JP4833843B2 - 改良形ドーピングを伴う白色発光デバイス - Google Patents
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Description
a) 陽極;
b) 陽極の上に配置された正孔輸送層;
c) 正孔輸送層の上に配置された青色発光層;
d) 青色発光層の上に配置された電子輸送層;及び
e) 電子輸送層の上に配置された陰極を含み、
f) 該正孔輸送層がホスト材料、黄色ドーパント及び赤色ドーパントを含む
ことを特徴とする、白色光を生成する有機発光ダイオード(OLED)デバイス、を提供することによって達成される。
1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン
1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン
N,N,N’,N’−テトラフェニル−4,4’’’−ジアミノ1,1’;4’,1’’:4’’,1’’’−クアテルフェニル
ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン
1,4−ビス[2−[4−[N,N−ジ(p−トリ)アミノ]フェニル]ビニル]ベンゼン(BDTAPVB)
N,N,N’,N’−テトラ−p−トリル−4,4’−ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’−テトラフェニル−4,4’−ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’−テトラ−1−ナフチル4,4’−ジアミノビフェニル
N,N,N’,N’−テトラ−2−ナフチル4,4’−ジアミノビフェニル
N−フェニルカルバゾル
4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(NPB)
4,4’−ビス[N−(l−ナフチル)−N−(2−ナフチル)アミノ]ビフェニル(TNB)
4,4’−ビス[N−(l−ナフチル)−N−フェニルアミノ]−p−テルフェニル
4,4’−ビス[N−(2−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(3−アセナフテニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
1,5−ビス[N−(l−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ナフタレン
4,4’−ビス[N−(9−アンスリル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(l−アンスリル)−N−フェニルアミノ]−p−テルフェニル
4,4’−ビス[N−(2−フェナンスリル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(8−フルオランセニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(2−ピレニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(2−ナフタセニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(2−ペリレニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
4,4’−ビス[N−(l−コロネニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル
2,6−ビス(ジ−p−トリルアミノ)ナフタレン
2,6−ビス[ジ−(1−ナフチル)アミノ]ナフタレン
2,6−ビス[N−(l−ナフチル)−N−(2−ナフチル)アミノ]ナフタレン
N,N,N’,N’−テトラ(2−ナフチル)−4,4’’−ジアミノ−p−テルフェニル
4,4’−ビス{N−フェニル−N−[4−(l−ナフチル)フェニル]アミノ}ビフェニル
2,6−ビス[N,N−ジ(2−ナフチル)アミノ]フルオレン
4,4’,4’’−トリス[(3−メチルフェニル)フェニルアミノ]トリフェニルアミン(MTDATA)
4,4’−ビス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(TPD)
アルミニウムトリオキシン[通称名、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)]
マグネシウムビスオキシン[通称名、ビス(8−キノリノラト)マグネシウム(II)]
ビス[ベンゾ{f}−8−キノリノラト]亜鉛(II)
ビス(2−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)−μ−オキソ−ビス(2−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)
インジウムトリオキシン[通称名、トリ(8−キノリノラト)インジウム]
アルミニウムトリス(5−メチルオキシン)[通称名、トリス(5−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)]
リチウムオキシン[通称名、(8−キノリノラト)リチウム(I)]
ガリウムオキシン[通称名、トリス(8−キノリノラト)ガリウム(III)]
ジルコニウムオキシン[通称名、テトラ(8−キノリノラト)ジルコニウム(IV)]
カテゴリー1: 水素、又は1〜24個の炭素原子のアルキル;
カテゴリー2: 5〜20個の炭素原子のアリール又は置換アリール;
カテゴリー3: 縮合芳香環又は環系を補完する、4〜24個の炭素原子を含む炭化水素;
カテゴリー4: 単結合を介して結合されるか、又は縮合複素芳香環系を補完する5〜24個の炭素原子のヘテロアリール又は置換ヘテロアリール、例えばチアゾリル、フリル、チエニル、ピリジル、キノリニル又はその他の複素環系;
カテゴリー5: 1〜24個の炭素原子のアルコキシルアミノ、アルキルアミノ又はアリールアミノ;又は
カテゴリー6: フルオロ、クロロ、ブロモ又はシアノ、
の中から個別に選択されている。
及び、以下に示した一般構造を有するビス[2−[4−[N,N−ジアリールアミノ]フェニル]ビニル]ビフェニル:
が含まれ;
構造式IV及びVにおいて、R1〜R4は、同一のものであるか又は異なるものであり、かつ個別にアルキル、アリール、縮合アリール、ハロ又はシアノといった単数又は複数の置換基を表わし得る。1つの好ましい実施形態において、R1〜R4は、個別に、各々1個〜約10個の炭素原子を含有するアルキル基である。この種類の特に好ましい青色ドーパントは、1,4−ビス[2−[4−[N,N−ジ(p−トリル)アミノ]フェニル]ビニル]ベンゼン(BDTAPVB)である:
なお、構造式VII中:
− A及びA’は、少なくとも1つの窒素原子を含む6員の芳香環系に対応する独立したアジン環系を表わし;
− (Xa)n及び(Xb)mは、単数又は複数の独立して選択された置換基を表わし、非環式置換基を内含するか又はA又はA’に縮合された環を形成するべく接合されており;
− m及びnは独立して0〜4であり;
− Za及びZbは独立して選択された置換基であり;
− 1、2、3、4、1’、2’、3’、及び4’は炭素又は窒素原子のいずれかとして独立して選択されている。
なお式中、各Xc、Xd、Xe、Xf、Xg及びXhは、水素又はその内の1つがアリール又はヘテロアリール基でなければならない独立して選択された置換基である。これらの化合物は、脱プロトン化されたビス(アジニル)アミンリガンドの二環窒素で錯化されたホウ素化合物として記述することができ、ここで二環窒素は、うち少なくとも1つの系がアリール又はヘテロアリール置換基を含有する異なる6−6縮合環系の成員である。
なお式中、Rl〜R6は、各環上の単数又は複数の置換基を表わし、各置換基は上述のカテゴリーの1つから個別に選択されている。Rl〜R4として好ましいのは、上述のカテゴリー3及び4から選択された置換基である。
及び
式中:
指示された置換基のいずれも接合してさらなる縮合環を形成できることを条件として;
R1〜R16は赤色ルミネセンスを提供するヒドロ又はその他の置換基として独立して選択される;例えば、上述の米国特許出願第10/334,324号を参照のこと。
構造式XXIII;
構造式XXXI;
特に好ましいジインデノペリレンドーパントは、ジベンゾ{([f,f’]−4,4’7,7’−テトラフェニル]ジインデノ−[1,2,3−cd:1’,2’,3’−lm]ペリレン(TPDBP)である。
式中、R3及びR5が共に縮合環を形成しないことを条件として、R1〜R5はヒドロ、アルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリールから独立して選択された単数又は複数の基を表わし;R1〜R5は独立して非環式基を内含するか、又は対の形で接合されて単数又は複数の縮合環を形成する。
DCJTB;
好ましいDCMドーパントは、DCJTBである。赤色ドーパントは同様に、個別に赤色ドーパントにもなり得る化合物の混合物でもあり得る。
及び
式中:
A及びA’は、各々少なくとも1つの窒素原子を含む6員の芳香環系に対応する独立したアジン環系を表わし;
Xa及びXbは各々1つの独立して選択された置換基であり、うち2つは接合してA又はA’に対する縮合環を形成することができ;
m及びnは独立して0〜4であり;
YはH又は1つの置換基であり;
Za及びZbは独立して選択された置換基であり;かつ
原子1〜4及び1’〜4’は、炭素又は窒素原子として独立して選択されている。
比較用例1のOLEDは、正孔輸送層(340)が黄色ドーパントのみを含有しているという点を除き、図3中に示されている該発明のデバイスと同一の構造を有していた。ガラス基板(210)上の80nmのITO層を、同一基板上の複数のOLEDの陽極(320)を画定するようにパターン化した。 陽極を順次、市販の洗剤中で超音波処理し、脱イオン水中で洗い流し及びトルエン蒸気中で脱脂した。ITO層を酸素プラズマを用いて約1分間処理し、次にCHF3のプラズマ援用被着によって1nmの過フッ化炭化水素層、つまり正孔注入層(330)をコーティングした。結果として得られたコーティング済みの基板を真空チャンバに移し、そこで以下の付加的な層を真空蒸着によって正孔注入層全体の上に順次製造した:正孔輸送層(HTL、340)としての2%のルブレンを含有する150nmのNPB、青色発光層(350)としての2%TBPでドープされた20nmのTBADN、電子輸送層(ETL、360)としての35nmのAlq、そして最後に複数のOLED用の陰極(370)を供給するようにパターン化された10%のAgを含有する220nmのMg。上述のシーケンスでOLEDの被着を完成した。次にOLEDを、周囲環境に対する保護のための乾燥窒素を満たしたグローブボックス中に密封包装した。
例2〜4
20mA/cm2の電流密度でのカラーフィルタ無しのい例1〜4のOLEDの組成及び性能パラメータ
第2欄は、正孔輸送層中の赤色ドーパントの百分率DCJTBを示し;第3欄は駆動電圧を報告し;第4欄は発光収量を報告し;かつ第5欄はCIE座標を報告している、
R37赤色、G37緑色及びB37青色フィルタを通して測定された例1〜4のOLEDの測光特性
例5〜9
例5〜9のOLEDの組成及び性能パラメータ
各欄は、表Iaと同一の意味を有している
R37赤色、G37緑色及びB37青色フィルタを通して測定された例5〜9のOLEDの測光特性及び光源としてこれらのOLEDを用いた2.2インチ対角正方形ディスプレイパネルの予測電力消費
例10〜13
例10〜13のOLEDの組成及び性能パラメータ
各欄は、赤色ドーパントがTPDBPである点を除き表laと同じ意味をもつ。
R37赤色、G37緑色及びB37青色フィルタを通して測定された例10〜13のOLEDの測光特性
例14〜17のOLEDの組成及び性能パラメータ
各欄は、表laと同じ意味を有する
R37赤色、G37緑色及びB37青色フィルタを通して測定された例14〜17のOLEDの測光特性、及び光源としてこれらのOLEDを用いた2.2インチ対角正方形ディスプレイパネルの予測電力消費
例18及び19のOLEDは、本発明の実践及び本発明に従って構築されたOLEDの性能についてさらに例示している。該OLEDは、図4中に示された構造を有し、例5〜9のデバイスと類似の要領で調製された。正孔輸送層は、ドープされていないNPBの厚み280nmの副層(441)及び黄色ドーパントとしての変動する百分率のルブレン及び赤色ドーパントとしての0.5%のTPDBPで同時ドープされたNPBのおよそ30nmの副層(442)を含んでいた。青色発光層(450)は、青色ドーパントとしての3%BDTAPVBでドープされ、かつ変動する百分率のNPBで付加的にドープされたホストとしてのTBADNの厚み40nmの層であった。電子輸送層(460)は、10mnのAlqであった。基板(410)、陽極(420)、正孔注入層(430)、及び陰極(470)に関して、例18〜19のOLEDは、比較用例1のOLEDと同じであった。
例18〜19のOLEDの組成及び性能パラメータ
第2欄は、正孔輸送層(HTL2)の同時ドープされた副層中のルブレンの百分率を示している。
第3欄は青色発光層(EML)中のNPBの百分率を示している。
第4〜6欄は、表laの第3〜5欄と同じ意味を有する。
R37赤色、G37緑色及びB37青色フィルタを通して測定された例18〜19のOLEDの測光特性、及び光源としてこれらのOLEDを用いた2.2インチ対角正方形ディスプレイパネルの予測電力消費
例20〜21
例20〜21のOLEDの組成及び性能パラメータ
第2〜4欄は、表Iaの第3〜5欄と同一の意味を有する。
R37赤色、G37緑色及びB37青色フィルタを通して測定された例20〜21のOLEDの測光特性
この実施例のOLEDは、図6中に示されている通りのOLED600の構造に従って構築された。正孔輸送層は、ドープされていないNPBの厚み240nmの副層(641)及び黄色ドーパントとしての28%のルブレン及び赤色ドーパントとしての0.5%のTPDBPで同時ドープされたNPBの26nmの厚みの副層(642)を含んでいた。青色発光層(650)は、青色ドーパントとしての0.75%の構造式XVIに示されている化合物でドープされ、さらに0.5%のNPBで付加的にドープされたホストとしてのTBADNの厚み30nmの層であった。青色発光層に隣接する電子輸送副層(661)は、0.5%のDPQAでドープされた厚み15nmのAlq層を含んでいた。陰極に隣接する電子輸送副層(662)は、5nmのドープされていないAlqを含んでいた。基板(610)、陽極(620)、正孔注入層(630)及び陰極(670)に関しては、例22のOLEDは、比較用例1のOLEDと同じであった。
例22のOLEDの性能パラメータ
R37赤色、G37緑色、及びB37青色フィルタを通して測定された例22のOLEDの測光特性及び予測電力消費
110 基板
120 陽極
140 発光層
170 陰極
200 多層構造のOLED
210 基板
220 陽極
230 正孔注入層
240 正孔輸送層
250 発光層
260 電子輸送層
270 陰極
300 OLED
310 基板
320 陽極
330 正孔注入層
340 正孔輸送層
350 発光層
360 電子輸送層
370 陰極
400 OLED
410 基板
420 陽極
430 正孔注入層
440 正孔輸送層
441 正孔輸送副層
442 正孔輸送副層
450 発光層
460 電子輸送層
470 陰極
500 OLED
510 基板
520 陽極
530 正孔注入層
540 正孔輸送層
550 発光層
560 電子輸送層
561 電子輸送副層
562 電子輸送副層
570 陰極
600 OLED
610 基板
620 陽極
630 正孔注入層
640 正孔輸送層
641 正孔輸送副層
642 正孔輸送副層
650 発光層
660 電子輸送層
661 電子輸送副層
662 電子輸送副層
670 陰極
Claims (1)
- a) 陽極;
b) 陽極の上に配置された正孔輸送層;
c) 正孔輸送層の上に配置された青色発光層;
d) 青色発光層の上に配置された電子輸送層;及び
e) 電子輸送層の上に配置された陰極を含み、
f) 該正孔輸送層がホスト材料、黄色ドーパント及び赤色ドーパントを含み、
黄色ドーパントが、
式中、
R l 〜R 6 が、各環上の単数又は複数の置換基を表わし、ここで各置換基が:
カテゴリー1: 水素、又は1〜24個の炭素原子のアルキル;
カテゴリー2: 5〜20個の炭素原子のアリール又は置換アリール;
カテゴリー3: 縮合芳香環又は環系を補完する、4〜24個の炭素原子を含む炭化水素;
カテゴリー4: 単結合を介して結合されるか、又は縮合複素芳香環系を補完する5〜24個の炭素原子のヘテロアリール又は置換ヘテロアリール;
カテゴリー5: 1〜24個の炭素原子のアルコキシルアミノ、アルキルアミノ又はアリールアミノ;又は
カテゴリー6: フルオロ、クロロ、ブロモ又はシアノ、
のうちの1つから個別に選択されており、そして
赤色ドーパントが、
式中、R 1 〜R 16 が赤色ルミネセンスを提供するヒドロ又は置換基から独立して選択されている
ことを特徴とする、白色光を生成する有機発光ダイオード(OLED)デバイス。
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