JP4954434B2 - Manufacturing equipment - Google Patents
Manufacturing equipment Download PDFInfo
- Publication number
- JP4954434B2 JP4954434B2 JP2003140481A JP2003140481A JP4954434B2 JP 4954434 B2 JP4954434 B2 JP 4954434B2 JP 2003140481 A JP2003140481 A JP 2003140481A JP 2003140481 A JP2003140481 A JP 2003140481A JP 4954434 B2 JP4954434 B2 JP 4954434B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vapor deposition
- chamber
- container
- substrate
- deposition source
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 47
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 claims description 236
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 159
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 155
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 57
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 41
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 40
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 33
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 32
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 20
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 11
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 11
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 236
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 183
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 89
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 44
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 40
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 25
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 21
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 21
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 20
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 13
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 12
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 10
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 9
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 9
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 5
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 5
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000010549 co-Evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 4
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 4
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VOFUROIFQGPCGE-UHFFFAOYSA-N nile red Chemical compound C1=CC=C2C3=NC4=CC=C(N(CC)CC)C=C4OC3=CC(=O)C2=C1 VOFUROIFQGPCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017911 MgIn Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000005499 laser crystallization Methods 0.000 description 2
- 238000005339 levitation Methods 0.000 description 2
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005019 vapor deposition process Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 MgAg Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 1
- 240000000220 Panda oleosa Species 0.000 description 1
- 235000016496 Panda oleosa Nutrition 0.000 description 1
- 229910000577 Silicon-germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ge] Chemical compound [Si].[Ge] LEVVHYCKPQWKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001312 dry etching Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004518 low pressure chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000206 photolithography Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003190 poly( p-benzamide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001552 radio frequency sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- OYQCBJZGELKKPM-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Zn+2].[O-2].[In+3] OYQCBJZGELKKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
- H10K71/10—Deposition of organic active material
- H10K71/16—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は蒸着により成膜可能な材料(以下、蒸着材料という)の成膜に用いる製造装置およびEL素子で代表される発光装置の作製方法に関する。特に、本発明は蒸着材料として有機材料を用い、発光装置を作製する場合に有効な技術である。なお、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、発光デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【0002】
【従来の技術】
近年、自発光型の素子としてEL素子を有した発光装置の研究が活発化しており、特に、EL材料として有機材料を用いた発光装置が注目されている。この発光装置は有機ELディスプレイ(OELD:Organic EL Display)又は有機発光ダイオード(OLED:Organic Light Emitting Diode)とも呼ばれている。
【0003】
なお、EL素子は、電場を加えることで発生するルミネッセンス(Electro Luminescence)が得られる有機化合物を含む層(以下、EL層と記す)と、陽極と、陰極とを有する。有機化合物におけるルミネッセンスには、一重項励起状態から基底状態に戻る際の発光(蛍光)と三重項励起状態から基底状態に戻る際の発光(リン光)とがあるが、本発明の成膜装置および成膜方法により作製される発光装置は、どちらの発光を用いた場合にも適用可能である。
【0004】
発光装置は、液晶表示装置と異なり自発光型であるため視野角の問題がないという特徴がある。即ち、屋外に用いられるディスプレイとしては、液晶ディスプレイよりも適しており、様々な形での使用が提案されている。
【0005】
EL素子は一対の電極間にEL層が挟まれた構造となっているが、EL層は通常、積層構造となっている。代表的には、「正孔輸送層/発光層/電子輸送層」という積層構造が挙げられる。この構造は非常に発光効率が高く、現在、研究開発が進められている発光装置は殆どこの構造を採用している。
【0006】
また、他にも陽極上に正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層、または正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層の順に積層する構造も良い。発光層に対して蛍光性色素等をドーピングしても良い。また、これらの層は、全て低分子系の材料を用いて形成しても良いし、全て高分子系の材料を用いて形成しても良い。
【0007】
また、EL層を形成するEL材料は低分子系(モノマー系)材料と高分子系(ポリマー系)材料に大別されるが、このうち低分子系材料は主に蒸着により成膜される。
【0008】
EL材料は極めて劣化しやすく、酸素もしくは水の存在により容易に酸化して劣化する。そのため、成膜後にフォトリソグラフィ工程を行うことができず、パターン化するためには開口部を有したマスク(以下、蒸着マスクという)で成膜と同時に分離させる必要がある。従って、昇華した有機EL材料の殆どが成膜室内の内壁、もしくは防着シールド(蒸着材料が成膜室の内壁に付着することを防ぐための保護板)に付着していた。従って、蒸着装置は、定期的に成膜室内の内壁、及び防着シールドの付着物を除去するクリーニングなどのメンテナンスを行う必要があり、メンテナンス時は、大量生産をする上で製造ラインを一時停止することは避けられない。
【0009】
また、従来の蒸着装置は、膜厚の均一性を上げるために、基板と蒸着源との間隔を広くしており、装置自体が大型化していた。また、従来の蒸着装置は、図22に示すように、基板と蒸着源との間隔を1m以上離してさらに基板を回転させることによって均一な膜を得ている構造であった。さらに、蒸着装置は基板を回転させる構造であるため、大面積基板を目的とする蒸着装置には限界があった。また、基板と蒸着源との間隔が広いため、成膜速度が遅くなり、成膜室内の排気に要する時間も長時間となってスループットが低下していた。
【0010】
加えて、従来の蒸着装置は、高価なEL材料の利用効率が約1%以下と極めて低く、発光装置の製造コストは非常に高価なものとなっていた。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
EL材料は非常に高価であり、グラム単価が金のグラム単価よりも数段高く、できるだけ効率よく使用することが望まれている。しかしながら、従来の蒸着装置では高価なEL材料の利用効率が低い。
【0012】
本発明は、EL材料の利用効率を高め、且つ、均一性に優れ、且つ、スループットの優れた蒸着装置、および製造装置を提供することを課題としている。
【0013】
蒸着は真空で行うため、成膜室内を真空にすることに長時間を要したり、処理室毎にそれぞれの工程に要する時間が異なったりするため、自動化工程として設計することが困難であり、生産性を向上させることに限界がある。特に、有機化合物を含む層を蒸着して積層するには長時間要するため、基板1枚当りの処理時間を短縮することに限界があった。そこで、本発明は、基板1枚当りの処理時間を短縮することも課題としている。
【0014】
また、製造ラインを一時停止することなく、成膜室のメンテナンスが可能な製造装置を提供することも課題としている。
【0015】
また本発明は、例えば、基板サイズが、320mm×400mm、370mm×470mm、550mm×650mm、600mm×720mm、680mm×880mm、1000mm×1200mm、1100mm×1250mm、1150mm×1300mmのような大面積基板に対して、効率よくEL材料を蒸着する方法を提供するものである。
【0016】
さらに本発明は、EL材料への不純物混入を避けることが可能な製造システムをも提供する。
【0017】
【課題を解決するための手段】
本発明は、複数の成膜室を備えたマルチチャンバー型の製造装置において、第1の基板に蒸着する第1の成膜室と、第2の基板に蒸着する第2の成膜室とを有し、それぞれの成膜室では複数の有機化合物層を並行(並列)して積層することによって基板1枚当りの処理時間を短縮することを特徴としている。即ち、搬送室から第1の基板を第1の成膜室に搬入した後、第1の基板上に蒸着を行っている間に、搬送室から第2の基板を第2の成膜室に搬入して第2の基板上に蒸着を行う。図1においては、搬送室102に成膜室が4つ設けられているため、基板搬入から基板搬出までのシーケンスの一例を示した図6(A)のように、4枚の基板をそれぞれの成膜室に搬入し、順次、並行して蒸着を行うことが可能である。
【0018】
本発明は大量生産の際、タクトを合わせるため、蒸着室や加熱室を少なくとも複数設け、処理時間が比較的短いその他のチャンバーは単数でもよいとする。本発明により効率よく大量生産が可能となる。
【0019】
本明細書で開示する発明の構成1は、
ロード室、該ロード室に連結された搬送室、及び該搬送室に連結された複数の成膜室とを有する製造装置であって、
前記複数の成膜室は、前記成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結され、マスクと基板の位置あわせを行うアライメント手段と、蒸着源と、該蒸着源を加熱する手段とを有し、
前記複数の成膜室のうち、少なくとも2つの成膜室では並行してそれぞれの成膜室に搬入された基板上に蒸着が行われることを特徴とする製造装置である。
【0020】
また、有機化合物を含む層における成膜室だけでなく、その上に形成する電極(陰極或いは陽極)や保護膜を形成する成膜室や封止室や前処理室も複数設けて、同様に並行して形成してもよく、本明細書で開示する発明の構成2は、
ロード室、該ロード室に連結された搬送室、及び該搬送室に連結された複数の成膜室と、封止室とを有する製造装置であって、
前記複数の成膜室は、前記成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結され、マスクと基板の位置あわせを行うアライメント手段と、蒸着源と、該蒸着源を加熱する手段とを有し、
前記複数の成膜室のうち、少なくとも2つの成膜室では並行してそれぞれの成膜室に搬入された基板上に蒸着が行われ、
前記封止室は複数設けられ、基板は、前記複数の封止室のうちの一つにそれぞれ振り分けられ、封止されることを特徴とする製造装置である。
【0021】
また、本発明により、処理基板枚数は減るものの、例えば基板搬入から基板搬出までのシーケンスの一例を示した図6(B)のように、第4の成膜室をメンテナンスしている間でも製造ラインを一時停止することなく、第1〜第3の成膜室で順次、蒸着を行うことができる。本明細書で開示する発明の構成3は、
ロード室、該ロード室に連結された搬送室、及び該搬送室に連結された複数の成膜室とを有する製造装置であって、
前記複数の成膜室は、前記成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結され、マスクと基板の位置あわせを行うアライメント手段と、蒸着源と、該蒸着源を加熱する手段とを有し、
前記複数の成膜室のうち、少なくとも2つの成膜室では並行してそれぞれの成膜室に搬入された基板上に蒸着が行われ、且つ、少なくとも一つの成膜室では成膜室内のクリーニングが行われることを特徴とする製造装置である。
【0022】
また、単色発光の発光装置を形成する場合には、基板搬入から基板搬出までのシーケンスを示した図2(A)のように、同一成膜室で正孔輸送層(HTLと呼ぶ)、発光層、電子輸送層(ETLと呼ぶ)とを連続して積層するとスループットが向上する。同一成膜室で正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを連続して積層する場合、図9に示すように一つの成膜室に蒸着源ホルダ(X方向またはY方向に移動する蒸着源ホルダ)を複数設ければよい。図9の蒸着装置によれば、蒸着材料の利用効率が向上する。
【0023】
上記各構成において、前記複数の成膜室のうち、少なくとも2つの成膜室では、同一の有機化合物を含む層の蒸着が並行して行われることを特徴としている。
【0024】
また、図6(A)に基板搬入から基板搬出までのシーケンスの1例を示すように、基板が搬入される経路はそれぞれ搬送室に配置された成膜室の数と同数の経路に分けられ、効率よく順次成膜が行われる。なお、1枚の基板の搬入から搬出までの経路の一例を図3の矢印で簡略に示す。本明細書で開示する構成4は、
ロード室、該ロード室に連結された搬送室、及び該搬送室に連結された複数の成膜室とを有する製造装置であって、
前記複数の成膜室は、前記成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結され、マスクと基板の位置あわせを行うアライメント手段と、蒸着源と、該蒸着源を加熱する手段とを有し、
ロード室に搬入される複数の基板は、前記搬送室で前記複数の成膜室の一つにそれぞれ振り分けられて搬入され、それぞれの基板は、前記成膜室の数と同数の異なる経路のいずれか一で処理されることを特徴とする製造装置である。
【0025】
また、フルカラーの発光装置を形成する場合には、図2(B)に示すように、同一成膜室で正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを連続して積層することが好ましい。同一成膜室で正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを連続して積層する場合、図9に示すような成膜装置、即ち、一つの成膜室に蒸着源ホルダ(X方向またはY方向に移動する蒸着源ホルダ)を複数、少なくとも3つ以上設けた蒸着装置を用いればよい。なお、基板搬入から基板搬出までのシーケンスを示した図4のように、異なる3つの成膜室(赤色発光素子用の成膜室、青色発光素子用の成膜室、緑色発光素子用の成膜室)で必要な全ての有機層、例えば正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを連続的に積層してもよい。例えば、第1のチャンバーで赤色発光素子となる正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを蒸着マスク(R)で選択的に積層し、第2のチャンバーで青色発光素子となる正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを蒸着マスク(B)で選択的に積層し、第3のチャンバーで緑色発光素子となる正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを蒸着マスク(G)で選択的に積層することによってフルカラー表示を実現する。なお、図4において、マスクアライメントがそれぞれ蒸着前に行われて所定の領域のみに成膜される。
【0026】
また、一つのチャンバーで正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを積層する場合、フルカラーとするため、例えば、ある一色(R、G、もしくはB)に最適な材料(正孔輸送層や電子輸送層となる有機材料)を適宜選択することができる。また、それらの膜厚も色に合わせてそれぞれ変えることができることも本発明の特徴である。従って、R用の正孔輸送層、発光層、電子輸送層と、G用の正孔輸送層、発光層、電子輸送層と、B用の正孔輸送層、発光層、電子輸送層とで合計9種類の層を全て異なる材料とすることが可能である。なお、正孔輸送層や電子輸送層となる有機材料を共通の材料としてもよい。
【0027】
また、異なる3つの成膜室でR、G、Bの正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを積層する場合、1枚の基板の経路の一例を図5の矢印で簡略に示す。例えば、1番目の基板を第1の成膜室に搬入し、赤色発光の有機化合物を含む層を積層成膜した後、基板搬出し、次に第2の成膜室に搬入し、緑色発光の有機化合物を含む層を積層成膜する間に、2番目の基板を第1の成膜室に搬入し、赤色発光の有機化合物を含む層を積層成膜すればよく、最後に1番目の基板を第3の成膜室に搬入し、青色発光の有機化合物を含む層を積層成膜する間に、2番目の基板を第2の成膜室に搬入した後、3番目の基板を第1の成膜室に搬入してそれぞれ順次積層させてゆけばよい。
【0028】
また、本発明は、同一チャンバーで正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを連続して積層する構成に限定されず、連結された複数のチャンバーで正孔輸送層、発光層、電子輸送層とを積層してもよい。例えば、第1のチャンバーで緑色発光素子となる正孔輸送層を成膜し、第2のチャンバーで緑色発光素子となる発光層を成膜し、第3のチャンバーで緑色発光素子となる電子輸送層を成膜することによって緑色発光の有機化合物を含む層を積層成膜すればよい。
【0029】
また、上記説明では、代表的な例として陰極と陽極との間に配置する有機化合物を含む層として、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の3層を積層する例を示したが、特に限定されず、陽極上に正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層、または正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層の順に積層する構造や、二層構造や単層構造でも良い。発光層に対して蛍光性色素等をドーピングしても良い。また、発光層としては正孔輸送性を有する発光層や電子輸送性を有する発光層などもある。また、これらの層は、全て低分子系の材料を用いて形成しても良いし、そのうちの1層またはいくつかの層は高分子系の材料を用いて形成しても良い。なお、本明細書において、陰極と陽極との間に設けられる全ての層を総称して有機化合物を含む層(EL層)という。したがって、上記正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層は、全てEL層に含まれる。また、有機化合物を含む層(EL層)は、シリコンなどの無機材料をも含んでいてもよい。
【0030】
なお、発光素子(EL素子)は、電場を加えることで発生するルミネッセンス(Electro Luminescence)が得られる有機化合物を含む層(以下、EL層と記す)と、陽極と、陰極とを有する。有機化合物におけるルミネッセンスには、一重項励起状態から基底状態に戻る際の発光(蛍光)と三重項励起状態から基底状態に戻る際の発光(リン光)とがあるが、本発明により作製される発光装置は、どちらの発光を用いた場合にも適用可能である。
【0031】
また、本発明の発光装置において、画面表示の駆動方法は特に限定されず、例えば、点順次駆動方法や線順次駆動方法や面順次駆動方法などを用いればよい。代表的には、線順次駆動方法とし、時分割階調駆動方法や面積階調駆動方法を適宜用いればよい。また、発光装置のソース線に入力する映像信号は、アナログ信号であってもよいし、デジタル信号であってもよく、適宜、映像信号に合わせて駆動回路などを設計すればよい。
【0032】
【発明の実施の形態】
本発明の実施形態について、以下に説明する。
【0033】
(実施の形態1)
ここでは、第1の電極から封止までの作製を全自動化したマルチチャンバー方式の製造装置の例を図1に示す。
【0034】
図1は、ゲート100a〜100sと、取出室119と、搬送室104a、108、114、118と、受渡室105、107と、仕込室101と、第1成膜室106Aと、第2成膜室106Bと、第3成膜室106Cと、第4成膜室106Dと、その他の成膜室109a、109b、113a、113b、処理室120a、120bと、蒸着源を設置する設置室126A、126B、126C、126Dと、前処理室103a、103bと、第1封止室116a、第2封止室116bと、第1ストック室130a、第2ストック室130bと、カセット室120a、120bと、トレイ装着ステージ121と、洗浄室122と、を有するマルチチャンバーの製造装置である。
【0035】
以下、予め薄膜トランジスタと、陽極(第1の電極)、該陽極の端部を覆う絶縁物とが設けられた基板を図1に示す製造装置に搬入し、発光装置を作製する手順を示す。
【0036】
まず、カセット室120aまたはカセット室120bに上記基板をセットする。基板が大型基板(例えば300mm×360mm)である場合はカセット室120aまたは120bにセットし、通常基板(例えば、127mm×127mm)である場合には、トレイ装着ステージ121に搬送し、トレイ(例えば300mm×360mm)に複数の基板をセットする。
【0037】
次いで、複数の薄膜トランジスタと、陽極、陽極の端部を覆う絶縁物とが設けられた基板を搬送室118に搬送し、さらに洗浄室122に搬送し、溶液で基板表面の不純物(微粒子など)を除去する。洗浄室122において洗浄する場合には、大気圧下で基板の被成膜面を下向きにしてセットする。
【0038】
また、有機化合物を含む膜を形成する前に、上記基板に含まれる水分やその他のガスを除去するために、脱気のためのアニールを真空中で行うことが好ましく、搬送室118に連結された前処理室103a、103bに搬送し、そこでアニールを行えばよい。また、不用な箇所に形成された有機化合物を含む膜を除去したい場合には、前処理室103a、103bに搬送し、有機化合物膜の積層を選択的に除去すればよい。前処理室103a、103bはプラズマ発生手段を有しており、Ar、H、F、およびOから選ばれた一種または複数種のガスを励起してプラズマを発生させることによって、ドライエッチングを行う。ここでは、2つの前処理室103a、103bを設け、ほぼ並行して2枚の基板に処理を行えるようにする例を示す。
【0039】
次いで、基板搬送機構が設けられた搬送室118から仕込室101に搬送する。本実施例の製造装置では、仕込室101には、基板反転機構が備わっており、基板を適宜反転させることができる。仕込室101は、真空排気処理室と連結されており、真空排気した後、不活性ガスを導入して大気圧にしておくことが好ましい。
【0040】
次いで仕込室101に連結された搬送室102に搬送する。搬送室102内には極力水分や酸素が存在しないよう、予め、真空排気して真空を維持しておくことが好ましい。
【0041】
また、上記の真空排気処理室としては、磁気浮上型のターボ分子ポンプ、クライオポンプ、またはドライポンプが備えられている。これにより仕込室と連結された搬送室の到達真空度を10-5〜10-6Paにすることが可能であり、さらにポンプ側および排気系からの不純物の逆拡散を制御することができる。装置内部に不純物が導入されるのを防ぐため、導入するガスとしては、窒素や希ガス等の不活性ガスを用いる。装置内部に導入されるこれらのガスは、装置内に導入される前にガス精製機により高純度化されたものを用いる。従って、ガスが高純度化された後に蒸着装置に導入されるようにガス精製機を備えておく必要がある。これにより、ガス中に含まれる酸素や水、その他の不純物を予め除去することができるため、装置内部にこれらの不純物が導入されるのを防ぐことができる。
【0042】
次いで、搬送室102から第1乃至第4成膜室106A〜106Dへ基板が搬送される。そして、正孔注入層、正孔輸送層や発光層となる低分子からなる有機化合物層を形成する。
【0043】
発光素子全体として、単色(具体的には白色)、或いはフルカラー(具体的には赤色、緑色、青色)の発光を示す有機化合物層を形成することができるが、ここでは、白色の発光を示す有機化合物層を各成膜室106A、106B、106C、106Dにて同時に形成する(ほぼ並行して成膜処理を行う)例を説明する。
【0044】
なお、白色の発光を示す有機化合物層は、異なる発光色を有する発光層を積層する場合において、赤色、緑色、青色の3原色を含有する3波長タイプと、青色/黄色または青緑色/橙色の補色の関係を用いた2波長タイプに大別されるが、ここでは、この3波長タイプを用いて白色発光素子を得る例を説明する。
【0045】
まず、各成膜室106A、106B、106C、106Dについて説明する。各成膜室106A、106B、106C、106Dには、移動可能な蒸着源ホルダが設置されている。この蒸着源ホルダは複数用意されており、第1の蒸着源ホルダには白色発光層を形成する芳香族ジアミン(TPD)、第2の蒸着源ホルダには白色発光層を形成するp−EtTAZ、第3の蒸着源ホルダには白色発光層を形成するAlq3、第4の蒸着源ホルダには白色発光層を形成するAlq3に赤色発光色素であるNileRedを添加したEL材料、第5の蒸着源ホルダにはAlq3が封入され、この状態で各成膜室に設置されている。
【0046】
これら成膜室へEL材料の設置は、以下に示す製造システムを用いると好ましい。すなわち、EL材料が予め材料メーカーで収納されている容器(代表的にはルツボ)を用いて成膜を行うことが好ましい。さらに設置する際には大気に触れることなく行うことが好ましく、材料メーカーから搬送する際、ルツボは第2の容器に密閉した状態のまま成膜室に導入されることが好ましい。望ましくは、各成膜室106A、106B、106C、106Dに連結した真空排気手段を有する設置室126A、126B、126C、126Dを真空、または不活性ガス雰囲気とし、この中で第2の容器からルツボを取り出して、成膜室にルツボを設置する。こうすることにより、ルツボおよび該ルツボに収納されたEL材料を汚染から防ぐことができる。なお、設置室126A、126B、126C、126Dには、メタルマスクをストックしておくことも可能である。
【0047】
次に、成膜工程について説明する。成膜室106Aにおいて、上述の設置室から必要に応じ、マスクが搬送され設置される。その後、第1から第5の蒸着源ホルダが順に移動を開始し、基板に対して蒸着が行われる。具体的には、加熱により第1の蒸着源ホルダからTPDが昇華され、基板全面に蒸着される。その後、第2の蒸着源ホルダからp―EtTAZが昇華され、第3の蒸着源ホルダからAlq3が昇華され、第4の蒸着源ホルダからAlq3:NileRedが昇華され、第5の蒸着源ホルダからAlq3が昇華され、基板全面に蒸着される。
【0048】
また蒸着法を用いる場合、例えば、真空度が5×10-3Torr(0.665Pa)以下、好ましくは10-4〜10-6Paまで真空排気された成膜室で蒸着を行うことが好ましい。
【0049】
なお、この各EL材料が設置された蒸着源ホルダは、各成膜室に設けられており、成膜室106Bから106Dにおいても、同様に蒸着が行われる。すなわち、4枚の基板にほぼ並行に同じ成膜処理を行うことが可能となる。図7には、4枚のうち、2枚の基板が処理される経路を簡略に示す。そのため、ある成膜室がメンテナンスやクリーニングを行っていても、残りの成膜室において成膜処理が可能となり、成膜のタクトが向上し、強いては発光装置のスループットを向上することができる。
【0050】
次いで、搬送室102から受渡室105に基板を搬送した後、さらに、大気にふれさせることなく、受渡室105から搬送室104aに基板を搬送する。
【0051】
次いで、搬送室104a内に設置されている搬送機構により、基板を成膜室109aまたは成膜室109bに搬送し、陰極を形成する。この陰極は、抵抗加熱を用いた蒸着法により形成される非常に薄い金属膜(MgAg、MgIn、AlLi、CaNなどの合金、または周期表の1族もしくは2族に属する元素とアルミニウムとを共蒸着法により形成した膜)からなる陰極(下層)と、スパッタ法により形成される透明導電膜(ITO(酸化インジウム酸化スズ合金)、酸化インジウム酸化亜鉛合金(In2O3―ZnO)、酸化亜鉛(ZnO)等)からなる陰極(上層)と積層膜で形成するとよい。そのため、この製造装置に薄い金属膜を形成する成膜室を配置すると好ましい。
【0052】
以上の工程で図17(A)、図17(B)に示す積層構造の発光素子が形成される。
【0053】
次いで、大気に触れることなく、搬送室104aから成膜室113a、113bに搬送して窒化珪素膜、または窒化酸化珪素膜からなる保護膜を形成する。ここでは、成膜室113a、113b内には、珪素からなるターゲット、または酸化珪素からなるターゲット、または窒化珪素からなるターゲットが備えられている。例えば、珪素からなるターゲットを用い、成膜室雰囲気を窒素雰囲気または窒素とアルゴンを含む雰囲気とすることによって窒化珪素膜を形成することができる。図1では、2つの成膜室113a、113bを設け、ほぼ並行して2枚の基板に保護膜の形成が行えるようにする例を示す。
【0054】
次いで、発光素子が形成された基板を大気に触れることなく、搬送室104aから受渡室107に搬送し、さらに受渡室107から搬送室114に搬送する。次いで、発光素子が形成された基板を搬送室114から第1封止室116a、或いは第2封止室116bに搬送する。なお、第1封止室116a、第2封止室116bでは、後に基板と貼り合わせるため、または、封止するためのシール材を形成する。図1では、2つの封止室116a、116bを設け、ほぼ並行して2枚の基板に貼り合わせ工程が行えるようにする例を示す。
【0055】
封止基板は、第1ストック室130a、第2ストック室130bに外部からセットし、用意される。なお、水分などの不純物を除去するために予め真空中でアニール、例えば、第1ストック室130a、第2ストック室130b内でアニールを行うことが好ましい。そして、封止基板に発光素子が設けられた基板と貼り合わせるためのシール材を形成する場合には、第1ストック室130a、第2ストック室130bでシール材を形成し、シール材を形成した封止基板を第1封止室116a、第2封止室116bに搬送する。なお、第1封止室116a、第2封止室116bにおいて、封止基板に乾燥剤を設けてもよい。また、封止基板ストック室130a、130bに蒸着の際に使用する蒸着マスクをストックしてもよい。
【0056】
次いで、発光素子が設けられた基板の脱ガスを行うため、真空または不活性雰囲気中でアニールを行った後、シール材が設けられた封止基板と、発光素子が形成された基板とを貼り合わせる。また、密閉された空間には窒素または不活性気体を充填させる。なお、ここでは、封止基板にシール材を形成した例を示したが、特に限定されず、発光素子が形成された基板にシール材を形成してもよい。
【0057】
次いで、貼り合わせた一対の基板を封止室116a、116bに設けられた紫外線照射機構によってUV光を照射してシール材を硬化させる。なお、ここではシール材として紫外線硬化+熱硬化樹脂を用いたが、接着材であれば特に限定されず、紫外線のみで硬化樹脂などを用いればよい。
【0058】
また、密閉された空間に不活性気体を充填するのではなく、樹脂を充填してもよい。下面出射型の場合、陰極が光を通過しないため、充填する樹脂材料は特に限定されず紫外線硬化樹脂や不透明な樹脂を用いてもよいが、上面出射型の場合には、紫外線が陰極を通過してEL層にダメージを与えるため紫外線硬化性の樹脂は使えない。従って、上面出射型の場合、充填する樹脂として熱硬化する透明な樹脂を用いることが好ましい。
【0059】
次いで、貼り合わせた一対の基板を封止室116から搬送室114、そして搬送室114から取出室119に搬送して取り出す。
【0060】
また、取出室119から取り出した後、加熱を行ってシール材を硬化させる。上面出射型とし、熱硬化性樹脂を充填した場合、シール材を硬化させる加熱処理と同時に硬化させることができる。
【0061】
以上のように、図1に示した製造装置を用いることで完全に発光素子を密閉空間に封入するまで大気に曝さずに済むため、信頼性の高い発光装置を作製することが可能となる。なお、搬送室114においては、真空と、大気圧での窒素雰囲気とを繰り返すが、搬送室102、104a、108は常時、真空が保たれることが望ましい。
【0062】
なお、ここでは図示しないが、基板を個々の処理室に移動させる経路を制御して全自動化を実現するコントロール制御装置を設けている。
【0063】
また、図1に示す製造装置に、陽極として透明導電膜が形成された基板を搬入し、上記積層構造による発光方向とは逆方向である発光素子(有機化合物を含む層において生じた発光を透明電極である陽極からTFTの方へ取り出す構造、ここでは下面出射構造とよぶ)を形成することも可能である。
【0064】
また、陽極および陰極をともに透明または半透明材料で構成した場合、有機化合物を含む層において生じた発光を上面および下面の両方に取り出す構造、ここでは両面出射構造とよぶ)を形成することも可能である。
【0065】
また、図21は、2種類のサイズの異なる基板を同時に並行して素子の作製を行う場合、取り出し室は複数必要となってくるため、取り出し室を2つとし、さらにマスクストック室、塗布室を設けた例である。なお、図1と同一の符号を用いている。
【0066】
図21中、100tはゲート、1003は塗布室、1013はマスクストック室、1019a、1019bは取り出し室である。
【0067】
なお、マスクストック室1013は、蒸着の際に使用する蒸着マスクをストックする場所であり、適宜、蒸着を行う際に各成膜室に蒸着マスク搬送し、セットする。特にマスクが大面積になると設置室にストックすることが大変になるため、図21のようにマスクストック室を別途設けることが好ましい。また、マスクストック室1013には蒸着マスク以外、例えば基板もストックできるようにしてもよい。
【0068】
また、塗布室1003では、インクジェット法やスピンコート法などで高分子材料からなる層を形成してもよい。例えば、第1の電極(陽極)上に、正孔注入層(陽極バッファー層)として作用するポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)水溶液(PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ショウノウスルホン酸水溶液(PANI/CSA)、PTPDES、Et−PTPDEK、またはPPBAなどを全面に塗布、焼成してもよい。
【0069】
また、スピンコート法によりPEDOT/PSSを成膜した場合、全面に成膜されるため、基板の端面や周縁部、端子部、陰極と下部配線との接続領域などは選択的に除去することが好ましく、例えば前処理室103aでマスクを用いたO2アッシングなどにより除去することが好ましい。
【0070】
(実施の形態2)
基板と蒸着源とが相対的に移動することを特徴とする成膜装置を図8(A)〜図8(C)に示す。図8(A)はX方向断面図(A−A’点線における断面)、図8(B)はY方向断面図(B−B’点線における断面)、図8(C)は上面図である。なお、図8(A)〜図8(C)は蒸着途中のものを示す。
【0071】
図8(A)〜図8(C)に示される成膜装置は、蒸着内において、蒸着材料が封入された容器を設置した蒸着源ホルダが、基板に対してあるピッチで移動する、または蒸着源に対して基板があるピッチで移動することを特徴とする。また、昇華した蒸着材料の端(すそ)が重なる(オーバーラップさせる)ように、蒸着源ホルダをあるピッチで移動させると好ましい。
【0072】
この蒸着源ホルダは、単数でも複数でもよいが、EL層の積層膜ごとに設けると効率よく連続的に蒸着することができる。また蒸着源ホルダに設置される容器は単数でも複数でもよく、また同一の蒸着材料が封入された容器を複数設置してもよい。なお、異なる蒸着材料を有する容器を設置した場合には、昇華した蒸着材料が混合された状態で基板に成膜することができる(これを共蒸着という)。
【0073】
図8(A)〜図8(C)において、成膜室11は、基板ホルダ12と、蒸着シャッター15が設置された蒸着源ホルダ17と、蒸着源ホルダを移動させる手段(図示しない)と、減圧雰囲気にする手段とを有する。そして、成膜室11には、基板13と、蒸着マスク14とが設置される。また、CCDカメラ(図示しない)を用いて蒸着マスクのアライメントを確認するとよい。蒸着源ホルダ17には蒸着材料18が封入された容器が設置されている。この成膜室11は、減圧雰囲気にする手段により、真空度が5×10-3Torr(0.665Pa)以下、好ましくは10-4〜10-6Paまで真空排気される。
【0074】
また蒸着の際、抵抗加熱により、蒸着材料は予め昇華(気化)されており、蒸着時にシャッター15が開くことにより基板13の方向へ飛散する。蒸発した蒸発材料19は、上方に飛散し、蒸着マスク14に設けられた開口部を通って基板13に選択的に蒸着される。なお、PCなどの制御機器により成膜速度、蒸着源ホルダの移動速度、及びシャッターの開閉を制御できるようにしておくと良い。この蒸着源ホルダの移動速度により蒸着速度を制御することが可能となる。
【0075】
また図示しないが、成膜室11に設けられた水晶振動子により蒸着膜の膜厚を測定しながら蒸着することができる。この水晶振動子を用いて蒸着膜の膜厚を測定する場合、水晶振動子に蒸着された膜の質量変化を、共振周波数の変化として測定することができる。
【0076】
図8(A)〜図8(C)に示す蒸着装置においては、蒸着の際、基板13と蒸着源ホルダ17との間隔距離dを代表的には30cm以下、好ましくは20cm以下、さらに好ましくは5cm〜15cmに狭め、蒸着材料の利用効率及びスループットを格段に向上させている。
【0077】
上記蒸着装置において、蒸着源ホルダ17は、容器(代表的にはルツボ)と、容器の外側に均熱部材を介して配設されたヒータと、このヒータの外側に設けられた断熱層と、これらを収納した外筒と、外筒の外側に旋回された冷却パイプと、ルツボの開口部を含む外筒の開口部を開閉する蒸着シャッター15とから構成されている。なお、該ヒータが容器に固定された状態で搬送できる容器であってもよい。また容器とは、BNの焼結体、BNとAlNの複合焼結体、石英、またはグラファイトなどの材料で形成された、高温、高圧、減圧に耐えうるものとなっている。
【0078】
また、蒸着源ホルダ17は、水平を保ったまま、成膜室11内をX方向またはY方向に移動可能な機構が設けられている。ここでは蒸着源ホルダ17を二次元平面で図9(A)または図9(B)に示したように蒸着源ホルダをジグザグに移動させる。また、蒸着源ホルダ17の移動ピッチも絶縁物の間隔に適宜、合わせればよい。なお、絶縁物10は第1の電極21の端部を覆うようにストライプ状に配置されている。
【0079】
なお、図9(A)及び図9(B)において、蒸着源ホルダA、B、C、Dが移動を開始するタイミングは、前の蒸着源ホルダが停止した後でもよいし、停止する前であってもよい。例えば、蒸着ホルダAにホール輸送性を有する有機材料をセットし、蒸着ホルダBに発光層となる有機材料をセットし、蒸着ホルダCに電子輸送性を有する有機材料をセットし、蒸着ホルダDに陰極バッファとなる材料をセットすれば、同一チャンバー内でこれらの材料層を連続的に積層することができる。また、蒸着された膜が固化する前に、次の蒸着源ホルダの移動を開始する場合、積層構造を有するEL層において、各膜との界面に蒸着材料が混合された領域(混合領域)を形成することができる。
【0080】
このような、基板と蒸着源ホルダA、B、C、Dとが相対的に移動する本発明により、基板と蒸着源ホルダとの距離を長く設ける必要なく装置の小型化を達成できる。また蒸着装置が小型となるため、昇華した蒸着材料が成膜室内の内壁、または防着シールドへ付着することが低減され、蒸着材料を無駄なく利用することができる。さらに本発明の蒸着方法において、基板を回転させる必要がないため、回転時の基板とマスクのずれを抑制し、且つ、大面積基板に対応可能な蒸着装置を提供することができる。また、蒸着源ホルダが基板に対してX軸方向及びY軸方向に移動する本発明により、蒸着膜を均一に成膜することが可能となる。
【0081】
また、蒸着源ホルダに備えられる有機化合物は必ずしも一つまたは一種である必要はなく、複数であってもよい。例えば、蒸着源ホルダに発光性の有機化合物として備えられている一種類の材料の他に、ドーパントとなりうる別の有機化合物(ドーパント材料)を一緒に備えておいても良い。蒸着させる有機化合物層として、ホスト材料と、ホスト材料よりも励起エネルギーが低い発光材料(ドーパント材料)とで構成し、ドーパントの励起エネルギーが、正孔輸送性領域の励起エネルギーおよび電子輸送層の励起エネルギーよりも低くなるように設計することが好ましい。このことにより、ドーパントの分子励起子の拡散を防ぎ、効果的にドーパントを発光させることができる。また、ドーパントがキャリアトラップ型の材料であれば、キャリアの再結合効率も高めることができる。また、三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料をドーパントとして混合領域に添加した場合も本発明に含めることとする。また、混合領域の形成においては、混合領域に濃度勾配をもたせてもよい。
【0082】
さらに、一つの蒸着源ホルダに備えられる有機化合物を複数とする場合、互いの有機化合物が混ざりあうように蒸発する方向を被蒸着物の位置で交差するように斜めにすることが望ましい。また、共蒸着を行うため、蒸着源ホルダに、4種の蒸着材料(例えば、蒸着材料aとしてホスト材料2種類、蒸着材料bとしてドーパント材料2種類)を備えてもよい。また、画素サイズが小さい場合(或いは各絶縁物の間隔が狭い場合)には、容器内部を4分割して、それぞれを適宜蒸着させる共蒸着を行うことにより、精密に成膜することができる。
【0083】
また、基板13と蒸着源ホルダ17との間隔距離dを代表的には30cm以下、好ましくは5cm〜15cmに狭めるため、蒸着マスク14も加熱される恐れがある。従って、蒸着マスク14は、熱によって変形されにくい低熱膨張率を有する金属材料(例えば、タングステン、タンタル、クロム、ニッケルもしくはモリブデンといった高融点金属もしくはこれらの元素を含む合金、ステンレス、インコネル、ハステロイといった材料)を用いることが望ましい。例えば、ニッケル42%、鉄58%の低熱膨張合金などが挙げられる。また、加熱される蒸着マスクを冷却するため、蒸着マスクに冷却媒体(冷却水、冷却ガス)を循環させる機構を備えてもよい。
【0084】
また、マスクに付着した蒸着物をクリーニングするため、プラズマ発生手段により、成膜室内にプラズマを発生させ、マスクに付着した蒸着物を気化させて成膜室外に排気することが好ましい。そのため、マスクとは別途電極を設け、いずれか一方に高周波電源20が接続されている。
【0085】
また、成膜室はAr、H、F、NF3、またはOから選ばれた一種または複数種のガスを導入するガス導入手段と、気化させた蒸着物を排気する手段とを有している。上記構成により、メンテナンス時に成膜室内を大気にふれることなくクリーニングすることが可能となる。
【0086】
例えば、クリーニングを行うには、チャンバー内を窒素置換してから真空排気を行い、マスクと電極(基板シャッター)との間にプラズマが発生するように、いずれか一方に高周波電源(13.56MHz)を接続すればよい。例えば、アルゴンと水素をそれぞれ流量30sccmで導入して安定したら、800WのRF電力を投入してプラズマを発生させればよく、マスクとチャンバー内壁をクリーニングすることができる。
【0087】
また、成膜室11には、成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結されている。真空排気処理室としては、磁気浮上型のターボ分子ポンプ、クライオポンプ、またはドライポンプが備えられている。これにより成膜室11の到達真空度を10-5〜10-6Paにすることが可能であり、さらにポンプ側および排気系からの不純物の逆拡散を制御することができる。成膜室11に不純物が導入されるのを防ぐため、導入するガスとしては、窒素や希ガス等の不活性ガスを用いる。導入されるこれらのガスは、装置内に導入される前にガス精製機により高純度化されたものを用いる。従って、ガスが高純度化された後に成膜室11に導入されるようにガス精製機を備えておく必要がある。これにより、ガス中に含まれる酸素や水、その他の不純物を予め除去することができるため、成膜室11にこれらの不純物が導入されるのを防ぐことができる。
【0088】
また、基板ホルダ12は永久磁石を備えており、金属からなる蒸着マスクを磁力で固定しており、その間に挟まれる基板13も固定されている。ここでは、蒸着マスクが基板13と密接している例を示したが、ある程度の間隔を有して固定する基板ホルダや蒸着マスクホルダを適宜設けてもよい。
【0089】
以上のような蒸着源ホルダが移動する機構を有する成膜室により、基板と蒸着源ホルダとの距離を長くする必要がなく、蒸着膜を均一に成膜することが可能となる。
【0090】
(実施の形態3)
ここでは、蒸着材料を封入する容器と、その周辺の蒸着源ホルダの構成について図10(A)、図10(B)を用いて詳述する。なお、図10(A)、図10(B)では、シャッターが開いた状態を示している。
【0091】
図10(A)には、蒸着源ホルダ304に設置された一つの容器周辺の断面図を示しており、蒸着源ホルダに設けられた加熱手段303と、加熱手段の電源307と、容器の蒸着材料302と、容器内に設けられたフィルター305と、容器の上部に設けられた開口部上方に配置されたシャッター306と、が記載される。また、加熱手段とは、抵抗加熱、高周波、レーザー等を用いればよく、具体的には電気コイルを用いればよい。
【0092】
そして、加熱手段303により加熱された蒸着材料302は昇華し、昇華された蒸着材料は、容器の開口部から上方へ上昇していく。このとき、ある一定(フィルターの目)以上の大きさを有する昇華された材料は、容器内に設けられたフィルター305を通過することができず、容器内へ戻り、再度昇華される。また、フィルター305を導電性の高い材料で形成し、加熱手段(図示しない)により加熱してもよい。この加熱により、フィルターへの蒸着材料の固化、付着を防止することができる。
【0093】
このようなフィルターを設ける構成の容器により、大きさの揃った蒸着材料が蒸着するため、成膜速度の制御や、均一な膜厚を得ることができ、均一でむらのない蒸着を行うことができる。もちろん、均一でむらのない蒸着が可能の場合は、必ずしもフィルターを設ける必要はない。なお、容器の形状は図10(A)に限定されるものではない。
【0094】
次に、図10(B)を参照して、図10(A)と異なる構成の蒸着材料が封入された容器について説明する。
【0095】
図10(B)をみると、蒸着源ホルダに設置された容器311と、容器内の蒸着材料312と、蒸着源ホルダに設けられた第1の加熱手段313と、第1の加熱手段の電源318と、容器の開口部上に配置されたシャッター317と、開口部上方に設けられたフィルター316と、フィルターを囲むように設けられた第2の加熱手段314と、第2の加熱手段の電源319と、が記載される。
【0096】
そして、第1の加熱手段313により加熱された蒸着材料312は昇華し、昇華された蒸着材料は、容器311の開口部から上方へ上昇していく。このとき、ある一定以上の大きさを有する昇華された材料は、容器の開口部上方に設けられたフィルター316と第2の加熱手段314との間を通過することができず、フィルター316と衝突し、容器内へ戻る。そして、フィルター316は第2の加熱手段314により加熱されるため、フィルター316への蒸着材料の固化、付着を防止することができる。さらに、フィルター316は導電性の高い材料で形成することが好ましい。
【0097】
また、第1の加熱手段313による加熱温度(T1)は、材料の昇華温度(TA)より高い温度を与えるが、第2の加熱手段314による加熱温度(T2)は第1の加熱手段より低温で構わない。これは、一度昇華した蒸着材料は、昇華されやすいため、実際の昇華温度をかけなくとも昇華するからである。すなわち、各加熱温度はT1≧T2>TAとなればよい。
【0098】
このような、フィルターの周りに加熱手段を設ける構成の容器により、大きさの揃った蒸着材料が昇華し、また昇華された材料は、加熱手段の近くを通過していくため、フィルターへの蒸着材料の付着が低減され、さらに成膜速度の制御や、均一な膜厚を得ることができ、均一でむらのない蒸着を行うことができる。もちろん、均一でむらのない蒸着が可能の場合は、必ずしもフィルターを設ける必要はない。また、容器の形状は図10(A)、図10(B)に限定されるものではなく、例えば、図11(A)、図11(B)に示すような形状でもよい。
【0099】
図11(A)は、蒸着源ホルダ404に加熱手段402が設けられた例であり、容器の開口部が上に向かって狭くなっている容器403、405の形状例の断面図が記載される。また開口部の広い容器に、精製した蒸着材料を封入後、蓋等を用いて図11(A)に示す容器403、405の形状としても構わない。そして、上に向かって狭くなっている容器の開口部の直径を、成膜したい蒸着材料の大きさとしておけば、フィルターと同様の効果を得ることができる。
【0100】
また、図11(B)には、容器に加熱手段412が設けられた例を示す。容器413、415の形状は図11(A)と同様であるが、容器自体に加熱手段412が設けられている。そして、この加熱手段の電源は蒸着源ホルダに設置した段階でオン状態となるよう設計すればよい。このような容器自体に加熱手段が設けられた構成により、加熱しづらい形状の開口部を有する容器であっても、十分に蒸着材料に熱を与えることができる。
【0101】
次に蒸着源ホルダの具体的な構成について図12を用いて説明する。図12(A)及び(B)は蒸着源ホルダの拡大図を示す。
【0102】
図12(A)は、蒸着源ホルダ502に蒸着材料が封入された4つの容器501を格子状に設け、各容器上にシャッター503を設けた構成例であり、図12(B)は蒸着源ホルダ512に蒸着材料が封入された4つの容器511を直線状に設け、各容器上にシャッター513を設けたの構成例である。
【0103】
図12(A)または(B)に記載の蒸着源ホルダ502、512に、同一材料が封入された容器501、511を複数設置してもよく、単数の容器を設置しても構わない。また異なる蒸着材料(例えば、ホスト材料とゲスト材料)が封入された容器を設置して共蒸着を行ってもよい。そして上述したように、容器を加熱することにより蒸着材料が昇華し、基板に成膜が行われる。
【0104】
また、図12(A)または(B)のように、各容器の上方にシャッター503、513を設け、昇華した蒸着材料を成膜するか否かを制御するとよい。またシャッターは、全容器の上方に一つのみ設けても構わない。またこのシャッターにより、成膜しない蒸着源ホルダ、すなわち待機している蒸着源ホルダへの加熱を止めることなく、不要な蒸着材料が昇華し、飛散することを低減できる。なお、蒸着源ホルダの構成は図12に限定されるものではなく、実施者が適宜設計すればよい。
【0105】
以上のような蒸着源ホルダ及び容器により、蒸着材料を効率よく昇華でき、
さらに蒸着材料の大きさが揃った状態で成膜が行えるため、均一でむらのない蒸着膜が形成される。また、蒸着源ホルダに複数の蒸着材料を設置できるため、容易に共蒸着を行うことができる。また、EL層の膜ごとに成膜室を移動せず、目的に応じたEL層を一度に形成することができる。
【0106】
(実施の形態4)
次に、上述したような容器に精製した蒸着材料を封入し、搬送後、その容器を直接成膜装置である蒸着装置に設置し、蒸着を行う製造方法のシステムについて、図13を用いて説明する。
【0107】
図13には、蒸着材料である有機化合物材料を生産、精製している製造者(代表的には材料メーカー)618と、蒸着装置を有する発光装置メーカーであり、発光装置の製造者(代表的には生産工場)619における製造システムが記載される。
【0108】
まず発光装置メーカー619から材料メーカー618に発注610を行う。材料メーカー618は発注610に基づいて、蒸着材料を昇華精製し、第1の容器611へ高純度に精製された粉末状の蒸着材料612を封入する。その後、材料メーカー618が第1の容器の内部または外部に余分な不純物が付着しないように大気から隔離し、清浄環境室内で汚染から防ぐための第2の容器621a及び621bへ第1の容器611を収納し、密閉する。密閉する際には、第2の容器621a及び621bの内部は、真空、または窒素などの不活性ガスで充填することが好ましい。なお、超高純度の蒸着材料612を精製または収納する前に第1の容器611および第2の容器621a及び621bをクリーニングしておくことが好ましい。また、第2の容器621a及び621bは、酸素や水分の混入をブロックするバリア性を備えた包装フィルムであってもよいが、自動で取り出し可能とするため、筒状、または箱状の頑丈な遮光性を有する容器とすることが好ましい。
【0109】
その後、第1の容器611は第2の容器621a及び621bに密閉されたままの状態で、材料メーカー618から発光装置メーカー619に搬送617される。
【0110】
発光装置メーカー619では、第1の容器611は第2の容器621a及び621bに密閉されたままの状態で、真空排気可能な処理室613に直接導入される。なお、処理室613は内部に加熱手段614、基板保持手段(図示しない)が設置されている蒸着装置である。
【0111】
その後、処理室613内を真空排気して酸素や水分が極力低減されたクリーンな状態にした後、真空を破ることなく、第2の容器621a及び621bから第1の容器611を取り出し、第1の容器611を加熱手段614に接して設置し、蒸着源を用意することができる。なお、処理室613には被蒸着物(ここでは基板)615が第1の容器611に対向するように設置される。
【0112】
次いで、加熱手段614によって蒸着材料に熱を加えて被蒸着物615の表面に蒸着膜616を形成する。こうして得られた蒸着膜616は不純物を含まず、この蒸着膜616を用いて発光素子を完成させた場合、高い信頼性と高い輝度を実現することができる。
【0113】
また成膜後、第1の容器611に残留した蒸着材料を、発光装置メーカー619において昇華精製してもよい。成膜後に第1の容器611を第2の容器621a及び621bへ設置し、処理室613から取り出し、昇華精製を行う精製室へ搬送する。そこで、残留した蒸着材料を昇華精製し、別の容器へ高純度に精製された粉末上の蒸着材料を封入する。その後、第2の容器で密閉した状態で処理室613へ搬送し、蒸着処理を行う。このとき、残留した蒸着材料を精製する温度(T3)と、上昇している蒸着材料周囲の温度(T4)と、昇華精製された蒸着材料周囲の温度(T5)との関係は、T3>T4>T5を満たすと好ましい。すなわち、昇華精製する場合、昇華精製される蒸着材料を封入する容器側に向かって温度を低くしておくと、対流が生じ、効率よく昇華精製を行うことができる。なお、昇華精製を行う精製室は、処理室613に接して設け、密閉用の第2の容器を使用せずに、昇華精製された蒸着材料を搬送してもよい。
【0114】
以上のように、第1の容器611は一度も大気に触れることなく処理室613である蒸着チャンバーに設置され、材料メーカーで蒸着材料612を収納した段階での純度を維持したまま、蒸着を行うことを可能とする。従って本発明により、全自動化してスループットを向上させる製造システムを実現するとともに、材料メーカー618で精製した蒸着材料612への不純物混入を避けることが可能な一貫したクローズドシステムを実現することが可能となる。更に、発注に基づいて材料メーカーで第1の容器611に直接蒸着材料612を収納するため、必要な量だけを発光装置メーカーに提供し、比較的高価な蒸着材料を効率よく使用することができる。なお、第1の容器や第2の容器は再利用することができ、低コストにもつながる。
【0115】
次に、搬送する容器の形態について図14を用いて具体的に説明する。搬送に用いる上部(621a)と下部(621b)に分かれる第2の容器は、第2の容器の上部に設けられた第1の容器を固定するための固定手段706と、固定手段に加圧するためのバネ705と、第2の容器の下部に設けられた第2の容器を減圧保持するためガス経路となるガス導入口708と、上部容器621aと下部容器621bとを固定するOリング707と、留め具702と有している。この第2の容器内には、精製された蒸着材料が封入された第1の容器611が設置されている。なお、第2の容器はステンレスを含む材料で形成され、第1の容器はチタンを有する材料で形成するとよい。
【0116】
材料メーカーにおいて、第1の容器611に精製した蒸着材料を封入する。そして、Oリング707を介して第2の上部621aと下部621bとを合わせ、留め具702で上部容器621aと下部容器621bとを固定し、第2の容器内に第1の容器611を密閉する。その後、ガス導入口708を介して第2の容器内を減圧し、更に窒素雰囲気に置換し、バネ705を調節して固定手段706により第1の容器611を固定する。なお、第2の容器内に乾燥剤を設置してもよい。このように第2の容器内を真空や減圧、窒素雰囲気に保持すると、蒸着材料へのわずかな酸素や水の付着でさえ防止することができる。
【0117】
この状態で発光装置メーカー619へ搬送され、第1の容器611を直接処理室613へ設置する。その後、加熱により蒸着材料は昇華し、蒸着膜616の成膜が行われる。
【0118】
次に、図15および図16を用いて、第2の容器に密閉されて搬送される第1の容器を成膜室へ設置する機構を説明する。なお、図15および図16は第1の容器の搬送途中を示すものである。
【0119】
図15(A)は、第1の容器または第2の容器を載せる台804と、蒸着源ホルダ803と、台804と蒸着源ホルダ803とを載せる回転台807と、第1の容器を搬送するための搬送手段802とを有する設置室805の上面図が記載され、図15(B)は設置室の斜視図が記載される。また、設置室805は成膜室806と隣り合うように配置され、ガス導入口を介して雰囲気を制御する手段により設置室の雰囲気を制御することが可能である。なお、本発明の搬送手段は、図15に記載されるように第1の容器の側面を挟んで搬送する構成に限定されるものではなく、第1の容器の上方から、該第1の容器を挟んで(つまんで)搬送する構成でも構わない。
【0120】
このような設置室805に、留め具702を外した状態で第2の容器を台804上に配置する。次いで、雰囲気を制御する手段により、設置室805内を減圧状態とする。設置室内の圧力と第2の容器内の圧力とが等しくなるとき、容易に第2の容器は開封できる状態となる。そして搬送手段802により、第2容器の上部621aを取り外し、第1の容器611は蒸着源ホルダ803に設置される。なお図示しないが、取り外した上部621aを配置する箇所は適宜設けられる。そして、蒸着源ホルダ803は設置室805から成膜室806へ移動する。
【0121】
その後、蒸着源ホルダ803に設けられた加熱手段により、蒸着材料は昇華され、成膜が開始される。この成膜時に、蒸着源ホルダ803に設けられたシャッター(図示しない)が開くと、昇華した蒸着材料は基板の方向へ飛散し、基板に蒸着され、発光層(正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層を含む)が形成される。
【0122】
そして、蒸着が完了した後、蒸着源ホルダ803は設置室805に戻り、搬送手段802により、蒸着源ホルダ803に設置された第1の容器611は、台804に設置された第2の容器の下部容器(図示しない)に移され、上部容器621aにより密閉される。このとき、第1の容器と、上部容器621aと、下部容器とは、搬送された組み合わせで密閉することが好ましい。この状態で、設置室805を大気圧とし、第2の容器を設置室から取り出し、留め具702を固定して材料メーカー618へ搬送される。
【0123】
次に、図15とは異なる第2の容器に密閉されて搬送される複数の第1の容器を複数の蒸着源ホルダに設置する機構を、図16を用いて説明する。
【0124】
図16(A)は、第1の容器または第2の容器を載せる台904と、複数の蒸着源ホルダ903と、第1の容器を搬送するための複数の搬送手段902と、回転台907とを有する設置室905の上面図が記載され、図16(B)は設置室905の斜視図が記載される。また、設置室905は成膜室906と隣り合うように配置され、ガス導入口を介して雰囲気を制御する手段により設置室の雰囲気を制御することが可能である。
【0125】
このような回転台907や複数の搬送手段902により、複数の第1の容器611を複数の蒸着源ホルダ903に設置し、成膜が完了した複数の蒸着源ホルダから複数第1の容器を台904に移す作業を効率よく行うことができる。このとき、第1の容器は搬送されてきた第2の容器に設置されることが好ましい。
【0126】
なお、蒸着を開始する蒸着源ホルダと、蒸着が終了した蒸着源ホルダとの搬送を効率よくおこなうため、回転台907は回転する機能を有するとよい。回転台907は上記構成に限定されるものではなく、回転台907が左右に移動する機能を有し、成膜室906に配置される蒸着源ホルダへ近づいた段階で、移動手段902により、複数の第1の容器を蒸着源ホルダに設置してもよい。
【0127】
以上のような蒸着装置で形成された蒸着膜は、不純物を極限まで低くすることができ、この蒸着膜を用いて発光素子を完成させた場合、高い信頼性や輝度を実現することができる。またこのような製造システムにより、材料メーカーで封入された容器を直接蒸着装置に設置できるため、蒸着材料が酸素や水の付着を防止でき、今後のさらなる発光素子の超高純度化への対応が可能となる。また、蒸着材料の残留を有する容器を再度精製することにより、材料の無駄をなくすことができる。さらに、第1の容器及び第2の容器は再利用することができ、低コスト化を実現することができる。
【0128】
以上の構成でなる本発明について、以下に示す実施例でもってさらに詳細な説明を行うこととする。
【0129】
(実施例)
[実施例1]
本実施例では、絶縁表面を有する基板上にTFTを形成し、さらに発光素子であるEL素子を形成する例を図17に示す。本実施例では画素部においてEL素子と接続される一つのTFTの断面図を示す。
【0130】
まず、絶縁表面を有する基板200上に酸化シリコン膜、窒化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜などの絶縁膜の積層からなる下地絶縁膜201を形成する。ここでは下地絶縁膜201として2層構造を用いるが、前記絶縁膜の単層膜または2層以上積層させた構造を用いても良い。下地絶縁膜の一層目としては、プラズマCVD法を用い、SiH4、NH3、及びN2Oを反応ガスとして成膜される酸化窒化シリコン膜を10〜200nm(好ましくは50〜100nm)形成する。ここでは、膜厚50nmの酸化窒化シリコン膜(組成比Si=32%、O=27%、N=24%、H=17%)を形成する。次いで、下地絶縁膜のニ層目としては、プラズマCVD法を用い、SiH4及びN2Oを反応ガスとして成膜される酸化窒化シリコン膜を50〜200nm(好ましくは100〜150nm)の厚さに積層形成する。ここでは、膜厚100nmの酸化窒化シリコン膜(組成比Si=32%、O=59%、N=7%、H=2%)を形成する。
【0131】
次いで、下地膜上に半導体層を形成する。半導体層は、非晶質構造を有する半導体膜を公知の手段(スパッタ法、LPCVD法、またはプラズマCVD法等)により成膜した後、結晶化処理(レーザー結晶化法、熱結晶化法、またはニッケルなどの触媒を用いた熱結晶化法等)を行って得られた結晶質半導体膜を所望の形状にパターニングして形成する。この半導体層の厚さは25〜80nm(好ましくは30〜60nm)の厚さで形成する。結晶質半導体膜の材料に限定はないが、好ましくはシリコンまたはシリコンゲルマニウム合金などで形成すると良い。
【0132】
また、レーザー結晶化法で結晶質半導体膜を作製する場合には、パルス発振型または連続発光型のエキシマレーザーやYAGレーザー、YVO4レーザーを用いることができる。これらのレーザーを用いる場合には、レーザー発振器から放射されたレーザー光を光学系で線状に集光し半導体膜に照射する方法を用いると良い。結晶化の条件は実施者が適宣選択するものであるが、エキシマレーザーを用いる場合はパルス発振周波数30Hzとし、レーザーエネルギー密度を100〜400mJ/cm2(代表的には200〜300mJ/cm2)とする。また、YAGレーザーを用いる場合にはその第2高調波を用いパルス発振周波数1〜10kHzとし、レーザーエネルギー密度を300〜600mJ/cm2(代表的には350〜500mJ/cm2)とすると良い。そして幅100〜1000μm、例えば400μmで線状に集光したレーザー光を基板全面に渡って照射し、この時の線状レーザー光の重ね合わせ率(オーバーラップ率)を50〜98%として行えばよい。
【0133】
次いで、フッ酸を含むエッチャントで半導体層の表面を洗浄し、半導体層を覆うゲート絶縁膜202を形成する。ゲート絶縁膜202はプラズマCVD法またはスパッタ法を用い、厚さを40〜150nmとしてシリコンを含む絶縁膜で形成する。本実施例では、プラズマCVD法により115nmの厚さで酸化窒化シリコン膜(組成比Si=32%、O=59%、N=7%、H=2%)で形成する。勿論、ゲート絶縁膜は酸化窒化シリコン膜に限定されるものでなく、他のシリコンを含む絶縁膜を単層または積層構造として用いても良い。
【0134】
次いで、ゲート絶縁膜202の表面を洗浄した後、ゲート電極210を形成する。
【0135】
次いで、半導体にp型を付与する不純物元素(Bなど)、ここではボロンを適宜添加して、ソース領域211及びドレイン領域212を形成する。添加した後、不純物元素を活性化するために加熱処理、強光の照射、またはレーザー光の照射を行う。また、活性化と同時にゲート絶縁膜へのプラズマダメージやゲート絶縁膜と半導体層との界面へのプラズマダメージを回復することができる。特に、室温〜300℃の雰囲気中において、表面または裏面からエキシマレーザーを用いて不純物元素を活性化させる。またYAGレーザーの第2高調波を照射して活性化させてもよく、YAGレーザーはメンテナンスが少ないため好ましい活性化手段である。
【0136】
以降の工程は、水素化を行った後、有機材料または無機材料からなる(例えば、感光性有機樹脂からなる)絶縁物213aを形成し、その後、窒化アルミニウム膜、AlNXOYで示される窒化酸化アルミニウム膜、または窒化珪素膜からなる第1の保護膜213bを形成する。なお、AlNXOYで示される膜は、AlNまたはAlからなるターゲットを用いたRFスパッタ法により、前記ガス導入系から酸素または窒素または希ガスを導入して成膜すればよい。AlNXOYで示される層中に窒素を数atm%以上、好ましくは2.5atm%〜47.5atm%含む範囲であればよく、酸素を47.5atm%以下、好ましくは、0.01〜20atm%未満であればよい。次いで、ソース領域、またはドレイン領域に達するコンタクトホールを形成する。次いで、ソース電極(配線)215、ドレイン電極214を形成してTFT(pチャネル型TFT)を完成させる。このTFTがOLED(Organic Light Emitting Device)に供給する電流を制御するTFTとなる。
【0137】
また、本実施例のTFT構造に限定されず、必要があればチャネル形成領域とドレイン領域(またはソース領域)との間にLDD領域を有する低濃度ドレイン(LDD:Lightly Doped Drain)構造としてもよい。この構造はチャネル形成領域と、高濃度に不純物元素を添加して形成するソース領域またはドレイン領域との間に低濃度に不純物元素を添加した領域を設けたものであり、この領域をLDD領域と呼んでいる。さらにゲート絶縁膜を介してLDD領域をゲート電極と重ねて配置させた、いわゆるGOLD(Gate-drain Overlapped LDD)構造としてもよい。なお、ゲート電極を積層構造とし、上部ゲート電極と、下部ゲート電極とのテーパ角を異なるようにエッチングし、ゲート電極をマスクとしたセルフアラインでLDD構造やGOLD構造を形成すると好ましい。
【0138】
また、本実施例ではpチャネル型TFTを用いて説明したが、p型不純物元素に代えてn型不純物元素(P、As等)を用いることによってnチャネル型TFTを形成することができることは言うまでもない。
【0139】
また、本実施例ではトップゲート型TFTを例として説明したが、TFT構造に関係なく本発明を適用することが可能であり、例えばボトムゲート型(逆スタガ型)TFTや順スタガ型TFTに適用することが可能である。
【0140】
次いで、画素部において、ドレイン領域と接する接続電極に接する第1の電極217をマトリクス状に配置する。この第1の電極217は、発光素子の陽極または陰極となる。次いで、第1の電極217の端部を覆う絶縁物(バンク、隔壁、障壁、土手などと呼ばれる)216を形成する。
【0141】
絶縁物216は、感光性の有機樹脂を用いる。例えば、絶縁物216の材料としてネガ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物216の上端部に第1の曲率半径を有する曲面を有し、前記絶縁物の下端部に第2の曲率半径を有する曲面を有しており、前記第1の曲率半径および前記第2の曲率半径は、0.2μm〜3μmとすることが好ましい。次いで、画素部に有機化合物を含む層218を形成し、その上に第2の電極219を形成してEL素子を完成させる。この第2の電極219は、EL素子の陰極、または陽極となる。
【0142】
また、第1の電極217の端部を覆う絶縁物216を窒化アルミニウム膜、窒化酸化アルミニウム膜、または窒化珪素膜からなる第2の保護膜で覆ってもよい。
【0143】
例えば、絶縁物216の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合例を図17(B)に示す。ポジ型の感光性アクリルを用いた絶縁物316aの上端部のみに曲率半径を有する曲面を有しており、さらにこの絶縁物316aを窒化アルミニウム膜、窒化酸化アルミニウム膜、または窒化珪素膜からなる第2の保護膜316bで覆う。
【0144】
次に、第1の電極217を陽極とする場合、第1の電極217の材料として、仕事関数の大きい金属(Pt、Cr、W、Ni、Zn、Sn、In)を用い、端部を絶縁物(バンク、隔壁、障壁、土手などと呼ばれる)216や316で覆った後、実施の形態1乃至3で示した蒸着源ホルダと成膜室とを有する蒸着装置を用いて、絶縁物216や316に合わせて蒸着源を移動させながら蒸着を行う。例えば、真空度が5×10-3Torr(0.665Pa)以下、好ましくは10-4〜10-6Paまで真空排気された成膜室で蒸着を行う。蒸着の際、抵抗加熱により、予め有機化合物は気化されており、蒸着時にシャッターが開くことにより基板の方向へ飛散する。気化された有機化合物は、上方に飛散し、メタルマスクに設けられた開口部を通って基板に蒸着され、発光層(正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層を含む)が形成される。
【0145】
また蒸着法により発光素子全体として白色を示す有機化合物を含む層を形成する場合、各発光層を積層することにより形成することができる。例えば、Alq3、部分的に赤色発光色素であるナイルレッドをドープしたAlq3、p−EtTAZ、TPD(芳香族ジアミン)を順次積層することで白色を得ることができる。
【0146】
また、蒸着法を用いる場合、実施の形態3に示したように、成膜室には蒸着材料であるEL材料が予め材料メーカーで収納されている容器(代表的にはルツボ)を設置することが好ましい。設置する際には大気に触れることなく行うことが好ましく、ルツボは第2の容器に密閉した状態のまま成膜室に導入することが好ましい。望ましくは、成膜室に連結して真空排気手段を有するチャンバー(設置室)を備え、そこで真空、または不活性ガス雰囲気で第2の容器からルツボを取り出して、成膜室にルツボを設置する。こうすることにより、ルツボおよび該ルツボに収納されたEL材料を汚染から防ぐことができる。
【0147】
次いで、上記発光層上に、第2の電極219を陰極として形成する。この第2の電極219は、仕事関数の小さい金属(Li、Mg、Cs)を含む薄膜と、その上に積層した透明導電膜(ITO(酸化インジウム酸化スズ合金)、酸化インジウム酸化亜鉛合金(In2O3―ZnO)、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層膜で形成すると好ましい。また、陰極の低抵抗化を図るため、絶縁物216上に補助電極を設けてもよい。こうして得られる発光素子は、白色発光を示す。なお、ここでは蒸着法により有機化合物を含む層218を形成した例を示したが、特に限定されず、塗布法(スピンコート法、インクジェット法など)により形成してもよい。
【0148】
また、本実施例では、有機化合物層として低分子材料からなる層を積層した例を示したが、高分子材料からなる層と、低分子材料からなる層とを積層してもよい。
【0149】
なお、TFTを有するアクティブマトリクス型発光装置は、光の放射方向で2通りの構造が考えられる。一つは、発光素子からの発光が第2の電極を透過して観測者の目に入る構造である。発光素子からの発光が第2の電極を透過して観測者の目に入る構造とする場合であり、上述の工程を用いて作製することができる。
【0150】
もう一つの構造は、発光素子からの発光が第1の電極および基板を透過して観測者の目に入るものである。発光素子からの発光が第1の電極を透過して観測者の目に入る構造とする場合、第1の電極217は透光性を有する材料を用いることが望ましい。例えば、第1の電極217を陽極とする場合、第1の電極217の材料として、透明導電膜(ITO(酸化インジウム酸化スズ合金)、酸化インジウム酸化亜鉛合金(In2O3―ZnO)、酸化亜鉛(ZnO)等)を用い、端部を絶縁物(バンク、隔壁、障壁、土手などと呼ばれる)216で覆った後、有機化合物を含む層218を形成し、その上に金属膜(MgAg、MgIn、AlLi、CaF2、CaNなどの合金、または周期表の1族もしくは2族に属する元素とアルミニウムとを共蒸着法により形成した膜)からなる第2の電極219を陰極として形成すればよい。陰極形成の際には蒸着による抵抗加熱法を用い、蒸着マスクを用いて選択的に形成すればよい。
【0151】
以上の工程で第2の電極219までを形成した後は、基板200上に形成された発光素子を封止するためにシール剤により封止基板を貼り合わせる。
【0152】
ここで、アクティブマトリクス型発光装置全体の外観図について図18(A)、図18(B)に説明する。なお、図18(A)は、発光装置を示す上面図、図18(B)は図18(A)をA−A’で切断した断面図である。基板1110上にソース信号線駆動回1101と、路、画素部1102と、ゲート信号線駆動回路1103を有している。また、封止基板1104と、シール剤1105と、基板1110とで囲まれた内側は、空間1107になっている。
【0153】
なお、ソース信号線駆動回路1101及びゲート信号線駆動回路1103に入力される信号を伝送するための配線1108は、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)1109からビデオ信号やクロック信号を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されないが、このFPCにはプリント配線基盤(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0154】
次に、断面構造について図18(B)を用いて説明する。基板1110上には駆動回路及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路としてソース信号線駆動回路1101と画素部1102が示されている。
【0155】
なお、ソース信号線駆動回路1101はnチャネル型TFT1123とpチャネル型TFT924とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路を形成するTFTは、CMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成してもよい。また、本実施例では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に形成することもできる。
【0156】
また、画素部1102はスイッチング用TFT1111と、電流制御用TFT1112とそのドレインに電気的に接続された第1の電極(陽極)1113を含む複数の画素により形成される。
【0157】
また、第1の電極(陽極)1113の両端には絶縁膜1114が形成され、第1の電極(陽極)1113上には有機化合物を含む層1115が形成される。有機化合物を含む層1115は、実施の形態1及び2で示した蒸着装置を用いて、絶縁膜1114に合わせて蒸着源ホルダを移動させて形成する。さらに、有機化合物を含む層1115上には第2の電極(陰極)1116が形成される。これにより、第1の電極(陽極)1112、有機化合物を含む層1115、及び第2の電極(陰極)1116からなる発光素子1118が形成される。ここでは発光素子1118は白色発光とする例であるので色変換層1131と遮光層(BM)1132からなるカラーフィルター(簡略化のため、ここではオーバーコート層は図示しない)が設けている。
【0158】
なお、図19(A)〜19(B)は、発光素子からの発光が第2の電極を透過して観測者の目に入る構造を示すため、カラーフィルターは封止基板側1104に配置されるが、発光素子からの発光が第1の電極を透過して観測者の目に入る構造の場合、カラーフィルターは基板1110の側に配置すればよい。
【0159】
また、第2の電極(陰極)1116は全画素に共通の配線としても機能し、接続配線1108を経由してFPC1109に電気的に接続されている。また、絶縁膜1114上には第3の電極(補助電極)1117が形成されており、第2の電極の低抵抗化を実現している。
【0160】
また、基板1110上に形成された発光素子1118を封止するためにシール剤1105により封止基板1104を貼り合わせる。なお、封止基板1104と発光素子1118との間隔を確保するために樹脂膜からなるスペーサを設けても良い。そして、シール剤1105の内側の空間1107には窒素等の不活性気体が充填されている。なお、シール剤1105としてはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、シール剤1105はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。さらに、空間1107の内部に酸素や水を吸収する効果をもつ物質を含有させても良い。
【0161】
また、本実施例では封止基板1104を構成する材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass-Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、マイラー、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。また、シール剤1105を用いて封止基板1104を接着した後、さらに側面(露呈面)を覆うようにシール剤で封止することも可能である。
【0162】
以上のようにして発光素子を封入することにより、発光素子を外部から完全に遮断することができ、外部から水分や酸素といった有機化合物層の劣化を促す物質が侵入することを防ぐことができる。従って、信頼性の高い発光装置を得ることができる。
【0163】
また、本実施例は実施の形態1乃至4のいずれか一と自由に組み合わせることができる。
【0164】
(実施例2)
本発明の発光装置を用いた電子機器として、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ゴーグル型ディスプレイ(ヘッドマウントディスプレイ)、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、ノート型パーソナルコンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的にはDigital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうるディスプレイを備えた装置)などが挙げられる。特に、斜め方向から画面を見る機会が多い携帯情報端末は、視野角の広さが重要視されるため、発光装置を用いることが望ましい。それら電子機器の具体例を図20に示す。
【0165】
図20(A)は発光装置であり、筐体2001、支持台2002、表示部2003、スピーカー部2004、ビデオ入力端子2005等を含む。本発明の発光装置は表示部2003に用いることができる。また本発明により、図20(A)に示す発光装置が完成される。発光装置は自発光型であるためバックライトが必要なく、液晶ディスプレイよりも薄い表示部とすることができる。なお、発光装置は、パソコン用、TV放送受信用、広告表示用などの全ての情報表示用発光装置が含まれる。
【0166】
図20(B)はデジタルスチルカメラであり、本体2101、表示部2102、受像部2103、操作キー2104、外部接続ポート2105、シャッター2106等を含む。本発明の発光装置は表示部2102に用いることができる。また本発明により、図20(B)に示すデジタルスチルカメラが完成される。
【0167】
図20(C)はノート型パーソナルコンピュータであり、本体2201、筐体2202、表示部2203、キーボード2204、外部接続ポート2205、ポインティングマウス2206等を含む。本発明の発光装置は表示部2203に用いることができる。また本発明により、図20(C)に示す発光装置が完成される。
【0168】
図20(D)はモバイルコンピュータであり、本体2301、表示部2302、スイッチ2303、操作キー2304、赤外線ポート2305等を含む。本発明の発光装置は表示部2302に用いることができる。また本発明により、図20(D)に示すモバイルコンピュータが完成される。
【0169】
図20(E)は記録媒体を備えた携帯型の画像再生装置(具体的にはDVD再生装置)であり、本体2401、筐体2402、表示部A2403、表示部B2404、記録媒体(DVD等)読み込み部2405、操作キー2406、スピーカー部2407等を含む。表示部A2403は主として画像情報を表示し、表示部B2404は主として文字情報を表示するが、本発明の発光装置はこれら表示部A、B2403、2404に用いることができる。なお、記録媒体を備えた画像再生装置には家庭用ゲーム機器なども含まれる。また本発明により、図20(E)に示すDVD再生装置が完成される。
【0170】
図20(F)はゴーグル型ディスプレイ(ヘッドマウントディスプレイ)であり、本体2501、表示部2502、アーム部2503を含む。本発明の発光装置は表示部2502に用いることができる。また本発明により、図20(F)に示すゴーグル型ディスプレイが完成される。
【0171】
図20(G)はビデオカメラであり、本体2601、表示部2602、筐体2603、外部接続ポート2604、リモコン受信部2605、受像部2606、バッテリー2607、音声入力部2608、操作キー2609等を含む。本発明の発光装置は表示部2602に用いることができる。また本発明により、図20(G)に示すビデオカメラが完成される。
【0172】
ここで図20(H)は携帯電話であり、本体2701、筐体2702、表示部2703、音声入力部2704、音声出力部2705、操作キー2706、外部接続ポート2707、アンテナ2708等を含む。本発明の発光装置は表示部2703に用いることができる。なお、表示部2703は黒色の背景に白色の文字を表示することで携帯電話の消費電流を抑えることができる。また本発明により、図20(H)に示す携帯電話が完成される。
【0173】
なお、将来的に発光材料の発光輝度が高くなれば、出力した画像情報を含む光をレンズ等で拡大投影してフロント型若しくはリア型のプロジェクターに用いることも可能となる。
【0174】
また、上記電子機器はインターネットやCATV(ケーブルテレビ)などの電子通信回線を通じて配信された情報を表示することが多くなり、特に動画情報を表示する機会が増してきている。発光材料の応答速度は非常に高いため、発光装置は動画表示に好ましい。
【0175】
【発明の効果】
本発明により、蒸着処理を行う複数の成膜室が連続して配置された製造装置を提供できる。このように、複数の成膜室においてほぼ並行して成膜処理を行うため、発光装置のスループットが向上され、基板1枚当りの処理時間を短縮することができる。
【0176】
また、本発明により、処理枚数が若干減少するものの、製造ラインを一時停止することなく、一つ、またはいくつかの成膜室のメンテナンスを可能とする。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の製造装置の一例を示す図。(実施の形態1)
【図2】 シーケンスの一例を示す図である。(実施の形態1)
【図3】 基板の搬送経路の一例である。(実施の形態1)
【図4】 シーケンスの一例を示す図である。(実施の形態1)
【図5】 基板の搬送経路の一例である。(実施の形態1)
【図6】 シーケンスの一例を示す図である。(実施の形態1)
【図7】 2枚の基板の搬送経路の一例である。(実施の形態1)
【図8】 本発明の蒸着装置を示す図。(実施の形態2)
【図9】 本発明の蒸着装置を示す図。(実施の形態2)
【図10】 本発明の容器を示す図。(実施の形態3)
【図11】 本発明の容器を示す図。(実施の形態3)
【図12】 本発明の蒸着源ホルダを示す図。(実施の形態3)
【図13】 本発明の製造システムを示す図。(実施の形態4)
【図14】 本発明の搬送容器を示す図。(実施の形態4)
【図15】 本発明の蒸着装置を示す図。(実施の形態4)
【図16】 本発明の蒸着装置を示す図。(実施の形態4)
【図17】 本発明の発光装置を示す図。(実施例1)
【図18】 本発明の発光装置を示す図。(実施例1)
【図19】 本発明の発光装置を示す図。(実施例1)
【図20】 本発明を用いた電子機器の一例を示す図。
【図21】 本発明の製造装置の一例を示す図。(実施の形態1)
【図22】 従来の蒸着装置を示す図。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a manufacturing apparatus used for film formation of a material that can be formed by vapor deposition (hereinafter referred to as vapor deposition material) and a method for manufacturing a light-emitting device typified by an EL element. In particular, the present invention is an effective technique for manufacturing a light-emitting device using an organic material as an evaporation material. Note that a light-emitting device in this specification refers to an image display device, a light-emitting device, or a light source (including a lighting device). Also, a module in which a connector such as an FPC (Flexible printed circuit) or TAB (Tape Automated Bonding) tape or TCP (Tape Carrier Package) is attached to the light emitting device, or a module in which a printed wiring board is provided at the end of the TAB tape or TCP In addition, a module in which an IC (integrated circuit) is directly mounted on a light emitting element by a COG (Chip On Glass) method is also included in the light emitting device.
[0002]
[Prior art]
In recent years, research on a light-emitting device having an EL element as a self-luminous element has been actively conducted, and in particular, a light-emitting device using an organic material as an EL material has attracted attention. This light emitting device is also called an organic EL display (OELD) or an organic light emitting diode (OLED).
[0003]
Note that the EL element includes a layer containing an organic compound (hereinafter, referred to as an EL layer) from which luminescence generated by applying an electric field is obtained, an anode, and a cathode. Luminescence in an organic compound includes light emission (fluorescence) when returning from the singlet excited state to the ground state and light emission (phosphorescence) when returning from the triplet excited state to the ground state. The light-emitting device manufactured by the film formation method can be applied to either light emission.
[0004]
Unlike the liquid crystal display device, the light-emitting device is a self-luminous type and has a feature that there is no problem of viewing angle. That is, as a display used outdoors, it is more suitable than a liquid crystal display, and use in various forms has been proposed.
[0005]
An EL element has a structure in which an EL layer is sandwiched between a pair of electrodes, but the EL layer usually has a laminated structure. Typically, a laminated structure of “hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer” can be given. This structure has very high luminous efficiency, and most of the light emitting devices that are currently under research and development employ this structure.
[0006]
In addition, a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer / an electron transport layer, or a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer / an electron transport layer / an electron injection layer are sequentially laminated on the anode. Good structure. You may dope a fluorescent pigment | dye etc. with respect to a light emitting layer. These layers may all be formed using a low molecular weight material, or may be formed using a high molecular weight material.
[0007]
The EL material for forming the EL layer is roughly classified into a low molecular (monomer) material and a high molecular (polymer) material. Of these, the low molecular material is mainly formed by vapor deposition.
[0008]
The EL material is very easily deteriorated, and is easily oxidized and deteriorated in the presence of oxygen or water. Therefore, a photolithography process cannot be performed after the film formation, and in order to form a pattern, it is necessary to separate the film at the same time as the film formation with a mask having an opening (hereinafter referred to as an evaporation mask). Therefore, most of the sublimated organic EL material is attached to the inner wall of the film forming chamber or the deposition shield (a protective plate for preventing the deposition material from adhering to the inner wall of the film forming chamber). Therefore, it is necessary to periodically perform maintenance such as cleaning to remove deposits on the inner walls of the deposition chamber and the deposition shield, and during the maintenance, the vapor deposition system temporarily stops the production line for mass production. It is inevitable to do.
[0009]
Further, in the conventional vapor deposition apparatus, in order to increase the uniformity of the film thickness, the distance between the substrate and the vapor deposition source is widened, and the apparatus itself is enlarged. Further, as shown in FIG. 22, the conventional vapor deposition apparatus has a structure in which a uniform film is obtained by further rotating the substrate with a distance of 1 m or more between the substrate and the vapor deposition source. Furthermore, since the vapor deposition apparatus has a structure in which the substrate is rotated, there is a limit to the vapor deposition apparatus intended for a large area substrate. Further, since the distance between the substrate and the vapor deposition source is wide, the film formation rate is slow, and the time required for exhausting the film formation chamber is long, resulting in a decrease in throughput.
[0010]
In addition, the conventional vapor deposition apparatus has a very low utilization efficiency of expensive EL materials of about 1% or less, and the manufacturing cost of the light emitting device is very expensive.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The EL material is very expensive, and its gram unit price is several steps higher than that of gold, so that it is desired to use it as efficiently as possible. However, the use efficiency of expensive EL material is low in the conventional vapor deposition apparatus.
[0012]
An object of the present invention is to provide a vapor deposition apparatus and a manufacturing apparatus that improve the utilization efficiency of an EL material, are excellent in uniformity, and have an excellent throughput.
[0013]
Since vapor deposition is performed in vacuum, it takes a long time to evacuate the film forming chamber, or the time required for each process varies from processing chamber to processing chamber, so it is difficult to design as an automated process. There is a limit to improving productivity. In particular, since it takes a long time to deposit and laminate a layer containing an organic compound, there is a limit to shortening the processing time per substrate. Therefore, the present invention also has an object to shorten the processing time per substrate.
[0014]
Another object of the present invention is to provide a manufacturing apparatus capable of maintaining the film forming chamber without temporarily stopping the manufacturing line.
[0015]
The present invention is also applicable to a large area substrate having a substrate size of 320 mm × 400 mm, 370 mm × 470 mm, 550 mm × 650 mm, 600 mm × 720 mm, 680 mm × 880 mm, 1000 mm × 1200 mm, 1100 mm × 1250 mm, 1150 mm × 1300 mm, for example. Thus, a method for efficiently depositing an EL material is provided.
[0016]
Furthermore, the present invention also provides a manufacturing system that can avoid contamination of the EL material with impurities.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a multi-chamber manufacturing apparatus including a plurality of film formation chambers, wherein a first film formation chamber for vapor deposition on a first substrate and a second film formation chamber for vapor deposition on a second substrate are provided. Each of the film formation chambers is characterized in that a plurality of organic compound layers are stacked in parallel (parallel) to shorten the processing time per substrate. That is, after carrying the first substrate from the transfer chamber into the first film formation chamber and then performing vapor deposition on the first substrate, the second substrate is transferred from the transfer chamber to the second film formation chamber. It carries in and vapor-deposits on a 2nd board | substrate. In FIG. 1, four film formation chambers are provided in the transfer chamber 102, and therefore, four substrates are respectively attached as shown in FIG. 6A showing an example of a sequence from substrate carry-in to substrate carry-out. It is possible to carry into the film formation chamber and perform the vapor deposition in parallel sequentially.
[0018]
In the present invention, it is assumed that at least a plurality of vapor deposition chambers and heating chambers are provided in order to adjust the tact during mass production, and that other chambers having a relatively short processing time may be provided. The present invention enables efficient mass production.
[0019]
The configuration 1 of the invention disclosed in this specification is:
A manufacturing apparatus having a load chamber, a transfer chamber connected to the load chamber, and a plurality of film forming chambers connected to the transfer chamber,
The plurality of film formation chambers are connected to an evacuation chamber for evacuating the film formation chamber, and have an alignment unit that aligns the mask and the substrate, a vapor deposition source, and a unit that heats the vapor deposition source. And
Among the plurality of film forming chambers, at least two film forming chambers perform vapor deposition on the substrates carried into the respective film forming chambers in parallel.
[0020]
In addition to a film formation chamber in a layer containing an organic compound, a plurality of film formation chambers, sealing chambers, and pretreatment chambers for forming an electrode (cathode or anode) formed thereon and a protective film are provided in the same manner. The configuration 2 of the invention disclosed in this specification may be formed in parallel.
A manufacturing apparatus having a load chamber, a transfer chamber connected to the load chamber, a plurality of film forming chambers connected to the transfer chamber, and a sealing chamber,
The plurality of film formation chambers are connected to an evacuation chamber for evacuating the film formation chamber, and have an alignment unit that aligns the mask and the substrate, a vapor deposition source, and a unit that heats the vapor deposition source. And
Among the plurality of film forming chambers, at least two film forming chambers perform vapor deposition on the substrates carried into the respective film forming chambers in parallel,
The manufacturing apparatus is characterized in that a plurality of the sealing chambers are provided, and the substrate is sorted and sealed in one of the plurality of sealing chambers.
[0021]
Further, according to the present invention, although the number of processed substrates is reduced, for example, as shown in FIG. 6B showing an example of a sequence from substrate loading to substrate unloading, manufacturing is performed even while the fourth film forming chamber is being maintained. Vapor deposition can be performed sequentially in the first to third film forming chambers without temporarily stopping the line. The configuration 3 of the invention disclosed in this specification is:
A manufacturing apparatus having a load chamber, a transfer chamber connected to the load chamber, and a plurality of film forming chambers connected to the transfer chamber,
The plurality of film formation chambers are connected to an evacuation chamber for evacuating the film formation chamber, and have an alignment unit that aligns the mask and the substrate, a vapor deposition source, and a unit that heats the vapor deposition source. And
Among the plurality of film forming chambers, at least two film forming chambers perform vapor deposition on the substrates carried into the respective film forming chambers in parallel, and at least one film forming chamber cleans the film forming chamber. Is a manufacturing apparatus.
[0022]
In the case of forming a monochromatic light emitting device, a hole transport layer (referred to as HTL), light emission in the same film formation chamber as shown in FIG. 2A showing the sequence from substrate loading to substrate unloading. When a layer and an electron transport layer (referred to as ETL) are continuously stacked, throughput is improved. When a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer are continuously stacked in the same film formation chamber, a deposition source holder (deposition that moves in the X or Y direction) is provided in one film formation chamber as shown in FIG. A plurality of source holders may be provided. According to the vapor deposition apparatus of FIG. 9, the utilization efficiency of the vapor deposition material is improved.
[0023]
Each of the above structures is characterized in that vapor deposition of a layer containing the same organic compound is performed in parallel in at least two of the plurality of film forming chambers.
[0024]
Further, as shown in FIG. 6A as an example of a sequence from substrate loading to substrate unloading, the route for loading the substrate is divided into the same number of routes as the number of film forming chambers arranged in the transfer chamber. Efficient and sequential film formation is performed. Note that an example of a path from loading and unloading of one substrate is simply indicated by an arrow in FIG. The configuration 4 disclosed in this specification is:
A manufacturing apparatus having a load chamber, a transfer chamber connected to the load chamber, and a plurality of film forming chambers connected to the transfer chamber,
The plurality of film formation chambers are connected to an evacuation chamber for evacuating the film formation chamber, and have an alignment unit that aligns the mask and the substrate, a vapor deposition source, and a unit that heats the vapor deposition source. And
The plurality of substrates to be loaded into the load chamber are distributed and loaded into one of the plurality of film forming chambers in the transfer chamber, and each of the substrates is connected to any one of the same number of different paths as the number of the film forming chambers. It is the manufacturing apparatus characterized by being processed by Kana.
[0025]
In the case of forming a full-color light-emitting device, it is preferable that a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer are successively stacked in the same film formation chamber as illustrated in FIG. In the case where a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are continuously stacked in the same film formation chamber, a film formation apparatus as shown in FIG. 9, that is, an evaporation source holder (X direction or A vapor deposition apparatus provided with a plurality of at least three or more vapor deposition source holders moving in the Y direction may be used. In addition, as shown in FIG. 4 showing a sequence from substrate loading to substrate unloading, three different film forming chambers (a film forming chamber for a red light emitting element, a film forming chamber for a blue light emitting element, and a structure for a green light emitting element). All organic layers required in the (film chamber), for example, a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer may be continuously laminated. For example, a hole transport layer that becomes a red light-emitting element in the first chamber, a light-emitting layer, and an electron transport layer are selectively stacked with an evaporation mask (R), and hole transport that becomes a blue light-emitting element in the second chamber. A layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer are selectively stacked with a vapor deposition mask (B), and a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer that serve as a green light-emitting element in the third chamber are vapor-deposited mask (G). A full color display is realized by selectively laminating with. In FIG. 4, mask alignment is performed before vapor deposition, and a film is formed only in a predetermined region.
[0026]
In addition, when a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are stacked in one chamber, in order to obtain a full color, for example, a material (hole transport layer or layer) that is optimal for a certain color (R, G, or B) is used. An organic material to be an electron transport layer) can be appropriately selected. Further, it is a feature of the present invention that the film thickness can be changed according to the color. Therefore, the R hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer, G hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer, and B hole transport layer, light emitting layer, electron transport layer All nine layers can be made of different materials. In addition, it is good also considering the organic material used as a positive hole transport layer and an electron carrying layer as a common material.
[0027]
In addition, when the R, G, and B hole transport layers, the light emitting layer, and the electron transport layer are stacked in three different film formation chambers, an example of a route of one substrate is simply indicated by an arrow in FIG. For example, a first substrate is carried into a first film formation chamber, a layer containing a red light emitting organic compound is stacked, and then the substrate is carried out, and then carried into a second film formation chamber to emit green light. The second substrate is carried into the first deposition chamber while the layer containing the organic compound is stacked, and the layer containing the red light emitting organic compound is stacked, and finally the first substrate is stacked. The substrate is carried into the third deposition chamber, and the second substrate is carried into the second deposition chamber while the layers containing the blue light-emitting organic compound are stacked, and then the third substrate is moved to the second deposition chamber. It may be carried into one film forming chamber and sequentially stacked.
[0028]
Further, the present invention is not limited to a configuration in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are continuously stacked in the same chamber, and the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport are connected in a plurality of connected chambers. You may laminate | stack a layer. For example, a hole transport layer that becomes a green light emitting element is formed in a first chamber, a light emitting layer that becomes a green light emitting element is formed in a second chamber, and an electron transport that becomes a green light emitting element is formed in a third chamber. A layer containing a green light-emitting organic compound may be stacked to form a layer.
[0029]
In the above description, as a representative example, an example in which three layers of a hole transport layer, a light-emitting layer, and an electron transport layer are stacked as a layer containing an organic compound disposed between a cathode and an anode is shown. The hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer, or hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer are laminated in this order on the anode. A structure, a two-layer structure, or a single-layer structure may be used. You may dope a fluorescent pigment | dye etc. with respect to a light emitting layer. Further, examples of the light emitting layer include a light emitting layer having a hole transporting property and a light emitting layer having an electron transporting property. These layers may all be formed using a low molecular material, and one or several of them may be formed using a polymer material. Note that in this specification, all layers provided between a cathode and an anode are collectively referred to as a layer containing an organic compound (EL layer). Therefore, the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are all included in the EL layer. The layer containing an organic compound (EL layer) may also contain an inorganic material such as silicon.
[0030]
Note that the light-emitting element (EL element) includes a layer containing an organic compound (hereinafter, referred to as an EL layer) from which luminescence generated by applying an electric field is obtained, an anode, and a cathode. Luminescence in an organic compound includes light emission (fluorescence) when returning from a singlet excited state to a ground state and light emission (phosphorescence) when returning from a triplet excited state to a ground state, which are produced according to the present invention. The light emitting device can be applied to either light emission.
[0031]
In the light emitting device of the present invention, the screen display driving method is not particularly limited. For example, a dot sequential driving method, a line sequential driving method, a surface sequential driving method, or the like may be used. Typically, a line sequential driving method is used, and a time-division gray scale driving method or an area gray scale driving method may be used as appropriate. The video signal input to the source line of the light-emitting device may be an analog signal or a digital signal, and a drive circuit or the like may be designed in accordance with the video signal as appropriate.
[0032]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
[0033]
(Embodiment 1)
Here, FIG. 1 shows an example of a multi-chamber manufacturing apparatus in which the production from the first electrode to sealing is fully automated.
[0034]
FIG. 1 shows
[0035]
Hereinafter, a procedure for manufacturing a light-emitting device by loading a substrate provided with a thin film transistor, an anode (first electrode), and an insulator covering an end of the anode in advance into the manufacturing apparatus shown in FIG.
[0036]
First, the substrate is set in the cassette chamber 120a or the cassette chamber 120b. When the substrate is a large substrate (for example, 300 mm × 360 mm), it is set in the cassette chamber 120a or 120b. When the substrate is a normal substrate (for example, 127 mm × 127 mm), it is transported to the
[0037]
Next, a substrate provided with a plurality of thin film transistors and an anode and an insulator covering the end of the anode is transferred to the transfer chamber 118 and further transferred to the cleaning chamber 122, and impurities (such as fine particles) on the substrate surface are removed with the solution. Remove. When cleaning is performed in the cleaning chamber 122, the substrate is set with the film formation surface facing downward under atmospheric pressure.
[0038]
Before forming a film containing an organic compound, annealing for deaeration is preferably performed in vacuum in order to remove moisture and other gases contained in the substrate, and is connected to the transfer chamber 118. Then, it may be transferred to the pretreatment chambers 103a and 103b and annealed there. In addition, when it is desired to remove a film containing an organic compound formed in an unnecessary place, the film may be transferred to the pretreatment chambers 103a and 103b and the stack of organic compound films may be selectively removed. The pretreatment chambers 103a and 103b have plasma generating means, and perform dry etching by exciting one or more gases selected from Ar, H, F, and O to generate plasma. Here, an example is shown in which two pretreatment chambers 103a and 103b are provided so that processing can be performed on two substrates substantially in parallel.
[0039]
Next, the substrate is transferred from the transfer chamber 118 provided with the substrate transfer mechanism to the preparation chamber 101. In the manufacturing apparatus of this embodiment, the preparation chamber 101 is provided with a substrate reversing mechanism, and the substrate can be reversed appropriately. The charging chamber 101 is connected to a vacuum evacuation treatment chamber, and after evacuating, it is preferable to introduce an inert gas to an atmospheric pressure.
[0040]
Next, the material is transferred to a transfer chamber 102 connected to the preparation chamber 101. It is preferable to maintain a vacuum by evacuating in advance so that moisture and oxygen do not exist in the transfer chamber 102 as much as possible.
[0041]
The vacuum evacuation chamber is provided with a magnetic levitation turbo molecular pump, a cryopump, or a dry pump. As a result, the ultimate vacuum of the transfer chamber connected to the preparation chamber is reduced to 10 -Five -10 -6 Pa can be set, and the back diffusion of impurities from the pump side and the exhaust system can be controlled. In order to prevent impurities from being introduced into the apparatus, an inert gas such as nitrogen or a rare gas is used as the introduced gas. These gases introduced into the apparatus are those purified by a gas purifier before being introduced into the apparatus. Therefore, it is necessary to provide a gas purifier so that the gas is introduced into the vapor deposition apparatus after being highly purified. Thereby, oxygen, water, and other impurities contained in the gas can be removed in advance, so that these impurities can be prevented from being introduced into the apparatus.
[0042]
Next, the substrate is transferred from the transfer chamber 102 to the first to fourth film formation chambers 106A to 106D. And the organic compound layer which consists of a low molecule used as a positive hole injection layer, a positive hole transport layer, and a light emitting layer is formed.
[0043]
An organic compound layer that emits light of a single color (specifically, white) or full color (specifically, red, green, and blue) can be formed as the entire light-emitting element, but here, it emits white light. An example in which an organic compound layer is simultaneously formed in each of the film formation chambers 106A, 106B, 106C, and 106D (film formation processing is performed substantially in parallel) will be described.
[0044]
The organic compound layer that emits white light is a three-wavelength type containing three primary colors of red, green, and blue, and blue / yellow or blue-green / orange when the light-emitting layers having different emission colors are stacked. Although broadly classified into two-wavelength types using the complementary color relationship, an example of obtaining a white light emitting element using these three-wavelength types will be described here.
[0045]
First, the film forming chambers 106A, 106B, 106C, and 106D will be described. In each film forming chamber 106A, 106B, 106C, 106D, a movable evaporation source holder is installed. A plurality of vapor deposition source holders are prepared, aromatic diamine (TPD) that forms a white light emitting layer in the first vapor deposition source holder, p-EtTAZ that forms a white light emitting layer in the second vapor deposition source holder, Alq for forming a white light emitting layer in the third vapor deposition source holder Three In the fourth vapor deposition source holder, Alq forms a white light emitting layer. Three EL material added with NileRed, a red luminescent dye, and Alq for the fifth evaporation source holder Three Is placed in each film forming chamber in this state.
[0046]
The EL material is preferably installed in these film formation chambers by using the following manufacturing system. That is, it is preferable to form a film using a container (typically a crucible) in which an EL material is stored in advance by a material manufacturer. Further, it is preferable that the installation is performed without touching the atmosphere. When the material is transferred from the material manufacturer, the crucible is preferably introduced into the film formation chamber while being sealed in the second container. Desirably, the installation chambers 126A, 126B, 126C, and 126D having vacuum evacuation means connected to the respective film formation chambers 106A, 106B, 106C, and 106D are set to a vacuum or an inert gas atmosphere, and the crucible from the second container is set therein. And place a crucible in the film formation chamber. By doing so, the crucible and the EL material accommodated in the crucible can be prevented from being contaminated. Note that a metal mask can be stocked in the installation chambers 126A, 126B, 126C, and 126D.
[0047]
Next, the film forming process will be described. In the film formation chamber 106A, a mask is transferred and installed from the installation chamber as necessary. Thereafter, the first to fifth vapor deposition source holders start moving in order, and vapor deposition is performed on the substrate. Specifically, TPD is sublimated from the first vapor deposition source holder by heating and vapor deposited on the entire surface of the substrate. Thereafter, p-EtTAZ is sublimated from the second vapor deposition source holder, and Alq from the third vapor deposition source holder. Three Is sublimated and Alq is removed from the fourth evaporation source holder. Three : NileRed is sublimated, Alq from the fifth evaporation source holder Three Is sublimated and deposited on the entire surface of the substrate.
[0048]
When using the vapor deposition method, for example, the degree of vacuum is 5 × 10. -3 Torr (0.665 Pa) or less, preferably 10 -Four -10 -6 Vapor deposition is preferably performed in a film formation chamber evacuated to Pa.
[0049]
Note that the evaporation source holder in which each EL material is installed is provided in each film formation chamber, and vapor deposition is similarly performed in the film formation chambers 106B to 106D. That is, the same film forming process can be performed on the four substrates substantially in parallel. FIG. 7 simply shows a path in which two of the four substrates are processed. Therefore, even if a certain film formation chamber performs maintenance or cleaning, film formation processing can be performed in the remaining film formation chambers, and the film formation tact time can be improved, and thus the throughput of the light emitting device can be improved.
[0050]
Next, after the substrate is transferred from the transfer chamber 102 to the delivery chamber 105, the substrate is further transferred from the transfer chamber 105 to the transfer chamber 104a without being exposed to the atmosphere.
[0051]
Next, the substrate is transferred to the film formation chamber 109a or the film formation chamber 109b by a transfer mechanism installed in the transfer chamber 104a to form a cathode. This cathode is a very thin metal film (an alloy such as MgAg, MgIn, AlLi, CaN, or the like, or an element belonging to Group 1 or 2 of the periodic table and co-deposited with aluminum formed by vapor deposition using resistance heating. Cathode (lower layer) formed by a sputtering method, a transparent conductive film (ITO (indium tin oxide alloy), indium zinc oxide alloy (In 2 O Three (ZnO), zinc oxide (ZnO), or the like) and a laminated film. Therefore, it is preferable to arrange a film forming chamber for forming a thin metal film in this manufacturing apparatus.
[0052]
Through the above steps, the light-emitting element having the stacked structure illustrated in FIGS. 17A and 17B is formed.
[0053]
Next, the protective film made of a silicon nitride film or a silicon nitride oxide film is formed by being transferred from the transfer chamber 104a to the film formation chambers 113a and 113b without being exposed to the air. Here, in the film formation chambers 113a and 113b, a target made of silicon, a target made of silicon oxide, or a target made of silicon nitride is provided. For example, a silicon nitride film can be formed by using a target made of silicon and setting a film formation chamber atmosphere to a nitrogen atmosphere or an atmosphere containing nitrogen and argon. FIG. 1 shows an example in which two film formation chambers 113a and 113b are provided so that a protective film can be formed on two substrates substantially in parallel.
[0054]
Next, the substrate over which the light-emitting element is formed is transferred from the transfer chamber 104a to the delivery chamber 107 without being exposed to the atmosphere, and further transferred from the delivery chamber 107 to the transfer chamber 114. Next, the substrate over which the light-emitting element is formed is transferred from the transfer chamber 114 to the first sealing chamber 116a or the second sealing chamber 116b. Note that in the first sealing chamber 116a and the second sealing chamber 116b, a sealant is formed for later bonding to the substrate or sealing. FIG. 1 shows an example in which two sealing chambers 116a and 116b are provided so that the bonding process can be performed on two substrates substantially in parallel.
[0055]
The sealing substrate is prepared from the outside in the
[0056]
Next, in order to degas the substrate provided with the light-emitting element, after annealing in a vacuum or an inert atmosphere, the sealing substrate provided with the sealing material and the substrate provided with the light-emitting element are attached. Match. The sealed space is filled with nitrogen or an inert gas. Note that here, an example in which the sealing material is formed over the sealing substrate is described; however, there is no particular limitation, and the sealing material may be formed over the substrate over which the light-emitting element is formed.
[0057]
Next, the pair of bonded substrates is irradiated with UV light by an ultraviolet irradiation mechanism provided in the sealing chambers 116 a and 116 b to cure the sealing material. In addition, although ultraviolet curable + thermosetting resin was used here as a sealing material, it will not specifically limit if it is an adhesive material, What is necessary is just to use curable resin etc. only with ultraviolet rays.
[0058]
Further, instead of filling the sealed space with an inert gas, a resin may be filled. In the case of bottom emission type, since the cathode does not pass light, the resin material to be filled is not particularly limited, and UV curable resin or opaque resin may be used, but in the case of top emission type, the ultraviolet ray passes through the cathode. Since the EL layer is damaged, an ultraviolet curable resin cannot be used. Therefore, in the case of the top emission type, it is preferable to use a transparent resin that is thermoset as the filling resin.
[0059]
Next, the pair of bonded substrates is transferred from the sealing chamber 116 to the transfer chamber 114 and then transferred from the transfer chamber 114 to the take-out chamber 119 and taken out.
[0060]
Moreover, after taking out from the taking-out chamber 119, it heats and hardens a sealing material. When a top emission type is used and a thermosetting resin is filled, it can be cured simultaneously with the heat treatment for curing the sealing material.
[0061]
As described above, by using the manufacturing apparatus illustrated in FIG. 1, it is not necessary to expose the light-emitting element to the atmosphere until the light-emitting element is completely enclosed in a sealed space, and thus a highly reliable light-emitting device can be manufactured. In the transfer chamber 114, vacuum and a nitrogen atmosphere at atmospheric pressure are repeated. However, it is desirable that the transfer chambers 102, 104a, and 108 are always kept in vacuum.
[0062]
Although not shown here, there is provided a control control device that realizes full automation by controlling a path for moving the substrate to each processing chamber.
[0063]
Further, a substrate on which a transparent conductive film is formed as an anode is carried into the manufacturing apparatus shown in FIG. 1, and a light emitting element (light emission generated in a layer containing an organic compound is transparent in a direction opposite to the light emitting direction by the stacked structure). It is also possible to form a structure in which the electrode is extracted from the anode to the TFT (herein referred to as a bottom emission structure).
[0064]
In addition, when both the anode and the cathode are made of a transparent or translucent material, it is also possible to form a structure in which light emitted from a layer containing an organic compound is extracted to both the upper surface and the lower surface (herein referred to as a dual emission structure). It is.
[0065]
Further, FIG. 21 shows that when two kinds of substrates having different sizes are manufactured in parallel, a plurality of take-out chambers are required. Therefore, there are two take-out chambers, and further, a mask stock chamber and a coating chamber. Is an example. The same reference numerals as those in FIG. 1 are used.
[0066]
In FIG. 21, 100t is a gate, 1003 is a coating chamber, 1013 is a mask stock chamber, and 1019a and 1019b are extraction chambers.
[0067]
Note that the mask stock chamber 1013 is a place where a vapor deposition mask to be used for vapor deposition is stocked, and the vapor deposition mask is transported and set to each film deposition chamber when vapor deposition is appropriately performed. In particular, when the mask has a large area, it becomes difficult to stock the installation room. Therefore, it is preferable to separately provide a mask stock room as shown in FIG. Further, other than the vapor deposition mask, for example, a substrate may be stocked in the mask stock chamber 1013.
[0068]
In the coating chamber 1003, a layer made of a polymer material may be formed by an inkjet method, a spin coating method, or the like. For example, on the first electrode (anode), poly (ethylenedioxythiophene) / poly (styrenesulfonic acid) aqueous solution (PEDOT / PSS), polyaniline / camphorsulfonic acid acting as a hole injection layer (anode buffer layer) An aqueous solution (PANI / CSA), PTPDES, Et-PTPDK, PPBA, or the like may be applied to the entire surface and fired.
[0069]
In addition, when PEDOT / PSS is formed by spin coating, the film is formed over the entire surface, so that the end face, peripheral edge, terminal part, connection area between the cathode and lower wiring, etc. can be selectively removed. Preferably, for example, O using a mask in the pretreatment chamber 103a. 2 It is preferable to remove by ashing or the like.
[0070]
(Embodiment 2)
8A to 8C illustrate a film formation apparatus in which a substrate and an evaporation source move relative to each other. 8A is a cross-sectional view in the X direction (cross section taken along the dotted line AA ′), FIG. 8B is a cross-sectional view in the Y direction (cross section taken along the dotted line BB ′), and FIG. 8C is a top view. . Note that FIGS. 8A to 8C show ones during vapor deposition.
[0071]
In the deposition apparatus shown in FIGS. 8A to 8C, the deposition source holder in which the container in which the deposition material is sealed moves in the deposition moves at a certain pitch with respect to the substrate. The substrate is moved at a pitch with respect to the source. Moreover, it is preferable that the vapor deposition source holder is moved at a certain pitch so that the ends of the sublimated vapor deposition material overlap (overlap).
[0072]
Although this evaporation source holder may be single or plural, if it is provided for each laminated film of EL layers, it can be efficiently and continuously evaporated. Moreover, the container installed in a vapor deposition source holder may be single or plural, and a plurality of containers filled with the same vapor deposition material may be installed. Note that in the case where a container having a different vapor deposition material is provided, a film can be formed on the substrate in a state where the sublimated vapor deposition materials are mixed (this is called co-deposition).
[0073]
8A to 8C, the film forming chamber 11 includes a
[0074]
Further, during vapor deposition, the vapor deposition material is sublimated (vaporized) in advance by resistance heating, and is scattered toward the
[0075]
Although not shown, it is possible to perform deposition while measuring the film thickness of the deposited film with a crystal resonator provided in the film forming chamber 11. When measuring the film thickness of the deposited film using this crystal resonator, the mass change of the film deposited on the crystal resonator can be measured as a change in the resonance frequency.
[0076]
In the vapor deposition apparatus shown in FIGS. 8A to 8C, during vapor deposition, the distance d between the
[0077]
In the vapor deposition apparatus, the vapor deposition source holder 17 includes a container (typically a crucible), a heater disposed on the outside of the container via a heat equalizing member, a heat insulating layer provided on the outside of the heater, The outer cylinder which accommodated these, the cooling pipe turned to the outer side of the outer cylinder, and the
[0078]
In addition, the evaporation source holder 17 is provided with a mechanism that can move in the film forming chamber 11 in the X direction or the Y direction while keeping the level. Here, the vapor deposition source holder 17 is moved in a zigzag manner on a two-dimensional plane as shown in FIG. 9A or 9B. Moreover, the moving pitch of the vapor deposition source holder 17 may be appropriately adjusted to the interval between the insulators. The insulator 10 is arranged in a stripe shape so as to cover the end portion of the first electrode 21.
[0079]
9A and 9B, the timing at which the vapor deposition source holders A, B, C, and D start to move may be after the previous vapor deposition source holder has stopped or before it has stopped. There may be. For example, an organic material having a hole transport property is set in the vapor deposition holder A, an organic material to be a light emitting layer is set in the vapor deposition holder B, an organic material having an electron transport property is set in the vapor deposition holder C, and the vapor deposition holder D is set. If a material to be a cathode buffer is set, these material layers can be continuously stacked in the same chamber. In addition, when the movement of the next vapor deposition source holder is started before the deposited film is solidified, in the EL layer having a laminated structure, an area where the vapor deposition material is mixed at the interface with each film (mixed area) Can be formed.
[0080]
According to the present invention in which the substrate and the evaporation source holders A, B, C, and D move relative to each other as described above, it is possible to reduce the size of the apparatus without having to provide a long distance between the substrate and the evaporation source holder. Further, since the vapor deposition apparatus is small, the deposition material that has been sublimated is reduced from adhering to the inner wall of the deposition chamber or the deposition shield, and the vapor deposition material can be used without waste. Furthermore, in the vapor deposition method of the present invention, since there is no need to rotate the substrate, it is possible to provide a vapor deposition apparatus that can suppress a shift between the substrate and the mask during rotation and can handle a large area substrate. Further, according to the present invention in which the vapor deposition source holder moves in the X-axis direction and the Y-axis direction with respect to the substrate, it is possible to form the vapor deposition film uniformly.
[0081]
Moreover, the organic compound with which a vapor deposition source holder is equipped does not necessarily need to be 1 type or 1 type, and multiple may be sufficient as it. For example, in addition to one kind of material provided as a light-emitting organic compound in the evaporation source holder, another organic compound (dopant material) that can be a dopant may be provided together. The organic compound layer to be deposited is composed of a host material and a light emitting material (dopant material) that has lower excitation energy than the host material, and the excitation energy of the dopant is the excitation energy of the hole transporting region and the excitation of the electron transport layer. It is preferable to design so that it may become lower than energy. This prevents the diffusion of the molecular excitons of the dopant and allows the dopant to emit light effectively. Further, if the dopant is a carrier trap type material, the carrier recombination efficiency can also be increased. In addition, a case where a material capable of converting triplet excitation energy into light emission is added to the mixed region as a dopant is also included in the present invention. In forming the mixed region, a concentration gradient may be provided in the mixed region.
[0082]
Further, when a plurality of organic compounds are provided in one vapor deposition source holder, it is desirable that the evaporation direction is oblique so as to intersect at the position of the vapor deposition object so that the organic compounds are mixed with each other. In order to perform co-evaporation, the deposition source holder may be provided with four types of deposition materials (for example, two types of host materials as the deposition material a and two types of dopant materials as the deposition material b). In addition, when the pixel size is small (or when the interval between the insulators is narrow), the inside of the container is divided into four, and the film can be accurately formed by performing co-evaporation in which each is appropriately deposited.
[0083]
Further, since the distance d between the
[0084]
In order to clean the deposit attached to the mask, it is preferable that plasma be generated in the film formation chamber by the plasma generation unit to vaporize the deposit attached to the mask and exhaust it outside the film formation chamber. Therefore, an electrode is provided separately from the mask, and the high
[0085]
The film formation chamber is Ar, H, F, NF Three Or a gas introduction means for introducing one or more kinds of gases selected from O, and a means for exhausting the vaporized deposit. With the above configuration, it is possible to clean the film formation chamber without touching the atmosphere during maintenance.
[0086]
For example, for cleaning, the inside of the chamber is purged with nitrogen and then evacuated, and plasma is generated between the mask and the electrode (substrate shutter) so that either one of the high frequency power supplies (13.56 MHz) Can be connected. For example, when argon and hydrogen are introduced at a flow rate of 30 sccm and stabilized, an RF power of 800 W may be applied to generate plasma, and the mask and the inner wall of the chamber can be cleaned.
[0087]
The film formation chamber 11 is connected to an evacuation chamber that evacuates the film formation chamber. As the vacuum evacuation processing chamber, a magnetic levitation type turbo molecular pump, a cryopump, or a dry pump is provided. As a result, the ultimate vacuum in the film forming chamber 11 is 10 -Five -10 -6 Pa can be set, and the back diffusion of impurities from the pump side and the exhaust system can be controlled. In order to prevent impurities from being introduced into the film formation chamber 11, an inert gas such as nitrogen or a rare gas is used as the introduced gas. These gases to be introduced are those purified by a gas purifier before being introduced into the apparatus. Therefore, it is necessary to provide a gas purifier so that the gas is introduced into the film forming chamber 11 after being highly purified. Accordingly, oxygen, water, and other impurities contained in the gas can be removed in advance, so that these impurities can be prevented from being introduced into the film formation chamber 11.
[0088]
Further, the
[0089]
With the film formation chamber having a mechanism for moving the vapor deposition source holder as described above, it is not necessary to increase the distance between the substrate and the vapor deposition source holder, and the vapor deposition film can be formed uniformly.
[0090]
(Embodiment 3 )
Here, a configuration of a container for enclosing a deposition material and a deposition source holder around the container will be described in detail with reference to FIGS. 10A and 10B show a state where the shutter is opened.
[0091]
FIG. 10A shows a cross-sectional view around one container installed in the
[0092]
The vapor deposition material 302 heated by the heating means 303 is sublimated, and the sublimated vapor deposition material rises upward from the opening of the container. At this time, the sublimated material having a certain size (filter eye) or larger cannot pass through the filter 305 provided in the container, returns to the container, and is sublimated again. Alternatively, the filter 305 may be formed of a highly conductive material and heated by a heating unit (not shown). By this heating, the vapor deposition material can be prevented from solidifying and adhering to the filter.
[0093]
A container with such a filter is used to deposit vapor deposition materials of a uniform size, so that the deposition rate can be controlled and a uniform film thickness can be obtained. it can. Of course, when uniform and uniform deposition is possible, it is not always necessary to provide a filter. Note that the shape of the container is not limited to that shown in FIG.
[0094]
Next, a container in which a vapor deposition material having a structure different from that in FIG. 10A is enclosed will be described with reference to FIG.
[0095]
Referring to FIG. 10B, the container 311 installed in the vapor deposition source holder, the vapor deposition material 312 in the container, the first heating means 313 provided in the vapor deposition source holder, and the power source of the first heating means. 318, a shutter 317 disposed on the opening of the container, and provided above the opening filter 316, the second heating means 314 provided so as to surround the filter, and the power source 319 of the second heating means are described.
[0096]
Then, the vapor deposition material 312 heated by the first heating unit 313 is sublimated, and the sublimated vapor deposition material rises upward from the opening of the container 311. At this time, the sublimated material having a certain size or more is provided above the opening of the container. filter 316 cannot pass between the second heating means 314, filter Collides with 316 and returns to the container. And filter Since 316 is heated by the second heating means 314, filter Solidification and adhesion of the vapor deposition material to 316 can be prevented. further, filter 316 is preferably formed using a highly conductive material.
[0097]
Further, the heating temperature (T 1 ) Is the sublimation temperature (T A ), The heating temperature by the second heating means 314 (T 2 ) May be at a lower temperature than the first heating means. This is because the vapor deposition material once sublimated is easily sublimated, and thus sublimates without applying the actual sublimation temperature. That is, each heating temperature is T 1 ≧ T 2 > T A If it becomes.
[0098]
like this, filter The vapor deposition material having a uniform size is sublimated by the container configured to provide the heating means around, and the sublimated material passes near the heating means. filter Adhesion of the vapor deposition material to the substrate can be reduced, the film formation rate can be controlled, and a uniform film thickness can be obtained, so that uniform and uniform vapor deposition can be performed. Of course, if uniform and non-uniform deposition is possible, filter There is no need to provide. Further, the shape of the container is not limited to FIGS. 10A and 10B, and for example, the shape as shown in FIGS. 11A and 11B may be used.
[0099]
FIG. 11A shows an example in which the heating means 402 is provided in the vapor
[0100]
FIG. 11B illustrates an example in which a heating unit 412 is provided in the container. The shapes of the containers 413 and 415 are the same as those in FIG. 11A, but the heating means 412 is provided in the containers themselves. And the power supply of this heating means should just be designed so that it may become an ON state in the stage installed in the vapor deposition source holder. With such a configuration in which a heating means is provided in the container itself, even a container having an opening that is difficult to heat can sufficiently heat the vapor deposition material.
[0101]
Next, a specific configuration of the vapor deposition source holder will be described with reference to FIG. 12A and 12B are enlarged views of the vapor deposition source holder.
[0102]
FIG. 12A shows a configuration example in which four
[0103]
A plurality of
[0104]
Further, as shown in FIG. 12A or 12B, shutters 503 and 513 may be provided above each container to control whether or not the deposited vapor deposition material is formed. Further, only one shutter may be provided above all containers. In addition, this shutter can reduce the unnecessary vapor deposition material from being sublimated and scattered without stopping the heating of the vapor deposition source holder that does not form a film, that is, the standby vapor deposition source holder. In addition, the structure of a vapor deposition source holder is not limited to FIG. 12, What is necessary is just to design a practitioner suitably.
[0105]
With the above evaporation source holder and container, the evaporation material can be sublimated efficiently,
Furthermore, since film formation can be performed with the vapor deposition materials having the same size, a uniform and uniform vapor deposition film is formed. Further, since a plurality of vapor deposition materials can be installed in the vapor deposition source holder, co-vapor deposition can be easily performed. In addition, the EL layer can be formed at a time without changing the deposition chamber for each EL layer film.
[0106]
(Embodiment 4 )
Next, a system of a manufacturing method in which the purified vapor deposition material is sealed in a container as described above, and the container is directly installed in a vapor deposition apparatus that is a film forming apparatus and vapor deposition is performed will be described with reference to FIG. To do.
[0107]
FIG. 13 shows a manufacturer (typically a material manufacturer) 618 that produces and refines an organic compound material that is a vapor deposition material, and a light emitting device manufacturer that has a vapor deposition apparatus. Describes a manufacturing system in a production factory) 619.
[0108]
First, an order 610 is made from the light emitting device manufacturer 619 to the material manufacturer 618. The material manufacturer 618 sublimates and purifies the vapor deposition material based on the order 610 and encloses the powder
[0109]
After that, the
[0110]
In the light-emitting device manufacturer 619, the
[0111]
Thereafter, the inside of the
[0112]
Next, heat is applied to the vapor deposition material by the heating means 614 to form a
[0113]
Alternatively, the vapor deposition material remaining in the
[0114]
As described above, the
[0115]
Next, the form of the container to convey is demonstrated concretely using FIG. The second container divided into an upper part (621a) and a lower part (621b) used for conveyance is for fixing the first container provided on the upper part of the second container, and pressurizing the fixing means. A spring 705, a
[0116]
In the material manufacturer, the purified deposition material is sealed in the
[0117]
In this state, the
[0118]
Next, a mechanism for installing the first container, which is sealed and transported in the second container, in the film forming chamber will be described with reference to FIGS. 15 and 16. FIG. 15 and FIG. 16 show the middle of the conveyance of the first container.
[0119]
FIG. 15A conveys the first container, a stage 804 on which the first container or the second container is placed, a vapor deposition source holder 803, a rotary stage 807 on which the stage 804 and the vapor deposition source holder 803 are placed, and the first container. FIG. 15B is a perspective view of the installation chamber, and FIG. The
[0120]
In such an
[0121]
Thereafter, the vapor deposition material is sublimated by the heating means provided in the vapor deposition source holder 803, and film formation is started. When a shutter (not shown) provided in the vapor deposition source holder 803 is opened during the film formation, the sublimated vapor deposition material scatters in the direction of the substrate, is vapor deposited on the substrate, and the light emitting layer (hole transport layer, hole injection). A layer, an electron transport layer, and an electron injection layer).
[0122]
After the vapor deposition is completed, the vapor deposition source holder 803 returns to the
[0123]
Next, a mechanism for installing a plurality of first containers sealed in a second container different from that shown in FIG. 15 in a plurality of vapor deposition source holders will be described with reference to FIG.
[0124]
FIG. 16A shows a table 904 on which the first container or the second container is placed, a plurality of vapor
[0125]
The plurality of
[0126]
Note that the turntable 907 may have a function of rotating in order to efficiently carry the vapor deposition source holder that starts vapor deposition and the vapor deposition source holder that has completed vapor deposition. The turntable 907 is not limited to the above-described configuration, and the turntable 907 has a function of moving to the left and right. The first container may be installed in the vapor deposition source holder.
[0127]
The vapor deposition film formed by the vapor deposition apparatus as described above can reduce impurities to the limit. When a light emitting element is completed using the vapor deposition film, high reliability and luminance can be realized. In addition, such a manufacturing system allows the container enclosed by the material manufacturer to be directly installed in the vapor deposition system, so that the vapor deposition material can prevent the adhesion of oxygen and water, and it can be used for future ultra-high purity of light emitting devices. It becomes possible. Moreover, waste of material can be eliminated by repurifying the container having the remaining evaporation material. Furthermore, the first container and the second container can be reused, and cost reduction can be realized.
[0128]
The present invention having the above-described configuration will be described in more detail with the following examples.
[0129]
(Example)
[Example 1]
In this embodiment, an example in which a TFT is formed over a substrate having an insulating surface and an EL element which is a light emitting element is formed is shown in FIG. In this embodiment, a cross-sectional view of one TFT connected to an EL element in a pixel portion is shown.
[0130]
First, the
[0131]
Next, a semiconductor layer is formed over the base film. The semiconductor layer is formed by forming a semiconductor film having an amorphous structure by a known means (sputtering method, LPCVD method, plasma CVD method, etc.) and then crystallizing treatment (laser crystallization method, thermal crystallization method, or A crystalline semiconductor film obtained by performing a thermal crystallization method using a catalyst such as nickel) is formed into a desired shape by patterning. The semiconductor layer is formed with a thickness of 25 to 80 nm (preferably 30 to 60 nm). There is no limitation on the material of the crystalline semiconductor film, but it is preferably formed of silicon or a silicon germanium alloy.
[0132]
When a crystalline semiconductor film is formed by laser crystallization, a pulse oscillation type or continuous emission type excimer laser, YAG laser, YVO Four A laser can be used. When these lasers are used, it is preferable to use a method in which laser light emitted from a laser oscillator is linearly collected by an optical system and irradiated onto a semiconductor film. Crystallization conditions are appropriately selected by the practitioner. When an excimer laser is used, the pulse oscillation frequency is 30 Hz and the laser energy density is 100 to 400 mJ / cm. 2 (Typically 200-300mJ / cm 2 ). When a YAG laser is used, the second harmonic is used and the pulse oscillation frequency is 1 to 10 kHz, and the laser energy density is 300 to 600 mJ / cm. 2 (Typically 350-500mJ / cm 2 ) Then, if the laser beam condensed linearly with a width of 100 to 1000 μm, for example 400 μm, is irradiated over the entire surface of the substrate, the superposition ratio (overlap ratio) of the linear laser light at this time is 50 to 98%. Good.
[0133]
Next, the surface of the semiconductor layer is washed with an etchant containing hydrofluoric acid to form a
[0134]
Next, after cleaning the surface of the
[0135]
Next, an impurity element imparting p-type conductivity to the semiconductor (such as B), here boron, is added as appropriate, so that the
[0136]
In the subsequent steps, after hydrogenation, an
[0137]
Further, the TFT structure is not limited to the TFT structure of this embodiment. If necessary, a lightly doped drain (LDD) structure having an LDD region between a channel formation region and a drain region (or source region) may be used. . In this structure, a region to which an impurity element is added at a low concentration is provided between a channel formation region and a source region or a drain region formed by adding an impurity element at a high concentration, and this region is referred to as an LDD region. I'm calling. Further, a so-called GOLD (Gate-drain Overlapped LDD) structure in which an LDD region is disposed so as to overlap with a gate electrode through a gate insulating film may be employed. Note that it is preferable that the gate electrode has a stacked structure, the upper gate electrode and the lower gate electrode are etched to have different taper angles, and the LDD structure or the GOLD structure is formed by self-alignment using the gate electrode as a mask.
[0138]
In this embodiment, the p-channel TFT is used for explanation. However, it goes without saying that an n-channel TFT can be formed by using an n-type impurity element (P, As, etc.) instead of the p-type impurity element. Yes.
[0139]
In this embodiment, the top gate type TFT is described as an example. However, the present invention can be applied regardless of the TFT structure. For example, the present invention can be applied to a bottom gate type (reverse stagger type) TFT or a forward stagger type TFT. Is possible.
[0140]
Next, in the pixel portion,
[0141]
As the
[0142]
Alternatively, the
[0143]
For example, FIG. 17B illustrates an example in which positive photosensitive acrylic is used as a material for the
[0144]
Next, when the
[0145]
Moreover, when forming the layer containing the organic compound which shows white as a whole light emitting element by a vapor deposition method, it can form by laminating | stacking each light emitting layer. For example, Alq Three , Alq partially doped with Nile Red, a red luminescent dye Three , P-EtTAZ, and TPD (aromatic diamine) are sequentially laminated to obtain a white color.
[0146]
In the case of using a vapor deposition method, as shown in Embodiment Mode 3, a container (typically a crucible) in which an EL material that is a vapor deposition material is stored in advance by a material manufacturer is installed in the film formation chamber. Is preferred. The installation is preferably performed without exposure to the atmosphere, and the crucible is preferably introduced into the film formation chamber while being sealed in the second container. Desirably, a chamber (installation chamber) having vacuum evacuation means connected to the film formation chamber is provided, where the crucible is taken out from the second container in a vacuum or an inert gas atmosphere, and the crucible is installed in the film formation chamber. . By doing so, the crucible and the EL material accommodated in the crucible can be prevented from being contaminated.
[0147]
Next, the
[0148]
Further, in this embodiment, an example in which a layer made of a low molecular material is stacked as the organic compound layer is shown, but a layer made of a high molecular material and a layer made of a low molecular material may be stacked.
[0149]
Note that an active matrix light-emitting device having a TFT can have two structures in the light emission direction. One is a structure in which light emitted from the light-emitting element passes through the second electrode and enters the eyes of the observer. This is a case where light emitted from the light-emitting element passes through the second electrode and enters the eyes of an observer, and can be manufactured using the above steps.
[0150]
Another structure is that light emitted from the light emitting element passes through the first electrode and the substrate and enters the eyes of the observer. In the case where a structure in which light emitted from the light-emitting element passes through the first electrode and enters the eyes of the observer, the
[0151]
After the formation up to the
[0152]
Here, an external view of the entire active matrix light-emitting device will be described with reference to FIGS. 18A is a top view illustrating the light-emitting device, and FIG. 18B is a cross-sectional view taken along line AA ′ in FIG. 18A. A source signal line driver circuit 1101, a path / pixel portion 1102, and a gate signal line driver circuit 1103 are provided over a substrate 1110. Further, a space 1107 is formed on the inner side surrounded by the sealing substrate 1104, the sealant 1105, and the substrate 1110.
[0153]
Note that a
[0154]
Next, a cross-sectional structure is described with reference to FIG. A driver circuit and a pixel portion are formed over the substrate 1110. Here, a source signal line driver circuit 1101 and a pixel portion 1102 are shown as the driver circuits.
[0155]
Note that as the source signal line driver circuit 1101, a CMOS circuit in which an n-channel TFT 1123 and a p-channel TFT 924 are combined is formed. Further, the TFT forming the driver circuit may be formed of a CMOS circuit, a PMOS circuit, or an NMOS circuit. Further, in this embodiment, a driver integrated type in which a drive circuit is formed on a substrate is shown, but this is not always necessary, and it can be formed outside the substrate.
[0156]
The pixel portion 1102 is formed by a plurality of pixels including a switching TFT 1111, a current control TFT 1112, and a first electrode (anode) 1113 electrically connected to the drain thereof.
[0157]
In addition, insulating films 1114 are formed on both ends of the first electrode (anode) 1113, and a layer 1115 containing an organic compound is formed on the first electrode (anode) 1113. The layer 1115 containing an organic compound is formed by moving the evaporation source holder in accordance with the insulating film 1114 using the evaporation apparatus described in Embodiments 1 and 2. Further, a second electrode (cathode) 1116 is formed over the layer 1115 containing an organic compound. Thus, a light-emitting element 1118 including the first electrode (anode) 1112, the layer 1115 containing an organic compound, and the second electrode (cathode) 1116 is formed. Here, since the light-emitting element 1118 emits white light, a color filter including a color conversion layer 1131 and a light-blocking layer (BM) 1132 (for the sake of simplicity, an overcoat layer is not shown here) is provided.
[0158]
Note that FIGS. 19A to 19B illustrate a structure in which light emitted from the light-emitting element passes through the second electrode and enters the eyes of the observer, so the color filter is disposed on the sealing substrate side 1104. However, in the case of a structure in which light emitted from the light-emitting element passes through the first electrode and enters the eyes of the observer, the color filter may be disposed on the substrate 1110 side.
[0159]
The second electrode (cathode) 1116 also functions as a wiring common to all pixels, and is electrically connected to the FPC 1109 through the
[0160]
In addition, the sealing substrate 1104 is attached to the light emitting element 1118 formed over the substrate 1110 with a sealant 1105. Note that a spacer made of a resin film may be provided in order to secure a space between the sealing substrate 1104 and the light-emitting element 1118. The space 1107 inside the sealing agent 1105 is filled with an inert gas such as nitrogen. Note that an epoxy resin is preferably used as the sealant 1105. The sealing agent 1105 is preferably a material that does not transmit moisture and oxygen as much as possible. Furthermore, a substance having an effect of absorbing oxygen and water may be contained in the space 1107.
[0161]
Further, in this embodiment, a plastic substrate made of FRP (Fiberglass-Reinforced Plastics), PVF (polyvinyl fluoride), Mylar, polyester, acrylic, or the like is used as a material constituting the sealing substrate 1104 in addition to a glass substrate or a quartz substrate. be able to. Further, after the sealing substrate 1104 is bonded using the sealing agent 1105, the sealing substrate 1104 can be sealed with a sealing agent so as to cover the side surface (exposed surface).
[0162]
By encapsulating the light-emitting element as described above, the light-emitting element can be completely blocked from the outside, and a substance that promotes deterioration of the organic compound layer such as moisture and oxygen can be prevented from entering from the outside. Therefore, a highly reliable light-emitting device can be obtained.
[0163]
Further, this embodiment can be freely combined with any one of Embodiment Modes 1 to 4.
[0164]
(Example 2 )
As an electronic device using the light emitting device of the present invention, a video camera, a digital camera, a goggle type display (head mounted display), a navigation system, a sound reproduction device (car audio, audio component, etc.), a notebook type personal computer, a game device, Play back a recording medium such as a portable information terminal (mobile computer, mobile phone, portable game machine or electronic book), an image playback device (specifically, Digital Versatile Disc (DVD)) equipped with a recording medium, A device having a display capable of displaying). In particular, it is desirable to use a light-emitting device for a portable information terminal that often has an opportunity to see a screen from an oblique direction because the wide viewing angle is important. Specific examples of these electronic devices are shown in FIGS.
[0165]
FIG. 20A illustrates a light-emitting device, which includes a
[0166]
FIG. 20B shows a digital still camera, which includes a
[0167]
FIG. 20C illustrates a laptop personal computer, which includes a
[0168]
FIG. 20D illustrates a mobile computer, which includes a
[0169]
FIG. 20E illustrates a portable image reproducing device (specifically, a DVD reproducing device) provided with a recording medium, which includes a
[0170]
FIG. 20F illustrates a goggle type display (head mounted display), which includes a
[0171]
FIG. 20G illustrates a video camera, which includes a main body 2601, a display portion 2602, a
[0172]
Here, FIG. 20H illustrates a mobile phone, which includes a
[0173]
If the emission luminance of the luminescent material is increased in the future, the light including the output image information can be enlarged and projected by a lens or the like to be used for a front type or rear type projector.
[0174]
In addition, the electronic devices often display information distributed through electronic communication lines such as the Internet and CATV (cable television), and in particular, opportunities to display moving image information are increasing. Since the response speed of the light emitting material is very high, the light emitting device is preferable for displaying moving images.
[0175]
【Effect of the invention】
According to the present invention, it is possible to provide a manufacturing apparatus in which a plurality of film forming chambers for performing a vapor deposition process are continuously arranged. In this manner, since the film formation process is performed in parallel in the plurality of film formation chambers, the throughput of the light emitting device is improved, and the processing time per substrate can be shortened.
[0176]
Further, according to the present invention, although the number of processed sheets is slightly reduced, one or several film forming chambers can be maintained without temporarily stopping the production line.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a manufacturing apparatus according to the present invention. (Embodiment 1)
FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a sequence. (Embodiment 1)
FIG. 3 is an example of a substrate transport path. (Embodiment 1)
FIG. 4 is a diagram illustrating an example of a sequence. (Embodiment 1)
FIG. 5 is an example of a substrate transport path. (Embodiment 1)
FIG. 6 is a diagram illustrating an example of a sequence. (Embodiment 1)
FIG. 7 is an example of a conveyance path for two substrates. (Embodiment 1)
FIG. 8 is a view showing a vapor deposition apparatus of the present invention. (Embodiment 2)
FIG. 9 is a view showing a vapor deposition apparatus of the present invention. (Embodiment 2)
FIG. 10 is a view showing a container of the present invention. (Embodiment 3)
FIG. 11 is a view showing a container of the present invention. (Embodiment 3)
FIG. 12 is a view showing a vapor deposition source holder according to the present invention. (Embodiment 3)
FIG. 13 is a diagram showing a manufacturing system of the present invention. (Embodiment 4)
FIG. 14 is a view showing a transport container of the present invention. (Embodiment 4)
FIG. 15 is a view showing a vapor deposition apparatus of the present invention. (Embodiment 4)
FIG. 16 is a view showing a vapor deposition apparatus of the present invention. (Embodiment 4)
FIG 17 illustrates a light-emitting device of the present invention. Example 1
FIG. 18 shows a light-emitting device of the present invention. Example 1
FIG 19 shows a light-emitting device of the present invention. Example 1
FIG. 20 illustrates an example of an electronic device using the present invention.
FIG. 21 is a diagram showing an example of a manufacturing apparatus according to the present invention. (Embodiment 1)
FIG. 22 shows a conventional vapor deposition apparatus.
Claims (4)
前記複数の成膜室の一つは、前記成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結され、マスクと基板の位置あわせを行うアライメント手段と、蒸着源と、該蒸着源を加熱する加熱手段とを有し、
前記蒸着源は、蒸着源ホルダと、前記蒸着源ホルダに設置された容器と、前記容器の開口部上方に設けられ、昇華された蒸着材料を通過させ且つフィルターの目以上の大きさの昇華された蒸着材料は通過させないフィルターとを有し、
前記フィルターは、当該フィルターの周囲を囲む第1の加熱手段により加熱され、前記容器は、当該容器を囲む第2の加熱手段により加熱され、
前記蒸着源は、前記蒸着源ホルダの開口端に設置されたシャッターを有し、前記シャッターを閉じることにより、前記容器と前記フィルターとの間を遮断することを特徴とする製造装置。A manufacturing apparatus having a load chamber, a transfer chamber connected to the load chamber, and a plurality of film forming chambers connected to the transfer chamber,
One of the plurality of film forming chambers is connected to an evacuation processing chamber for evacuating the film forming chamber, aligning means for aligning the mask and the substrate, a vapor deposition source, and heating for heating the vapor deposition source Means,
The vapor deposition source, the deposition source holder, and the container installed in the deposition source holder, provided in an opening portion above the container, sublimation of the eye or the size of and filter over passes the sublimated evaporation material The deposited material has a filter that does not pass through,
The filter is heated by first heating means surrounding the filter, and the container is heated by second heating means surrounding the container,
The said vapor deposition source has the shutter installed in the opening end of the said vapor deposition source holder, and blocks | closes between the said container and the said filter by closing the said shutter, The manufacturing apparatus characterized by the above-mentioned.
前記複数の成膜室の一つは、前記成膜室内を真空にする真空排気処理室と連結され、マスクと基板の位置あわせを行うアライメント手段と、蒸着源と、該蒸着源を加熱する加熱手段とを有し、
前記蒸着源は、蒸着源ホルダと、前記蒸着源ホルダに設置された容器と、前記容器の開口部上方に設けられ、昇華された蒸着材料を通過させ且つフィルターの目以上の大きさの昇華された蒸着材料は通過させないフィルターとを有し、
前記フィルターは、当該フィルターの周囲を囲む第1の加熱手段により加熱され、前記容器は、当該容器を囲む第2の加熱手段により加熱され、
前記蒸着源は、前記蒸着源ホルダの開口端に設置されたシャッターを有し、前記シャッターを閉じることにより、前記容器と前記フィルターとの間を遮断し、
前記蒸着源を加熱する第1の加熱手段と、前記フィルターを加熱する第2の加熱手段とは、それぞれ異なる電源を有することを特徴とする製造装置。A manufacturing apparatus having a load chamber, a transfer chamber connected to the load chamber, and a plurality of film forming chambers connected to the transfer chamber,
One of the plurality of film forming chambers is connected to an evacuation processing chamber for evacuating the film forming chamber, aligning means for aligning the mask and the substrate, a vapor deposition source, and heating for heating the vapor deposition source Means,
The vapor deposition source, the deposition source holder, and the container installed in the deposition source holder, provided in an opening portion above the container, sublimation of the eye or the size of and filter over passes the sublimated evaporation material The deposited material has a filter that does not pass through,
The filter is heated by first heating means surrounding the filter, and the container is heated by second heating means surrounding the container,
The vapor deposition source has a shutter installed at an opening end of the vapor deposition source holder, and closes the shutter, thereby blocking between the container and the filter,
The first heating means for heating the vapor deposition source and the second heating means for heating the filter have different power sources , respectively .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003140481A JP4954434B2 (en) | 2002-05-17 | 2003-05-19 | Manufacturing equipment |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002143803 | 2002-05-17 | ||
JP2002143803 | 2002-05-17 | ||
JP2003140481A JP4954434B2 (en) | 2002-05-17 | 2003-05-19 | Manufacturing equipment |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004047452A JP2004047452A (en) | 2004-02-12 |
JP2004047452A5 JP2004047452A5 (en) | 2006-07-06 |
JP4954434B2 true JP4954434B2 (en) | 2012-06-13 |
Family
ID=31719507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003140481A Expired - Fee Related JP4954434B2 (en) | 2002-05-17 | 2003-05-19 | Manufacturing equipment |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4954434B2 (en) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005117498A1 (en) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Ulvac, Inc | Process for fabricating organic el element and method for cleaning system for fabricating organic el element |
US7753751B2 (en) | 2004-09-29 | 2010-07-13 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method of fabricating the display device |
JP2006278067A (en) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for manufacturing organic electroluminescent element and organic electroluminescent element |
JP2006278068A (en) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for manufacturing organic electroluminescent element and organic electroluminescent element |
KR101189774B1 (en) | 2005-12-05 | 2012-10-10 | 주식회사 탑 엔지니어링 | Protecting cap attachment processing line |
KR101353567B1 (en) | 2006-04-28 | 2014-01-22 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | Electrode cover and evaporation device |
EP1983072A1 (en) * | 2007-04-20 | 2008-10-22 | Applied Materials, Inc. | Processing device and method for processing a subtrate |
US11975546B2 (en) | 2008-06-13 | 2024-05-07 | Kateeva, Inc. | Gas enclosure assembly and system |
US10434804B2 (en) | 2008-06-13 | 2019-10-08 | Kateeva, Inc. | Low particle gas enclosure systems and methods |
US12018857B2 (en) | 2008-06-13 | 2024-06-25 | Kateeva, Inc. | Gas enclosure assembly and system |
US12064979B2 (en) | 2008-06-13 | 2024-08-20 | Kateeva, Inc. | Low-particle gas enclosure systems and methods |
US20100279021A1 (en) | 2009-05-04 | 2010-11-04 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Apparatus for depositing organic material and depositing method thereof |
JP2010140917A (en) * | 2010-03-25 | 2010-06-24 | Fujifilm Corp | Organic electroluminescence element |
JP5846780B2 (en) * | 2011-06-30 | 2016-01-20 | 株式会社アルバック | Vacuum processing apparatus, vacuum processing method, and method for manufacturing lithium ion secondary battery |
JP5879594B2 (en) * | 2012-03-02 | 2016-03-08 | 株式会社昭和真空 | Deposition equipment |
KR102064391B1 (en) | 2012-08-31 | 2020-01-10 | 삼성디스플레이 주식회사 | Substrate processing apparatus |
KR101878084B1 (en) | 2013-12-26 | 2018-07-12 | 카티바, 인크. | Apparatus and techniques for thermal treatment of electronic devices |
EP3624175B1 (en) | 2014-01-21 | 2021-12-22 | Kateeva, Inc. | Method for electronic device encapsulation |
JP6461195B2 (en) | 2014-04-30 | 2019-01-30 | カティーバ, インコーポレイテッド | Gas cushion apparatus and technique for substrate coating |
CN110268504A (en) * | 2016-11-06 | 2019-09-20 | 奥博泰克Lt太阳能公司 | Method and apparatus for encapsulating organic light emitting diode |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5536924A (en) * | 1978-09-04 | 1980-03-14 | Toko Inc | Manufacturing of mn-bi thin film |
JPS5941510B2 (en) * | 1979-07-24 | 1984-10-08 | 双葉電子工業株式会社 | Beryllium oxide film and its formation method |
JPS57134555A (en) * | 1981-02-10 | 1982-08-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method and device for forming thin film |
JPS63149371A (en) * | 1986-12-10 | 1988-06-22 | Fuji Seiki Kk | Vapor deposition source holder having plural vapor deposition sources |
JPH03197668A (en) * | 1989-12-25 | 1991-08-29 | Shinku Kikai Kogyo Kk | Evaporating source and evaporating device formed by using this source |
JPH05230627A (en) * | 1992-02-21 | 1993-09-07 | Yamaha Corp | Vacuum deposition device |
JPH07126838A (en) * | 1993-10-28 | 1995-05-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Vapor-deposition boat |
JP3371177B2 (en) * | 1995-02-13 | 2003-01-27 | ソニー株式会社 | Vapor deposition apparatus and flip chip IC manufacturing method |
JPH1025563A (en) * | 1996-07-08 | 1998-01-27 | Shinko Seiki Co Ltd | Vacuum depositing device and vacuum depositing method |
JPH10324966A (en) * | 1997-05-27 | 1998-12-08 | Sony Corp | Vacuum vapor deposition apparatus and vacuum vapor deposition method |
JPH11126686A (en) * | 1997-10-23 | 1999-05-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Production equipment of organic electroluminescent element |
JP3782245B2 (en) * | 1998-10-28 | 2006-06-07 | Tdk株式会社 | Manufacturing apparatus and manufacturing method of organic EL display device |
US6202591B1 (en) * | 1998-11-12 | 2001-03-20 | Flex Products, Inc. | Linear aperture deposition apparatus and coating process |
JP2000315576A (en) * | 1999-03-01 | 2000-11-14 | Toray Ind Inc | Organic electroluminescence element and manufacture thereof |
JP2001059161A (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Tdk Corp | Device for producing organic thin film and its production |
TW490714B (en) * | 1999-12-27 | 2002-06-11 | Semiconductor Energy Lab | Film formation apparatus and method for forming a film |
JP2001234335A (en) * | 2000-02-17 | 2001-08-31 | Matsushita Electric Works Ltd | Vapor deposition system |
-
2003
- 2003-05-19 JP JP2003140481A patent/JP4954434B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004047452A (en) | 2004-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4503242B2 (en) | Vapor deposition equipment | |
KR101055688B1 (en) | Manufacturing equipment | |
KR100991174B1 (en) | Evaporation method, evaporation device and method of fabricating light emitting device | |
JP4954434B2 (en) | Manufacturing equipment | |
KR100961401B1 (en) | Method of fabricating light-emitting device and apparatus for manufacturing light-emitting device | |
KR101006938B1 (en) | Fabrication system and manufacturing method of light emitting device | |
US9551063B2 (en) | Fabrication system and a fabrication method of a light emitting device | |
JP4634698B2 (en) | Vapor deposition equipment | |
JP4373235B2 (en) | Film forming apparatus and film forming method | |
JP2004217970A (en) | Production device, cleaning method, and reutilization method | |
JP2004006311A (en) | Method and apparatus for manufacturing light-emitting device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060518 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060518 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100223 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100409 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100622 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100805 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110407 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20110415 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111004 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111118 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120313 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120314 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4954434 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |