21と配線23との間に、粘性を有するフラックスを介在させることにより行われる。
A method for bonding the
また、バンプ21の構成材料としては、例えば、半田、銀ろう、銅ろう、燐銅ろうのようなろう材等が挙げられる。
In addition, examples of the constituent material of the
[10] 次に、図4(f)に示すように、半導体素子26毎に対応するように、被覆部22が設けられた半導体素子封止体270を個片化することにより、複数のパッケージ20を一括して得る(個片化工程)。
[10] Next, as shown in FIG. 4F, a plurality of packages are obtained by separating the semiconductor
この半導体素子封止体270の個片化は、例えば、半導体素子封止体270の厚さ方向に、ダイシングソーを用いて、封止部27、第2のシート材29’、第1のシート材25’および被覆部22を切断することにより行うことができる。
For example, the semiconductor
以上のような工程を経て、パッケージ20が製造される。
このようなパッケージ20の製造方法によれば、前記工程[2]において、半導体素子26を配置した第1のシート材25’に、直接、貫通孔251が形成され、前記工程[5]において、この貫通孔251に導体ポスト24が形成される。そのため、前記背景技術で説明した半導体パッケージの製造方法のように、ダミー基板から半導体素子封止体を取り外し、さらに導体ポストを形成するための被覆層を半導体素子封止体に形成する必要がないので、半導体パッケージを一括して複数製造する際の、工程数の削減を図ることができるため、半導体パッケージの生産性の向上を図ることができる。
The
According to such a manufacturing method of the
さらに、前記工程[3]において、第1のシート材25’に予め形成された貫通孔251に、半導体素子26が備える電極パッドが対応するようにして、半導体素子26を充填部291内で露出する第1のシート材25’上に配置するため、前記電極パッドに接着剤等の不純物が付着してしまうのを的確に抑制または防止することができるので、信頼性の高い半導体パッケージを製造することができる。
Further, in the step [3], the
なお、本発明の半導体素子封止体の製造方法および本発明の半導体パッケージの製造方法により製造された半導体装置30は、例えば、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プリンタ等に広く用いることができる。
The
以上、本発明の半導体素子封止体の製造方法および本発明の半導体パッケージの製造方法について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。 As mentioned above, although the manufacturing method of the semiconductor element sealing body of this invention and the manufacturing method of the semiconductor package of this invention were demonstrated, this invention is not limited to these.
例えば、前記実施形態では、パッケージ10およびパッケージ20は、それぞれ、1つの半導体素子16および半導体素子26を備える場合について説明したが、かかる場合に限定されず、各パッケージ10、20は、2つ以上の同一または異種の半導体素子を備えるものであってもよい。かかる構成とすることにより、パッケージ10、20の高機能化および多機能化を図ることができる。
For example, in the above-described embodiment, the case where the
また、前記実施形態では、POP(Package On Package)型の半導体装置30の製造に、本発明の半導体パッケージの製造方法を適用する場合について説明したが、かかる構成の装置の製造に適用されるばかりでなく、例えば、CSP(Chip Stacked Package)型の半導体装置、BGA(Ball Grid Allay)型の半導体装置、FBGA(Fine Pitch Ball Gird Allay)型の半導体装置等の製造に適用することができ、さらにそれらのPKG上にコンデンサーや抵抗器等受動部品を搭載することが可能である。
Further, in the above-described embodiment, the case where the semiconductor package manufacturing method of the present invention is applied to the manufacture of a POP (Package On Package)
また、本発明の半導体素子封止体の製造方法および本発明の半導体パッケージの製造方法には、任意の目的の工程が1または2以上追加されてもよい。 In addition, one or more processes for any purpose may be added to the method for manufacturing a sealed semiconductor element according to the present invention and the method for manufacturing a semiconductor package according to the present invention.
10、20 パッケージ
11、21 バンプ
12、22 被覆部
121、221 開口部
13、23 配線
14、24 導体ポスト
15、25 インターポーザー
151、251 貫通孔
16、26 半導体素子
17、27 封止部
200 積層体
232、242 マスク
241 シード層
25’ 第1のシート材
270 半導体素子封止体
28 導体柱
29 積層板
29’ 第2のシート材
291 充填部
30 半導体装置
501 振動フィーダー
502 樹脂材料供給容器
503 エポキシ樹脂組成物
504 下型キャビティ
600 半導体パッケージ
601 ダミー基板
602 接着層
610 封止体
611 バンプ
612 第2の被覆層
613 配線
614 導体ポスト
615 第1の被覆層
616 半導体素子
617 封止部
622 開口部
625 貫通孔
10, 20
Claims (6)
平板状をなす前記第1のシート材と、厚さ方向に貫通するように設けられた複数の前記導体柱および厚さ方向で開放する複数の前記充填部を有する前記第2のシート材とが積層された積層体を用意する積層体形成工程と、
前記導体柱と前記電極パッドを配置すべき位置とに対応するように、前記第1のシート材の厚さ方向に複数の貫通孔を形成する貫通孔形成工程と、
前記貫通孔に前記電極パッドが対応するように、複数の前記半導体素子を、前記充填部内で露出する前記第1のシート材上に配置する半導体素子配置工程と、
前記半導体素子が配置されている充填部内を、前記第1のシート材と前記半導体素子とを覆うように封止して封止部を形成することにより前記半導体素子封止体を得る封止部形成工程とを有することを特徴とする半導体素子封止体の製造方法。 A first sheet material in which a plurality of through holes are formed; a plurality of conductor pillars; and a plurality of filling portions; a second sheet material laminated on the first sheet material; A method for producing a semiconductor element sealing body having a plurality of semiconductor elements having at least one electrode pad disposed on the sheet material and a sealing portion for sealing the semiconductor elements,
The first sheet material having a flat plate shape, and the second sheet material having the plurality of conductor columns provided so as to penetrate in the thickness direction and the plurality of filling portions opened in the thickness direction. A laminated body forming step of preparing a laminated body;
A through-hole forming step of forming a plurality of through-holes in the thickness direction of the first sheet material so as to correspond to the conductor columns and the positions where the electrode pads are to be disposed;
A semiconductor element disposing step of disposing a plurality of the semiconductor elements on the first sheet material exposed in the filling portion so that the electrode pads correspond to the through holes;
A sealing part for obtaining the semiconductor element sealing body by sealing the inside of the filling part in which the semiconductor element is disposed so as to cover the first sheet material and the semiconductor element to form a sealing part A method for producing a sealed semiconductor element, comprising: a forming step.
前記シート材の前記半導体素子とは反対の面側に、前記導体ポストに電気的に接続する配線を形成する配線形成工程と、
前記半導体素子とは反対側の面に、前記配線の一部が露出するように、開口部を備える被覆部を形成する被覆部形成工程と、
前記導体柱の前記第1のシート材と反対側の端部が露出するまで、前記封止部の前記第1のシート材と反対側の面を研削および/または研磨する研削・研磨工程と、
前記開口部で露出する前記配線に、前記バンプを電気的に接続するバンプ接続工程と、
前記半導体素子毎に対応するように、前記半導体素子封止体を個片化することにより、複数の半導体パッケージを一括して得る個片化工程とを有することを特徴とする半導体パッケージの製造方法。 A conductor post forming step of preparing a semiconductor element sealing body manufactured by the method for manufacturing a semiconductor element sealing body according to claim 1 or 2, and forming a conductive post having conductivity in the through hole;
A wiring forming step of forming a wiring electrically connected to the conductor post on the surface of the sheet material opposite to the semiconductor element;
A covering portion forming step of forming a covering portion having an opening so that a part of the wiring is exposed on a surface opposite to the semiconductor element;
A grinding / polishing step of grinding and / or polishing a surface of the sealing portion opposite to the first sheet material until an end of the conductor post opposite to the first sheet material is exposed;
A bump connection step of electrically connecting the bump to the wiring exposed in the opening;
A method for manufacturing a semiconductor package, comprising: a step of individually obtaining a plurality of semiconductor packages by dividing the semiconductor element sealing body into pieces so as to correspond to each semiconductor element. .
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