JP4821406B2 - 転写用接着剤及びこれを用いた転写箔 - Google Patents
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Description
そして、転写層で用いる接着剤については、転写する被転写体の種類に応じて適宜選択される。例えば、被転写体がポリエステル樹脂などの樹脂フィルムの場合には、ウレタン系樹脂を主成分とした接着剤が用いられ、MDF(中密度圧縮合板)などの木質系材料には、ポリアミド系接着剤や塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などの接着剤が適当である。
従って、木質系材料とポリエステルフィルム系材料のいずれにも良好に接着し得る転写箔用接着剤が要望されていた。
(1)ウレタン系樹脂とマレイン酸樹脂を含有する転写用接着剤であって、マレイン酸樹脂の含有量が20〜40質量%であることを特徴とする転写用接着剤、
(2)ウレタン系樹脂がブロッキング防止剤を0.1〜5質量%含有する上記(1)に記載の転写用接着剤、
(3)マレイン酸樹脂の軟化点が120〜185℃である上記(1)又は(2)に記載の転写用接着剤、及び
(4)基材に少なくとも剥離層、装飾層及び接着剤層を含む転写層を積層した転写箔であって、接着剤層が上記(1)〜(3)のいずれかに記載の転写用接着剤である転写箔、
を提供するものである。
ウレタン系樹脂としては、2液硬化型ウレタン樹脂、又は1液硬化型ウレタン樹脂等が使用できる。
2液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするウレタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、あるいは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネート、さらには上記各種イソシアネートの付加体、又は多量体を用いることもできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート3量体(trimer)等がある。
但し、この粘着性がウレタン系樹脂のハンドリングを悪くするので、これを防止することを目的にブロッキング防止剤を含有させることが好ましい。
ブロッキング防止剤の粒径としては、効果の点から通常0.1〜5μm程度が好ましく、さらには0.5〜3μmの範囲が好ましい。
ブロッキング防止剤の含有量としては、ウレタン系樹脂100質量部に対して0.1〜5質量部の範囲が好ましい。0.1質量部以上であると粘着性を十分に抑制することができ、好適なハンドリング性が得られる。一方、5質量部以下であると、ブロッキングを抑制することができる。
特に有用なモノマーとしてはスチレン、イソブチレン、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
無水マレイン酸と、これに共重合させるモノマーの割合は、無水マレイン酸1molに対し、共重合させるモノマーの合計が1〜5molの範囲であることが好ましく、さらには1〜3molの範囲が好ましい。無水マレイン酸と、これに共重合させるモノマーは、酢酸エステル、ジオキサン、キシレンなどの重合を阻害しない有機溶剤に溶解させ、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどのラジカル発生剤を、無水マレイン酸と、これに共重合させるモノマーの合計100質量部に対して、通常0.1〜5質量部%、好ましくは0.5〜2質量部の範囲で加え、70℃〜150℃の温度範囲で、2〜10時間反応させることにより共重合体が得られる。
マレイン酸樹脂の平均分子量としては2000〜50000の範囲が好ましく、さらには5000〜30000の範囲が好ましい。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。
また、被転写面が三次元的凹凸表面で転写箔が伸ばされる場合には、少なくとも転写時には延伸性の有る基材を用いることが肝要である。延伸性のある基材としては、例えば熱可塑性樹脂を用いることができ、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン−ブテン3元共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂;エチレンテレフタレートイソフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂;塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン系熱可塑性エラストマー等のエラストマー等が挙げられる。
基材2は上述の材料からなるフィルム又はシートを単層で用いてもよいし、又は異種材料からなる積層体として用いてもよい。
基材2の厚さとしては特に限定されないが、通常は20〜200μm程度である。
また、剥離性を調整するために、基材2の転写層側の面に、コーティング処理、コロナ放電処理、オゾン処理などの表面処理を行ってもよい。
剥離層3は基材2又は基材2に設けられた離型層と装飾層4との間の剥離性を調整するため、また、転写後の装飾層4の表面保護のため等に設けられる層である。
剥離層3としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂、セルロース系樹脂等を単独で或いは2種以上混合したものを用いることが好ましい。この場合、摩耗性、透明性を考慮すると、アクリル樹脂が好ましい。
剥離層は、グラビア印刷、ロールコート、スクリーン印刷、オフセット印刷、等の公知の手法により積層される。
模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
また、印刷は部分印刷でもベタ印刷でもよく、部分印刷とベタ印刷の両方を行ってもよい。また、剥離層へのエンボス加工等による凹凸模様であってもよい。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
接着剤層5の塗工方法については特に制限はなく、通常用いられる、グラビア印刷、スプレーコート、フローコート等の方法を用いることができる。
これらのうち、本発明の転写箔に使用する接着剤は木質系材料とポリエステル系樹脂材料のいずれにも接着性が高いため、特に木質合板、木質単板、中密度繊維板(MDF)等の木質系材料の一部をPETなどのポリエステルフィルムで加工している材料に最適である。
なお、基材2を剥離するタイミングは、転写圧の解除以降、基材2が剥離時応力で切断や塑性変形をしない程度に冷却し、接着剤層5が冷却や一部進行した硬化反応で固化し転写箔1が被転写体に固着した時点以降に行えばよい。
(評価方法)
各実施例及び比較例で得られた転写箔について、被転写体との接着性を以下のように評価した。
各実施例及び比較例で製造された転写箔を用いて、MDF基板(大建工業(株)製
「テクノウッド」、厚さ2mm)とPET−G基板(リケンテクノス(株)製「RIVESTAR(PET−G)」、厚さ0.25mm)にそれぞれ転写した。転写の温度は200℃、転写速度5m/分及び8m/分の条件でそれぞれ行った。
以下の基準による評点で評価した。
4点;密着良好
3点;若干剥離
2点;若干密着
1点;密着せず
基材2として、PET(三菱ポリエステルフィルム(株)製「E−130」)を用い、その片面にアクリル樹脂をバインダーとし、添加剤としてポリエステルを含有する樹脂組成物を塗工して剥離層3を設けた。剥離層3の厚さは2μmであった。
次いで、剥離層3上にアクリルセルロースをバインダーとし、フタロシアニン、イソインドリノン、及びキナクリドンを主成分とする着色剤を用いて、木目模様の装飾層4をグラビア印刷にて形成した。装飾層4の厚さは2μmであった。
次に、フィルムとした際の破断伸度(明細書本文中に記載した測定条件)が1000%であるウレタン樹脂とマレイン酸樹脂の混合物(ウレタン樹脂/マレイン酸樹脂、(株)昭和インク工業所製)と軟化点130℃のマレイン酸樹脂((株)昭和インク工業所製)を、該混合樹脂中のマレイン酸樹脂の含有量が33.3質量%となるように混合した。該混合樹脂を上記装飾層4の上にグラビアコーティングし、乾燥後の厚さが15μmとなるように接着剤層5を形成した。
このようにして製造した転写箔について、上記評価方法にて評価した。結果を第1表に示す。
実施例1で使用したウレタン樹脂/マレイン酸樹脂100質量部に対して、さらにブロッキング防止剤としてシリカを1.6質量部添加したこと以外は実施例1と同様にして転写箔を得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表に示す。接着性については、実施例1と同様の効果を示し、かつ、転写箔の製造時にウレタン系樹脂のブロッキング性が向上した。
接着剤層を構成する転写用接着剤として、実施例1のウレタン樹脂/マレイン酸樹脂の混合樹脂に代えて、第1表に記載する樹脂を用いたこと以外は実施例1と同様にして転写箔を得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
混合樹脂中のマレイン酸樹脂の含有量が66.7質量%となるように調製したこと以外は実施例1と同様にして転写箔を得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
*2 ウレタン樹脂/マレイン酸樹脂;ウレタン樹脂とマレイン酸樹脂の混合樹脂(マレイン酸樹脂含有量;66.7質量%)、(株)昭和インク工業所
*3 ポリエステル樹脂;ザ・インクテック(株)「BSA145M(H)」
*4 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体;(株)昭和インク工業所、「PVHSマット」
*5 アクリル・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体;(株)昭和インク工業所、「MDF−HS」
*6 ウレタン樹脂;(株)昭和インク工業所
*7 PET−G;リケンテクノス(株)製「RIVESTAR(PET−G)」、厚さ0.25mm
*8 MDF;大建工業(株)製「テクノウッド」、厚さ2mm
2.基材
3.剥離層
4.装飾層
5.接着剤層
6.転写層
Claims (6)
- ウレタン系樹脂とマレイン酸樹脂とからなる混合樹脂を含有する転写用接着剤であって、該混合樹脂中のマレイン酸樹脂の含有量が25〜40質量%であることを特徴とする転写用接着剤。
- ウレタン系樹脂がブロッキング防止剤を該ウレタン系樹脂に対して0.1〜5質量%含有する請求項1に記載の転写用接着剤。
- マレイン酸樹脂の軟化点が120〜185℃である請求項1又は2に記載の転写用接着剤。
- 被転写体が、木質系材料及び/又はポリエステル系材料である請求項1〜3のいずれかに記載の転写用接着剤。
- 基材に少なくとも剥離層、装飾層及び接着剤層を含む転写層を積層した転写箔であって、接着剤層が請求項1〜4のいずれかに記載の転写用接着剤である転写箔。
- 被転写体が、木質系材料及び/又はポリエステル系材料である請求項5に記載の転写箔。
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