JP4909517B2 - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、天然ゴムラテックスと、(1)CTAB比表面積(m2/g)が、 60 < CTAB < 110 の範囲内にあり、(2)24M4DBP(ml/100g)が、 55 < 24M4DBP < 75 の範囲内にあり、(3)CTAB比表面積と比着色力(TINT)が、 TINT > 0.41×CTAB+81 の関係を有し、かつ(4)カーボンブラック配合量が天然ゴム分100質量部に対して10〜100質量部であるカーボンブラックを予め水中に分散させたスラリー溶液とを混合してなる天然ゴムウエットマスターバッチゴム組成物を提供するものである。
なお、芳香族ポリカルボン酸誘導体を、天然ゴムラテックスに混合する場合の条件は、天然ゴムラテックスの種類、また使用する芳香族ポリカルボン酸の種類に応じて適宜選択して行えばよい。
カーボンブラックの水分散スラリー溶液の製造には、ローター・ステータータイプのハイシアーミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー等が用いられる。
例えば、ホモミキサーに所定量のカーボンブラックと水を入れ、一定時間攪拌することで、当該スラリー溶液を調製することができる。
また、マスターバッチには、所望に応じて、カーボンブラック以外に、シリカ、その他の無機充填材(アルミナ、アルミナ−水和物、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム、クレー、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム等)、界面活性剤、加硫剤、老化防止剤、着色剤、分散剤等の薬品など種々の添加剤を加えることができる。
なお、各実施例、比較例における各種測定は下記により行なった。
レーザー回折型粒度分布計(MICROTRAC FRA型)を使用し、水溶媒(屈折率1.33)を用いて測定した。粒子屈折率(Particle refractive index)は全ての測定において1.57を用いた。また、カーボンブラックの再凝集を防ぐため、分散後直ちに測定を行った。
(2)CTAB比表面積
ISO 6810に準拠して測定した。
(3)24M4DBP吸油量
ISO 6894に準拠して測定した。
(4)比着色力(TINT)
ISO 5435に準拠して測定した。
JIS K6251−1993に準拠して、加硫ゴム組成物サンプルの引張試験を行い、23℃で測定した時の破断時の伸び(Eb)を求めた。結果は比較例2を100として指数で表した。数値が大きい程良好であることを示す。
(6)発熱性
TOYOSEIKI社製スペクトロメータ(動的歪振幅1%、周波数52Hz、測定温度25℃)を使用して、加硫ゴム組成物サンプルのtanδ(損失係数)を測定した。結果は比較例2を100として指数で表した。数値が小さい程低発熱で、良好であることを示す。
(7)耐亀裂成長性
JIS K6260に準拠して40℃の温度条件で、加硫ゴム組成物サンプルの亀裂成長試験を行った。結果は比較例2を100として指数で表した。数値が大きい程良好であることを示す。
通常のオイル・ファーネスカーボンブラック製造装置を用いて、第1表に示す製造条件で、カーボンブラックC、D及びEを製造した。尚、カーボンブラックA(N326)として、市販品の旭カーボン株式会社製「旭#70L」(商標)を用い、カーボンブラックB(N330)として、市販品の旭カーボン株式会社製「旭#70」(商標)を用いた。
1.天然ゴムラテックス1
天然ゴムのフィールドラテックス(ゴム分24.2%)を脱イオン水で希釈し、ゴム分20%のものにした。
2.天然ゴムラテックス2
天然ゴムのフィールドラテックス(ゴム分24.2%)を脱イオン水で希釈し、ゴム分20%のものにした。このラテックスに、アニオン系界面活性剤(花王製デモール N)を0.5%、アルカリ性プロテアーゼ(ノボザイムス社製アルカラーゼ2.5LタイプDX)を0.1%加え、40℃で8時間攪拌することにより、天然ゴム中のアミド結合を分解した。
ローター径50mmのコロイドミルに脱イオン水1425gと、カーボンブラックA及びC〜Eのいずれかを75グラムを投入し、夫々、ローター・ステーター間隙0.3mm、回転数5,000rpmで10分間攪拌した。このように、カーボンブラックA及びC〜Eに対応して、4種類の水分散スラリー溶液A及びC〜Eを製造した。
水分散スラリー溶液A及びC〜E中のカーボンブラックの粒度分布(体積平均粒子径(mv)及び90体積%粒径(D90))及び水分散スラリー溶液から乾燥回収したカーボンブラックの24M4DBP吸油量の保持率を第2表に示す。
以上のように製造した4種類の天然ゴムウエットマスターバッチを用いて、第3表に示す配合処方により、実施例1〜3及び比較例1のゴム組成物を調製した。
これら4種のゴム組成物を加硫した後、耐破壊性(引張試験)、発熱性及び耐亀裂成長性を上述の試験方法で実施した。結果を第4表に示す。尚、念のため、第1表に示したカーボンブラック物理化学特性を再掲する。
これら3種のゴム組成物を加硫した後、耐破壊性(引張試験)、発熱性及び耐亀裂成長性を上述の試験方法で実施した。結果を第4表に示す。尚、念のため、第1表に示したカーボンブラック物理化学特性を再掲する。
有機酸コバルト: ローディア社製、マノボンドC
亜鉛華: 白水化学株式会社製、商標:1号亜鉛華
老化防止剤: 大内新興化学工業株式会社製、商標:ノクラック6C
加硫促進剤: 大内新興化学工業株式会社製、商標:ノクセラーDZ
硫黄: 軽井沢精錬所株式会社製
Claims (9)
- 天然ゴムラテックスと、
(1)CTAB比表面積(m2/g)が、 60 < CTAB < 110 の範囲内にあり、
(2)24M4DBP(ml/100g)が、 55 < 24M4DBP < 75 の範囲内にあり、
(3)CTAB比表面積と比着色力(TINT)が、 TINT > 0.41×CTAB+81 の関係を有し、かつ
(4)カーボンブラック配合量が天然ゴム分100質量部に対して10〜100質量部であるカーボンブラックを予め水中に分散させたスラリー溶液とを混合してなるタイヤ用天然ゴムウエットマスターバッチゴム組成物。 - 前記の混合する工程において、
(A)水分散スラリー溶液中のカーボンブラックの粒度分布は、体積平均粒子径(mv)が25μm以下、90体積%粒径(D90)が30μm以下であり、かつ
(B)水分散スラリー溶液から乾燥回収したカーボンブラックの24M4DBP吸油量が、水中に分散させる前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持していることを特徴とする請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。 - 天然ゴムラテックスが、ラテックス中のアミド結合を分解する工程を経ていることを特徴とする請求項2に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- アミド結合分解工程において、プロテアーゼおよび/または芳香族ポリカルボン酸誘導体を用いることを特徴とする請求項3に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- プロテアーゼがアルカリ性プロテアーゼである請求項4に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 天然ゴムラテックスおよび/または前記スラリー溶液に界面活性剤を加えることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 凝固後の天然ゴムウエットマスターバッチを乾燥させる工程で、機械的なせん断力をかけながら乾燥を行うことを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 連続混練機を用いて乾燥を行うことを特徴とする請求項7記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 連続混練機が多軸混練押出機であることを特徴とする請求項8記載のタイヤ用ゴム組成物。
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