JP5047057B2 - カラーフィルタ用感光性着色組成物及びカラーフィルタ - Google Patents

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタ、及びその製造に使用される感光性着色組成物に関する。

近年、テレビモニタ用途、パソコンモニタ用途、モバイル用途等に、液晶表示装置が応用されており、そこに用いられるカラーフィルタは顔料分散型カラーフィルタが広く用いられている。顔料分散型カラーフィルタは、分散剤、溶剤等を用いて顔料を樹脂（アクリル樹脂等）中に分散させて得られる着色組成物に、光重合性モノマーと重合開始剤を添加して感光化した感光性着色組成物をガラス基板等の透明支持体上に塗布し、着色層や遮光層等の着色塗膜を形成し、パターニングするフォトリソグラフィー法が広く用いられている。また、パターニングされた塗膜はその後の工程での耐性を付与するため、２００℃以上の高温でポストベークする。

また、液晶表示装置製品の汎用化が進み、製品価格の大幅な低下が期待されるようになった。それに伴いカラーフィルタの低コスト化が近年の課題となっている。最近、不具合の生じたポストベーク後のガラス基板を再生し、再利用すること（以下、「リワーク」と表記する。）によって、カラーフィルタの材料費に占める割合が最も大きなガラス基板のムダを省く試みが、低コスト化の有効かつ簡便な手段の一つとして、行われている。（以下、効率よくリワークできることを、「リワーク性が良い」と表記する。）

リワークの手段としてはポストベーク後のカラーフィルタとしてパターニングされた着色塗膜を、リワーク液を用いてガラス基板から剥離し、再度ガラス基板に感光性着色組成物を塗布する前の状態にする方法がある。ポストベーク後のガラス基板上の塗膜は高い耐熱性、耐溶剤性を有しており、リワークするためにはリワーク液として一般に高温、高濃度の強アルカリ溶液を用いなければならない。リワークに際しパターニングされたポストベーク後のカラーフィルタの着色塗膜がガラス基板から剥離することだけではなく、剥離片を捕集するフィルタを介して循環使用されるリワーク液のフィルタ詰まり防止するため、剥離片を細かくすることが要求されている。

特許文献１には樹脂中にカルボキシル基を含有し、かつ樹脂中に水酸基を有さない樹脂を用いた感光性着色組成物が開示されている。前記樹脂を用いることによって上述したリワーク性が良くなる。しかし、感光性着色組成物としては分散安定性が低く長期の保存安定性が不十分である。

特許文献２には、感光性着色組成物の長期保存安定化を高めるため、側鎖又は末端にベンゼン環を置換したアルキレン基を有する樹脂を用いた感光性着色組成物が開示されている。この組成物は、ベンゼン環のπ電子の効果により顔料表面への吸着／配向性が良好となり、優れた分散性を示す。しかし、前記樹脂を用いた感光性着色組成物はパターニングされた後のポストベーク時において、熱硬化反応の影響により、パターニングされたポストベーク後のカラーフィルタの塗膜がそもそも剥離しないか、たとえ剥離したとしても剥離片が大きな塊となってリワーク液中に存在してしまうため循環フィルタの目詰まりを引き起こし、リワーク不良となる。
特開平１０−１７１１１９号公報 特開２００４−１０１７２８号公報

上述したようなリワーク性は良いが分散安定性が悪い樹脂と、分散安定性は良いがリワーク性が悪い樹脂とを混合して得た感光性着色組成物の場合でもリワーク性は十分ではない。

本発明は、リワーク性及び長期保存安定性を両立した、かつ、現像性等の基本性能を損なうことのない感光性着色組成物、及びこれを用いて形成されるフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを具備するカラーフィルタの提供を目的とする。

前記課題は、 樹脂と、色素と、光重合開始剤と、重合性モノマーと、及び溶剤と、を含有してなる感光性着色組成物において、該樹脂が、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、並びに下記一般式（２）で表されるカルボキシル基を有する構成単位（ｂ）及び／又は下記一般式（５）で表される構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、さらに、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させてなる構成単位（ｃ）を少なくとも有するビニル系重合体であることを特徴とする感光性着色組成物により解決される。

一般式（１）：

（一般式（1）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ³は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）

一般式（２）：

（一般式（２）中、Ｒ⁴は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ¹は、一般式（３）：

[一般式（３）中、Ｒ⁵は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
で表される基であり、Ｙ¹は、一般式（４）：

[一般式（４）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数６〜１４のアリ−レン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]で表される基である。）

一般式（５）：

（一般式（５）中、Ｒ⁷は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁸は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）

また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）が、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする感光性着色組成物である。

また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記樹脂が、構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）１〜３５重量％と、構成単位（ｂ）の前駆体（ｂ’）１０〜９０重量％と、さらにその他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）１〜７５重量％とを共重合してなるビニル系共重合体であることを特徴とする感光性着色組成物である。

また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、前記樹脂が、構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）１〜３５重量％と、構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ’）４〜７５重量％と、さらにその他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）１〜７５重量％とを共重合してなるビニル系共重合体に、不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させた樹脂であることを特徴とする感光性着色組成物である。

また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、その他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいることを特徴とする感光性着色組成物である。

また、本発明による感光性着色組成物の好ましい様態においては、その他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）が、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及び／又はシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする感光性着色組成物である。

さらに、本発明の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。

本発明のリワーク性の優れた感光性着色組成物を用いることにより、カラーフィルタ製造におけるガラス基板のムダを省き、低価格なカラーフィルタを得ることが出来る。

＜樹脂＞
まず、本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂について説明する。

なお、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」と表記した場合には、それぞれ、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタアクリロイルオキシ」を示すものとする。

本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂は、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、並びに下記一般式（２）で表されるカルボキシル基を含有する構成単位（ｂ）及び／又は下記一般式（５）で表される構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、さらに、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる構成単位（ｃ）を少なくとも有するビニル系重合体である。構成単位（ａ）は、溶媒親和性部位として機能し、構成単位（ｂ）は、顔料吸着性部位及びアルカリ可溶性部位として機能する。

一般式（１）：

（一般式（1）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ³は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）

一般式（２）：

（一般式（２）中、Ｒ⁴は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ¹は、一般式（３）：

[一般式（３）中、Ｒ⁵は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
で表される基であり、Ｙ¹は、一般式（４）：

[一般式（４）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数６〜１４のアリーレン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]
で表される基である。）
一般式（５）：

（一般式（５）中、Ｒ⁷は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁸は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）

本発明においては、以下の特性を満足する樹脂を用いる。
（１）分散性
着色組成物中の顔料の凝集を防ぎ、微細に分散した状態を長期間維持可能であること。
（２）現像性
現像時において未露光部のみを（アルカリ性）現像液で除去可能であること。
（３）リワーク性
ポストベーク後の着色塗膜を（強アルカリ性）リワーク液で除去可能であり、着色塗膜の剥離片が粗大にならないこと。

このような特性を全て満足させるためには、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）をバランスよく共存させ、分散安定性を維持した上で、現像時には、未露光部のみに（アルカリ性）現像液が浸透し、未露光部のみを膨潤させ、未露光部のカルボキシル基と反応して、一部可溶化して除去させ、リワーク時には、露光部に（高アルカリ性）リワーク液が浸透し、露光部を膨潤させ、カルボキシル基と反応して、一部可溶化して除去できるように、樹脂設計を行うことが重要である。

また、除去された塗膜が、できるだけ細かく現像液及びリワーク液に流出されるよう構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び又は構成単位（ｃ）のバランスを考慮して設計することも、生産効率上、重要である。

さらに、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）だけでは達成できない着色塗膜としての物性を得るために、その他の構成単位（ｅ）を組み込むことができる。構成単位（ｅ）の最適化により、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）とのさらなる相乗効果が期待できる。

下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）について説明する。
構成単位（ａ）は、側鎖ベンゼン環のπ電子と適度な長さの側鎖のアルキレン部分が、溶媒親和性部位として効果的に機能する。側鎖ベンゼン環は、顔料に配向するため、顔料への樹脂吸着を促し、さらに顔料の凝集を抑える働きも有する。従って、構成単位（ａ）を有する樹脂で表面処理された顔料の分散体は、高い保存安定性を維持することができる。
また、構成単位（ａ）は、顔料分散時に、顔料表面吸着部位として機能していたカルボキシル基を有する構成部位（ｂ）が、現像時あるいはリワーク時にアルカリと反応してアルカリ可溶性部位になると、アルカリ可溶部位に対する良好な疎水性部位として機能するため、除去したい部分を細かく効率的に除去することができる。

一般式（１）：

（一般式（１）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ³は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）

一般式（１）において、Ｒ³のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含まれる。Ｒ³のアルキル基の炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し、顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、ベンゼン環の顔料への吸着／配向までをも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ³のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、ベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。Ｒ³で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環が一つ増えることによって、溶媒親和性及び顔料配向性がより改善され、分散性だけでなく、現像性及びリワーク性も向上する。

構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）としては、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。前駆体（ａ’）は、前記例示に限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。前駆体（ａ’）の内、パラクミルフェノールのＥＯ又はＰＯ変性（メタ）アクリレートが、上記ベンゼン環のπ電子の効果ばかりでなく、その立体的な効果も加わり、顔料に対しより良好な吸着／配向面を形成することができるので、最も好ましい。

次に、下記一般式（２）で表されるカルボキシル基を含有する構成単位（ｂ）及び／又は下記一般式（５）を有する構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、さらに、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる構成単位（ｃ）について説明する。

構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）は、分散時には、顔料吸着基として、現像時には、未露光部分のアルカリ可溶性基として、リワーク時には、露光部分の強アルカリ可溶性基として機能する。

一般式（２）：

（一般式（２）中、Ｒ⁴は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ¹は、一般式（３）：

[一般式（３）中、Ｒ⁵は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
で表される基であり、Ｙ¹は、一般式（４）：

[一般式（４）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数６〜１４のアリーレン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]
で表される基である）

一般式（５）：

（一般式（５）中、Ｒ⁷は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁸は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）

一般式（３）中、Ｒ⁵の具体例として、炭素数２〜１２のアルキレン基としては、例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₅−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、及び−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃〕−（ＣＨ₂）₁₀−等が挙げられる。

一般式（４）中、Ｒ⁶の具体例として、炭素数２〜２０のアルキレン基としては、例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃〕−、−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃〕−、−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃〕−、−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃〕−、−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₁₃ＣＨ₃〕−、−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃〕−、及び−ＣＨ₂−ＣＨ〔（ＣＨ₂）₁₇ＣＨ₃〕−等が挙げられ、
炭素数６〜８のシクロアルキレン基としては、例えば、下記一般式（６）〜（９）に示すシクロアルキレン基が挙げられ、
炭素数６〜１４のアリーレン基としては、例えば、下記一般式（１０）〜（１３）に示すアリーレン基が挙げられる。

一般式（４）中、Ｒ⁶は、前記アルキレン基、シクロアルキレン基、及びアリーレン基に置換基を有するものも挙げることができる。

一般式（６）：

一般式（７）：

一般式（８）：

一般式（９）：

一般式（１０）：

一般式（１１）：

一般式（１２）：

一般式（２３）：

一般式（４）中、Ｒ⁶は、前記アルキレン基、シクロアルキレン基、及びアリーレン基に置換基を有するものも挙げることができる。

現像性とリワーク性のバランスの観点から、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ）の前駆体（ｂ’）として、好ましいのは、アクリル酸ダイマー〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−〕、β-カルボキシエチル（メタ）アクリレート〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−〕、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、Ｒ⁶：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−〕、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、Ｒ⁶：フェニレン基〕、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、Ｒ⁶：シクロヘキシレン基〕、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、Ｒ⁶：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−〕、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、Ｒ⁶：フェニレン基〕、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、Ｒ⁶：シクロヘキシレン基〕、ポリエチレンオキサイド変性コハク酸（メタ）アクリレート〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、Ｒ⁶：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−〕、ω-カルボキシ-ポリカプロラクトン変性モノ（メタ）アクリレート〔Ｒ⁵：−（ＣＨ₂）₅−〕、ポリエチレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート〔Ｒ⁵：−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、Ｒ⁶：フェニレン基〕等が挙げられる。前駆体（ｂ’）は、前記例示に限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

構成単位（ｃ）は、前駆体（ｄ’）に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させて得られる前駆体（ｂ’）を共重合しても、前駆体（ｄ’）を重合して構成単位（ｄ）を形成してから不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させても得られる。

一般式（５）で表される構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ’）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和１塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

構成単位（ｄ）に付加させる不飽和１塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、さらにその付加反応物の水酸基に反応させる多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

構成単位（ｂ’）中のカルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。

構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）のカルボキシル基は、例えば（メタ）アクリル酸等の前駆体から重合した構成単位のカルボキシル基に比べて、主鎖から離れ、立体障害が小さい。そのため、露光により架橋密度が高くなった塗膜へのリワーク液（強アルカリ水溶液）の浸透が早く、相溶性も良いため、膨潤、反応、及び溶解がスムーズに進行する。

また、本発明の感光性着色組成物中にカルボキシル基と反応する官能基が存在し、ポストベーク時にその官能基が構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）のカルボキシル基の一部と反応し架橋しても、主鎖と架橋点が離れているため、塗膜へのリワーク液の浸透を妨げることく、スムーズに塗膜の除去が進行する。

その他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）としては、現像工程前にカルボキシル基と反応する官能基を有していなければ、特に限定はなく、
メチル（メタ）アクリレート（なお、「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、「アクリレート及び／又はメタクリレート」を示すものとする。以下同じ。）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びラウリル（メタ）アクリレート、等の直鎖状又は分岐状アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の環状のアルキル（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、及びフェニル（メタ）アクリレート等の芳香族環を有するアルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のヘテロ環を有する（メタ）アクリレート類；
メトキシ（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレート、及びエトキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド（なお、「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを示すものとする。以下同じ。）、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、及びアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；
スチレン、及びα−メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等の前駆体（ｂ’）以外のカルボキシル基を有するビニル系モノマー類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート等のアルキル−α−ヒドロキシアルキルアクリレート等の水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート類；
（ポリ）プロピレングリコール（メタ）アクリレート、及び（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）及び（メタ）アクリルアミド等のＮ−（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、水酸基を有する（メタ）アクリルアミド類；
２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、及び２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルビニルエーテル等の水酸基を有するビニルエーテル系類；
２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−（又は３−）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、及び２−（又は３−又は４−）ヒドロキシブチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル水酸基を有するアリルエーテル類；
グリセロールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を２つ有する（メタ）アクリレート類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を有するアルキル（メタ）アクリレート類；並びに、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられ、これらを単独で又は２種類以上混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

構成単位（ｅ）は、構成単位（ａ）、並びに構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）だけでは、着色塗膜としての物性が得られない場合に、導入することができる。造膜性の観点から、その前駆体（ｅ’）は、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、顔料分散性、安定性、及び塗膜耐性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、及び前駆体（ｂ’）を共重合する場合、前駆体の重合割合に特に制限はないが、全前駆体に対して、前駆体（ａ’）１０〜９０重量％、及び前駆体（ｂ’）１０〜９０重量％であることが好ましい。前駆体（ｂ’）が１０重量％より少ないと、現像液やリワーク液との充分な反応性を得ることができない。また、前駆体（ｂ’）が、９０重量％より多いと感光性組成物中のカルボキシル基の量が多くなり、水素結合による構造粘性が生じ、分散安定性が低下することもあり、十分な膜物性が得られないこともある。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｂ’）、及び前駆体（ｅ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ａ’）の重合割合は、１〜５０重量％であることが好ましく、１〜３５重量％であることがより好ましい。前駆体（ａ’）の重合割合が１重量％より少ないと顔料の分散効果が低下し充分な分散効果を得ることができない。また、５０重量％より多いと疎水性が大きくなり、感光性着色組成物中の他の構成成分との相溶性が著しく低下し、感光性着色組成物の現像性の低下や残渣の発生、さらにモノマーや光重合開始剤の析出が起こることもある。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｂ’）、及び前駆体（ｅ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｂ’）の重合割合は、５〜９１重量％であることが好ましく、１０〜９０重量％であることがより好ましい。前駆体（ｂ’）の割合が５重量％より少ないと、現像液やリワーク液との充分な反応性を得ることができない。また、９１重量％より多いと感光性組成物中のカルボキシル基の量が多くなり、水素結合による構造粘性が生じ、分散安定性が低下することもある。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｂ’）、及び前駆体（ｅ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｅ’）の重合割合は、１〜８０重量％であることが好ましく、１〜６５重量％であることがより好ましい。前駆体（ｅ’）の割合が１重量％より少ないと、十分な膜物性が得られない。また、８０重量％より多いと、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）が少なくなり、十分な分散性、現像性、及びリワーク性が得られない。

構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）1〜３５重量％、構成単位（ｂ）の前駆体（ｂ’）１０〜９０重量％、及び構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）１〜６５重量％を共重合して得られた樹脂は、その構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）、及び構成単位（ｅ）の重量比率のバランスがよく、本発明の感光性着色組成物において、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、及び前駆体（ｄ’）を共重合する場合、前駆体の重合割合に特に制限はないが、全前駆体に対して、前駆体（ａ’）２５〜９６重量％、及び前駆体（ｄ’）４〜７５重量％であることが好ましい。前駆体（ｄ’）が４重量％より少ないと、不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物を付加させた後、現像液やリワーク液との充分な反応性を得ることができない。また、前駆体（ｄ’）が、７５重量％より多いと、不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物を付加させた後、感光性組成物中のカルボキシル基の量が多くなり、水素結合による構造粘性が生じ、分散安定性が低下することもある。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｄ’）、及び前駆体（ｅ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ａ’）の重合割合は、１〜５０重量％であることが好ましく、１〜３５重量％であることがより好ましい。前駆体（ａ’）の重合割合が１重量％より少ないと顔料の分散効果が低下し充分な分散効果を得ることができない。また、５０重量％より多いと疎水性が大きくなり、感光性着色組成物中の他の構成成分との相溶性が著しく低下し、感光性着色組成物の現像性の低下や残渣の発生、さらにモノマーや光重合開始剤の析出が起こることもある。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｄ’）、及び前駆体（ｅ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｄ’）の重合割合は、２〜８０重量％であることが好ましく、４〜７５重量％であることがより好ましい。前駆体（ｄ’）の割合が２重量％より少ないと、前記共重合体に不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させた本発明の樹脂においてリワークの充分な効果を得ることができない。また、８０重量％より多いと感光性組成物中のカルボキシル基の量が多くなり、水素結合による構造粘性が生じ、分散安定性が低下することもある。

本発明の感光性着色組成物に含まれる樹脂を得るために、前駆体（ａ’）、前駆体（ｄ’）、及び前駆体（ｅ’）を共重合する場合、全前駆体に対して、前記前駆体（ｅ’）の重合割合は、１〜８０重量％であることが好ましく、１〜６５重量％であることがより好ましい。前駆体（ｅ’）の割合が１重量％より少ないと、十分な膜物性が得られない。また、８０重量％より多いと、構成単位（ａ）及び構成単位（ｃ）が少なくなり、十分な分散性、現像性、及びリワーク性が得られない。

構成単位（ａ）の前駆体（ａ’）1〜３５重量％、構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ’）４〜７５重量％、及び構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）１〜６５重量％を共重合して得られた樹脂に、不飽和１塩基酸及び多塩基酸無水物を付加させて得られた樹脂は、その構成単位（ａ）、構成単位（ｃ）、及び構成単位（ｅ）の重量比率のバランスがよく、本発明の感光性着色組成物において、優れた現像性及びリワーク性が発揮される。

構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）が共存した樹脂は、例えば、前駆体（ａ’）と、水酸基を有する（メタ）アクリレート類と、および前駆体（ｄ’）と、前駆体（ｃ）とを共重合させてなるビニル系樹脂のエポキシ基に不飽和１塩基酸を反応させ、生成した水酸基と元からある水酸基すべてにジカルボン酸無水物を反応させ、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）を同時に形成させることによって得られる

顔料分散性、安定性、及び塗膜耐性の観点から、構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ’）として、好ましいベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレートの重合割合は、全前駆体中（構成単位（ｄ）から形成する場合の不飽和1塩基酸及び多塩基酸無水物含む）、１〜６５重量％が好ましい。１重量％より少ないと塗膜物性が十分でなく、６５重量％より多いと、構成単位（ａ）及び構成単位（ｂ）が少ないために、顔料分散性、現像性、及びリワーク性が悪い。

本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂は、前駆体（ａ’）と、前駆体（ｂ’）と、及び前駆体（ｅ’）とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけてラジカル重合させる、若しくは前駆体（ａ’）と、前駆体（ｄ’）と、及び駆体（ｅ’）とをラジカル重合開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけてラジカル重合させ、その後空気置換しハイドロキノンを加えて不飽和１塩基酸を５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて反応させ、トリエチルアミンを加えて多塩基酸無水物を５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて反応させることにより得ることができる。この重合反応は、必要に応じて、溶剤の存在下で行うことができる。

ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられるが、これらに限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。ラジカル重合開始剤は、樹脂の全前駆体１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部の割合で使用される。

上記ラジカル重合反応時に使用し得る溶剤としては、水及び／又は水混和性有機溶剤、又はエチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；キシレン、エチルベンゼン等を用いることができる。水混和性有機溶剤としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコール又はジエチレングリコールのモノ又はジアルキルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

本発明の感光性着色組成に含まれる樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００〜１００、０００であり、分散性、現像性、リワーク性、及び耐性の観点から、さらに好ましくは７，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が５，０００より小さいと、顔料分散性及び塗膜耐性が悪くなり、１００，０００より大きいと、現像性及びリワーク性が悪くなるだけでなく、感光性着色組成物の粘度が高すぎて、ハンドリングや塗工性が悪くなる。

本発明の感光性着色組成物に用いられる樹脂は、殆ど全ての顔料に優れた分散効果を発揮するため、この樹脂により顔料を分散してなる本発明の感光性着色組成物を用いてカラーフィルタのフィルタセグメントを形成した場合、顔料凝集物の少ないフィルタセグメントを得ることができる。

本発明の感光性着色組成物に用いられる樹脂は、顔料１００重量部に対して、３０〜８００重量部の割合で用いることができる。３０重量部より少ないと、十分な分散安定性が得られず、８００重量部より多いと、カラーフィルタに要求される顔料濃度と膜厚を両立することができない。

＜色素＞
本発明の着色層に係る感光性着色組成物に使用される色素としては、有機又は無機の顔料を、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。顔料は、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。

以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号で示す。

赤色フィルタセグメントを形成するための赤色着色組成物には、赤色顔料として、例えばC.I. Pigment Red ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、及び２７２等を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。

赤色着色組成物に添加する黄色顔料としては、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、及び１９９等を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、及び１８５が好ましい。

赤色着色組成物に添加するオレンジ色顔料としては、例えばC.I. Pigment orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１、及び７１等を用いることができる。

緑色フィルタセグメントを形成するための緑色着色組成物には、緑色顔料として、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７、及び５８等を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。

緑色着色組成物に添加する黄色顔料としては、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、及び１９９等を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、及び１８５が好ましい。

青色フィルタセグメントを形成するための青色着色組成物には、青色顔料として、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、及び６４等を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、及び５０等の紫色顔料を併用することができる。

イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、及び１９９等の黄色顔料を用いることができる。

オレンジ色フィルタセグメントを形成するためのオレンジ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１、及び７１等のオレンジ色顔料を用いることができる。

シアン色フィルタセグメントを形成するためのシアン色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、及び８１等の青色顔料を用いることができる。

マゼンタ色フィルタセグメントを形成するためのマゼンタ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet １、及び１９等の紫色顔料、並びに、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、及び８１等の赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色着色組成物には、イエロー色フィルタセグメントを形成するためのイエロー色着色組成物と同様の黄色顔料を併用することができる。

また、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、及び現像性等を確保するために、上記有機顔料と組み合わせて、無機顔料を用いることも可能である。無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（III））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等を挙げることができる。さらに、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。また、本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に、色素を三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター、ペイントコンディショナー等の各種分散手段を用いて、微細に分散して製造することができる。

次に、遮光層用の黒色顔料としては、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ、キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８、旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ-２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（いずれも商品名）等が挙げられる。

本発明の感光性着色組成物には、顔料を分散させるための分散剤を含有することができる。分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいため分散剤を用いて顔料を感光性着色組成物中に分散してなる組成物は、透明性に優れたカラーフィルタを得ることが出来る。分散剤としては、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体、界面活性剤等が使用される。分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、色素１００重量部に対して、分散性と色特性の観点から、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。

樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、樹脂と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の感光性着色組成物への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等が用いられる。また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等も用いられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、又はＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、又はＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、又はＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳ又はＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。

色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で、又は２種類以上を混合して用いることができる。

＜光重合開始剤＞
本発明の感光性着色組成物には光重合開始剤が含まれる。

光重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤：
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、及びベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、及び２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、及び２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤；
ボレート系光重合開始剤；
カルバゾール系光重合開始剤；並びに、
イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。

光重合開始剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いることができる。

上記光重合開始剤は、単独で又は２種以上混合して用いることができるが、増感剤として、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、及び４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。増感剤は、感光性着色組成物中の光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜６０重量部の量で用いることができる。

＜重合性モノマー＞
本発明の感光性着色組成物には重合性モノマーが添加される。

重合性モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びトリシクロデカニル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、その他のポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、各種ポリエステルジオールのジ（メタ）アクリレート、各種ポリウレタンジオールのジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、及び各種二官能エポキシ化合物のジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；並びに、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、各種イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、各種多官能エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマーを挙げることができるが、これらに限定されることなく、また、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。

重合性モノマーは、色素１００重量部に対して、２０〜２００重量部の割合で用いることができる。

＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物に含まれる有機溶剤としては、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、及び二塩基酸エステル等が挙げられるが、これらに限定されることなく、単独で又は２種以上混合して用いられる。有機溶剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、８００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。

本発明の感光性着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。

貯蔵安定剤としては、例えば、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ジエチルヒドロキシアミン塩酸塩等の４級アンモニウムクロライド；
乳酸、及びシュウ酸等の有機酸；
前記有機酸のメチルエステル；
ｔ−ブチルピロカテコール、及びピロカテコール等のカテコール；
テトラエチルホスフィン、及びテトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン；並びに、
亜リン酸塩等が挙げられる。

貯蔵安定剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。

また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。

シランカップリング剤としては、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、及びビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類；
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類；並びに、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。

シランカップリング剤は、感光性着色組成物中の色素１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。

本発明の感光性着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材は、樹脂と、光重合開始剤と、重合性モノマーと、有機溶剤とを含有する組成物中に色素を分散させたものである。

本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。

本発明のカラーフィルタは、本発明の感光性着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを有するカラーフィルタである。カラーフィルタには、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、及び少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備する加法混色型、又は少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、及び少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備する減法混色型のものがある。

本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法により、本発明の感光性着色組成物を用いて透明基板上に各色のフィルタセグメントを形成することにより製造することができる。

透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板が用いられる。

フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントの形成は、下記の方法で行う。すなわち、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するか、若しくはスプレー等により現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。

なお、紫外線露光による感光性を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

本発明のカラーフィルタは、フォトリソグラフィー法の他に、電着法、転写法等により製造することができる。なお、電着法は、透明基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめカラーフィルタ層を形成しておき、このカラーフィルタ層を所望の透明基板に転写させる方法である。

本発明のカラーフィルタは、その生産工程中に不具合が発見された場合、高濃度の強アルカリ性溶液を含む剥離液（以下、リワーク液と表記する。）を用いて、基材面から剥離し、基材を再利用（リワーク）することができる。

リワーク性能の目安は、６５℃のリワーク液１００ｇに対してする２３０℃６０分で焼成した感光性着色組成物の塗膜の溶解度が３０〜１２０ｍｇである。３０ｍｇより小さいと、剥離されないか、剥離片が大きく、循環使用するリワーク液の液詰まりが起こり効率が悪い。１２０ｍｇより大きいと、弱アルカリ溶液でも剥がれるようになるため、現像が速すぎて高精細なカラーフィルタを形成することができない。本発明の樹脂の構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）及び／又は構成単位（ｃ）の相乗効果により、前記溶解度が、３０〜１２０ｍｇであれば、剥離片も細かく、効率よくリワークすることができる。

ここで用いるリワーク液とは、ｐＨが高く、ＫＯＨ又は／かつＮａＯＨ、有機アルカリ、親水性溶剤、界面活性剤、水を含んでいる。具体的には、ＰＫ−ＣＦＲ３１０、ＰＫ−ＣＦＲ３２０、ＰＫ−ＣＦＲ３７０、ＤＦ−７、ＥＰ−１０、アンラストクリーナー２２（それぞれ、メーカー名 記載）等が挙げられる。本発明では、ＰＨ（１０ｇ／ｋｇ、２５℃）＝１４．０、ＫＯＨ１７％、有機アルカリ５％以下、親水性溶剤３０〜４０％、界面活性剤５％以下、水を含むＰＡＲＫＥＲ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製、ＰＫ−ＣＦＲ３２０を基準として用いている。

以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」及び「％」とは「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。

まず、実施例及び比較例で用いたアクリル樹脂溶液１〜１１の調製について説明する。アクリル樹脂溶液１〜１１中のアクリル樹脂１〜１１の分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。

（アクリル樹脂溶液１の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。

パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（東亜合成社製「アロニックスＭ１１０」） ３０．０部
２−メタクリロリルオキシエチルフタル酸
（新中村化学社製「ＮＫエステルＣＢ−１」） ２０．０部
ベンジルメタクリレート ５０．０部
アゾビスイソブチロニトリル ３．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。

（アクリル樹脂溶液２の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。

パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（東亜合成社製「アロニックスＭ１１０」） ３０．０部
２−メタクリロリルオキシエチルフタル酸
（新中村化学社製「ＮＫエステルＣＢ−１」） ２０．０部
ベンジルメタクリレート ３５．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５．０部
アゾビスイソブチロニトリル ３．５部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けてアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。

（アクリル樹脂溶液３の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。

パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（大阪有機化学工業社製「Ｖ♯３１５」） １７．５部
グリシジルメタクリレート ２８．０部
ベンジルメタクリレート １０．５部
アゾビスイソブチロニトリル ２．０部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１４．２部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸２９．９部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液３を調製した。

（アクリル樹脂溶液４の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。

パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（大阪有機化学工業社製「Ｖ♯３１５」） １８．３部
グリシジルメタクリレート ２９．３部
ベンジルメタクリレート １１．０部
アゾビスイソブチロニトリル ２．０部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１４．８部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．１部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸２６．６部（生成した水酸基の８５％）、トリエチルアミン０．１部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液４を調製した。

（アクリル樹脂溶液５の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。

パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（大阪有機化学工業社製「Ｖ♯３１５」） ５．３部
グリシジルメタクリレート ３７．０部
ベンジルメタクリレート ５．３部
アゾビスイソブチロニトリル １．７部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１８．８部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸３３．７部（生成した水酸基の８５％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液５を調製した。

（アクリル樹脂溶液６の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度で下記モノマー及び熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。

パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
（大阪有機化学工業社製「Ｖ♯３１５」） ５０．０部
グリシジルメタクリレート ３．３部
ベンジルメタクリレート ４２．１部
アゾビスイソブチロニトリル ３．３部
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸１．７部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．１部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。さらに、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸３．０部（生成した水酸基の８５％）、トリエチルアミン０．１部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約１５，０００であった。

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が３０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液６を調製した。

（アクリル樹脂溶液７の調製）
樹脂溶液３の調製においてベンジルメタクリレートをジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成社製「ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ」」）とした以外は、樹脂溶液３と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液７を調製した。このアクリル樹脂溶液７のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１５，０００であった。

（アクリル樹脂溶液８の調製）
樹脂溶液３の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをフェノールＥＯ変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ１０２」）とした以外は、樹脂溶液３と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液８を調製した。このアクリル樹脂溶液８のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１５，０００であった。

（アクリル樹脂溶液９の調製）
樹脂溶液６の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをジシクロペンタニルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液６と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液９を調製した。このアクリル樹脂溶液９のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１５，０００であった。

（アクリル樹脂溶液１０の調製）
樹脂溶液２の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをフェノールＥＯ変性アクリレート、２−メタクリロリルオキシエチルフタル酸をメタクリル酸とした以外は、樹脂溶液２と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液１０を調製した。このアクリル樹脂溶液１０のアクリル樹脂１０のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１５，０００であった。

（アクリル樹脂溶液１１の調製）
樹脂溶液１の調製においてパラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレートをフェノールＥＯ変性アクリレート、２−メタクリロリルオキシエチルフタル酸をジシクロペンタニルメタクリレートとした以外は、樹脂溶液１と同様の方法で合成を行い、固形分３０％のアクリル樹脂溶液１１を調製した。このアクリル樹脂溶液１１のアクリル樹脂の重量平均分子量は、１５，０００であった。

〔感光性着色組成物の調製と評価〕
（実施例１〜２４及び比較例１〜１２）
感光性着色組成物中の配合量（重量％）が、表１に示す通りになるように、顔料分散体、続いて感光性着色組成物を調整した。

まず、顔料（色素）と、分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」）、樹脂溶液、溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）とを混合し、ジルコニアビーズを使用し、遊星型ボールミルにて顔料分散体を調製した。

続いて、顔料分散体（色素、樹脂、溶剤）と、樹脂溶液（樹脂、溶剤）と、重合性モノマーと、光重合開始剤と、増感剤と、溶剤とを混合し、１μｍのフィルタで濾過し、感情性着色組成物を調整した。

表１中の配合物について説明する。

（顔料）
・Ｐ．Ｒ．２５４ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４
チバスペシャリティケイミカルズ社製
イルガキュアレッドＢＣＦ
・Ｐ．Ｒ．１７７ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
チバスペシャリティケイミカルズ社製
クロモフタルレッドＡ２Ｂ
・Ｐ．Ｙ．１５０ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０
ランクセス社製Ｅ４ＧＮ
・Ｐ．Ｇ．３６ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６
東洋インキ製造社製
リオノールグリーン６ＹＫ
・Ｐ．Ｂ．１５：６ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
東洋インキ製造社製
リノールブルーＥＳ
・Ｐ．Ｖ．２３ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
東洋インキ製造社製
リオノゲンバイオレットＲＬ

（分散剤）
日本ルーブリゾール社製「ソルスパース２００００」

（樹脂）
・樹脂溶液１〜１２ ：（アクリル樹脂溶液１〜１２の調整）で作成したアクリル樹脂溶液１〜１２

（溶剤）
・溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

（重合性モノマー）
・重合性モノマー：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（光重合開始剤）
・光重合性か石才：２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン

（増感剤）
・増感剤：２，４−ジエチルチオキサントン
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物について、下記の方法でリワーク性、分散安定性を評価した。結果を表２に示す。

（分散安定性評価）
作成した感光性着色組成物の２５℃における粘度をＥ型粘度計（TOKI SANGYO社製TUE-20L型）を用い回転数２０ｒｐｍで測定した。感光性着色組成物の作成当日の粘度を初期粘度（η０：mPa・s）と、４０℃の恒温室にて７日間保存した後の粘度（η７：mPa・s）をそれぞれ測定し、分散安定性を下記の基準で評価した。

○：η７／η０が１．２０未満であり、粘度の上昇がほとんど起こらず分散安定性良好
△：η７／η０が１．２０以上１．５０未満であり、わずかに粘度の上昇が見られ分散安定性が若干劣る

（現像性評価）
１０×１０ｃｍの透明ガラス基板上に感光性着色組成物をスピンコート塗布、７０℃２０分間のプリベークを行い乾燥膜厚約２.０μｍの塗膜を形成し、膜厚（Ｔ１）を測定した。ついで露光量５０ｍＪで紫外線露光し、アルカリ現像液にて５０秒間現像して、現像後の膜厚（Ｔ２）を測定し、膜厚比（Ｔ２／Ｔ１）を算出した。

評価基準は以下の通りとした。

○：膜厚比（Ｔ２／Ｔ１）０．９５以上
×：膜厚比（Ｔ２／Ｔ１）０．９５未満
とした。

（リワーク性評価）
上記の現像性評価に用いた塗膜形成基板を２３０℃、９０分でポストベークした。

シャーレに６５℃に加熱したリワーク液（横浜油脂工業製セミクリーンDF-7）を用意しておき、得られた塗膜形成基板を１．５ｃｍ角にカットした基板を、５分間浸漬した。５分後リワーク液ごと基板をシャーレから丸底フラスコに移し、さらに剥離した塗膜を含むリワーク液を濾紙により濾過し、濾紙上に展開された剥離片の大きさを、寸法測定機能付き光学顕微鏡を用いて測定した。

測定条件はまず光学顕微鏡５００倍で濾紙の中心、同心円状に上下左右の計５箇所で剥離片の最長部の長さが最大のものから順次１０点測定し、その最長部の平均値を求めた。

評価基準は以下の通り。

◎：溶解（光学顕微鏡で確認できる剥離片がない。）
○：剥離片最長部平均が300μm未満
△：剥離片最長部平均が300μ以上500μｍ未満
×：剥離片最長部平均が500μ以上1000μｍ未満
××：剥離片最長部平均が1000μｍ以上

比較例１〜９の感光性着色組成物は、リワーク性と分散安定性が両立しないのに対して、実施例１〜２７は、分散安定性及び現像性を維持したまま、リワーク性にも優れていることがわかった。

Claims (6)

1. 樹脂と、色素と、光重合開始剤と、重合性モノマーと、及び溶剤と、を含有してなる感光性着色組成物において、
   該樹脂が、
   下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、並びに、
   下記一般式（２）で表されるカルボキシル基を有する構成単位（ｂ）及び／又は下記一般式（５）で表される構成単位（ｄ）に不飽和１塩基酸を付加させ、さらに、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させてなる構成単位（ｃ）、
   を少なくとも有するビニル系重合体であることを特徴とする感光性着色組成物。
   一般式（１）：
   

   

   （一般式（1）中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ²は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ³は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｌは、１〜１５の整数である。）
   一般式（２）：
   

   

   （一般式（２）中、Ｒ⁴は、水素原子又はメチル基であり、Ｘ¹は、一般式（３）：
   

   

   [一般式（３）中、Ｒ⁵は、炭素数２〜１２のアルキレン基であり、ｍは、１又は２の整数である。]
   で表される基であり、Ｙ¹は、一般式（４）：
   

   

   [一般式（４）中、Ｒ⁶は、炭素数２〜２０のアルキレン基、炭素数６〜８のシクロアルキレン基、又は炭素数６〜１４のアリ−レン基であり、ｎは、０又は１の整数である。]で表される基である。）
   一般式（５）：
   

   

   （一般式（５）中、Ｒ⁷は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ⁸は、グリシジル基、メチルグリシジル基、３，２−グリシドキシエチル基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、３，４−エポキシブチル基、又は４，５−エポキシペンチル基である。）
2. 前記樹脂が、構成単位（ａ）の前駆体（ａ'）１〜３５重量％と、構成単位（ｄ）の前駆体（ｄ'）４〜７５重量％と、さらにその他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ'）１〜７５重量％とを共重合してなるビニル系共重合体に、不飽和１塩基酸を付加させ、生成した水酸基に多塩基酸無水物を付加させた樹脂であることを特徴とする請求項１記載の感光性着色組成物。
3. 前記構成単位（ａ）の前駆体（ａ'）が、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする請求項１又は２項記載の感光性着色組成物。
4. その他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ'）が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含んでいることを特徴とする請求項２又は３記載の感光性着色組成物。
5. その他の構成単位（ｅ）の前駆体（ｅ'）が、ベンジル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンタニル（メタ）アクリレート及び／又はジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及び／又はシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートを含んでいることを特徴とする請求項２〜４いずれか記載の感光性着色組成物。
6. 請求項１〜５いずれか記載の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメント及び／又はブラックマトリックスを具備することを特徴とするカラーフィルタ。