JP5017222B2 - 環状オレフィン系共重合体、フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
環状オレフィン系共重合体、フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置 Download PDFInfo
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Description
しかしながら、エチレンと環状オレフィンとからなる共重合体は、固くて脆い性質を有しており、機械的強度が低く、ハンドリング、加工性が悪いという問題点があった。
本発明は、吸湿性や透湿性が低いとともに、適度な弾性を有し、脆さがなく、機械的強度に優れたフィルムを提供するための環状オレフィン系共重合体、フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置の提供を目的とする。
<1>
少なくとも、(A)プロピレンから誘導される構造単位と、(B)炭素数6〜12のα−オレフィンの少なくとも一種から誘導される構造単位と、(C)ノルボルネンから誘導される構造単位とを含む共重合体であって、該共重合体は、前記(A)から誘導される構造単位を10〜69モル%含み、前記(B)から誘導される構造単位を1〜50モル%含み、前記(C)から誘導される構造単位を30〜89モル%含み、かつ、重量平均分子量が50,000〜1,000,000の範囲内である共重合体。
<2>
<1>に記載の共重合体を含むフィルム。
<3>
<2>に記載のフィルムを用いた偏光板。
<4>
<3>に記載の偏光板を用いた液晶表示装置。
本発明は上記<1>〜<4>に関するものであるが、参考のためその他の事項(例えば下記1〜7に記載した事項など)についても記載した。
2. 前記一般式(1)におけるmが0である上記1に記載の共重合体。
3. 前記(B)が、炭素数4〜15のα−オレフィンの少なくとも一種から誘導される構造単位である上記1または2に記載の共重合体。
4. 前記(B)が、炭素数6〜12のα−オレフィンの少なくとも一種から誘導される構造単位であり、かつ、前記(C)がノルボルネンから誘導される構造単位である上記1に記載の共重合体。
5. 上記1〜4のいずれかに記載の共重合体を含むフィルム。
6. 上記5に記載のフィルムを用いた偏光板。
7. 上記6に記載の偏光板を用いた液晶表示装置。
本発明で用いることができる前記(B)の炭素数4〜20のα−オレフィンは、直鎖状でも、分岐を有していても良い。また、環状構造を形成していてもよい。具体的に例示すると、1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、3−シクロヘキシルプロペン等が挙げられる。入手のしやすさ、本発明の共重合体により得られるフィルムの物性の観点から、炭素数4〜15のα−オレフィンが好ましく、炭素数6〜12のα−オレフィンがより好ましい。
(B)のα−オレフィンは1種でも良いし、複数種を組み合わせて用いても良い。
本発明で用いられる前記(C)の環状オレフィンは下記一般式(1)で表される。
また、R1〜R4のうち少なくとも2つが互いに結合して環状構造を形成しても良く、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよい。
本発明で用いられる環状オレフィンは、単独で用いても良いが、複数を併用しても良い。
好ましくは、(A)プロピレンから誘導される構造単位を15〜55モル%、(B)炭素数4〜20のα−オレフィンから誘導される構造単位を1〜40モル%、(C)前記一般式(1)で表される環状オレフィンから誘導される構造単位を35〜80モル%の範囲で含み、さらに好ましくは、(A)プロピレンから誘導される構造単位を20〜40モル%、(B)炭素数4〜20のα−オレフィンから誘導される構造単位を1〜35モル%、(C)前記一般式(1)で表される環状オレフィンから誘導される構造単位を35〜70モル%の範囲含む共重合体である。
共重合体中の各構造単位の含有割合(モル%)は1H―NMR、13C―NMR等の測定から求めることができる。
なお、分子量分布とはGPCにより測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)を示す。
本発明の共重合体の重量平均分子量、分子量分布については、以下のような条件でGPC測定を行うことにより求めた。
装置:HLC−8121GPC/HT (東ソー社)
カラム:TSKgel GMHHR-H(20)HT (7.8mm×300mm)2本
検出器:HLC−8221GPC/HT内臓RI検出器
測定溶媒:o−ジクロロベンゼン
測定流量:1mL/min
測定温度:145℃
試料注入量:500μL
標準試料:単分散ポリスチレン×16(東ソー社)
また、本発明のフィルムは、延伸配向などにより、光学的異方性を付与することができる。例えば、位相差フィルムとして用いる場合には、上記の方法で得られた未延伸のフィルムを延伸配向させて所望のフィルムとすることが出来る。延伸方法は特に限定されずロール間で延伸する縦一軸延伸、テンターを用いる横一軸延伸、あるいはそれらを組み合わせた同時二軸延伸、逐次二軸延伸など公知の方法を用いることが出来る。また連続で行うことが生産性の点で好ましいが、バッチ式で行ってもよく特に制限はない。延伸温度は共重合体のガラス転移温度(Tg)に対して、(Tg−20℃)〜(Tg+30℃)の範囲内であり、好ましくは(Tg−10℃)〜(Tg+20℃)の範囲内である。延伸倍率は目的とする位相差値により決められるが、縦、横それぞれ、1.05〜4倍、より好ましくは1.1〜3倍である。
本発明の共重合体には、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤(例えば、劣化防止剤、紫外線防止剤、レターデーション(光学異方性)調節剤、微粒子、剥離促進剤、赤外吸収剤、など)を加えることができ、それらは固体でもよく液状でもよい。添加する時期は溶液流延法によるフィルム形成の場合、共重合体を含む溶液(ドープ)作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。
本発明の共重合体には、公知の劣化(酸化)防止剤、例えば、2,6−ジ−t−ブチル,4−メチルフェノール、4,4’−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどのフェノール系あるいはヒドロキノン系酸化防止剤を添加することができる。さらに、トリス(4−メトキシ−3,5−ジフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどのリン系酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤の添加量は、共重合体100質量部に対して、0.05〜5.0質量部を添加することが好ましい。
本発明の共重合体には、偏光板または液晶等の劣化防止の観点から、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。これらの紫外線防止剤の添加量は、本発明の共重合体に対して質量割合で1ppm〜1.0%が好ましく、10〜1000ppmがさらに好ましい。
フィルム面のすべり性の悪さを改良するためには、フィルム表面に凹凸を付与することが有効であり、有機、無機物質の微粒子を含有させて、フィルム表面の粗さを増加させ、いわゆるマット化することで、フィルム同士のブロッキングを減少させる方法が知られている。さらに本発明のフィルム中、または本発明のフィルムの少なくとも片方の面上に微粒子が存在することにより、偏光板加工時の偏光子と本発明の共重合体からなるフィルムの密着性が著しく向上する。
レターデーション値を発現するため、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物をレターデーション発現剤として用いることができる。レターデーション発現剤を使用する場合は、本発明の共重合体100質量部に対して、0.05〜20質量部の範囲で使用することが好ましく、0.1〜10質量部の範囲で使用することがより好ましく、0.2〜5質量部の範囲で使用することがさらに好ましく、0.5〜2質量部の範囲で使用することが最も好ましい。二種類以上のレターデーション発現剤を併用してもよい。
レターデーション発現剤は、250〜400nmの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。ここで、「芳香族環」は、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族ヘテロ環を含む。
レターデーション発現剤としては、欧州特許出願公開第0911656A2号明細書、および特開2003−344655号公報に記載の発現剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のフィルムの好ましい透湿度は、偏光板保護フィルムとしての用途を考えた場合、40℃×90%RHにおける透湿度が200(g/m2/24h)以上400(g/m2/24h)以下であることが好ましく、250(g/m2/24h)以上390(g/m2/24h)以下であることがさらに好ましく、300(g/m2/24h)以上380(g/m2/24h)以下であることが特に好ましい。上記の範囲よりも透湿度が低い場合、偏光板加工時に偏光子からの水分放出が妨げられ、偏光子内部が高湿のまま保持されることとなり、偏光子の劣化が急速に進み、偏光板性能の低下をもたらすことがある。また、ポリビニルアルコールを代表とする親水性の偏光子と保護フィルムの密着性が悪いことから、偏光子とフィルムの剥離が生じ、偏光板の耐久性悪化と打ち抜き加工での歩留まり低下を引き起こすことがある。逆に上記の範囲よりも透湿度が高い場合には、親水性の偏光子と保護フィルムの密着性は十分であり、剥離に起因する問題はないものの、湿度などの外部環境変化の影響を内部の偏光子も受けやすくなるために、内部の偏光子の劣化を防止することは難しく、保護フィルムとして十分に機能しない。
本発明のフィルムの好ましい光学特性は、フィルムの用途により異なる。偏光板保護フィルム用途の場合は、測定波長590nmにおいて、面内レターデーション(Re)は5nm以下が好ましく、3nm以下がさらに好ましい。厚さ方向レターデーション(Rth)は50nm以下が好ましく、35nm以下がさらに好ましく、10nm以下が特に好ましい。
フィルムを位相差フィルムとして使用する場合は、位相差フィルムの種類によってReやRthの範囲は異なり、多様なニーズがあるが、測定波長590nmにおいて、0nm≦Re≦100nm、40nm≦Rth≦400nmであることが好ましい。測定波長590nmにおいて、TNモードなら0nm≦Re≦20nm、40nm≦Rth≦80nm、VAモードなら20nm≦Re≦80nm、80nm≦Rth≦400nmがより好ましく、特にVAモードで好ましい範囲は、30nm≦Re≦75nm、120nm≦Rth≦250nmであり、1枚の位相差フィルムで補償する場合は、50nm≦Re≦75nm、180nm≦Rth≦250nm、2枚の位相差フィルムで補償する場合は、30nm≦Re≦50nm、80nm≦Rth≦140nmであることがVAモードの光学補償フィルムの場合、黒表示時のカラーシフト、コントラストの視野角依存性の点でより好ましい態様である。測定波長590nmにおいて、OCBモードなら30nm≦Re≦70nm、120nm≦Rth≦300nmが好ましい。本発明のフィルムは使用するポリマー構造、添加剤の種類および添加量、延伸倍率、剥離時の残留揮発分などの工程条件を適宜調節することで所望の光学特性を実現することができる。
測定されるフィルムが1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)フィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(1)及び式(2)よりRthを算出することもできる。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはWRが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値はポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
偏光板は、通常、偏光子およびその両側に配置された二枚の透明保護フィルムを有する。両方または一方の保護フィルムとして、本発明の共重合体を含有するフィルムを用いることができる。他方の保護フィルムは、通常のセルロースアセテートフィルム等を用いてもよい。偏光子には、ヨウ素系偏光子、二色性染料を用いる染料系偏光子やポリエン系偏光子がある。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。本発明の環状ポリオレフィン系フィルムを偏光板保護膜として用いる場合、フィルムは後述の如き表面処理を行い、しかる後にフィルム処理面と偏光子を接着剤を用いて貼り合わせる。使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス、ゼラチン等が挙げられる。偏光板は偏光子およびその両面を保護する保護膜で構成されており、さらに該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルムおよびセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
本発明では、偏光子と保護フィルムとの接着性を改良するため、フィルムの表面を表面処理することが好ましい。表面処理については、接着性を改善できる限りいかなる方法を利用してもよいが、好ましい表面処理としては、例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理および火炎処理が挙げられる。ここでいうグロー放電処理とは、低圧ガス下でおこる、いわゆる低温プラズマのことである。本発明では大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。その他、グロー放電処理の詳細については、米国特許第3462335号、米国特許第3761299号、米国特許第4072769号および英国特許第891469号明細書に記載されている。放電雰囲気ガス組成を放電開始後にポリエステル支持体自身が放電処理を受けることにより容器内に発生する気体種のみにした特表昭59−556430号公報に記載された方法も用いられる。また真空グロー放電処理する際に、フィルムの表面温度を80℃以上180℃以下にして放電処理を行う特公昭60−16614号公報に記載された方法も適用できる。
ポリビニルアルコールからなる偏光子と、表面処理されたフィルムからなる保護フィルムとを貼合する際には、水溶性ポリマーを含有する接着剤を用いることが好ましい。
前記接着剤に好ましく使用される水溶性ポリマーとしては、N−ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、ビニルアルコール、メチルビニルエーテル、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルイミダゾールなどエチレン性不飽和モノマーを構成要素として有する単独重合体もしくは共重合体、またポリオキシエチレン、ボリオキシプロピレン、ポリ−2−メチルオキサゾリン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースゼラチン、などが挙げられる。本発明では、この中でもPVAおよびゼラチンが好ましい。接着剤層厚みは、乾燥後に0.01〜5μmが好ましく、0.05〜3μmが特に好ましい。
偏光板の、液晶セルと反対側に配置される透明保護膜には反射防止層などの機能性膜を設けることが好ましい。特に、本発明では透明保護膜上に少なくとも光散乱層と低屈折率層がこの順で積層した反射防止層または透明保護膜上に中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層がこの順で積層した反射防止層が好適に用いられる。
光散乱層は、表面散乱および/または内部散乱による光拡散性と、フィルムの耐擦傷性を向上するためのハードコート性をフィルムに付与する目的で形成される。従って、ハードコート性を付与するためのバインダー、光拡散性を付与するためのマット粒子、および必要に応じて高屈折率化、架橋収縮防止、高強度化のための無機フィラーを含んで形成される。
さらに、ハードコート層、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層や保護層等を設けてもよい。
ハードコート層は、反射防止層を設けた透明保護膜に物理強度を付与するために、透明支持体の表面に設ける。特に、透明支持体と前記高屈折率層の間に設けることが好ましい。ハードコート層は、光および/または熱の硬化性化合物の架橋反応、または、重合反応により形成されることが好ましい。硬化性官能基としては、光重合性官能基が好ましく、また加水分解性官能基含有の有機金属化合物は有機アルコキシシリル化合物が好ましい。
帯電防止層を設ける場合には体積抵抗率が10−8(Ωcm−3)以下の導電性を付与することが好ましい。吸湿性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、カチオンポリマー、アニオンポリマー、コロイダルシリカ等の使用により10−8(Ωcm−3)の体積抵抗率の付与は可能であるが、温湿度依存性が大きく、低湿では十分な導電性を確保できない問題がある。そのため、導電性層素材としては金属酸化物が好ましい。
本発明の環状ポリオレフィン系フィルム、該フィルムからなる位相差フィルム、該フィルムを用いた偏光板は、様々な表示モードの液晶セル、液晶表示装置に用いることができる。TN(Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、AFLC(Anti−ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)およびHAN(Hybrid Aligned Nematic)のような様々な表示モードが提案されている。このうち、OCBモードまたはVAモードに好ましく用いることができる。
重合装置として、撹拌翼を備え、真空ライン、エチレンライン、プロピレンライン、アルゴンラインのつながった容量200mLのフラスコを使用し、以下のように共重合反応を行った。
フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、容器内にトルエン45.1mL、ノルボルネン2.9g、1−ヘキセン0.6g、MMAO−3Aを3.9mLを添加して、凍結脱気した。次いで30℃に昇温し、フラスコ内にプロピレンを1気圧でフローして30℃で10分間攪拌した。これとは別に、シュレンク中にて14.9mgの(t−BuNSiMe2Flu)TiMe2をアルゴン雰囲気下トルエン2mLに溶解させた。この触媒溶液1mLをフラスコに加えて重合を開始し、プロピレンを1気圧でフローしたまま30℃で10分間重合した後、微量のメタノールを添加して反応を終了させた。次いで該反応混合物を塩酸で酸性にした大量のメタノール中に放出して沈殿物を析出させ、濾別、洗浄後、乾燥して共重合体P1を1.9g得た。
1−ヘキセンの仕込み量を1.3gに変更した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P2を2.0g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−オクテン0.8gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P3を3.0g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−オクテン1.6gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P4を2.8g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−オクテン1.7gを用い、重合時間を13分に変更した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P5を3.2g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−デセン2.1gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P6を2.8g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−デセン4.3gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P7を3.0g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−デセン6.4gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P8を4.1g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−ドデセン1.3gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P9を2.6g得た。
1−ヘキセンを用いずに重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、比較用共重合体PP1を3.3g得た。
1−ヘキセンを用いず、また、プロピレンの代わりにエチレンを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、比較用共重合体PP2を3.7g得た。
フラスコ内をアルゴンガスで置換した後、容器内にトルエン45.1ml、ノルボルネン2.9g、1−ヘキセン7.7gを仕込んだ後、MMAO−3Aを3.9mlを添加して、凍結脱気した。次いで30℃に昇温し、フラスコ内を再度アルゴンガスで置換した。これとは別に、シュレンク中にて14.9mgの(t−BuNSiMe2Flu)TiMe2をアルゴン雰囲気下トルエン2mlに溶解させた。この触媒溶液1mlをフラスコに加えて重合を開始し、30℃で15分間反応させた。その後、微量のメタノールを添加して反応を終了させた。該反応混合物を塩酸で酸性にした大量のメタノール中に投入して沈殿物を析出させ、濾別、洗浄後、乾燥して比較用共重合体PP3を4.0g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−デセン8.7gを用いて重合した以外は、合成例12と同様にして共重合体を合成し、比較用共重合体PP4を3.3g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−オクテン0.4gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P10を3.1g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−デセン0.8gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P11を2.4g得た。
1−ヘキセンの代わりに1−デセン1.1gを用いて重合した以外は、合成例1と同様にして共重合体を合成し、共重合体P12を2.6g得た。
共重合体P1を180℃(入口温度)から230℃(出口温度)に調整した2軸溶融押し出し機を用いて、ハンガーダイから溶融押し出しし、これをガラス転移温度Tg−5℃、Tg、Tg−10℃に設定した3連のキャストロール上に押し出し、未延伸フィルムF1を製膜した。膜厚は100μmであった。フィルムは透明性、均質性に優れ表面性も良好であり、またダイ筋や異物もほとんど見られなかった。またロール巻取り時およびその後のハンドリングに問題はなく十分丈夫なフィルムであった。
実施例1において使用する共重合体をP2〜P12およびPP1〜PP4に変更し、溶融温度、キャストロール温度を適宜調整する以外は同様にして、膜厚が100μmになるように調整して未延伸フィルムF2〜F12および、FP1〜FP4を製膜した。いずれのフィルムも透明性、均質性に優れ表面性も良好であり、またダイ筋や異物もほとんど見られなかった。またロール巻取り時およびその後のハンドリングに問題はなく十分丈夫なフィルムであった。
得られた未延伸フィルムを用いて、フィルムの脆性評価を行った。脆性評価は、得られたフィルムを25℃60%RHで2時間以上調湿した後、ハンディトムソンM型(日本オペックス(株)製)を用いて20mm×20mm角のフィルムを3枚打ち抜き、得られたフィルム片の四隅(3枚×4ヶ所=12ヶ所)を光学顕微鏡で観察し、クレーズやクラックの有無を確認する方法により行った。
評価基準は以下の通りである。
◎:12ヶ所全ての角でクラックやクレーズの発生が観察されない。
○:12ヶ所中1〜2ヶ所の角でクラックやクレーズの発生が観察される。
△:12ヶ所中3〜6ヶ所の角でクラックやクレーズの発生が観察される。
×:12ヶ所中7ヶ所以上の角でクラックやクレーズの発生が観察される。
得られた未延伸フィルムF1〜F12およびFP1〜FP4の10mm×50mmの試験片を25℃60%RHで2時間以上調湿した後、テンシロン万能試験機(オリエンテック製)を用いてチャック間距離30mm、温度25℃、延伸速度3mm/分の条件で引っ張り試験を行い、弾性率を求めた。測定は3サンプル行い、その平均値を求めた。
Claims (4)
- 少なくとも、(A)プロピレンから誘導される構造単位と、(B)炭素数6〜12のα−オレフィンの少なくとも一種から誘導される構造単位と、(C)ノルボルネンから誘導される構造単位とを含む共重合体であって、該共重合体は、前記(A)から誘導される構造単位を10〜69モル%含み、前記(B)から誘導される構造単位を1〜50モル%含み、前記(C)から誘導される構造単位を30〜89モル%含み、かつ、重量平均分子量が50,000〜1,000,000の範囲内である共重合体。
- 請求項1に記載の共重合体を含むフィルム。
- 請求項2に記載のフィルムを用いた偏光板。
- 請求項3に記載の偏光板を用いた液晶表示装置。
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