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JP5072556B2 - Rubber composition for dummy rubber - Google Patents

Rubber composition for dummy rubber Download PDF

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JP5072556B2
JP5072556B2 JP2007310359A JP2007310359A JP5072556B2 JP 5072556 B2 JP5072556 B2 JP 5072556B2 JP 2007310359 A JP2007310359 A JP 2007310359A JP 2007310359 A JP2007310359 A JP 2007310359A JP 5072556 B2 JP5072556 B2 JP 5072556B2
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Description

本発明はダミーゴム用ゴム組成物(以下、単に「ゴム組成物」とも称する)に関し、詳しくは、タイヤ用アルミニウム(AL)合金モールド鋳造法において使用する曲線分割ゴム型の製造に用いられるダミーゴム用ゴム組成物に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a rubber composition for dummy rubber (hereinafter, also simply referred to as “rubber composition”), and more specifically, a rubber for dummy rubber used for manufacturing a curve division rubber mold used in an aluminum (AL) alloy mold casting method for tires. Relates to the composition.

タイヤを製造するに際しては、成形された生タイヤに内側から圧力をかけて、その外表面を加熱された金型の内壁に密着させ、熱と圧力により生ゴムを加硫する加硫用モールド(以下、「タイヤモールド」と称する)が用いられる。このようなタイヤモールドは、一般にAL合金等よりなり、金型内にタイヤのトレッドパターンが転写された鋳型を配置して、その内部に溶湯を流し込む鋳造方式により製造される。   When manufacturing a tire, a pressure is applied to the molded green tire from the inside, the outer surface is brought into close contact with the inner wall of the heated mold, and a vulcanizing mold (hereinafter referred to as vulcanized rubber) is vulcanized by heat and pressure. , Referred to as “tire mold”). Such a tire mold is generally made of an AL alloy or the like, and is manufactured by a casting method in which a mold in which a tire tread pattern is transferred is placed in a mold and molten metal is poured into the mold.

この方法では、具体的にはまず、製造しようとするタイヤのトレッドパターンを木型(ウッドレジン)にて作製する。次いで、得られたウッドレジンのトレッドパターンモデルをゴムにより型取りして、ゴム型を製造する。しかる後、トレッドパターンを型取りしたゴム型上に石膏等の鋳型配合組成物を流し込み、硬化させて、上記トレッドパターンが転写された鋳型を得る。このようにして作製した鋳型にAL合金等の溶湯を流し込むことにより、最終目的物であるタイヤモールドが得られるものである。   Specifically, in this method, first, a tread pattern of a tire to be manufactured is manufactured by a wooden mold (wood resin). Next, the obtained wood resin tread pattern model is molded with rubber to produce a rubber mold. Thereafter, a mold compounding composition such as gypsum is poured onto a rubber mold from which the tread pattern is cast and cured to obtain a mold on which the tread pattern is transferred. By pouring a molten metal such as an AL alloy into the mold thus produced, a tire mold as the final object can be obtained.

一方、タイヤの加硫時には、タイヤ外表面とタイヤモールドとの間に、加硫中の生タイヤから発生したガスや残留空気が溜まって、製品タイヤ表面に微細な欠陥を形成する場合がある。そのため通常、タイヤモールドの成形面には、これらガスや空気を外部に排出するためのベントホール等が設けられるが、この場合、ベントホールを介して加硫時にゴムが流れ出すために、製品タイヤ表面にスピューと呼ばれる髭状のゴムの突起が形成されて、除去処理が必要となるという難点があった。   On the other hand, when the tire is vulcanized, gas and residual air generated from the raw tire being vulcanized may accumulate between the outer surface of the tire and the tire mold, and fine defects may be formed on the surface of the product tire. For this reason, the molding surface of the tire mold is usually provided with vent holes or the like for discharging these gases and air to the outside. In this case, the rubber flows out during vulcanization through the vent holes, so that the surface of the product tire However, there is a drawback that a spear-like rubber protrusion called spew is formed and a removal treatment is required.

これに対し近年では、タイヤモールドを分割構造とすることで、分割部の微細な隙間からのガス等の排出を可能とした、ノンスピューのタイヤモールドが開発されている。このノンスピューの分割モールドは、通常、タイヤサイド部に対応する一対の上下モールドと、タイヤクラウン部のトレッドパターン形成部に対応する複数の周方向分割モールドとからなる(例えば、特許文献1に記載)。   On the other hand, in recent years, a non-spy tire mold has been developed that allows gas and the like to be discharged from minute gaps in the divided portion by making the tire mold into a divided structure. This non-spew split mold usually includes a pair of upper and lower molds corresponding to the tire side portions and a plurality of circumferentially split molds corresponding to the tread pattern forming portions of the tire crown portions (for example, described in Patent Document 1). .

このうちトレッドパターン形成部に対応する分割モールドは、目的とするトレッドパターンに応じて1種のタイヤにつき複数種類製作され、最終的なモールドの高精度を確保するために、通常、鋳造後に機械加工にて目的寸法に精密加工された後、トレッドパターンに従って組合わされて、タイヤ加硫に供される。   Of these, a plurality of split molds corresponding to the tread pattern forming portion are manufactured for one type of tire according to the target tread pattern, and are usually machined after casting in order to ensure high accuracy of the final mold. After being precisely machined to the desired dimensions, the tires are combined according to a tread pattern and used for tire vulcanization.

この場合、目的とするトレッドパターンによっては、分割モールドとして、タイヤ周方向に対し傾斜した方向に分割線を有する曲線分割形状のものを用いることが必要となる場合がある。このような曲線分割形状の分割モールドを製造する場合、従来は、通常の直線分割モールドと同様にして鋳造を行った後、機械加工により曲線状のモールド分割面を形成していた。しかし、一般的な機械加工では、曲線状の分割端面の加工しろ(研削しろ)は5mmが限界であり、5mmを超える曲線分割加工を行うことは困難であった。より大型の加工機を用いれば、5mmを超える加工を1回で行うことも可能であるが、加工コストがかさむため、実用的な手段ではなかった。   In this case, depending on the target tread pattern, it may be necessary to use a split mold having a curve division shape having a division line in a direction inclined with respect to the tire circumferential direction. In the case of manufacturing a dividing mold having such a curve dividing shape, conventionally, after performing casting in the same manner as a normal linear dividing mold, a curved mold dividing surface is formed by machining. However, in general machining, 5 mm is the limit for the machining margin (grinding margin) of the curved segmented end face, and it is difficult to perform curve segmentation processing exceeding 5 mm. If a larger processing machine is used, it is possible to perform processing exceeding 5 mm at a time, but this is not a practical means because processing costs increase.

これに対し、本発明者らは先に、特許文献2において、モールド鋳造前のゴム型製造時にダミーのゴム型を用いることで、得られるゴム型にあらかじめ目的の分割形状に近い曲線加工面を形成して、従来のモールド鋳造後におけるモールド分割面の加工を不要とする技術を提案している。
特開2004−223529号公報 特願2006−169909号
On the other hand, the inventors previously used a dummy rubber mold at the time of manufacturing a rubber mold before mold casting in Patent Document 2, so that the obtained rubber mold has a curved processed surface close to the target divided shape in advance. The technique which forms and does not require the process of the mold division surface after the conventional mold casting is proposed.
JP 2004-223529 A Japanese Patent Application No. 2006-169909

しかしながら、上記ダミーゴムを用いて目的とする曲線分割形状の加工面を有するゴム型を得る方法では、ダミーのゴム型を作製した後、ゴム型を作製するという手順を経る必要があり、ゴム型の製作期間を増大させる原因となっていた。例えば、従来のダミーゴム用ゴム組成物は加硫時間12時間を要することから、曲線分割加工されたダミーゴムの製作工期には1日が必要であり、同様にゴム型自体の工期にも1日が必要であるため、結果として、曲線分割加工されたゴム型を作製するためには2日の工期が必要となっていた。   However, in the method for obtaining a rubber mold having a desired curved-segmented processed surface using the dummy rubber, it is necessary to go through a procedure of producing a rubber mold after producing the dummy rubber mold. It was a cause of increasing the production period. For example, since the conventional rubber composition for dummy rubber requires a vulcanization time of 12 hours, one day is required for the production period of the curve-separated dummy rubber, and one day is also required for the rubber mold itself. Therefore, as a result, a work period of 2 days was required to produce a rubber mold subjected to curve division processing.

そこで本発明の目的は、上記問題を解消して、タイヤ用アルミニウム合金モールド鋳造法において使用する曲線分割ゴム型の製造に用いられるダミーゴム用のゴム組成物として、従来に比し加硫時間が短く、これによりゴム型の製作期間を短縮することができるゴム組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and as a rubber composition for a dummy rubber used for manufacturing a curve-dividing rubber mold used in a tire aluminum alloy mold casting method, a vulcanization time is shorter than before. Thus, an object of the present invention is to provide a rubber composition capable of shortening the production period of the rubber mold.

本発明者らは、鋭意検討した結果、下記配合とすることで、上記課題を解決しうるゴム組成物が得られることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that a rubber composition capable of solving the above problems can be obtained by using the following blending, and have completed the present invention.

即ち、本発明のダミーゴム用ゴム組成物は、タイヤ用アルミニウム合金モールド鋳造法において使用する曲線分割ゴム型の製造に用いられるダミーゴム用ゴム組成物であって、
(A)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン;100重量部、
(B)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン;1〜20重量部、
(C)比表面積50m/g以上のシリカ微粉末;30〜60重量部、および、
(D)白金族金属系触媒;(A)および(B)成分の総量に対し白金族金属の重量換算で5〜300ppm、
が混合されてなり、
組成物の調製から、40℃において180分放置した後のトルク値を100%としたとき、トルク値が90%となる時間が90〜120分放置後の時点であることを特徴とするものである。
That is, the rubber composition for a dummy rubber of the present invention is a rubber composition for a dummy rubber used for manufacturing a curve-dividing rubber mold used in an aluminum alloy mold casting method for tires,
(A) a linear diorganopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule; 100 parts by weight;
(B) an organohydrogenpolysiloxane containing hydrogen atoms bonded to two or more silicon atoms in one molecule; 1 to 20 parts by weight;
(C) Silica fine powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more; 30 to 60 parts by weight, and
(D) platinum group metal catalyst; 5 to 300 ppm in terms of weight of platinum group metal relative to the total amount of components (A) and (B);
Ri but vegetables are mixed,
From the preparation of the composition, the torque value after leaving 180 minutes at 40 ° C. is 100%, and the time for the torque value is 90% and wherein the time der Rukoto after leaving 90-120 minutes It is.

本発明においては、(A)成分が、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、(A)成分の重量平均分子量が10000〜20000であることが好ましく、(C)成分が表面疎水化処理されたヒュームドシリカであることも好ましい。   In the present invention, the component (A) is preferably a dimethylvinylsiloxy group-blocked diorganopolysiloxane at both molecular chain ends. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of (A) component is 10000-20000, and it is also preferable that (C) component is a fumed silica by which the surface hydrophobization process was carried out.

上記(A)〜(D)成分を必須成分とする本発明のゴム組成物では、付加反応架橋系の(A)および(B)の液状シリコーンゴムを採用したことで架橋反応中にガスを発生せず、このため温度による型変形を著しく減少させることができる。また、硬化触媒としての(D)白金族金属系触媒の添加量により化学活性を調整して、架橋開始温度および終了時間の最適化を図ることができ、さらに、(B)付加反応架橋剤の分子構造と添加量の調整により、架橋速度と架橋物の硬度の最適化を図ることができる。さらに、シリコーンゴムは強度が小さいので、(C)シリカの添加により、所望の強度と硬度を得ることができる。特に、(C)成分として表面が疎水化処理されたシリカを添加することで、シリコーンゴム固有の切り欠き性(耐クラック進展性)が大幅に向上する。   In the rubber composition of the present invention having the above components (A) to (D) as essential components, gas is generated during the crosslinking reaction by employing the liquid silicone rubbers (A) and (B) of the addition reaction crosslinking system. Therefore, mold deformation due to temperature can be remarkably reduced. Moreover, the chemical activity can be adjusted by adjusting the addition amount of the (D) platinum group metal catalyst as a curing catalyst to optimize the cross-linking start temperature and end time, and (B) the addition reaction cross-linking agent By adjusting the molecular structure and the addition amount, the crosslinking speed and the hardness of the crosslinked product can be optimized. Furthermore, since silicone rubber has low strength, desired strength and hardness can be obtained by adding (C) silica. In particular, by adding silica whose surface has been hydrophobized as component (C), the notch property (crack resistance) inherent to silicone rubber is greatly improved.

前記(A)〜(D)成分だけのゴム組成物は熱伝導率が小さいため、条件によっては架橋反応が表面と内部とで大きく異なるという問題が発生する場合があるが、この場合には、さらに任意成分(E)金属粉体を添加して、熱伝導率を調整することにより解決することができる。かかる(E)金属粉体の添加は、同時に耐クリープ性の向上を図る効果も奏する。更に、任意成分(F)として前記(C)シリカおよび(E)金属粉体以外の無機粉体を添加することにより、ゴム組成物の熱収縮率を調整することができる。   Since the rubber composition containing only the components (A) to (D) has a low thermal conductivity, there may occur a problem that the cross-linking reaction differs greatly between the surface and the inside depending on conditions. In this case, Furthermore, it can be solved by adjusting the thermal conductivity by adding an optional component (E) metal powder. The addition of the metal powder (E) also has the effect of improving the creep resistance at the same time. Furthermore, the thermal contraction rate of the rubber composition can be adjusted by adding an inorganic powder other than the (C) silica and (E) metal powder as the optional component (F).

本発明によれば、上記構成としたことにより、タイヤ用アルミニウム合金モールド鋳造法における曲線分割ゴム型の製造に用いられるダミーゴム用のゴム組成物として、従来に比し加硫時間が短く、これによりゴム型の製作期間を短縮することができるゴム組成物を実現することが可能となった。本発明のゴム組成物においては、ダミーゴムの加硫時間を3時間程度まで短縮することができ、これにより、ゴム型の製作期間を従来の2日から1日に短縮することが可能となる。   According to the present invention, the rubber composition for the dummy rubber used for the production of the curve-dividing rubber mold in the aluminum alloy mold casting method for tires is shorter than the conventional vulcanization time due to the above configuration. It has become possible to realize a rubber composition that can shorten the production period of the rubber mold. In the rubber composition of the present invention, the vulcanization time of the dummy rubber can be shortened to about 3 hours, whereby the rubber mold production period can be shortened from the conventional 2 days to 1 day.

以下、本発明の好適実施形態について詳細に説明する。
本発明で(A)成分のベースポリマーとして使用する、1分子中に2個以上のケイ素原
子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、通常の液状付
加硬化型シリコーンゴム組成物に主原料(ベースポリマー)として使用されている公知の
オルガノポリシロキサンである。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
The linear diorganopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule used as the base polymer of the component (A) in the present invention is a normal liquid addition-curable silicone rubber composition. It is a known organopolysiloxane used as a main raw material (base polymer) in products.

このようなオルガノポリシロキサンは、一般に平均組成式RSiO(4−a)/2(但し、Rは、通常炭素数1〜10、特には炭素数1〜6の置換または非置換の1価炭化水素基を表し、これは分子中のシロキサン構造を形成するケイ素原子に結合するものである。また、aは1.9〜2.4、特には1.95〜2.05の数である。)で示され、ケイ素原子に結合したアルケニル基を1分子中に2個以上、好ましくは2〜10個、より好ましくは2〜5個程度含有し、また、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量が、好ましくは10000〜20000、より好ましくは13000〜20000程度の、基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。 Such an organopolysiloxane generally has an average composition formula R a SiO (4-a) / 2 where R is usually a substituted or unsubstituted monovalent having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms. Represents a hydrocarbon group, which is bonded to the silicon atom forming the siloxane structure in the molecule, and a is a number from 1.9 to 2.4, especially 1.95 to 2.05. And 2 or more, preferably 2 to 10, more preferably about 2 to 5 alkenyl groups bonded to silicon atoms, and GPC (gel permeation chromatography). Basically linear diorganopolysiloxane having a polystyrene-reduced weight average molecular weight in the analysis of preferably 10,000 to 20,000, more preferably about 13,000 to 20,000.

前記組成式において、Rはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル等のアルキル基;ビニル、アリル、プロぺニル、イソプロペニル、ブテニル等のアルケニル基;フェニル、トリル、キシリル等のアリール基;ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基;およびクロロメチル、ブロモエチル、3,3,3−トリフルオロプロピル、シアノエチル等のハロゲン置換またはシアノ基置換炭化水素基から選ばれ、各置換または非置換の1価炭化水素基は、異なっていても同一であってもよい。ここでアルケニル基としては、ビニル基が好ましく、また、その他の炭化水素基としては、メチル基、フェニル基およびトリフルオロプロピル基が好ましく、特にアルケニル基以外の置換または非置換の1価炭化水素基のうち95〜100モル%がメチル基であることが好ましい。アルケニル基の含有量は、全有機基(即ち、上記の置換又は非置換1価炭化水素基)R中、通常0.0001〜20mol%、好ましくは0.001〜10mol%、特には0.01〜5mol%程度とする。なお、1分子中に2個以上含有されるアルケニル基は、分子鎖両端のケイ素原子または分子鎖途中のケイ素原子のいずれかに結合したものであっても、双方に結合したものであってもよいが、シリコーンゴム硬化物の物性等の点から、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するものであることが好ましい。   In the above composition formula, R is an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, hexyl, cyclohexyl, etc .; an alkenyl group such as vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, etc .; phenyl, tolyl, An aryl group such as xylyl; an aralkyl group such as benzyl or phenylethyl; and a halogen-substituted or cyano-substituted hydrocarbon group such as chloromethyl, bromoethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, cyanoethyl, The unsubstituted monovalent hydrocarbon group may be different or the same. Here, the alkenyl group is preferably a vinyl group, and the other hydrocarbon groups are preferably a methyl group, a phenyl group and a trifluoropropyl group, and particularly a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group other than an alkenyl group. Among these, it is preferable that 95-100 mol% is a methyl group. The content of the alkenyl group is usually 0.0001 to 20 mol%, preferably 0.001 to 10 mol%, particularly 0.01 in the total organic group (that is, the above substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group) R. About 5 mol%. An alkenyl group contained in two or more molecules in one molecule may be bonded to either silicon atoms at both ends of the molecular chain or silicon atoms in the middle of the molecular chain, or may be bonded to both. However, from the viewpoint of physical properties of the cured silicone rubber, it is preferable that it contains at least alkenyl groups bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain.

このオルガノポリシロキサンは、主鎖がジオルガノシロキサン単位(RSiO2/2単位)の繰り返しからなる直鎖状のジオルガノシロキサンであり、主鎖の一部に若干のRSiO3/2単位および/またはSiO4/2単位を含む分岐状構造を許容するものであるが、通常は、主鎖がジオルガノシロキサン単位(RSiO2/2単位)のみの繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基(RSiO1/2単位)で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましく、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体などが挙げられる。 This organopolysiloxane is a linear diorganosiloxane whose main chain is composed of repeating diorganosiloxane units (R 2 SiO 2/2 units), and some RSiO 3/2 units and / Or a branched structure containing SiO 4/2 units is allowed, but usually the main chain consists of only diorganosiloxane units (R 2 SiO 2/2 units), and both ends of the molecular chain are It is preferably a linear diorganopolysiloxane blocked with a triorganosiloxy group (R 3 SiO 1/2 unit), for example, dimethylpolysiloxane blocked with a dimethylvinylsiloxy group blocked at both ends of a molecular chain, or both ends of a molecular chain. Dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer, both ends of molecular chain dimethylvinylsiloxy group-blocked Dimethylsiloxane-diphenylsiloxane copolymer, etc. both molecular terminals with trimethylsiloxy groups dimethylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymer.

(A)成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、これらの分子構造を有する単一の重合体、またはこれらの重合体の混合物である。(A)成分のアルニケル基含有オルガノポリシロキサンは、1種を単独で使用しても、2種以上併用してもよい。なお、重量平均分子量の異なる2種以上のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン成分を併用する場合には、これらの2種以上の成分を併用、混合した混合物全体としての重量平均分子量の値が前記範囲内となることが好ましい。   The (A) component alkenyl group-containing organopolysiloxane is a single polymer having these molecular structures or a mixture of these polymers. The alkenyl group-containing organopolysiloxane (A) may be used alone or in combination of two or more. When two or more types of alkenyl group-containing organopolysiloxane components having different weight average molecular weights are used in combination, the weight average molecular weight of the whole mixture obtained by combining and mixing these two or more components is within the above range. It is preferable that

(A)成分の好適例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

Figure 0005072556
ここでRは、上記の置換または非置換の1価炭化水素基と同じであり、またn、mは、個々の単一の分子については、それぞれ上記の重量平均分子量を与える正の整数であり、重合度に分布を持った混合物としての均一成分については、平均値として上記の重量平均分子量を与える範囲の正数である。 (A) As a suitable example of a component, the following are mentioned, for example.
Figure 0005072556
Here, R is the same as the above-mentioned substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and n and m are each a positive integer that gives the above-mentioned weight average molecular weight for each single molecule. The uniform component as a mixture having a distribution in the degree of polymerization is a positive number in a range that gives the above-mentioned weight average molecular weight as an average value.

本発明で(B)成分として使用するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、(A)成分とヒドロシリル化付加反応し、架橋剤として作用するものである。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、例えば、平均組成式R’SiO(4−c−d)/2(但し、R’は脂肪族不飽和基を除く、置換または非置換の1価炭化水素基であり、cは0.8〜2、dは0.01〜1、c+dは0.81〜3)で表され、25℃における粘度が0.5〜1000cP、特には1〜500cP程度のものが挙げられ、一分子中のケイ素原子の数(または重合度)は2〜300、特には3〜200程度のものを使用することができる。その分子構造に特に制限はなく、従来の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物に通常使用されるものと同様、例えば、直鎖状、環状、分岐状および三次元網状(レジン状)構造等各種のものが使用可能であるが、ケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)を1分子中に少なくとも2個(通常、2〜200個程度)、好ましくは3個以上(例えば、3〜100個程度)含む必要がある。また、この化合物の水素原子以外のケイ素原子に結合する1価の有機基(例えば、上記平均組成式におけるR’基)としては、(a)成分のオルガノポリシロキサンにおける置換または非置換の1価炭化水素基と同様のものが挙げられるが、特にアルケニル基等の脂肪族不飽和基を除く置換または非置換の1価炭化水素基、特にはメチル基、フェニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基が好ましい。 The organohydrogenpolysiloxane used as the component (B) in the present invention reacts with the component (A) by a hydrosilylation addition reaction and acts as a crosslinking agent. This organohydrogenpolysiloxane has, for example, an average composition formula R ′ c H d SiO (4-cd) / 2 (where R ′ is a substituted or unsubstituted monovalent carbonization that excludes aliphatic unsaturated groups. A hydrogen group, c is 0.8 to 2, d is 0.01 to 1, c + d is 0.81 to 3), and the viscosity at 25 ° C. is 0.5 to 1000 cP, particularly about 1 to 500 cP. The number of silicon atoms in one molecule (or the degree of polymerization) can be 2 to 300, particularly about 3 to 200. The molecular structure is not particularly limited, and various types such as linear, cyclic, branched, and three-dimensional network (resin-like) structures are used, for example, in the same manner as those usually used in conventional liquid addition-curable silicone rubber compositions. Can be used, but at least 2 (usually about 2 to 200), preferably 3 or more (for example, 3 to 100) hydrogen atoms bonded to silicon atoms (that is, SiH groups) in one molecule. It is necessary to include about). The monovalent organic group (for example, R ′ group in the above average composition formula) bonded to a silicon atom other than a hydrogen atom of this compound is a substituted or unsubstituted monovalent in (a) the organopolysiloxane. Examples of the hydrocarbon group are the same, but a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group excluding an aliphatic unsaturated group such as an alkenyl group, particularly a methyl group, a phenyl group, 3,3,3-trimethyl. A fluoropropyl group is preferred.

上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)メチルシラン、トリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位とからなる共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位と(CSiO1/2単位とからなる共重合体などが挙げられるが、特に、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの両末端トリオルガノシロキシ基封鎖オルガノハイドロジェンポリシロキサンが好適である。 Examples of the organohydrogenpolysiloxane include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, tris (dimethylhydrogensiloxy) methylsilane, and tris (dimethylhydrogen). Siloxy) Phenylsilane, Trimethylsiloxy group-capped methylhydrogenpolysiloxane at both ends, Trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer at both ends, Dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylpolysiloxane at both ends, Dimethylhydrosiloxane at both ends Gensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer , Copolymers comprising both end trimethylsiloxy-blocked methylhydrogensiloxane-diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer (CH 3) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units, (CH 3) 2 HSiO 1 / 2 units, SiO 4/2 units and (C 6 H 5 ) 1 SiO 1/2 units, and the like. A terminal triorganosiloxy group-blocked organohydrogenpolysiloxane is preferred.

この(B)成分の添加量は、(A)成分100重量部に対し、1〜20重量部、特には5〜20重量部である。この添加量が少なすぎると、架橋密度が低くなりすぎ、その結果、硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響を与えることがある。また、多すぎると、表面が鏡面状にならなかったり、あるいは同様に耐熱性に悪影響を与えるおそれがある。また、この(B)成分の添加量は、上記と同様の理由で、(A)成分中のケイ素原子結合アルケニル基1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が0.5〜10モル、好ましくは1〜5モルとなるように配合することもできる。(B)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、1種を単独で使用しても2種以上併用してもよい。   The addition amount of this (B) component is 1-20 weight part with respect to 100 weight part of (A) component, Especially 5-20 weight part. If the amount added is too small, the crosslinking density becomes too low, and as a result, the heat resistance of the cured silicone rubber may be adversely affected. On the other hand, if the amount is too large, the surface may not be mirror-like, or the heat resistance may be adversely affected. Moreover, the addition amount of this (B) component is the same as the above, and the silicon atom bond hydrogen atom in this component is 0.5-0.5 with respect to 1 mol of silicon atom bond alkenyl groups in (A) component. It can also mix | blend so that it may be 10 mol, Preferably it is 1-5 mol. The organohydrogenpolysiloxane of component (B) may be used alone or in combination of two or more.

本発明で使用する(C)成分のシリカ微粉末は、シリコーンゴムの補強性充填剤として、従来から周知とされているものが使用可能であり、この目的のためにはBET吸着法による比表面積が50m/g以上であることが必要であり、好ましくは100〜400m/gである。このシリカ微粉末としては、ヒュームドシリカ(乾式シリカ)、沈殿シリカ(湿式シリカ)が例示され、ヒュームドシリカ(乾式シリカ)が好ましい。また、これらのシリカ微粉末の表面に多数存在するシラノール基をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水化処理してシリカ微粉末の表面をエーテル結合したアルキル基等の有機基で被覆した疎水性シリカがより好ましい。この疎水化処理は、未処理の(C)成分を組成物の他の成分の一種以上と配合する前に予め上記処理剤と加熱下に混合することで行ってもよく、また、組成物を調製する際に未処理の(C)成分を他の成分および上記処理剤とともに加熱下に混合することによって組成物の調製と同時に行ってもよい。これらのシリカは1種単独でも2種以上併用してもよい。疎水性シリカとしては、具体的には、AerosilR−812、R−812S、R−972、R−974(Degussa社製)、Rheorosil MT−10(徳山曹達社製)、Nipsil SSシリーズ(日本シリカ(株)製)などを挙げることができる。 As the silica fine powder of component (C) used in the present invention, those conventionally known as reinforcing fillers for silicone rubber can be used. For this purpose, the specific surface area by the BET adsorption method can be used. Needs to be 50 m 2 / g or more, preferably 100 to 400 m 2 / g. Examples of the silica fine powder include fumed silica (dry silica) and precipitated silica (wet silica), and fumed silica (dry silica) is preferable. In addition, silanol groups present on the surface of these fine silica powders are hydrophobized with organopolysiloxane, organopolysilazane, chlorosilane, alkoxysilane, etc., and the surface of the fine silica powder is an organic group such as an alkyl group that is ether-bonded. Coated hydrophobic silica is more preferred. This hydrophobization treatment may be performed by mixing the untreated (C) component with one or more of the other components of the composition in advance before mixing with the treatment agent. When preparing, it may be performed simultaneously with preparation of the composition by mixing the untreated component (C) together with other components and the treatment agent under heating. These silicas may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of hydrophobic silica include Aerosil R-812, R-812S, R-972, R-974 (manufactured by Degussa), Rheorosil MT-10 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nippon Sil SS series (Nippon Silica ( Product)).

この(C)成分のシリカの添加量は、(A)成分100重量部に対し30〜60重量部である。この添加量が少なすぎると、十分な強度と硬度が得られず、また耐クリープ性の改善効果も不十分である。また多すぎると、ゴム組成物の粘度が高くなりすぎ、注型を行うのが困難となる。   The addition amount of the silica of the component (C) is 30 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). If the amount added is too small, sufficient strength and hardness cannot be obtained, and the effect of improving creep resistance is insufficient. Moreover, when too large, the viscosity of a rubber composition will become high too much and it will become difficult to cast.

本発明で使用する(D)成分の白金族金属系触媒は、(A)成分中のアルケニル基と(B)成分中のSiH基とのヒドロシリル化付加反応を促進するための触媒である。   The platinum group metal catalyst of component (D) used in the present invention is a catalyst for promoting the hydrosilylation addition reaction between the alkenyl group in component (A) and the SiH group in component (B).

この白金族金属系触媒としては、白金ブラック;塩化白金酸;塩化白金酸のアルコール変性物;塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサンまたはアセチレンアルコール類等との錯体等の白金化合物;およびロジウム、パラジウム等の白金族金属を含有する化合物等を挙げることができる。特に好ましくは、(A)成分および(B)成分との相溶性の点から、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体等のシラン、シロキサン変性物である。なお、この場合、白金族金属と錯体を形成している配位子としてのビニルシロキサンは白金族金属系触媒の一構成要素であり、前記(A)成分には該当しないものである。この白金族金属系触媒の配合量は、白金族金属の重量換算で(A)および(B)成分の合計重量に対して5〜300ppm、好ましくは20〜30ppmである。この添加量が少なすぎると、架橋開始温度が高くなりすぎ、終了時間の遅延につながる。また多すぎると、注型が完全に終わる前に架橋が開始されるおそれがある。   Examples of the platinum group metal catalyst include platinum black; chloroplatinic acid; alcohol-modified chloroplatinic acid; platinum compounds such as complexes of chloroplatinic acid and olefins, aldehydes, vinyl siloxanes or acetylene alcohols; and rhodium, Examples thereof include compounds containing a platinum group metal such as palladium. Particularly preferred are silane and siloxane modified products such as vinyl siloxane complexes of chloroplatinic acid from the viewpoint of compatibility with the components (A) and (B). In this case, vinylsiloxane as a ligand forming a complex with the platinum group metal is a constituent element of the platinum group metal catalyst and does not correspond to the component (A). The compounding amount of the platinum group metal catalyst is 5 to 300 ppm, preferably 20 to 30 ppm, based on the total weight of the components (A) and (B) in terms of the weight of the platinum group metal. If the amount added is too small, the crosslinking start temperature becomes too high, leading to a delay in the end time. On the other hand, if the amount is too large, crosslinking may be initiated before the casting is completely completed.

本発明で必要に応じて任意に使用する(E)成分の金属粉体は、ゴム組成物中の熱伝導率を高めることのできる金属粉体であれば、特に制限されることはなく、アルミニウム、金、銀、銅等の純粋金属粉体を好適に使用することができる。かかる金属粉体は、好ましくは10〜500μm、より好ましくは100〜200μmの粒径を有する球状物とする。金属粉体が針状や板状の場合には、得られる架橋物の物性に異方性が現れ、好ましくない。この(E)成分の金属粉体の添加量は、(A)成分100重量部に対して、通常、10重量部以下(即ち、0〜10重量部)、好ましくは0.5〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部である。この添加量が少なすぎると、ゴム組成物中の熱伝導率を十分に高めることができず、架橋反応の進行が表面と内部とで異なることになる場合がある。また多すぎると、ゴム組成物の粘度が高くなりすぎ、細部へのゴム組成物の充填が困難となる場合がある。また注型時間が延びて作業性が悪くなり、さらにはウッドレジンへの濡れ性が低下する場合がある。   The metal powder of the component (E) optionally used in the present invention is not particularly limited as long as it is a metal powder capable of increasing the thermal conductivity in the rubber composition, and aluminum Pure metal powders such as gold, silver, and copper can be preferably used. The metal powder is preferably a sphere having a particle size of 10 to 500 μm, more preferably 100 to 200 μm. When the metal powder is needle-shaped or plate-shaped, anisotropy appears in the physical properties of the resulting crosslinked product, which is not preferable. The addition amount of the metal powder of the component (E) is usually 10 parts by weight or less (that is, 0 to 10 parts by weight), preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). More preferably, it is 0.5 to 5 parts by weight. If the amount added is too small, the thermal conductivity in the rubber composition cannot be sufficiently increased, and the progress of the crosslinking reaction may differ between the surface and the inside. On the other hand, if the amount is too large, the viscosity of the rubber composition becomes too high, and it may be difficult to fill the rubber composition into details. In addition, the casting time is prolonged, workability is deteriorated, and wettability to the wood resin may be lowered.

本発明で必要に応じて任意に使用する(F)成分としての無機粉体は、前記(C)シリカおよび(E)金属粉体以外のものであり、前記ゴム組成物の熱収縮率を調整する作用を有する。無機粉体の種類は特に制限されることはなく、例えば、マイカ、滑石、石こう、方解石、ホタル石、リン灰石、長石等の鉱物性粉体や、カオリン等の粘土、ゼオライト、ガラス粉体等を使用することができる。この(F)成分の無機粉体の添加量は、(A)成分100重量部に対し、通常、5重量部以下(即ち、0〜5重量部)、好ましくは1〜5重量部、より好ましくは1〜2重量部である。この添加量が少なすぎると、ゴム組成物に対する調整効果が不十分となる場合があり、また多すぎると、ゴム組成物の粘度が高くなりすぎ、所期の効果を奏し得なくなる場合がある。   The inorganic powder as the component (F) optionally used as necessary in the present invention is other than the above (C) silica and (E) metal powder, and adjusts the heat shrinkage rate of the rubber composition. Have the effect of The type of inorganic powder is not particularly limited. For example, mineral powder such as mica, talc, gypsum, calcite, fluorite, apatite and feldspar, clay such as kaolin, zeolite, and glass powder. Etc. can be used. The added amount of the inorganic powder of component (F) is usually 5 parts by weight or less (ie 0 to 5 parts by weight), preferably 1 to 5 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of component (A). Is 1-2 parts by weight. If the amount added is too small, the adjustment effect on the rubber composition may be insufficient, and if it is too large, the viscosity of the rubber composition becomes too high and the desired effect may not be achieved.

その他、本発明のゴム組成物には、必要に応じて従来のシリコーンゴム組成物に使用される各種添加剤を適宜添加することができる。例えば、常温での可使時間を延長させるなど、硬化時間の調整を行うための制御剤や、シランカップリング剤等を必要に応じて添加することができる。   In addition, various additives used in conventional silicone rubber compositions can be appropriately added to the rubber composition of the present invention as necessary. For example, a control agent for adjusting the curing time such as extending the pot life at room temperature, a silane coupling agent, or the like can be added as necessary.

本発明のゴム組成物の架橋反応は、20〜70℃、好ましくは20〜60℃、より好ましくは30〜50℃の温度で、2〜6時間、好ましくは2.5〜3.5時間にて好適に行うことができる。   The crosslinking reaction of the rubber composition of the present invention is carried out at a temperature of 20 to 70 ° C., preferably 20 to 60 ° C., more preferably 30 to 50 ° C., for 2 to 6 hours, preferably 2.5 to 3.5 hours. Can be suitably performed.

また、本発明のゴム組成物は、組成物の調製から、40℃において180分放置した後のトルク値を100%としたとき、トルク値が90%となる時間が90〜120分放置後の時点であることが好ましい。この特性を満足するものとすることにより、夏場等の高温条件下であっても、実際のゴム型製作工程において、組成物を調製後にダミーゴム用の型内に流し込むまでの時間を、確実に確保することが可能となる。   In addition, the rubber composition of the present invention has a torque value of 90% after being allowed to stand for 90 to 120 minutes after the preparation of the composition, assuming that the torque value after leaving for 180 minutes at 40 ° C. is 100%. It is preferable that it is a time. By satisfying these characteristics, even in high temperature conditions such as summer, it is possible to ensure the time until the composition is prepared and poured into the dummy rubber mold in the actual rubber mold manufacturing process. It becomes possible to do.

本発明のゴム組成物は、タイヤ用アルミニウム合金モールド鋳造法において使用する曲線分割ゴム型の製造に用いられるダミーゴム用のゴム組成物であり、従来に比し加硫時間を短くしたことで、ゴム型の製作期間を短縮できるものである。特には、本発明のダミーゴム用ゴム組成物は、シリコーンゴムからなるゴム型の製作において好適に使用される。   The rubber composition of the present invention is a rubber composition for a dummy rubber used in the production of a curve-dividing rubber mold used in an aluminum alloy mold casting method for tires. The mold production period can be shortened. In particular, the rubber composition for dummy rubber of the present invention is suitably used in the production of a rubber mold made of silicone rubber.

本発明のゴム組成物の製造は、上記(A)〜(D)成分および必要に応じて加えられる1種または2種以上の任意成分を、プラネタリーミキサー、品川ミキサー等の公知の混合手段を用いて、任意の混合順序で混合することにより容易に行うことができる。   The rubber composition of the present invention can be produced by mixing the above components (A) to (D) and one or more optional components added as necessary using known mixing means such as a planetary mixer and Shinagawa mixer. And can be easily done by mixing in any mixing order.

以下、実施例を用いて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の記載により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following description.

<実施例>
主剤4kg(12Lポリ容器×1=4kg)と、硬化剤400g(400g缶×1本=400g,目標ゴム硬度18)とを、100重量部:10重量部にて混合して、ダミーゴム用ゴム組成物を調製した。混合は、まず、主剤のみをミキスタミキサーで5分間予備攪拌(1分間隔逆転攪拌)した後、硬化剤を投入して、3分間混合を行うことにより実施した(サイクルタイム10分、バキューム有)。得られた配合物を取り出して分散状態を目視で確認したところ、良好であった。
<Example>
Rubber composition for dummy rubber by mixing 4 kg of main agent (12 L plastic container × 1 = 4 kg) and 400 g of curing agent (400 g can × 1 = 400 g, target rubber hardness 18) at 100 parts by weight: 10 parts by weight. A product was prepared. First, the main agent alone was pre-stirred for 5 minutes with a Mixta mixer (reversed stirring at 1 minute intervals), and then the curing agent was added and mixed for 3 minutes (cycle time 10 minutes, with vacuum) ). When the obtained compound was taken out and the dispersion state was visually confirmed, it was good.

次いで、これを、曲線分割ゴム型の製造に用いられるのと同様の4個のコアフレーム(タイヤ1本分)内に、離型剤を塗布した後に注入した(サイクルタイム5分)。この際の配合物の流動粘度を目視で確認したところ問題はなく、注型作業性は良好であった。また、注型時間も気温40℃で2.5分以内/個、気温30℃で7.5分以内/個、気温20℃で17.5分以内/個であり、問題なく良好であった。また、この配合物の気温に対するゲル化時間およびダミーゴムの流し込み可能時間は、下記表1に示すとおりであった。   Next, this was injected into the four core frames (for one tire) similar to those used for the production of the curve-dividing rubber mold, after the release agent was applied (cycle time 5 minutes). When the flow viscosity of the blend at this time was confirmed visually, there was no problem and the casting workability was good. Also, the casting time was within 2.5 minutes / piece at a temperature of 40 ° C., within 7.5 minutes / piece at a temperature of 30 ° C., and within 17.5 minutes / piece at a temperature of 20 ° C. . Moreover, the gelation time with respect to the air temperature of this compound and the time when the dummy rubber could be poured were as shown in Table 1 below.

Figure 0005072556
Figure 0005072556

その後、コアフレーム内に注入した配合物を、恒温室内で40℃×3時間の条件で加硫、硬化させた。得られたゴムを脱型した後、目的とする曲線分割ゴム型に対応する形状に切断して、曲線分割ゴム型の製造に用いるダミーゴムを得た。この際、密着性、ゴム切れおよびブレード抜けの各点につき目視で評価したところ、いずれの点についても問題はなかった。また、切断性も良好であった。   Thereafter, the compound injected into the core frame was vulcanized and cured in a constant temperature room at 40 ° C. for 3 hours. The obtained rubber was removed from the mold, and then cut into a shape corresponding to the target curve division rubber mold to obtain a dummy rubber used for manufacturing the curve division rubber mold. At this time, each point of adhesion, rubber breakage, and blade removal was evaluated visually, and there was no problem with any of the points. Moreover, the cutting property was also good.

次に、内部に離型剤を塗布したゴム型製造用のコアフレームを準備して、上記で得られたダミーゴムをセットした後、ゴム型製造用のシリコーンゴム組成物を注入し、所定条件下で硬化させることにより、目的とする曲線分割形状のゴム型を得た。その後、ダミーゴムについて密着性およびゴム切れにつき目視評価したところ、いずれも問題なかった。   Next, after preparing a rubber mold manufacturing core frame coated with a mold release agent and setting the dummy rubber obtained above, a silicone rubber composition for rubber mold manufacturing was injected and subjected to predetermined conditions. The target rubber mold having a curve-divided shape was obtained. Thereafter, when the dummy rubber was visually evaluated for adhesion and rubber breakage, there was no problem.

Claims (4)

タイヤ用アルミニウム合金モールド鋳造法において使用する曲線分割ゴム型の製造に用いられるダミーゴム用ゴム組成物であって、
(A)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状ジオルガノポリシロキサン;100重量部、
(B)1分子中に2個以上のケイ素原子に結合した水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン;1〜20重量部、
(C)比表面積50m/g以上のシリカ微粉末;30〜60重量部、および、
(D)白金族金属系触媒;(A)および(B)成分の総量に対し白金族金属の重量換算で5〜300ppm、
が混合されてなり、
組成物の調製から、40℃において180分放置した後のトルク値を100%としたとき、トルク値が90%となる時間が90〜120分放置後の時点であることを特徴とするダミーゴム用ゴム組成物。
A rubber composition for a dummy rubber used for manufacturing a curve-dividing rubber mold used in an aluminum alloy mold casting method for a tire,
(A) a linear diorganopolysiloxane containing an alkenyl group bonded to two or more silicon atoms in one molecule; 100 parts by weight;
(B) an organohydrogenpolysiloxane containing hydrogen atoms bonded to two or more silicon atoms in one molecule; 1 to 20 parts by weight;
(C) Silica fine powder having a specific surface area of 50 m 2 / g or more; 30 to 60 parts by weight, and
(D) platinum group metal catalyst; 5 to 300 ppm in terms of weight of platinum group metal relative to the total amount of components (A) and (B);
Ri but vegetables are mixed,
From the preparation of the composition, when the torque value after leaving 180 minutes at 40 ° C. and 100%, the time for the torque value is 90% and wherein the time der Rukoto after standing 90 to 120 minutes Damigomu Rubber composition.
(A)成分が、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンである請求項1記載のダミーゴム用ゴム組成物。   The rubber composition for a dummy rubber according to claim 1, wherein the component (A) is a dimethylvinylsiloxy group-blocked diorganopolysiloxane having both molecular chain terminals. (A)成分の重量平均分子量が10000〜20000である請求項1または2記載のダミーゴム用ゴム組成物。   The rubber composition for a dummy rubber according to claim 1 or 2, wherein the component (A) has a weight average molecular weight of 10,000 to 20,000. (C)成分が表面疎水化処理されたヒュームドシリカである請求項1〜3のうちいずれか一項記載のダミーゴム用ゴム組成物。   The rubber composition for a dummy rubber according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (C) is fumed silica having a surface hydrophobized.
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