JP5162160B2 - 吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品 - Google Patents

Description

本発明は、吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品に関する。

ゲル通液速度等が良好な吸水剤としては、架橋重合体と水不溶性球状単粒子とを混合すること等により得た吸水剤（特許文献１）や、架橋重合体とカチオン性高分子化合物とを混合することにより得た吸水剤（特許文献２）が知られている。
特開２００３−２２５５６５号公報 特開２００３−０６２４６０号公報

従来の吸水剤を吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝に適用したとき、当初は良好な吸収特性｛吸収速度や表面ドライネス等｝を発揮しても、長時間使用し続けると吸収特性が悪くなるという問題がある。したがって、このような吸収性物品を長時間使用すると漏れが発生したり、皮膚にカブレが生じたりするという問題がある。
本発明の目的は、吸収性物品に適用したとき、長時間使用しても良好な吸収特性を維持できる吸収性樹脂粒子を提供することである。

本発明の吸収性樹脂粒子の特徴は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて得られる架橋重合体粒子（Ａ）と、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）とを混合し、４０〜１５０℃で加熱処理して得られる吸収性樹脂粒子であって、
次式で表されるゲル通液速度保持率（ＧＲ）が５０〜１００％である点を要旨とする。

ゲル通液速度保持率（ＧＲ）＝（Ｇ２）×１００／（Ｇ１）

なお、（Ｇ２）は生理食塩水に２４時間浸漬させた直後のゲル通液速度（ｍｌ／分）、（Ｇ１）は生理食塩水に３０分間浸漬させた直後のゲル通液速度（ｍｌ／分）を意味する。

本発明の吸収体は、上記の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる点を要旨とする。
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。

本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法の特徴は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて架橋重合体粒子（Ａ）を得る工程（１）、
架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）を混合し、４０〜１５０℃で加熱処理して吸収性樹脂粒子を得る工程（２）を含む点を要旨とする。

本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品に適用したとき、長時間使用しても優れた吸収特性を維持できる。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品を長時間使用しても、漏れやカブレ等の心配がない。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。

加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。

これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。

なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。

水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、（ａ１）及び（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の疎水性ビニルモノマー等が使用できる。
その他のモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、その他のモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収特性の観点等から、その他のモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。

架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の内部架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する内部架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。

架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

水不溶性球状単粒子（ｃ）としては、金属単粒子を除き、水不溶性の球状単粒子であれば特に限定はなく、有機単粒子及び無機単粒子のいずれでもよい。なお、金属単粒子は、吸収性樹脂粒子及び水と接触した際、金属の酸化・還元反応により吸収性樹脂粒子を分解する恐れがあるため好ましくない。

有機単粒子としては、（ｉ）炭化水素のみからなる有機単粒子、(ｉｉ)炭素原子、水素原子及び酸素原子からなる有機単粒子、(ｉｉｉ)炭素原子、水素原子、酸素原子及び窒素原子からなる有機単粒子及び(ｉｖ)その他の有機単粒子等が使用できる。
有機単粒子は、吸収性樹脂粒子を製造する際乾燥工程において有機単粒子が溶融しないようにするために乾燥温度以上の溶融温度を持つことが好ましく、有機単粒子の溶融温度（℃）は、１３０〜３００が好ましく、さらに好ましくは１５０〜２５０である。

（ｉ）炭化水素のみからなる有機単粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン又はポリブタジエンからなる単粒子等が挙げられる。

（ｉｉ）炭素原子、水素原子及び酸素原子からなる有機単粒子としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、エポキシ樹脂又は酸変性ポリオレフィンからなる単粒子等が挙げられる。なお、酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンにカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）や１，３−オキソ−２−オキサプロピレン（−ＣＯＯＣＯ−）等を導入した樹脂｛マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、マレイン化ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体のマレイン化物等｝を意味する。

（ｉｉｉ）炭素原子、水素原子、酸素原子及び窒素原子からなる有機単粒子としては、ポリアクリロニトリル、ポリアミド又は熱可塑性ポリウレタンからなる単粒子等が挙げられる。

（ｉｖ）その他の有機単粒子としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリスルホン、塩素化ポリエチレン又はこれらの樹脂を構成する単量体の２種以上を共重合して得られるものからなる単粒子等が挙げられる。

有機単粒子の重量平均分子量は、１０００〜１５万が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１万である。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレンを基準物質として測定される値である。

無機単粒子としては、天然無機単粒子及び合成無機単粒子のいずれでもよく、酸化物｛酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム及び酸化ジルコニウム等｝、炭化物｛炭化ケイ素及び炭化アルミニウム等｝又は窒化物｛窒化チタン等｝からなる単粒子等が挙げられる。

水不溶性球状単粒子のうち、無機単粒子が好ましく、さらに好ましくは酸化物からなる単粒子、特に好ましくは酸化ケイ素単粒子である。酸化ケイ素単粒子の中でも、最も好ましくは非結晶酸化ケイ素単粒子である。

これらの水不溶性球状単粒子は、２種以上の混合物であってもよく、また２種以上が複合化｛たとえば、ゼオライト及びタルク｝されていてもよい。

水不溶性球状単粒子（ｃ）のｐＨ｛１０重量％水溶液、２５℃｝は３〜１１が好ましく、さらに好ましくは４〜１０、特に好ましくは５〜９である。この範囲であると、水不溶性球状単粒子（ｃ）の安定性がさらに良好となる｛特に無機単粒子の場合、さらに２次凝集しにくくなる。｝になりやすい。

水不溶性球状単粒子（ｃ）の１次粒子径（ｎｍ）は、５〜６０００が好ましく、さらに好ましくは７〜１０００、特に好ましくは１５〜５０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、１次粒子径は、電子顕微鏡により画像解析することにより得られる｛たとえば、株式会社キーエンス製画像解析装置付き顕微鏡：３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡ＶＥ−９８００、２５℃｝。

水不溶性球状単粒子（ｃ）の２次粒子径（ｎｍ）は、６〜７０００が好ましく、さらに好ましくは３０〜２０００、特に好ましくは４０〜１２０である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、２次粒子径は、電子顕微鏡により画像解析することにより得られる｛たとえば、株式会社キーエンス製画像解析装置付き顕微鏡：３Ｄリアルサーフェスビュー顕微鏡ＶＥ−９８００、２５℃｝。

水不溶性球状単粒子（ｃ）の会合度は、１〜５が好ましく、さらに好ましくは１〜２．７、特に好ましくは１〜１．７である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、会合度は、（２次粒子径）÷（１次粒子径）により求められる値である。

水不溶性球状単粒子（ｃ）の比表面積（ｍ²／ｇ）は、１〜３８０が好ましく、さらに好ましくは１０〜３００、特に好ましくは５０〜２００である。この範囲内でであると、吸収特性がさらに良好となる。なお、比表面積は、ＪＩＳ Ｚ８８３０：２００１（窒素、容量法、多点法）に準拠して測定される。

水不溶性球状単粒子（ｃ）は、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品｛化学組成、ｐＨ（１０重量％、２５℃）、１次粒子径（ｎｍ）、２次粒子径（ｎｍ）、比表面積（ｍ^２／ｇ）｝等が好ましく例示できる。

・扶桑化学工業株式会社製
ＰＬ−１｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度１２重量％）、７、１５、４０、２００｝、ＰＬ−２Ｌ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、７、１５、３０、１７０｝、ＰＬ−３｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、７、３５、７０、８０｝、ＰＬ−７｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、７、７０、１２０、４０｝、ＰＬ−２０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２４重量％）、７、２２０、３７０、１０｝、ＳＰ−０３Ｂ｛酸化ケイ素、７、２００、３００、１２｝

・日本アエロジル株式会社製（アエロジルは、デグサ アクチエンゲゼルシャフト社の登録商標である。）
アエロジル５０｛酸化ケイ素、５、３０、−、５０｝、アエロジル１３０｛酸化ケイ素、４、１６、−、１３０｝、アエロジル２００｛酸化ケイ素、４、１２、−、２００｝、アエロジル２００Ｖ｛酸化ケイ素、４、１２、−、２００｝、アエロジル２００ＣＦ｛酸化ケイ素、４、１２、−、２００｝、アエロジル２００ＦＡＤ｛酸化ケイ素、４、１２、−、２００｝、アエロジル３００｛酸化ケイ素、４、７、−、３００｝、アエロジル３００ＣＦ｛酸化ケイ素、４、７、−、３００｝、アエロジル３８０｛酸化ケイ素、４、７、−、３８０｝

・日産化学工業株式会社製（スノーテックスは、日産化学工業株式会社の登録商標である。）
スノーテックスＸＳ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、９、５、−、−｝、スノーテックスＯＸＳ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度１０重量％）、３、５、−、−｝、スノーテックスＳ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、１０、１０、−、−｝、スノーテックスＯＳ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、３、１０、−、−｝、スノーテックス２０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、１０、１５、−、−｝、スノーテックス３０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、１０、１５、−、−｝、スノーテックス４０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４０重量％）、１０、１５、−、−｝、スノーテックスＯ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、３、１５、−、−｝、スノーテックスＮ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、１０、１５、−、−｝、スノーテックスＣ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、１０、１５、−、−｝、スノーテックスＡＫ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度１９重量％）、５、１５、−、−｝、スノーテックス５０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４８重量％）、９、２５、−、−｝、スノーテックスＯ−４０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４０重量％）、３、２５、−、−｝、スノーテックスＣＭ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、１０、２５、−、−｝、スノーテックス２０Ｌ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、１０、４５、−、−｝、スノーテックスＯＬ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度２０重量％）、３、４５、−、−｝、スノーテックスＸＬ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４０重量％）、１０、５０、−、−｝、スノーテックスＺＬ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４０重量％）、１０、８５、−、−｝、ＭＰ−２０４０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４０重量％）、９、２００、−、−｝、ＭＰ−４５４０Ｍ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度４０重量％）、９、４５０、−、−｝

・ＡＺエレクトロニックマテリアルズ株式会社製（ＫＬＥＢＯＳＯＬは、エーゼット エレクトロニック マテリアルズ ユーエスエー コーポレーションの登録商標である。）
ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０ＣＡＬ２５｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、４、２５、−、１３０｝、ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０ＨＢ５０Ｋ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、３、５０、−、６０｝、ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０ＨＢ２５Ｋ｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、３、２５、−、１３０｝、ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０Ｎ５０｛酸化ケイ素の水分散液（酸化ケイ素の濃度３０重量％）、１０、５０、−、６０｝

・三井化学株式会社製（ケミパールは、三井化学株式会社の登録商標である。）
ケミパールＷ４０１｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、９、１０００、−、−｝、ケミパールＷ４００５｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、１１、６００、−、−｝、ケミパールＷＦ６４０｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、１１、１０００、−、−｝、ケミパールＷ７００｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、１０、１０００、−、−｝、ケミパールＷ９００｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、１１、６００、−、−｝、ケミパールＷ９５０｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、１１、６００、−、−｝、ケミパールＷＰ１００｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、１１、１０００、−、−｝、ケミパールＶ３００｛ポリオレフィンの水分散液（ポリオレフィンの濃度４０重量％）、８、６０００、−、−｝

水不溶性球状単粒子（ｃ）の含有量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、その他のモノマー（ａ３）及び架橋剤（ｂ）の重量｛加水分解性ビニルモノマーやその他のモノマーを使用しない場合、これらの重量は含まれない。以下同じ。｝に基づいて、０．０１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．７５、特に好ましくは０．１〜０．５である。この範囲であると、吸収特性及び吸収性樹脂粒子の機械的強度がさらに良好となる。

バインダー（d）は、吸収性樹脂粒子の表面に水不溶性球状単粒子（ｃ）を固定させるための役割を発揮するものである。バインダー（ｄ）としては、多価グリシジル、多価アミン、多価イソシアネート、多価アルコール、アルコキシシラン及び多価アジリジン等が含まれる。

多価グリシジルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ジグリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等が挙げられる。

多価アミンとしては、エチレンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、１−アミノ−２，２−ビス(アミノメチル)ブタン、テトラアミノメタン、ノルボルネンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３，５−トリアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、１，１，１−トリス(２'−アミノメチル)エタン、テトラキス(２'−アミノメチル)メタン、１，１，１−トリス(２'−アミノエチル)エタン、テトラキス(２'−アミノエチル)エタン、１，１，１−トリス(２'−アミノプロピル)エタン、テトラキス(２'−アミノプロピル)メタン、１，１，１−トリス(２'−アミノブチル)エタン、テトラキス(２'−アミノブチル)メタン、１，２，３−トリス(アミノメチル)ベンゼン、１，２，４−トリス(アミノメチル)ベンゼン及び１，２，５−トリス(アミノメチル)ベンゼン等が挙げられる。

多価イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアナート（２，６−ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフチレンジイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアナート及びビシクロヘプタントリイソシアナート等が挙げられる。

多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスルトール、ソルビトール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリグリセリン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン及びポリビニルアルコール等が挙げられる。

アルコキシシランとしては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、３−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−グリドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、テトラエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、ジフェニルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン及び３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

多価アジリジンとしては、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］及び４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
なお、バインダー（ｄ）として、後述する表面架橋剤をそのまま使用できる。

これらのバインダーのうち、吸収特性の観点等から、多価グリシジル、多価アミン、多価イソシアネート、多価アルコール及びアルコキシシランが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル、多価アミン及び多価イソシアネート、特に好ましくは多価グリシジル及び多価アミン、最も好ましくは多価グリシジルである。

バインダー（ｄ）に後述する表面架橋剤を含ませておくか、バインダー（ｄ）として表面架橋剤を用いてもよい。特に、後述するように、表面架橋されていない架橋重合体粒子（Ａ）を用いる場合、バインダー（d）に表面架橋剤を含ませておく、又はバインダー（ｄ）ととして表面架橋剤を用いると、バインダー（ｄ）で水不溶性球状単粒子（ｃ）を固定させると共に同時に表面架橋することができる。

バインダー（d）の含有量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、その他のモノマー（ａ３）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜０．５が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．３、特に好ましくは０．００５〜０．１５である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

本発明の吸収性樹脂粒子のゲル通液速度保持率（％）は、吸収特性の観点から、５０〜１００が好ましく、さらに好ましくは６０〜１００、特に好ましくは７０〜１００、最も好ましくは８０〜１００である。

ゲル通液速度保持率（％）は、測定試料を生理食塩水に３０分間浸漬させた直後のゲル通液速度（Ｇ１）（ｍｌ／分）、及び測定試料を生理食塩水に２４時間浸漬させた直後のゲル通液速度（Ｇ２）（ｍｌ／分）を測定し、次式から求める。

ゲル通液速度保持率（ＧＲ）＝（Ｇ２）×１００／（Ｇ１）

＜ゲル通液速度の測定法（図１及び２参照）＞
測定試料０．３２ｇを１５０ｍｌ生理食塩水（１；食塩濃度０．９重量％）に３０分間又は２４時間浸漬して含水ゲル粒子（２）を調製する。
そして、垂直に立てた円筒（３）｛直径（内径）２５．４ｍｍ、長さ４０ｃｍ、底部から４０ｍｌの位置及び６０ｍｌの位置に目盛り線（４、５）が設けてある。｝の底部に、金網｛６；目開き１０６μｍ、ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６｝と、開閉自在のコック｛７；内径５ｍｍ、長さ１０ｃｍ｝とを有する濾過円筒管内に、コック（７）を閉鎖した状態で、調製した含水ゲル粒子（２）を生理食塩水と共に移した後、この含水ゲル粒子（２）の上に円形金網｛８；目開き１５０μｍ、直径２５ｍｍ｝が金網面に対して垂直に結合する加圧軸（９；重さ２２ｇ、長さ４７ｃｍ）を金網と含水ゲル粒子とが接触するように載せ、さらに加圧軸（９）におもり｛１０；８８．５ｇ｝を載せ、１分間静置する。

引き続き、コック（６）を開き、濾過円筒管内の液面が６０ｍｌ目盛り線（４）から４０ｍｌ目盛り線（５）になるのに要する時間（Ｔ１；秒）を計測し、次式よりゲル通液速度（ｍｌ／分）を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃で行う。

ゲル通液速度（ｍｌ／分）＝２０ｍｌ×６０／（Ｔ１−Ｔ２）

なお、Ｔ２は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測した時間である。

本発明の吸収性樹脂粒子には、疎水性物質（ｅ）を含むことが好ましい。疎水性物質（ｅ）を含むと、吸収特性がさらに良好となる。疎水性物質（ｅ）としては、炭化水素基を含有する疎水性物質、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質及びポリシロキサン構造をもつ疎水性物質等が含まれる。

炭化水素基を含有する疎水性物質としては、ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂誘導体、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂誘導体、ワックス、長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸及びこれらの２種以上の混合物等が含まれる。

ポリオレフィン樹脂としては、炭素数２〜４のオレフィン｛エチレン、プロピレン、イソブチレン及びイソプレン等｝を必須構成単量体（オレフィンの含有量はポリオレフィン樹脂の重量に基づいて、少なくとも５０重量％）としてなる重量平均分子量１０００〜１００万の重合体｛たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（エチレン−イソブチレン）及びイソプレン等｝が挙げられる。

ポリオレフィン樹脂誘導体としては、ポリオレフィン樹脂にカルボキシ基（−ＣＯＯＨ）や１，３−オキソ−２−オキサプロピレン（−ＣＯＯＣＯ−）等を導入した重量平均分子量１０００〜１００万の重合体｛たとえば、ポリエチレン熱減成体、ポリプロピレン熱減成体、マレイン酸変性ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、マレイン化ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体のマレイン化物等｝が挙げられる。

ポリスチレン樹脂としては、重量平均分子量１０００〜１００万の重合体等が使用できる。

ポリスチレン樹脂誘導体としては、スチレンを必須構成単量体（スチレンの含有量は、ポリスチレン誘導体の重量に基づいて、少なくとも５０重量％）としてなる重量平均分子量１０００〜１００万の重合体｛たとえば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体及びスチレン−イソブチレン共重合体等｝が挙げられる。

ワックスとしては、融点５０〜２００℃のワックス｛たとえば、パラフィンワックス、ミツロウ、カルバナワックス及び牛脂等｝が挙げられる。

長鎖脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２５の脂肪酸と炭素数１〜５のアルコールとのエステル｛たとえば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、グリセリンラウリン酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステル、ペンタエリスリットラウリン酸モノエステル、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル、ペンタエリスリットオレイン酸モノエステル、ソルビットラウリン酸モノエステル、ソルビットステアリン酸モノエステル、ソルビットオレイン酸モノエステル及び牛脂等｝が挙げられる。

長鎖脂肪酸としては、炭素数８〜２５の脂肪酸｛たとえば、ラウリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ダイマー酸及びベヘニン酸等｝が挙げられる。

これらの２種以上の混合物としては、ポリオレフィン樹脂とポリスチレン樹脂誘導体との混合物｛たとえば、ポリエチレンとスチレン−無水マレイン酸共重合体との混合物等｝が挙げられる。

フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質としては、パーフルオロアルカン、パーフルオロアルケン、パーフルオロアリール、パーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルアルコール及びこれらの２種以上の混合物等が含まれる。

パーフルオロアルカンとしては、フッ素原子数４〜４２、炭素数１〜２０のアルカン｛たとえば、トリフルオロメタン、ペンタフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ヘプタフルオロブタン、ノナフルフルオロヘキサン、トリデカフルオロオクタン及びヘプタデカフルオロドデカン等｝が挙げられる。

パーフルオロアルケンとしては、フッ素原子数４〜４２、炭素数２〜２０のアルケン｛たとえば、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、ヘプタフルオロブテン、ノナフルフルオロヘキセン、トリデカフルオロオクテン及びヘプタデカフルオロドデセン等｝が挙げられる。

パーフルオロアリールとしては、フッ素原子数４〜４２、炭素数６〜２０のアリール｛たとえば、トリフルオロベンゼン、ペンタフルオロトルエン、トリフルオロナフタレン、ヘプタフルオロベンゼン、ノナフルフルオロキシレン、トリデカフルオロオクチルベンゼン及びヘプタデカフルオロドデシルベンゼン等｝が挙げられる。

パーフルオロアルキルエーテルとしては、フッ素原子数２〜８２、炭素数２〜４０のエーテル｛たとえば、ジトリフルオロメチルエーテル、ジペンタフルオロエチルエーテル、ジペンタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロプロピルエーテル、ジヘプタフルオロブチルエーテル、ジノナフルフルオロヘキシルエーテル、ジトリデカフルオロオクチルエーテル及びジヘプタデカフルオロドデシルエーテル等｝が挙げられる。

パーフルオロアルキルカルボン酸としては、フッ素原子数３〜４１ 、炭素数１〜２１のカルボン酸｛たとえば、ペンタフルオロエタン酸、ペンタフルオロプロパン酸、ヘプタフルオロプロパン酸、ヘプタフルオロブタン酸、ノナフルフルオロヘキサン酸、トリデカフルオロオクタン酸、ヘプタデカフルオロドデカン酸及びこれらの金属（アルカリ金属及びアルカリ土類金属等）塩等｝が挙げられる。

パーフルオロアルキルアルコールとしては、フッ素原子数３〜４１、炭素数１〜２０のアルコール｛たとえば、ペンタフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘプタフルオロプロパノール、ヘプタフルオロブタノール、ノナフルフルオロヘキサノール、トリデカフルオロオクタノール及びヘプタデカフルオロドデカノール等｝及びこのアルコールのエチレンオキサイド（アルコール１モルに対して１〜２０モル）付加体等が挙げられる。

これらの２種以上の混合物としては、パーフルオロアルキルカルボン酸とパーフルオロアルキルアルコールとの混合物｛たとえば、ペンタフルオロエタン酸とペンタフルオロエタノールとの混合物等｝が挙げられる。

ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質としては、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン｛ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）変性ポリシロキサン等｝、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン等及びこれらの混合物等が含まれる。

変性シリコーン｛ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン等｝の有機基（変性基）の位置としては特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。これらのうち、吸収特性の観点等から、ポリシロキサンの側鎖及びポリシロキサンの側鎖と両末端との両方が好ましく、さらに好ましくはポリシロキサンの側鎖と両末端との両方である。

ポリエーテル変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としては、ポリオキシエチレン基又はポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）基を含有する基等が含まれる。ポリエーテル変性ポリシロキサンに含まれるオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基の含有量（個）は、ポリエーテル変性ポリシロキサン１分子あたり、２〜４０が好ましく、さらに好ましくは５〜３０、特に好ましくは７〜２０、最も好ましくは１０〜１５である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を含む場合、オキシエチレン基の含有量（重量％）は、ポリシロキサンの重量に基づいて、１〜３０が好ましく、さらに好ましくは３〜２５、特に好ましくは５〜２０である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

ポリエーテル変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品｛変性位置、オキシアルキレンの種類｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
ＫＦ−９４５｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＫＦ−６０２０｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、Ｘ−２２−６１９１｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、Ｘ−２２−４９５２｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、Ｘ−２２−４２７２｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、Ｘ−２２−６２６６｛側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝

・東レ・ダウコーニング株式会社製
ＦＺ−２１１０｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＦＺ−２１２２｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＦＺ−７００６｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＦＺ−２１６６｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＦＺ−２１６４｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＦＺ−２１５４｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝、ＦＺ−２２０３｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝及びＦＺ−２２０７｛両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン｝

カルボキシ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはカルボキシ基を含有する基等が含まれ、エポキシ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはエポキシ基を含有する基等が含まれ、アミノ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはアミノ基（１、２，３級アミノ基）を含有する基等が含まれる。これらの変性シリコーン の有機基（変性基）の含有量（ｇ／ｍｏｌ）は、カルボキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、２００〜１１０００が好ましく、さらに好ましくは６００〜８０００、特に好ましくは１０００〜４０００である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、カルボキシ当量は、ＪＩＳ Ｃ２１０１：１９９９の「１６．全酸価試験」に準拠して測定される。また、エポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６：２００１に準拠して求められる。また、アミノ当量は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の「８．電位差滴定法（塩基価・塩酸法）」に準拠して測定される。

カルボキシ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品｛変性位置、カルボキシ当量（ｇ／ｍｏｌ）｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
Ｘ−２２−３７０１Ｅ｛側鎖、４０００｝、Ｘ−２２−１６２Ｃ｛両末端、２３００｝、Ｘ−２２−３７１０｛片末端、１４５０｝

・東レ・ダウコーニング株式会社製
ＢＹ １６−８８０｛側鎖、３５００｝、ＢＹ １６−７５０｛両末端、７５０｝、ＢＹ １６−８４０｛側鎖、３５００｝、ＳＦ８４１８｛側鎖、３５００｝

エポキシ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品｛変性位置、エポキシ当量｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
Ｘ−２２−３４３｛側鎖、５２５｝、ＫＦ−１０１｛側鎖、３５０｝、ＫＦ−１００１｛側鎖、３５００｝、Ｘ−２２−２０００｛側鎖、６２０｝、Ｘ−２２−２０４６｛側鎖、６００｝、ＫＦ−１０２｛側鎖、３６００｝、Ｘ−２２−４７４１｛側鎖、２５００｝、ＫＦ−１００２｛側鎖、４３００｝、Ｘ−２２−３０００Ｔ｛側鎖、２５０｝、Ｘ−２２−１６３｛両末端、２００｝、ＫＦ−１０５｛両末端、４９０｝、Ｘ−２２−１６３Ａ｛両末端、１０００｝、Ｘ−２２−１６３Ｂ｛両末端、１７５０｝、Ｘ−２２−１６３Ｃ｛両末端、２７００｝、Ｘ−２２−１６９ＡＳ｛両末端、５００｝、Ｘ−２２−１６９Ｂ｛両末端、１７００｝、Ｘ−２２−１７３ＤＸ｛片末端、４５００｝、Ｘ−２２−９００２｛側鎖・両末端、５０００｝

・東レ・ダウコーニング株式会社製
ＦＺ−３７２０｛側鎖、１２００｝、ＢＹ １６−８３９｛側鎖、３７００｝、ＳＦ ８４１１｛側鎖、３２００｝、ＳＦ ８４１３｛側鎖、３８００｝、ＳＦ ８４２１｛側鎖、１１０００｝、ＢＹ １６−８７６｛側鎖、２８００｝、ＦＺ−３７３６｛側鎖、５０００｝、ＢＹ １６−８５５Ｄ｛側鎖、１８０｝、ＢＹ １６−８｛側鎖、３７００｝

アミノ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品｛変性位置、アミノ当量｝が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
ＫＦ−８６５｛側鎖、５０００｝、ＫＦ−８６４｛側鎖、３８００｝、ＫＦ−８５９｛側鎖、６０００｝、ＫＦ−３９３｛側鎖、３５０｝、ＫＦ−８６０｛側鎖、７６００｝、ＫＦ−８８０｛側鎖、１８００｝、ＫＦ−８００４｛側鎖、１５００｝、ＫＦ−８００２｛側鎖、１７００｝、ＫＦ−８００５｛側鎖、１１０００｝、ＫＦ−８６７｛側鎖、１７００｝、Ｘ−２２−３８２０Ｗ｛側鎖、５５０００｝、ＫＦ−８６９｛側鎖、８８００｝、ＫＦ−８６１｛側鎖、２０００｝、Ｘ−２２−３９３９Ａ｛側鎖、１５００｝、ＫＦ−８７７｛側鎖、５２００｝、ＰＡＭ−Ｅ｛両末端、１３０｝、ＫＦ−８０１０｛両末端、４３０｝、Ｘ−２２−１６１Ａ｛両末端、８００｝、Ｘ−２２−１６１Ｂ｛両末端、１５００｝、ＫＦ−８０１２｛両末端、２２００｝、ＫＦ−８００８｛両末端、５７００｝、Ｘ−２２−１６６０Ｂ−３｛両末端、２２００｝、ＫＦ−８５７｛側鎖、２２００｝、ＫＦ−８００１｛側鎖、１９００｝、ＫＦ−８６２｛側鎖、１９００｝、Ｘ−２２−９１９２｛側鎖、６５００｝

・東レ・ダウコーニング株式会社製
ＦＺ−３７０７｛側鎖、１５００｝、ＦＺ−３５０４｛側鎖、１０００｝、ＢＹ １６−２０５｛側鎖、４０００｝、ＦＺ−３７６０｛側鎖、１５００｝、ＦＺ−３７０５｛側鎖、４０００｝、ＢＹ １６−２０９｛側鎖、１８００｝、ＦＺ−３７１０｛側鎖、１８００｝、ＳＦ ８４１７｛側鎖、１８００｝、ＢＹ １６−８４９｛側鎖、６００｝、ＢＹ １６−８５０｛側鎖、３３００｝、ＢＹ １６−８７９Ｂ｛側鎖、８０００｝、ＢＹ １６−８９２｛側鎖、２０００｝、ＦＺ−３５０１｛側鎖、３０００｝、ＦＺ−３７８５｛側鎖、６０００｝、ＢＹ １６−８７２｛側鎖、１８００｝、ＢＹ １６−２１３｛側鎖、２７００｝、ＢＹ １６−２０３｛側鎖、１９００｝、ＢＹ １６−８９８｛側鎖、２９００｝、ＢＹ １６−８９０｛側鎖、１９００｝、ＢＹ １６−８９３｛側鎖、４０００｝、ＦＺ−３７８９｛側鎖、１９００｝、ＢＹ １６−８７１｛両末端、１３０｝、ＢＹ １６−８５３Ｃ｛両末端、３６０｝、ＢＹ １６−８５３Ｕ｛両末端、４５０｝

これらの混合物としては、ポリジメチルシロキサンとカルボキシル変性ポリシロキサントン混合物、及びポリエーテル変性シロキサンとアミノ変性シロキサンとの混合物等が挙げられる。

これらの疎水性物質（ｅ）のうち、吸収特性の観点等から、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質が好ましく、さらに好ましくは変性シリコーン、特に好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン及びカルボキシ変性ポリシロキサン、次に好ましくはアミノ変性ポリシロキサン及びカルボキシル変性ポリシロキサン、最も好ましくはカルボキシル変性ポリシロキサンである。

ポリシロキサン構造を持つ疎水性物質の粘度（ｍＰａ・ｓ、２５℃）は、１０〜５０００が好ましく、さらに好ましくは１５〜３０００、特に好ましくは２０〜１５００である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、粘度は、ＪＩＳ Ｚ８８０３−１９９１「液体の粘度」９．円すい及び円すい−平板形回転粘度計による粘度測定法に準拠して測定される｛たとえば、２５．０±０．５℃に温度調節したＥ型粘度計（東機産業株式会社製ＲＥ８０Ｌ、半径７ｍｍ、角度５．２４×１０^−２ｒａｄの円すい型コーン）を用いて測定される。｝

疎水性物質（ｅ）のＨＬＢ値は、１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１．５〜９、特に好ましくは２〜８である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
なお、ＨＬＢ値は、親水性−疎水性バランス（ＨＬＢ）値を意味し、小田法（新・界面活性剤入門、１９７頁、藤本武彦、三洋化成工業株式会社発行、１９８１年発行）により求められる。

疎水性物質（ｅ）が含まれる場合、疎水性物質（ｅ）の含有量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、その他のモノマー（ａ３）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００３〜０．２、特に好ましくは０．００５〜０．０２である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を含むことができる。

本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。

なお、重量平均粒子径は、通常の方法、たとえば、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍ、並びに受け皿の順、又は上から５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍ、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙｛横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。

また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。

本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。

本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて架橋重合体粒子（Ａ）を得る工程（１）と、架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）を混合し、必要により加熱処理して吸収性樹脂粒子を得る工程（２）とを含む方法により製造することが好ましい。

工程（１）は、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にして達成できる。

架橋重合体粒子（Ａ）は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル、多価アミン及びシランカップリング剤が好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及びシランカップリング剤、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。

表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、その他のモノマー（ａ３）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。

表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。

工程（２）において、架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）を混合する方法（順序）としては、（２−１）架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）を同時に混合する方法；（２−２）架橋重合体粒子（Ａ）と水不溶性球状単粒子（ｃ）とを混合してから、この混合物とバインダー（ｄ）とを混合する方法；（２−３）水不溶性球状単粒子（ｃ）とバインダー（ｄ）とを混合してから、この混合物と架橋重合体粒子（Ａ）とを混合する方法；及び（２−４）架橋重合体粒子（Ａ）とバインダー（ｄ）とを混合してから、この混合物と水不溶性球状単粒子（ｃ）とを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収特性の観点から、（２−１）、（２−２）及び（２−３）が好ましく、さらに好ましくは（２−１）である。

水不溶性球状単粒子（ｃ）は、固形（粉体）又は分散体のいずれの形態で使用してもよいが、均一性の観点等から、分散体で用いることが好ましい。分散体で用いる場合、溶媒としては水等が好ましい。

バインダー（ｄ）は、溶液、乳化体又は分散体の形態で用いることが好ましい。溶液、乳化体又は分散体で用いる場合、溶媒としては、水、アルコール｛エチレングリコール及びジエチレングリコール等｝等が好ましい。

水不溶性球状単粒子（ｃ）の使用量（重量％）は、架橋重合体粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．０１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．７５、特に好ましくは０．１〜０．５である。この範囲であると、吸収特性及び吸収性樹脂粒子の機械的強度がさらに良好となる。

バインダー（d）の使用量（重量％）は、架橋重合体粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜０．５が好ましく、さらに好ましくは０．００３〜０．３、特に好ましくは０．００５〜０．１５である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

混合温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収特性がさらに良好となる。

混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。

架橋重合体粒子（Ａ）とバインダー（ｄ）との反応性を高めるため、反応触媒を用いたり、加熱処理してもよい。反応触媒としては特に制限されず、酸触媒、塩基性触媒及び金属触媒のいずれでもよい。

酸触媒、塩基性触媒及び金属触媒としては、公知｛たとえば、特開２００１−０１１１１９号公報、特開２００３−１１９３８６号公報、特開２００２−３１７０４７号公報、特開２０００−０４４６８６号公報等｝に記載された反応触媒等が使用できる。

これらの触媒のうち、酸触媒としては、鉱酸｛硫酸及び塩酸等｝、カルボン酸｛酢酸、クロロ酢酸、クエン酸、蟻酸、プロピオン酸、蓚酸及びマレイン酸等｝、スルホン酸｛メタンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸｝、リン酸エステル｛リン酸モノオクチル、リン酸モノプロピル及びリン酸モノラウリル等｝、リン酸ジエステル｛リン酸ジオクチル、リン酸ジプロピル及びリン酸ジラウリル等｝が好ましく、さらに好ましくは鉱酸、カルボン酸及びスルホン酸、特に好ましくは鉱酸及びスルホン酸である。

また、塩基性触媒としては、水酸化アルカリ｛水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等｝、及びアミン｛エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ピペリジン、メタフェニレンジアミン、エタノールアミン及びトリエチルアミン等｝が好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、エチレンジアミン、ヘキサジアミン、ジエチレントリアミン、エタノールアミン及びトリエチルアミン、特に好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びトリエチルアミンである。

また、金属触媒としては、チタン化合物｛テトライソプロポキシチタン、テトラノルマルブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン及びテトラステアリルオキシチタン等｝、及びアルミニウム化合物｛トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、モノセカンダリブトキシジプロポキシアルミニウム及びトリセカンダリーブトキシアルミニウム等｝が好ましく、さらに好ましくはテトライソプロポキシチタン、テトラノルマルブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、
トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、モノセカンダリブトキシジプロポキシアルミニウム及びトリセカンダリーブトキシアルミニウム、特に好ましくはテトライソプロポキシチタン、テトラノルマルブトキシチタン、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウムである。

反応触媒を用いる場合、反応触媒の使用量（重量％）は、バインダー（ｄ）の重量に基づいて、０．０１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜０．５、特に好ましくは０．０５〜０．１である。この範囲であると、架橋重合体粒子（Ａ）とバインダー（ｄ）との反応性がさらに良好となる。

加熱処理する場合、加熱温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、架橋重合体粒子（Ａ）とバインダー（ｄ）との反応性がさらに良好となる。また、加熱時間（分）は、１０〜３００が好ましく、さらに好ましくは２０〜１８０、特に好ましくは３０〜６０である。この範囲であると、架橋重合体粒子（Ａ）とバインダー（ｄ）との反応性がさらに良好となる。

工程（２）において、架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）の混合と共に疎水性物質（ｅ）を混合することが好ましい。

疎水性物質（ｅ）は、溶液、乳化体又は分散体の形態で用いることが好ましい。溶液、乳化体又は分散体で用いる場合、溶媒としては、水、アルコール｛メタノール、エタノール、エチレングリコール及びジエチレングリコール等｝等が好ましい。

疎水性物質（ｅ）を使用する場合、疎水性物質（ｅ）の使用量（重量％）は、架橋重合体粒子（Ａ）の重量に基づいて、０．００１〜１が好ましく、さらに好ましくは０．００３〜０．２、特に好ましくは０．００５〜０．０２である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。

本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号及び特開２００５−０９７５６９号等｝と同様である。また、この吸収体は吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝を構成することが好ましい。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、ゲル通液速度保持率は前述した方法により測定し、保水量、荷重下吸収量、紙おむつの性能評価は次の方法により行った。

＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）１，０００ｍｌ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りした。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定し次式から保水量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。

保水量（ｇ／ｇ）＝（ｈ１）−（ｈ２）

（ｈ２）は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティーバックの重量である。

＜荷重下吸収量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、２５０〜５００μｍでふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せた。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置した。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から加圧下吸収量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。

荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６

＜実施例１＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３１部、架橋剤（ｂ−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４４部及び脱イオン水３６２部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５部、２％アスコルビン酸水溶液１部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．１部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲルを得た。

次にこの含水ゲルをミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部を添加して混合・中和し、中和ゲルを得た。さらに中和ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ１）を得た。ついで、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛ＰＬ−１、扶桑化学工業株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径１５ｎｍ、濃度１２％｝２．５部と、バインダー（ｄ１）｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度１０％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝１．５部とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。

＜実施例２＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝１３１部を水溶性ビニルモノマー（ａ１−２）｛アクリル酸ナトリウム｝１２３．１４部及び水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝３６．６９部に変更したこと、架橋剤（ｂ−１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル｝０．４４部を架橋剤（ｂ−２）｛エチレングリコールジグリシジルエーテル｝０．３部に変更したこと、脱イオン水３６２部を３３３部に変更したこと、及び３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加・混合・中和しなかったこと、水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液（濃度１２％）２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ２）の水分散液｛スノーテックスＯＸＳ、日産化学工業株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径５ｎｍ、濃度１０％｝３部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。

＜実施例３＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ３）の水分散液｛スノーテックスＸＬ、日産化学工業株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径４５ｎｍ、濃度２０％｝５部に変更したこと、バインダー（ｄ１）の使用量を１．５部から５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。

＜実施例４＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ４）の水分散液｛ＰＬ−２０、扶桑化学工業株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径２２０ｎｍ、濃度２０％｝０．０５部に変更したこと、バインダー（ｄ１）の使用量を１．５部から０．０１部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。

＜実施例５＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ５）の水分散液｛ＰＬ−７、扶桑化学工業株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径７０ｎｍ、濃度２０％｝０．２５部に変更したこと、バインダー（ｄ１）の使用量を１．５部から０．０３部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。

＜実施例６＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ６）の水分散液｛ＰＬ−２Ｌ、扶桑化学工業株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径１５ｎｍ、濃度２０％｝３．７５部に変更したこと、バインダー（ｄ１）の使用量を１．５部から３部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。

＜実施例７＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ７）｛ＡＥＲＯＳＩＬ３００、日本アエロジル株式会社製球状酸化ケイ素、一次粒子径７ｎｍ｝０．０５部に変更したこと、バインダー（ｄ１）の使用量を１．５部から０．０５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。

＜実施例８＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ８）｛ＡＥＲＯＳＩＬ３８０、日本アエロジル株式会社製球状酸化ケイ素、一次粒子径７ｎｍ｝０．５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。

＜実施例９＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ９）の水分散液｛ＫＬＥＢＯＳＯＬ３０ＣＡＬ２５、ＡＺエレクトロニックマテリアル株式会社製球状酸化ケイ素の水分散液、一次粒子径２５ｎｍ、濃度３０％｝０．３３４部に変更したこ以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。

＜実施例１０＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ１０）の水分散液｛ケミパールＷ４０１、三井化学株式会社製ポリオレフィンの水分散真球状粒子、一次粒子径１μｍ、濃度４０％｝０．２５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。

＜実施例１１＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ１１）の水分散液｛ケミパールＷＰ１００、三井化学株式会社製ポリオレフィンの水分散真球状粒子、一次粒子径１μｍ、濃度４０％｝０．２５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１１）を得た。

＜実施例１２＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ１２）の水分散液｛ケミパールＶ３００、三井化学株式会社製ポリオレフィンの水分散真球状粒子、一次粒子径６μｍ、濃度４０％｝０．２５部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１２）を得た。

＜実施例１３＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛固形分１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ１３）｛ＡＥＲＯＳＩＬ２００、日本アエロジル株式会社製球状酸化ケイ素、一次粒子径１２ｎｍ｝の水分散液（濃度３０％）０．３３４部に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１３）を得た。

＜実施例１４＞
シクロヘキサン１２１．２部及びソルビタンモノステアレート０．９部を均一溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶存酸素量を１ｐｐｍ以下として、反応溶媒を調整した。一方、アクリル酸４５部及び水６．４部の混合液に、氷冷下、２５％水酸化ナトリウム水溶液７０部を加えて、カルボキシ基の７０モル％を中和した。次いで、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５４部、次亜リン酸ナトリウム０．０５４６部及び２，２‘−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド０．０３１部を加えて溶解させて、モノマー溶液を調整した。

ついで、反応溶媒を攪拌しながら、これにモノマー溶液を分散させた後、窒素をバブリングしながら、分散液の温度を６０℃に加熱して、引き続き６０±２℃に保ちながら２時間重合させて、含水ゲル粒子を得た。引き続き、６０℃から８０℃に加熱して、シクロヘキサンと水との共沸により水を留去させて、含水ゲル粒子中の水分が２０％とした。ついで、沈降した含水ゲル粒子をデカンテーションによりシクロヘキサン相から分離した後、分離した含水ゲル粒子を減圧乾燥（８０〜９０℃、０．０１ＭＰａ）して架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ２）を得た。この架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ２）３０部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝０．７５部とバインダー（ｄ１）０．４５部を２流体式スプレー機でスプレー噴霧しながら加えて均一混合した後、１４０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１４）を得た。

＜実施例１５＞
実施例１で得た架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度１０％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝１．５部を架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ１）に添加し均一混合した後、１５０℃で３０分間静置し、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）を得た。ついで、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部とバインダー（ｄ２）｛３−アミノプロピルトリメトキシシラン｝０．１５部と酸触媒｛ｐ−トルエンスルホン酸を濃度０．１％で含有する水溶液｝０．１５部とを架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）に添加し、均一混合した後、８０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１５）を得た。

＜実施例１６＞
バインダー（ｄ２）０．１５部をバインダー（ｄ３）｛３−グリドキシプロピルトリメトキシシラン｝０．１５部に変更したこと以外、実施例１５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１６）を得た。

＜実施例１７＞
バインダー（ｄ２）０．１５部をバインダー（ｄ４）｛ヘキサメチレンジイソシアネート｝０．１５部に変更したこと、酸触媒０．１５部を塩基性触媒｛トリエチルアミンを濃度０．１％で含有する水溶液｝０．１５部に変更したこと以外、実施例１５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１７）を得た。

＜実施例１８＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ１４）の水分散液｛ケミパールＷ４００５、三井化学株式会社製ポリオレフィンの水分散液、一次粒子径６００ｎｍ、濃度４０％｝０．２５部に変更したこと、バインダー（ｄ２）０．１５部をバインダー（ｄ５）｛エチレンジアミン｝０．１部に変更したこと、酸触媒を使わなかったこと以外、実施例１５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１８）を得た。

＜実施例１９＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ１５）｛ＡＥＲＯＳＩＬ５０、日本アエロジル株式会社製球状酸化ケイ素、一次粒子径３０ｎｍ｝０．３部に変更したこと以外、実施例１５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１９）を得た。

＜実施例２０＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部とバインダー（ｄ１）１．５部とを添加する際に、さらに、疎水性物質（e１）｛ＢＹ１６−８４９、東レ・ダウコーニング株式会社製アミノ変性シリコーン｝のメタノール溶液（シリコーン濃度１％）２部も添加したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２０）を得た。

＜実施例２１＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部とバインダー（ｄ１）１．５部とを添加する際に、さらに、疎水性物質（e２）｛Ｘ−２２−３７０１Ｅ、信越化学工業株式会社製カルボキシル変性シリコーン｝のメタノール溶液（シリコーン濃度１％）０．５部も添加したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２１）を得た。

＜実施例２２＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部とバインダー（ｄ１）１．５部とを添加する際に、さらに、疎水性物質（e３）｛ＦＺ−３５０４、東レ・ダウコーニング株式会社製アミノ変性シリコーン｝のメタノール溶液（シリコーン濃度１％）２０部も添加したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２２）を得た。

＜実施例２３＞
バインダー（ｄ２）０．１５部をバインダー（ｄ４）｛ヘキサメチレンジイソシアネート｝０．１５部に変更したこと、酸触媒０．１５部を塩基性触媒｛トリエチルアミンを濃度０．１％で含有する水溶液｝０．１５部に変更したこと、水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部とバインダー（ｄ４）０．１５部と塩基性触媒０．１５部とを添加する際に、さらに、疎水性物質（ｅ４）｛ＢＹ １６−８７９Ｂ、東レ・ダウコーニング株式会社製アミノ変性シリコーン｝のメタノール溶液（シリコーン濃度１％）０．３部も添加したこと以外、実施例１５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２３）を得た。

＜実施例２４＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部を水不溶性球状単粒子（ｃ３）の水分散液｛濃度４０％｝０．２５部に変更したこと、バインダー（ｄ２）０．１５部をバインダー（ｄ５）｛エチレンジアミン｝０．１部に変更したこと、酸触媒を使わなかったこと以外、水不溶性球状単粒子（ｃ３）の水分散液｛濃度４０％｝０．２５部とバインダー（ｄ５）０．１部とを添加する際に、さらに、疎水性物質（ｅ５）｛ＫＦ−８００５、信越化学工業株式会社製アミノ変性シリコーン｝のメタノール溶液（シリコーン濃度１％）０．１部も添加したこと以外、実施例１５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２４）を得た。

＜実施例２５＞
水不溶性球状単粒子（ｃ１）の水分散液｛濃度１２％｝２．５部とバインダー（ｄ１）１．５部とを添加する際に、さらに、疎水性物質（e６）｛Ｘ−２２−１６３、信越化学工業株式会社製エポキシ変性シリコーン｝のメタノール溶液（シリコーン濃度１０％）１０部も添加したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２５）を得た。

＜比較例１＞
バインダー（ｄ１）を使用しなかったこと以外、実施例１と同様にして比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）を得た。

＜比較例２＞
バインダー（ｄ２）及び酸触媒を使用しなかったこと以外、実施例１５と同様にして比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。

＜比較例３＞
バインダー（ｄ５）を使用しなかったこと以外、実施例１８と同様にして比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。

＜比較例４＞
バインダー（ｄ２）及び酸触媒を使わなかったこと以外、実施例１９と同様にして比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ４）を得た。

＜比較例５＞
バインダー（ｄ１）を使用しなかったこと以外、実施例２１と同様にして比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ５）を得た。

＜比較例６＞
バインダー（ｄ４）及び塩基性触媒を使わなかったこと以外、実施例２３と同様にして比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ６）を得た。

実施例１〜２５及び比較例１〜６で得た吸収性樹脂粒子について、ゲル通液速度保持率及び性能評価結果｛保水量、荷重下吸収量｝を表１〜３｛構成単位に関する数字は重量部を表す。｝に示す。

表１〜３から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜２５）は、比較例１〜６の吸収性樹脂粒子に比べ、ゲル通液速度保持率が著しく高かった。引き続き、ゲル通液速度保持率が高いと、吸収性物品に適用したとき、どのような吸収特性を示すか評価した。

＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ²となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ²の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ²、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ²、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつを調製した。

この紙おむつについて、ＳＤＭＥによる表面ドライネス値を評価し、その結果を表４及び５に示した。
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、注入開始から人工尿を吸収し終えるまで｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝の時間を計測し、この値を吸収速度（１）とした。人工尿を吸収し終えたら、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央にＳＤＭＥ検出器を載せて、表面ドライネス値を測定を開始し、測定開始から５分後の値を表面ドライネス値（１）とした。

表面ドライネス値（１）を測定した後、そのまま２４時間放置して、２４時間後に、再び、人口尿８０ｍｌを注入して、注入開始から人工尿を吸収し終えるまでの時間を計測し、この値を吸収速度（２）とし、上記と同様にして表面ドライネス値（２）を得た。なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。

表４〜５から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、吸収速度（２）及び表面ドライネス値（２）が著しく優れていた。すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性物品に適用したとき、長時間使用しても優れた吸収特性を維持できた。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品を長時間使用しても、漏れやカブレ等の心配がないことが容易に予測される。

本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。

ゲル通液速度を測定するための濾過円筒管を模式的に表した断面図である。 ゲル通液速度を測定するための加圧軸及びおもりを模式的に表した斜視図である。

符号の説明

１ 生理食塩水
２ 含水ゲル粒子
３ 円筒
４ ６０ｍｌ目盛り線
５ ４０ｍｌ目盛り線
６ 金網
７ コック
８ 円形金網
９ 加圧軸
１０ おもり

Claims (12)

1. 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて得られる架橋重合体粒子（Ａ）と、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）とを混合し、４０〜１５０℃で加熱処理して得られる吸収性樹脂粒子であって、
   次式で表されるゲル通液速度保持率（ＧＲ）が５０〜１００％であることを特徴とする吸収性樹脂粒子。
   
   ゲル通液速度保持率（ＧＲ）＝（Ｇ２）×１００／（Ｇ１）
   
   なお、（Ｇ２）は生理食塩水に２４時間浸漬させた直後のゲル通液速度（ｍｌ／分）、（Ｇ１）は生理食塩水に３０分間浸漬させた直後のゲル通液速度（ｍｌ／分）を意味する。
2. バインダー（ｄ）が多価グリシジル、多価アミン、多価イソシアネート、多価アルコール及びアルコキシシランからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
3. 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、水不溶性球状単粒子（ｃ）の含有量が０．０１〜１重量％、バインダー（ｄ）の含有量が０．００１〜０．５重量％である請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
4. さらに、疎水性物質（ｅ）を含む請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
5. 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、疎水性物質（ｅ）の含有量が０．００１〜１重量％である請求項４に記載の吸収性樹脂粒子。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体。
7. 請求項６に記載の吸収体を備えてなる吸収性物品。
8. 水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて架橋重合体粒子（Ａ）を得る工程（１）と、
   架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）を混合し、４０〜１５０℃で加熱処理して吸収性樹脂粒子を得る工程（２）と
   を含むことを特徴とする吸収性樹脂粒子の製造方法。
9. 工程（２）が架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）を同時に混合し、加熱処理して吸収性樹脂粒子を得る工程である請求項８に記載の製造方法。
10. 架橋重合体粒子（Ａ）の重量に基づいて、水不溶性球状単粒子（ｃ）の使用量が０．０１〜１重量％、バインダー（ｄ）の使用量が０．００１〜０．５重量％である請求項８又は９に記載の製造方法。
11. 工程（２）が架橋重合体粒子（Ａ）、水不溶性球状単粒子（ｃ）及びバインダー（ｄ）の混合と共に疎水性物質（ｅ）を混合する請求項８〜１０のいずれかに記載の製造方法。
12. 架橋重合体粒子（Ａ）の重量に基づいて、疎水性物質（ｅ）の使用量が０．００１〜１である請求項１１に記載の製造方法。

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