JP4954946B2 - ナノファイバ製造装置 - Google Patents

Description

本発明は、ナノファイバ製造装置、および製造方法に関し、さらに詳しくは静電爆発を利用してナノファイバを製造する技術に関する。

近年、直径がサブミクロンスケールの繊維状物質であるナノファイバを容易に製造できることから、エレクトロスピニング法（電荷誘導紡糸法）が注目を集めている。エレクトロスピニング法は、溶媒中に高分子材料を分散または溶解させた原料液を空中に放出するとともに、放出の際に原料液を高電圧で帯電させ、原料液を空中で静電爆発させてナノファイバを得る方法である（例えば特許文献１参照）。

より詳細には、高電圧により帯電されて空気中に放出された原料液は空中を飛翔する間に溶媒が蒸発し、体積が減少していく。一方、原料液に付与された電荷は溶媒の蒸発にかかわらず維持されるために、原料液の電荷密度は溶媒の蒸発とともに増大していく。そして、原料液内部の反発方向のクーロン力が原料液の表面張力より大きくなったときに原料液が爆発的に線状に延伸される現象（静電爆発）が生じる。この静電爆発が空中において連続的に発生し、原料液が幾何級数的に線状に細分化されていくことで直径がサブミクロンスケールの微細な繊維が形成される。

また、特許文献２には、回転式の容器から原料液を放出して、エレクトロスピニング法によりナノファイバを製造する製造装置が提案されている。この装置は、図１０に示すように、少なくとも１つの押出エレメント５１を周壁に有するスプレーヘッド５２を円筒状の収集体５３の内部に配置し、エレクトロスピニング法によりナノファイバを製造するものである。スプレーヘッド５２と収集体５３は、その間に電場が発生するように高電圧電源５４により電圧が印加される。その状態でスプレーヘッド５２を回転させることにより、管５５を介してスプレーヘッド５２内部に供給される原料液５６が、押出エレメント５１の先端から電場によって抽出されて、ナノファイバが生成される。生成されたナノファイバは、収集体５３の内周面に堆積して収集される。

特許文献２の装置によれば、収集体により収集されるナノファイバは配向性を有するようになるが、収集体の内周面にナノファイバが堆積するので、それを回収するのが非常に困難である。そして、そのことがナノファイバを量産化する上での障害となっている。

そのような問題を解消するために、本発明者等は、図１１に示すように、周壁に多数の細孔６２が設けられた円筒状の容器６１を、軸心を中心に回転させ、内部に保持されたナノファイバの原料液６３を細孔６２から外部に放出させるとともに、気流により細孔６２から放出された原料液を偏向してナノファイバを製造する方法を既に発明している。この方法においては、細孔６２から容器６１の径方向に放射状に放出される原料液６３は、進む方向が気流により容器６１の軸方向に変えられる。その気流の方向の先には図示しない長尺帯状の収集体が配されており、その表面にナノファイバが堆積して収集される。そして、収集体を長手方向に送ることによって、ナノファイバを連続的に製造しながら収集することが可能となる。したがって、ナノファイバの量産化が可能となる。なお、図１１においては、原料液６３等が正電荷を帯びていることを、＋（プラス）の符号を丸で囲んだ記号により示している。

特開２００５−３３０６２４号公報 特開２００７−５３２７９０号公報

上掲の本発明者等の発明においては、ナノファイバの製造量を増大させるために、容器の周壁に多数の細孔（放出孔）が形成される。また、ナノファイバを収集体上に均一にむらなく堆積させるという観点、並びに容器の製造を容易にするという観点からは、そのような多数の放出孔が容器の周壁に整然と並ぶように形成されるのが好ましい。

このため、図１０に示すように、放出孔は、容器の軸方向、つまり気流の方向に互いに平行な列に並ぶように形成される。この結果、各放出孔から放出される原料液ないしはそれから生成されるナノファイバ（以下、原料液等という）が、図に示すように、互いに重なり合う場合がある。このような場合には、下流側にいくほどに重なり合う原料液等の量が多くなり、最下流に位置する放出孔の周囲には帯電した原料液等が充満することになる。その結果、下流側の放出孔から放出される原料液の帯電が阻害されたり、原料液の放出孔からの放出が阻害されたりする場合がある。

原料液の帯電が阻害されると、原料液に与えられる電荷が小さくなり、静電爆発が起こり難くなるために原料液は液滴のままで収集体に到達してしまう。この場合には、微細な径の繊維からなるナノファイバに団子状の高分子物質の塊が混じることになり、そのことが、ナノファイバの品質を低下させる原因となっている。
また、原料液の放出孔からの放出が阻害される場合には、収集体の上に均一にナノファイバを堆積させることが困難となり、この場合にもナノファイバの品質は低下する。

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、微細な径の繊維のみから構成され、且つ均一に集積された品質の高いナノファイバを製造することができるナノファイバ製造装置、および製造方法を提供することを目的としている。

上記目的を達成するために、本発明のナノファイバ製造装置は、内部に保持される高分子材料を含む原料液を外部に放出するための複数の放出孔が、外壁に形成され、少なくとも前記放出孔の開口部が導体から形成された容器と、
前記容器の前記放出孔と対向して配設される電極と、
前記容器の前記放出孔から放出される原料液を帯電させるように、前記電極と前記容器との間に電位差を与えるための電源と、
前記原料液を前記放出孔から前記電極に向けて放出させるように、前記原料液に力を加える力印加機構と、
前記放出孔から放出された原料液またはその原料液より静電爆発により生成される繊維状物質を、前記原料液の放出方向と略垂直な方向に、気流により偏向して移送する移送手段と、
前記移送手段により移送される繊維状物質を収集する収集手段とを備え、
前記移送手段は、各前記放出孔から放出された原料液または前記繊維状物質が前記気流により偏向されて進む経路を前記放出方向に分散させるように前記気流を調整する気流調整手段を含み、
前記容器は、少なくとも一端が塞がれた円筒形状を有しており、
前記放出孔は、前記容器の周壁に形成されており、
前記力印加機構は、前記容器を回転する回転駆動機構を含み、
前記電極は、前記容器の周囲に同軸に配された略円筒形状の導体を含み、
前記気流調整手段は、前記放出孔が形成された前記容器の周壁と前記電極との間の空間に前記気流を流入させるための間隙を前記電極との間に存置して、前記気流の前記放出孔よりも上流側に配される略円形の板部材を含む。
ここで、前記複数の放出孔が、前記容器の軸方向に分散して配置されているのが好ましく、前記複数の放出孔の少なくとも一部分が、前記容器の軸方向に１列に並んでいるのも好ましい。

または、本発明のナノファイバ製造装置は、前記移送手段が、所定圧力の気体を供給する気体供給手段を含み、
前記気流調整手段は、
前記気体供給手段により供給される気体を、前記放出孔が形成された前記容器の周壁と前記電極との間の空間に前記電極の内周面の近傍の位置から噴出する噴出手段を含む。
ここで、前記噴出手段は、前記気体供給手段により供給される気体を一時的に保持する中空部を有するとともに、前記中空部に保持された気体を噴出する少なくとも１つの噴出孔もしくは噴出溝が一端部に設けられた、円環状部材、を含むのが好ましい。

または、本発明のナノファイバ製造装置は、前記気流調整手段は、
前記放出孔が形成された前記容器の周壁と前記電極との間の空間に前記気流を流入させるための間隙を前記容器の外周面との間に存置して、前記気流の前記放出孔よりも上流側に配される略円形の板部材と、
前記間隙に配され、前記気流の上流側から下流側に向かって径が大きくなる円筒状部材と、を含む。

本発明によれば、気流調整手段により、列に並ぶ各放出孔から放出された原料液または繊維状物質が気流により偏向されて進む経路を、原料液の放出方向に分散させるように上記気流が調整される。これにより、各放出孔から放出され、気流により移送される原料液等の重なり合いが防止されるので、下流側の放出孔から放出される原料液の帯電が阻害されたり、原料液の放出孔からの放出が阻害されたりするのを防止することができる。この結果、放出孔からの原料液の放出量を増大させても、製造されるナノファイバの品質が低下するのを防止することができる。したがって、高分子物質の塊が混入していない微細な径の繊維のみからなる、集積量の均一な高品質のナノファイバを量産化することが可能となる。

以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。
〈実施の形態１〉
図１は、本発明の実施の形態１に係るナノファイバ製造装置の概略構成を示す、一部を断面にした側面図である。図２は、図１の装置の一部の拡大図である。図３は、図１の装置から環状電極を取り外した状態の、容器２の近傍の部分の斜視図である。

製造装置１は、導体からなる概略円筒形状の、接地された容器２を備えている。容器２は、ナノファイバの原料である高分子材料を分散または溶解してなる原料液Ｆを一時的に保持するものであり、周壁に原料液Ｆを外部に放出するための多数の細孔からなる放出孔２ａ（図２参照）を有している。また、容器２の周囲には、環状電極（誘導電極）３が、内周面を容器２の外周面と一定の距離をおいて対向するように同軸に配設されている。環状電極３は、一方の端子が接地された高電圧電源７の他方の端子と接続されており、これにより容器２の周面には、環状電極３とは逆極性の電荷が誘導される。

また、放出孔２ａは、環状電極３と対向する部分の容器２の周壁に、容器２の軸方向に互いに平行な列をなすように等間隔で形成されている。また、上記列は、容器２の周方向に等ピッチで並んでいる。

さらに、容器２は、支持部１１により軸受１２を介して回転自在に支持される。また、容器２の一端を閉塞している壁面に、中空部２ｂを貫通して筒状通路２ｄから外部にまで延びるように回転軸２ｃが立設されている。また、回転軸２ｃはモータ１３と接続されており、容器２はモータ１３により回転駆動される。

容器２の内部には、支持部１１の内部を通過して設けられた原料液供給配管１５を通して、図示しない原料液タンクから原料液Ｆが所定の圧力で供給されている。なお、支持部１１の内部には、原料液供給配管１５と平行にモータ１３に電力を供給するための導線等を挿通するための配管３１が設けられている。

容器２の内部に供給された原料液Ｆは、容器２に誘導された、環状電極３とは逆極性の電荷により帯電され、環状電極３と容器２との間の電界により容器２の放出孔２ａから環状電極３に向かって放出される。また、容器２をモータ１３により所定回転数で回転駆動することによって、原料液Ｆの放出孔２ａからの放出が補助される。

容器２の放出孔２ａから放出された原料液Ｆは、空中を飛翔する間に、溶媒が蒸発して内部の反発方向のクーロン力が増大し、連続的に静電爆発が引き起こされて繊維状に細分化される。このようにして、原料液Ｆからクーロン力により繊維状物質Ｆ１が形成される。

ここで、図１においては、原料液Ｆと繊維状物質Ｆ１とを便宜的に区別している。しかしながら、実際のナノファイバの製造においては原料液Ｆと繊維状物質Ｆ１との区別は曖昧であり、その存在領域の明確な線引きは困難である。したがって、以下の説明では、特に区別の必要のある場合にのみ、原料液Ｆ、繊維状物質Ｆ１と記載し、それ以外の場合は原料液Ｆおよび繊維状物質Ｆ１を総称して原料液Ｆ等と記載する。

そして、容器２の軸方向の一端側には、送風機４が配設されている。送風機４は、原料液Ｆ等の進む方向を放出方向（容器２の径方向）と略垂直な方向（容器２の軸方向）に偏向して移送するための気流を発生させるものである。そして、容器２の軸方向の他端側には、原料液Ｆから静電爆発により生成され、上記気流により移送される繊維状物質（ナノファイバ）Ｆ１を収集する収集手段としてのコレクタ５が配設されている。また、送風機４と容器２および環状電極３との間には、上記気流の流路を画成するように筒状の案内体２０が配設される。なお、上記気流は、送風機４のみにより発生されるものに限定するものではなく、後述するコレクタ５の吸引機構２３や気体噴出口９ａからの気体の噴出との協働により、上記気流を発生させるものとすることができる。

そして、案内体２０と環状電極３との境界部分には、気流調整部材４１が配設されている。気流調整部材４１は、中央に容器２が軸方向に遊嵌される容器遊嵌孔４１ａが穿設された略円形の板状部材である。気流調整部材４１は、容器２の放出孔２ａが形成された部分よりも上記気流の上流側に配されるものであり、気流調整部材４１の外周縁と環状電極３の内周面とは、所定の大きさの隙間を隔てて対向している。送風機４等により発生される気流は、図２に示すように、上記隙間を通るときに一旦加速された後、環状電極３の内周面近傍の位置から容器２の外周面に向かって破線の矢印Ｈ１〜Ｈ６により示すように広がりながら容器２と環状電極３との間の空間に流入する。

この結果、上記気流の最上流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等は、環状電極３の近傍に到達するまで上記気流の偏向力を受けずに直進し、環状電極３の近傍に到達してはじめて上記偏向力を受けて、進む方向が容器２の軸方向に偏向される。一方、上記気流の最下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等は、矢印Ｈ３、Ｈ６により示すような気流により、放出の直後から上記偏向力を受けるために、容器２の近傍で進む方向が容器２の軸方向に偏向される。このようにして、気流の下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等ほど、容器２の周面から近い位置において進む方向が容器２の軸方向に偏向されるように各放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等の進む経路が分散される。

したがって、気流の上流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等と、下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等が重なり合うことが防止されるため、最下流側の放出孔２ａから放出される原料液Ｆの帯電が阻害されたり、最下流側の放出孔２ａからの原料液Ｆの放出が阻害されたりすることが防止される。
その結果、コレクタ５により収集される繊維状物質（ナノファイバ）に高分子材料の塊が混入したり、繊維状物質の集積量が不均一になったりするのを防止することができる。

ここで、容器２は外径を１０ｍｍ〜３００ｍｍとするのがよい。容器２の直径が３００ｍｍを超えると、上記気流により原料液Ｆ等を適度に集中させることが困難となるからである。また、容器２の直径が３００ｍｍを超えると、容器２を安定して回転させるためには容器２を支持する支持構造の剛性をかなり高くする必要が生じ、装置が大型化するからである。一方、容器の直径が１０ｍｍより小さいと、原料液を放出させるのに十分な遠心力を得るためには回転数を高くする必要があり、その場合にはモータの負荷や振動が増大するために振動対策等を施す必要が生じるからである。以上の点を考慮すると、容器２の外径は、２０〜１００ｍｍとするのがより好ましい。

また、放出孔２ａの径は、０．０１〜２ｍｍとするのがよい。また、放出孔２ａの形状は円形であることが好ましいが、多角形形状や星形状等であってもよい。また、容器２の回転数は、原料液Ｆの粘度、原料液Ｆの組成（高分子物質の種類）、並びに放出孔２ａの径に応じて例えば数ｒｐｍ以上１０，０００ｒｐｍ以下の範囲で調節することができる。

また、環状電極（誘導電極）３は、容器２よりも大径の円筒状部材であり、環状電極３の内径は例えば２００〜８００ｍｍとするのがよい。
また、環状電極３には、電源７から１〜２００ｋＶの電圧を印加するのが好ましい。より好ましくは、１０ｋＶ以上の高電圧を印加するのがよい。特に、容器２と環状電極３との間の電界強度が重要であり、１ＫＶ／ｃｍ以上の電界強度になるように印加電圧や環状電極３の配置を行うことが好ましい。これにより、容器２と環状電極３との間に均等且つ強い電界を発生させることができる。

なお、環状電極３（誘導電極）は、必ずしも円環状の電極である必要はなく、例えば、軸方向から見た形状が多角形である多角形の環状電極であってもよい。また、そのような誘導電極は、容器２の周面から所定の距離をおいて容器２を囲むように配置されていればよく、例えば、環状の金属線を、容器２を囲むように配置して誘導電極を構成してもよい。なお、誘導電極を環状の金属線とする場合には、例えば案内体２０の終端を延長して案内体２０により容器２を囲むようにし、案内体２０の延長部分の内周面に環状の金属線を配するとともに、案内体２０の内周面との間に上記隙間を設けるようにして気流調整部材４１を案内体２０の内部に設ければよい。

また、原料液Ｆ等からの分散媒または溶媒の蒸発を促進して、原料液Ｆから繊維状物質Ｆ１を速やかに生成することができるように、送風機４と容器２との間には、送風機４による送風を加熱するためのヒータ１０を設けるのが好ましい。このようにすることで、帯電した原料液Ｆの蒸発が促進され、静電爆発が早期に起こり生成される繊維状物質Ｆ１の繊維径がより細くなり、微細な繊維状物質Ｆ１を安定して生成することができる。

また、容器２および環状電極３とコレクタ５との間には送風による原料液Ｆ等の流路を規定するための筒体８を設けるのがよい。筒体８は、容器２に向けて開口し内径が環状電極３の外径とほぼ等しい大径部８ａ、コレクタ５と対向して開口する小径部８ｂ、並びに大径部８ａと小径部８ｂとを接続するように、大径部８ａ側から小径部８ｂ側に向かって徐々に径が小さくなる中間部８ｃから構成される。このように、上流側の開口よりも下流側の開口が小さい筒体８を容器２とコレクタ５との間に配置して原料液Ｆ等の流路を規定することによって、繊維状物質Ｆ１を高密度でむら無く均一に収集体２１に収集することが可能となる。

また、大径部８ａと中間部８ｃとの境界近傍、並びに小径部８ｂ、すなわち中間部８ｃの上流側と下流側とに、筒体８内部に向けて気体を噴出する気体噴出口９ａを、筒体８の周方向に所定ピッチで設けるのもよい。気体噴出口９ａは、気体供給装置９から供給され、調圧弁９ｂにより圧力が調整された気体を、筒体８の内方且つ送風機４の送風による気流の下流側に向けて高速で噴出するように配設される。これにより、筒体８の内壁面に原料液Ｆ等が付着しないように原料液Ｆ等をコレクタ５まで移送することが可能となる。また、送風機４等により発生された気流が加速される。

次に、コレクタ５を説明する。コレクタ５は、送風機４の送風による原料液Ｆの移送方向と垂直もしくは略垂直に配される、長尺帯状の収集体２１と、収集体２１をその長手方向に送る送り機構２２と、収集体２１の容器２と対向する面の裏側から気体を吸引して気流を発生させる吸引機構２３とから構成される。

収集用部材２１は、その表面に原料液Ｆから形成される繊維状物質Ｆ１を堆積させて収集するための部材である。収集用部材２１は、原料液Ｆ等を移送する気流が通過可能であり、且つ堆積した繊維状物質Ｆ１（ナノファイバ）を容易に分離することができるように、薄くて柔軟性を有する素材から構成されるのが好ましい。好ましい素材の例として、アラミド繊維から形成された網状のシートを挙げることができる。これにテフロン（登録商標）コートを行うと、繊維状物質Ｆ１（ナノファイバ）の分離性がさらに向上するためにより好ましい。
一般的には、収集用部材２１は、絶縁性材料から構成されるが、これに限定するものではなく、長尺のシート状の部材の中に、カーボンナノファイバ等の導電性材料を混合し、収集用部材２１に導電性を持たせるようにしてもよい。

送り機構２２は、収集体２１を巻き出す巻き出しロール２２ａ、および収集体２１を巻き取る巻き取りロール２２ｂを備えている。巻き出しロール２２ａから巻き出された収集体２１は、一方の面を容器２と対向させた状態で送られ、巻き取りロール２２ｂにより巻き取られる。

吸引機構２３は、ダクト２３ａ、ダクト２３ａ内に配されたファン２３ｂ、ファン２３ｂを制御するファン制御部２３ｃ、ダクト２３ａの収集体２１側端部に設けられたダクト入口開口部２３ｄ、並びにダクト２３ａの出口側開口と接続された分散媒・溶媒回収部２３ｅから構成される。ここで、ダクト開口部２３ｄの内径は、筒体８の出口側開口８ｄの内径とほぼ等しくされるのが好ましい。

次に、以上の構成のナノファイバ製造装置の動作を説明する。
原料液供給配管１５を通して原料液Ｆが内部に供給された容器２をモータ１３により回転させることで、原料液Ｆに、放出孔２ａからの放出を補助するような遠心力が働く。また、電源７により環状電極３に高電圧を印加することで、容器２の少なくとも放出孔２ａの開口部に環状電極３に印加される電圧とは逆極性の電荷が誘導される。
これにより、容器２と環状電極３との間で電界が発生し、環状電極３に印加された電圧により容器２に誘導された電荷により原料液Ｆは帯電される。この電界により、帯電した原料液Ｆに対して環状電極３に向かわせる力が生じる。

原料液Ｆは、上記電界および遠心力により、放出孔２ａから環状電極３に向かって放射状に放出される。放出孔２ａから放出された原料液Ｆは、空中を飛翔する間に分散媒または溶媒が蒸発し、電荷密度が次第に高くなっていく。原料液Ｆ内部の反発方向のクーロン力がその表面張力を超えたときに静電爆発が発生し、それを繰り返すことによって原料液Ｆは繊維状に細分化されて、繊維状物質Ｆ１（ナノファイバ）が形成される。

一方、放出孔２ａから放出された原料液Ｆ、ないしはそれから形成された繊維状物質Ｆ１は、送風機４等により発生された気流により、進む方向が放出方向（容器２の径方向）とは略垂直な方向（容器２の軸方向）に変えられてコレクタ５に向かって移送される。このとき、気流調整部材４１により、上流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等の進む経路が環状電極３側となり、下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等の進む経路が容器２側となるように、気流が調整される。これにより、気流の方向に列に並ぶ各放出孔２ａから放出される繊維状物質Ｆ１の進む経路が容器２の径方向に分散される。この結果、例えば容器２をより高い回転速度で回転させて、より大量の原料液Ｆを放出孔２ａから放出させても、原料液Ｆ等が重なり合って、製造されるナノファイバの品質が低下するのを防止することができる。そして、コレクタ５においては、送り機構２２により緩やかな速度で送られる収集体２１の上に繊維状物質Ｆ１が高密度でむら無く堆積し、不織布が形成される。

なお、本実施の形態１においては、電源７により環状電極３に電圧を印加して、容器２の周面に電荷を誘導するものとしたが、電源７により容器２に電圧を印加し、環状電極３に電荷を誘導するものとしてもよい。

ここで、原料液Ｆに含ませる高分子材料は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−ｍ−フェニレンテレフタレート、ポリ−ｐ−フェニレンイソフタレート、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−アクリレート共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−メタクリレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステルカーボネート、ナイロン、アラミド、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、コラーゲン、ポリヒドロキシ酪酸、ポリ酢酸ビニル、ポリペプチド等が好適なものとして例示でき、これらより選ばれる少なくとも１種が使用される。しかしながら、原料液Ｆに含ませることができる高分子材料はこれらに限られるものではなく、既存の物質であってもナノファイバの原料としての適性が新たに認められたものや、今後に開発される物質でナノファイバの原料としての適性が認められるものを好適に用いることができる。

また、高分子材料を分散または溶解させるための分散媒または溶媒は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジベンジルアルコール、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、アセトン、ヘキサフルオロアセトン、フェノール、ギ酸、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、塩化メチル、塩化エチル、塩化メチレン、クロロホルム、ｏ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプロパン、ジブロモエタン、ジブロモプロパン、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、酢酸、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロペンタン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、水等が好適なものとして例示でき、これらより選ばれる少なくとも１種が使用される。しかしながら、高分子材料を分散または溶解させるための分散媒または溶媒は、これらに限られるものではなく、既存の物質であってもエレクトロスピニング法における高分子材料の分散媒または溶媒としての適性が新たに認められたものや、今後に開発される物質で分散媒または溶媒としての適性が認められるものを好適に用いることができる。

また、原料液Ｆには無機質固体材料を混入することも可能である。混入可能な無機質固体材料としては、酸化物、炭化物、窒化物、ホウ化物、珪化物、弗化物、硫化物などを挙げることができる。耐熱性、加工性などの観点からは酸化物を用いるのが好ましい。酸化物としては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｌｉ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｂ₂Ｏ₃、Ｐ₂Ｏ₅、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｋ₂Ｏ、Ｃｓ₂Ｏ、ＺｎＯ、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ａｓ₂Ｏ₃、ＣｅＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＭｎＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌｕ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃、ＨｆＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅等を例示でき、これらより選ばれる少なくとも１種が使用される。しかしながら、原料液Ｆに混入される無機質固体材料はこれらに限定されるものではない。

高分子材料と分散媒または溶媒との混合比率は、それらの種類にもよるが、分散媒または溶媒の比率が５０〜９９重量％となるように混合されるのが好ましい。

〈実施の形態２〉
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態２を説明する。実施の形態２は、実施の形態１を改変したものであり、以下、実施の形態１とは異なる部分のみを説明する。
図４は、本発明の実施の形態２に係るナノファイバ製造装置の要部の概略図である。図５は、図４の装置の環状部材の平面図である。

実施の形態２のナノファイバ製造装置は、案内体２０と環状電極３との境界部分に中空の環状部材４２および仕切り板４４を配置し、送風機４を削除したものである。

環状部材４２は、外径が環状電極３の外径よりも若干大きく、内径が環状電極３の内径よりも若干小さい、中空部４２ａを有する部材である。中空部４２ａには、図示しないポンプにより導管４３を通して気体（例えば空気）が所定の圧力で供給される。また、図５に示すように、環状部材４２の一端面（環状電極３側端面）には環状電極３と容器２の間の空間に向かって中空部４２ａ内の気体を噴出する噴出孔４２ｂが所定ピッチで円弧状に並ぶように穿設されている。噴出孔４２ｂは、図４に示すように、環状電極３の内周面の直ぐ内側に円弧状に並ぶように設けられている。このため、噴出孔４２ｂから噴出される気体は図４の矢印Ｈ１１、Ｈ１２、Ｈ１３、Ｈ１４、Ｈ１５，Ｈ１６に示すように、環状電極３の内周面近傍の位置から容器２の外周面に向かって広がるように流れる。

この結果、最上流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆは、環状電極３の近傍に到達してはじめて噴出孔４２ｂから噴出された気流の偏向力を受けて容器２の軸方向に進む方向が偏向される。一方、最下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆは、放出孔２ａから放出された直後から、矢印Ｈ１３により示す気流の偏向力を受けて、容器２の軸方向に進む方向が偏向される。これにより、気流の方向に列をなすように並ぶ各放出孔２ａから放出される繊維状物質Ｆ１の進む経路を、容器２の径方向に分散させることができる。また、本実施の形態２によれば、より少ない量の気体の供給により実施の形態１と同様の効果を得ることができる。

なお、実施の形態２では、より少ない量の気体により実施の形態１と同様の効果を得るために、円環状に並ぶ噴出孔４２ｂから気体を噴出するものとした。。しかしながら、これに限定するものではなく、噴出孔４２ｂの代わりに、環状部材４２の一端面に環状の微細な隙間である噴出溝（図に環状の破線４２ｃで示している）を設けて、この噴出溝から気体を噴出するようにしてもよい。この場合には、必要とされる気体が多くなる可能性はあるが、噴出孔４２ｂから気体を噴射する場合に比べると、容器２の周囲に偏りの無い均一な気流を送ることができる。

〈実施の形態３〉
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態３を説明する。本実施の形態３は、実施の形態１を改変したものであり、以下、実施の形態１とは異なる部分のみを説明する。図６は、本発明の実施の形態３に係るナノファイバ製造装置の要部を拡大した断面図である。図７は、図６の装置から環状電極を取り外した状態の、容器２の近傍部分の斜視図である。
実施の形態３のナノファイバ製造装置は、案内体２０と環状電極３との境界部分に、円形の板部材４５と円筒状部材４６を配置したものである。板部材４５は、中央に、容器２が軸方向に挿通される挿通孔４５ａが設けられた略円形の部材である。送風機４等により発生される気流は、挿通孔４５ａの縁部と容器２の外周面との隙間を通って、容器２と環状電極３との間の空間に流入する。

円筒状部材４６は、上記気流の上流側から下流側に向かって径が大きくなる、ラッパ状の部材であり、その中空部に容器２が軸方向に遊嵌される。板部材４５と容器２との隙間を通って流れる気流は、破線の矢印Ｈ２１〜２６に示すように、円筒状部材４６の外周面に沿って容器２の径方向に広がった後容器２の軸方向と平行に流れていく。この結果、最上流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆは、環状電極３の近傍に到達するまでの間は緩やかなカーブを描くように進む向きが偏向され、環状電極３の近傍に到達すると進む向きが容器２の軸方向と平行になる。また、最下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆは、放出孔２ａから放出された後、比較的早い段階で気流により進む方向が容器２の軸方向に偏向される。これにより、気流の方向に列をなすように並ぶ各放出孔２ａから放出される原料液Ｆ等の進む経路を容器２の径方向に分散させることができる。

なお、上記各実施の形態においては、放出孔２ａは、環状電極３と対向する部分の容器２の周壁に、容器２の軸方向に互いに平行な列をなすように等間隔で形成されているように配置した。しかしながら、これに限定するものではなく、放出孔２ａが少なくとも１つの列をなしており、夫々の放出孔２ａから出た原料液Ｆが所定の方向に偏向され、その列をなす放出孔２ａから放出された原料液と飛行の軌跡が重なる場合にも、上述した本願発明の格別の効果は発揮される。

また、上記実施の形態では、円筒形状の容器を所定の速度で回転させている。そのような場合には、前記放出孔２ａから出た原料液Ｆは、回転による遠心力と、気流による偏向との関係で、飛行軌跡が放出孔２ａの配置により変わるが、各放出孔２ａから放出された原料液Ｆの軌跡が飛行中に重なり合うような全ての場合に、本願発明を適用して上述した格別の効果を発揮させることができる。

〈実施の形態４〉
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態４を説明する。本実施の形態４は、実施の形態１を改変したものであり、以下、実施の形態１とは異なる部分のみを説明する。図８は、本発明の実施の形態４に係るナノファイバ製造装置の一部を断面にした概略図である。
実施の形態４のナノファイバ製造装置は、方形箱形の容器２Ｇの１つの面（図の下面）に少なくとも１つの列をなすように原料液Ｆを放出する放出孔としての複数のノズル２ｅを設けるとともに、容器２Ｇの内部に原料液ポンプ３３により原料液Ｆを原料液溜３２から所定圧力で圧送するようにしたものである。容器２Ｇの下面は接地された平板状の電極３Ｇと対向しており、容器２Ｇには負極が接地された高電圧電源７の正極が接続されている。

以上の構成により、容器２Ｇのノズル２ｅからプラスに帯電した原料液Ｆが電極３Ｇに向かって放出される。そして、容器２Ｇの下面と電極３Ｇとの間に向かって容器２Ｇの下面と平行に送風するように送風機４が配されるとともに、その送風による気流の通路を画成するように実施の形態１と同様の図示しない案内体が配設されている。なお、図８においては、原料液Ｆ等が正電荷を帯びていることを、＋（プラス）の符号を丸で囲んだ記号により示している。

ノズル２ｅから電極３Ｇに向かって放出された原料液Ｆは、上記気流によりその向きが放出方向と略垂直な方向に偏向される。ここで、上記気流のノズル２ｅよりも上流側には、電極３Ｇとの間に所定の間隙を置くようにして気流調整部材４１Ｇが配設されている。

送風機４等により発生された気流は、図８に示すように、上記間隙を通るときに一旦加速された後、電極３Ｇの近傍の位置から容器２Ｇの下面に向かって破線の矢印Ｈ３１〜Ｈ３３により示すように広がりながら容器２Ｇと電極３Ｇとの間の空間に流入する。
この結果、上記気流の最上流側のノズル２ｅから放出された原料液Ｆ等は、電極３Ｇの近傍に到達するまで上記気流の偏向力を受けずに直進し、電極３Ｇの近傍に到達してはじめて上記偏向力を受けて、進む方向が容器２の軸方向に偏向される。一方、上記気流の最下流側の放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等は、矢印Ｈ３２、Ｈ３３により示すような気流により、放出の直後から上記偏向力を受けるために、容器２Ｇの近傍で進む方向が放出方向と略垂直な方向に偏向される。このようにして、気流の下流側のノズル２ｅから放出された原料液Ｆ等ほど、容器２Ｇの周面から近い位置において進む方向が放出方向と略垂直な方向に偏向されるように各放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等の進む経路が分散される。

したがって、気流の上流側のノズル２ｅから放出された原料液Ｆ等と、下流側のノズル２ｅから放出された原料液Ｆ等が重なり合うことが防止されるため、最下流側のノズル２ｅから放出される原料液Ｆの帯電が阻害されたり、最下流側のノズル２ｅからの原料液Ｆの放出が阻害されたりすることが防止される。

以上のようにして、進む方向が偏向された原料液Ｆ等は、方形の筒体８Ｇの内部を通過し、筒体８Ｇの出口（図示しない）に実施の形態１と同様にして配置された収集体２１の上に堆積して収集される。本実施の形態４に示すように、本発明は、容器が円筒形状の場合に限定されるものではなく、少なくとも１列の放出孔（ノズル２ｅ）を有し、原料液Ｆに所定圧を印加して原料液Ｆを放出させ、その原料液Ｆが帯電され静電爆発によりファイバを生成され、所定の方向に偏向されるような場合においても、気流調整手段により気流を調整することにより、原料液Ｆの進む経路を放出方向に分散させて、上記各実施の形態と同様の効果を得ることができる。

以下、本発明の実施例を説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
外径が６０ｍｍ、内径が５９ｍｍである略円筒状の容器２の周壁に、放出孔２ａを容器２の軸方向に６個並べて１列とし、容器２の周方向に１８列が並ぶように、計１０８個の放出孔２ａを形成した。このとき、放出孔２ａの容器２の周方向のピッチは１０ｍｍであった。また、放出孔２ａの容器２の軸方向のピッチも１０ｍｍとした。
そして、放出孔２ａの径を０．２０ｍｍ、０．３０ｍｍおよび０．５０ｍｍの３通りとして、３種類の容器２を作成した。

これら３種類の容器２を組み込んだ図１と同一構成のナノファイバ製造装置（以下、実施例装置という）を使用し、様々な回転数により容器２を２０分間回転させて、ナノファイバを製造した。ここで、環状電極３の直径は、４００ｍｍとし、電源７の電圧は６０ＫＶとし、その負極を環状電極３に接続し、正極を接地した。また、収集体２１の送り量は、５ｍｍ／分とした。原料液Ｆに使用する高分子材料はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とし、溶媒として水を使用し、溶媒量を９０％として高分子材料と混合した。

ここで、放出孔２ａの径が０．２０ｍｍである容器２を組み込んだ実施例装置により製造されたナノファイバを実施例１とする。また、放出孔２ａの径が０．３０ｍｍである容器２を組み込んだ実施例装置により製造されたナノファイバを実施例２とする。また、放出孔２ａの径が０．５０ｍｍである容器２を組み込んだ実施例装置により製造されたナノファイバを実施例３とする。

一方、図１のナノファイバ製造装置から気流調整部材４１を削除したナノファイバ製造装置（以下、比較例装置という）に上記３種類の容器２を組み込み、様々な回転数により容器２を２０分間回転させて、ナノファイバを製造した。ここで、放出孔２ａの径が０．２０ｍｍである容器２を組み込んだ比較例装置により製造されたナノファイバを比較例１とする。また、放出孔２ａの径が０．３０ｍｍである容器２を組み込んだ比較例装置により製造されたナノファイバを比較例２とする。また、放出孔２ａの径が０．５０ｍｍである容器２を組み込んだ比較例装置により製造されたナノファイバを比較例３とする。

そして、上記実施例１〜３、および比較例１〜３について、製造されたナノファイバを顕微鏡により観察し、高分子物質の塊が混入していない高品質なナノファイバが製造できているかを調査した。その結果を、図８に示す。同図においては、上記高品質のナノファイバを製造することのできた容器２の回転数の上限を、放出孔２ａの径毎に白抜きの双頭の矢印で示している。

図８に示すように、実施例１〜３においては、放出孔２ａの径が同一である比較例１〜３と比較して、容器２の高い回転数の範囲において、高分子物質の塊の混入していない高品質のナノファイバを製造することができた。これは、実施例１〜３においては、容器２の軸方向に並ぶ各放出孔２ａから放出された原料液Ｆ等の進む経路が容器２の径方向に分散されたために、容器２を高い回転数で回転させて、放出孔２ａからより大量の原料液Ｆを放出させても、下流側の放出孔２ａから放出される原料液Ｆの帯電が阻害されたりすることがなかったからであると考えられる。
このように、本発明のナノファイバ製造装置によれば、高品質のナノファイバをより高い生産性で製造できることが確かめられた。

本発明のナノファイバ製造装置および製造方法によれば、エレクトロスピニング法を利用してナノファイバを製造する場合に、高品質のナノファイバを高い生産性で製造することが可能となる。

本発明の実施の形態１に係るナノファイバ製造装置の概略構成を示す、一部を断面にした側面図である。 図１の装置の一部の拡大図である。 図１の装置から環状電極を取り外した状態の、容器の近傍部分の斜視図である。 本発明の実施の形態２に係るナノファイバ製造装置の要部の概略図である。 図４の装置の環状部材の平面図である。 本発明の実施の形態３に係るナノファイバ製造装置の要部を拡大した断面図である。 図６の装置から環状電極を取り外した状態の、容器の近傍部分の斜視図である。 本発明の実施の形態４に係るナノファイバ製造装置の要部の一部を断面にした側面図である。 本発明の実施例および比較例を示すグラフ図である。 従来のナノファイバ製造装置の一例の概略図である。 従来の別のナノファイバ製造装置の要部を断面にした側面図である。

符号の説明

１ 製造装置
２ 容器
２ａ 放出孔
３ 環状電極
４ 送風機
５ コレクタ
７ 電源
２１ 収集体
２３ 吸引機構
４１ 気流調整部材
４２ 環状部材
４３ 導管
４５ 板部材
４６ 円筒状部材

Claims (8)

1. 内部に保持される高分子材料を含む原料液を外部に放出するための複数の放出孔が、外壁に形成され、少なくとも前記放出孔の開口部が導体から形成された容器と、
   前記容器の前記放出孔と対向して配設される電極と、
   前記容器の前記放出孔から放出される原料液を帯電させるように、前記電極と前記容器との間に電位差を与えるための電源と、
   前記原料液を前記放出孔から前記電極に向けて放出させるように、前記原料液に力を加える力印加機構と、
   前記放出孔から放出された原料液またはその原料液より静電爆発により生成される繊維状物質を、前記原料液の放出方向と略垂直な方向に、気流により偏向して移送する移送手段と、
   前記移送手段により移送される繊維状物質を収集する収集手段とを備え、
   前記移送手段は、各前記放出孔から放出された原料液または前記繊維状物質が前記気流により偏向されて進む経路を前記放出方向に分散させるように前記気流を調整する気流調整手段を含み、
   前記容器は、少なくとも一端が塞がれた円筒形状を有しており、
   前記放出孔は、前記容器の周壁に形成されており、
   前記力印加機構は、前記容器を回転する回転駆動機構を含み、
   前記電極は、前記容器の周囲に同軸に配された略円筒形状の導体を含み、
   前記気流調整手段は、前記放出孔が形成された前記容器の周壁と前記電極との間の空間に前記気流を流入させるための間隙を前記電極との間に存置して、前記気流の前記放出孔よりも上流側に配される略円形の板部材を含む、ナノファイバ製造装置。
2. 前記板部材は、中央に前記容器が遊嵌される貫通孔を有している、請求項１記載のナノファイバ製造装置。
3. 内部に保持される高分子材料を含む原料液を外部に放出するための複数の放出孔が、外壁に形成され、少なくとも前記放出孔の開口部が導体から形成された容器と、
   前記容器の前記放出孔と対向して配設される電極と、
   前記容器の前記放出孔から放出される原料液を帯電させるように、前記電極と前記容器との間に電位差を与えるための電源と、
   前記原料液を前記放出孔から前記電極に向けて放出させるように、前記原料液に力を加える力印加機構と、
   前記放出孔から放出された原料液またはその原料液より静電爆発により生成される繊維状物質を、前記原料液の放出方向と略垂直な方向に、気流により偏向して移送する移送手段と、
   前記移送手段により移送される繊維状物質を収集する収集手段とを備え、
   前記移送手段は、各前記放出孔から放出された原料液または前記繊維状物質が前記気流により偏向されて進む経路を前記放出方向に分散させるように前記気流を調整する気流調整手段を含み、
   前記容器は、少なくとも一端が塞がれた円筒形状を有しており、
   前記放出孔は、前記容器の周壁に形成されており、
   前記力印加機構は、前記容器を回転する回転駆動機構を含み、
   前記電極は、前記容器の周囲に同軸に配された略円筒形状の導体を含み、
   前記移送手段が、所定圧力の気体を供給する気体供給手段を含み、
   前記気流調整手段は、
   前記気体供給手段により供給される気体を、前記放出孔が形成された前記容器の周壁と前記電極との間の空間に前記電極の内周面の近傍の位置から噴出する噴出手段を含む、ナノファイバ製造装置。
4. 前記噴出手段が、
   前記気体供給手段により供給される気体を一時的に保持する中空部を有するとともに、前記中空部に保持された気体を噴出する少なくとも１つの噴出孔もしくは噴出溝が一端部に設けられた、円環状部材、を含む、請求項３記載のナノファイバ製造装置。
5. 内部に保持される高分子材料を含む原料液を外部に放出するための複数の放出孔が、外壁に形成され、少なくとも前記放出孔の開口部が導体から形成された容器と、
   前記容器の前記放出孔と対向して配設される電極と、
   前記容器の前記放出孔から放出される原料液を帯電させるように、前記電極と前記容器との間に電位差を与えるための電源と、
   前記原料液を前記放出孔から前記電極に向けて放出させるように、前記原料液に力を加える力印加機構と、
   前記放出孔から放出された原料液またはその原料液より静電爆発により生成される繊維状物質を、前記原料液の放出方向と略垂直な方向に、気流により偏向して移送する移送手段と、
   前記移送手段により移送される繊維状物質を収集する収集手段とを備え、
   前記移送手段は、各前記放出孔から放出された原料液または前記繊維状物質が前記気流により偏向されて進む経路を前記放出方向に分散させるように前記気流を調整する気流調整手段を含み、
   前記容器は、少なくとも一端が塞がれた円筒形状を有しており、
   前記放出孔は、前記容器の周壁に形成されており、
   前記力印加機構は、前記容器を回転する回転駆動機構を含み、
   前記電極は、前記容器の周囲に同軸に配された略円筒形状の導体を含み、
   前記気流調整手段は、
   前記放出孔が形成された前記容器の周壁と前記電極との間の空間に前記気流を流入させるための間隙を前記容器の外周面との間に存置して、前記気流の前記放出孔よりも上流側に配される略円形の板部材と、
   前記間隙に配され、前記気流の上流側から下流側に向かって径が大きくなる円筒状部材と、を含む、ナノファイバ製造装置。
6. 前記複数の放出孔が、前記容器の軸方向に分散して配置されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載のナノファイバ製造装置。
7. 前記複数の放出孔の少なくとも一部分が、前記容器の軸方向に１列に並んでいる、請求項６記載のナノファイバ製造装置。
8. 内部に保持される高分子材料を含む原料液を外部に放出するための複数の放出孔が、外壁に形成され、少なくとも前記放出孔の開口部が導体から形成された容器と、
   前記容器の前記放出孔と対向して配設される電極と、
   前記容器の前記放出孔から放出される原料液を帯電させるように、前記電極と前記容器との間に電位差を与えるための電源と、
   前記原料液を前記放出孔から前記電極に向けて放出させるように、前記原料液に力を加える力印加機構と、
   前記放出孔から放出された原料液またはその原料液より静電爆発により生成される繊維状物質を、前記原料液の放出方向と略垂直な方向に、気流により偏向して移送する移送手段と、
   前記移送手段により移送される繊維状物質を収集する収集手段とを備え、
   前記移送手段は、各前記放出孔から放出された原料液または前記繊維状物質が前記気流により偏向されて進む経路を前記放出方向に分散させるように前記気流を調整する気流調整手段を含み、
   前記容器は、箱形状を有しており、
   前記放出孔は、前記容器の１つの面の壁部に形成されており、
   前記力印加機構は、前記原料液を前記容器の内部に所定圧力で圧送する圧送機構を含み、
   前記電極は、前記容器の前記１つの面と対向するように配された板状の導体を含み、
   前記気流調整手段は、前記容器の前記１つの面と前記電極との間の空間に前記気流を流入させるための間隙を前記電極との間に存置して、前記気流の前記放出孔よりも上流側に配される略方形の板部材を含む、ナノファイバ製造装置。

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