JP4794936B2 - インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジのセット及び記録ユニット - Google Patents

Description

本発明は、画像保存性、特に耐環境ガス性、耐光性に優れた画像を与えるインクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジのセット及び記録ユニットに関する。

インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙、及び、光沢メディア等の記録媒体上に付与して、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真に匹敵する写真画像の出力方法として広く一般的になっている。

近年、インク滴の極小液滴化や、多色インクの導入に伴う色域の向上等により、今まで以上に高画質化が進んでいる。しかしその反面、色材やインクに対する要求はより大きくなり、発色性の向上や、目詰まり、吐出安定性等の信頼性においてより厳しい特性が要求されている。

一方で、インクジェット記録方式の問題点には、得られた記録物の画像保存性が挙げられる。一般に、インクジェット記録方法により得られた記録物は銀塩写真と比較して、その画像保存性が低く、記録物が光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガス等に長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題があった。

画像保存性の中で、耐光性を向上させるためには、従来から数多くの提案がなされている。シアンインク、マゼンタインク、イエローインクの中でも特に耐光性が低い、イエローインクやマゼンタインクにおいては、耐光性を向上させるための、新たな色材に関する提案がある。イエロー色材については、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６（例えば、特許文献１参照）が、又、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３（例えば、特許文献２参照）が提案されている。マゼンタ色材については、新規モノアゾ染料（例えば、特許文献３）や、新規アントラピリドン染料（例えば、特許文献４参照）が提案されている。

インクジェット記録物における画像保存性の中で最大の問題である、空気中に存在する微量のオゾン、ＮＯ_ｘ、ＳＯ_２等の環境ガスに対する堅牢性、即ち耐環境ガス性は、最もその影響を受けやすいシアンインクの色材について積極的な検討が行われてきた。その一例として、新規フタロシアニン染料の提案がある（例えば、特許文献５及び６参照）。

各色のインクによるカラーバランスを考慮したインクセットにおいては、耐光性を向上するために、各色に堅牢性の高い特定の色材を用いることに関する提案がある（例えば、特許文献７〜１０参照）。又、耐オゾン性を向上するための提案がある（例えば、特許文献１１及び１２参照）。

しかしながら、従来、イエローインクと他の色のインクとの相関関係、という観点から褪色バランスを考慮した技術は確立されていなかった。
特開平０４−２３３９７５号公報 特開平０２−２３３７８１号公報 特開平０５−０７３７９１号公報 特開平１１−２０９６７３号公報 特開２００２−２４９６７７号公報 特開２０００−３０３００９号公報 特開２００１−２８８３９２号公報 特開２００２−３３８８５３号公報 特開２００２−２９４１１１号公報 特開２００３−１３８１６９号公報 特開２００３−２３８８５０号公報 特開２００３−２８６４２３号公報

これまで、耐環境ガス性の評価は、オゾンガスのみに対する評価が行われていた。しかし、本発明者らが検討を行ったところ、オゾンガスのみに対する評価では、実際の写真等の画像を印字した記録物を保存した際の画像保存性と対応しない場合があることがわかった。これは、写真等の画像を印字した記録物は、オゾンガスの他に、ＮＯ_ｘ、ＳＯ_２等の酸性ガスが多く存在する室内等の環境で保存されることが多いため、画像保存性の評価は、オゾンガスの他に、ＮＯ_ｘ、ＳＯ_２等の酸性ガスが多く存在する雰囲気で画像保存性の評価を行うことで、実際の写真等の画像を印字した記録物の画像保存性を評価できることを見出した。この結果、本発明者らは、オゾンガスの他に、ＮＯ_ｘ、ＳＯ_２等の酸性ガスが多く存在する雰囲気で写真等の画像を印字した記録物の画像保存性を向上することができるインクが必要であるという認識を得るに至った。

又、本発明者らが検討を行ったところ、例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク等の従来のインクを用いて印字した記録物を、環境ガスに長時間さらした場合、記録物全体が黄変することにより、画像の劣化が顕著になるという知見を得た。この理由は、（１）イエローインク、マゼンタインク、シアンインクの各色における褪色の程度が、シアンインク＞マゼンタインク＞イエローインク、の順となっていること、（２）シアンインクの色材が劣化すると、一般に黄色味を帯びた色に変色すること、（３）環境ガス中のＮＯ_ｘ等の影響により、記録媒体が黄変すること、等の原因が考えられる。

従って、シアンインクの色材の変色、記録媒体の黄変も加味した上で、記録物におけるイエローインク、マゼンタインク、シアンインクの褪色バランスを揃えることで、褪色が起きた際にもカラーバランスを維持することが、耐環境ガス性を向上させるためには有効な手段である。つまり、イエローインクを中心として、少なくとも他の１種のインクとの相関関係を満足させることが重要となる。

更に、本発明者らが検討を行ったところ、写真等の画像を印字した記録物における画像保存性として問題となる、室内に掲示する状態をより正確にシミュレートした加速試験を行う場合には、室内環境の雰囲気に存在する環境ガスを用いた加速試験が必須であるという知見を得た。従って、従来からインクジェット記録方法を用いて得られた画像に対して、最も大きな影響を与えると考えられているオゾンガス単独でなく、一般的な室内環境の雰囲気において、オゾンよりも高い濃度で存在しているＮＯ_ｘ等の酸性ガスの影響を考慮した混合ガス系での加速試験を行う必要がある。このため、本発明においては、耐環境ガス性として、オゾンガスに、ＮＯ_ｘ、ＳＯ_２の酸性ガスを加えた３種の混合ガスに対する画像保存性を向上させることが、記録物を室内に掲示する状態における画像保存性を向上するために必須であるという結論を得るに至った。

従って、本発明の目的は、特定の色材を含有するインクジェット用シアンインク、インクジェット用イエローインク、を少なくとも含む、光、環境ガスに対する３色の褪色バランスを揃えたインクセットを提供することにある。

又、本発明の別の目的は、上記インクセットを構成するインクを用いて記録媒体に画像を形成する場合に、光、環境ガスによって褪色しない画像を得ることができるインクジェット記録方法を提供することにある。

又、本発明の別の目的は、上記インクセットを構成するインクを用いたインクカートリッジのセット及び記録ユニットを提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクセットは、複数のインクからなるインクセットにおいて、色材として下記一般式（１）で表される化合物、又は、下記一般式（２）で表される化合物を含有するインクジェット用シアンインク、及び、色材として、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種類、及び、下記Ｂ群から選ばれる少なくとも１種類、を含有するインクジェット用イエローインク、を少なくとも含むことを特徴とする。
Ａ群：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３
Ｂ群：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、下記一般式（３）で表される化合物

一般式（１）

（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_１、Ｒ_２が同時に水素原子となる場合を除く）であり、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又はモノ若しくはジアルキルアミノ基であり、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は４位若しくは４’位である。）

一般式（２）

（一般式（２）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムである。）

一般式（３）

（一般式（３）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）

本発明によれば、特定の色材を含有するインクジェット用シアンインク、インクジェット用イエローインク、を少なくとも含む、光、環境ガスに対する３色の褪色バランスを揃えたインクセットを提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、上記インクセットを構成するインクを用いて記録媒体に画像を形成する場合に、光、環境ガスによって褪色しない画像を得ることができるインクジェット記録方法を提供することができる。

又、本発明の別の実施態様によれば、上記インクセットを構成するインクを用いたインクカートリッジのセット及び記録ユニットを提供することができる。

以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。

尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。又、インクジェット用インクを、単に「インク」と呼ぶことがある。

＜インク＞
以下、本発明にかかるインクを構成する成分等について詳細に述べる。

（イエローインクの色材）
上記で述べたように、本発明にかかるイエローインクに求められる性能は、環境ガス及び光に対する褪色の程度が、シアンインク及びマゼンタインクの褪色の程度と合っていることである。本発明においては、イエローインクの耐光性が高く、又、耐環境ガス性がマゼンタインク、シアンインクと同程度になるように色材を選択している。上記に挙げた色材をイエローインクの色材として用いた場合、耐光性は全て同等の性能を有するが、耐環境ガス性はその特性が異なる。具体的には、Ａ群の色材のみを用いた場合は、後述するマゼンタインク、シアンインクよりも耐環境ガス性が高く、Ｂ群の色材のみを用いた場合は、後述するシアンインクよりも耐環境ガス性が低い。従って、Ａ群の色材から少なくとも１種類、Ｂ群の色材から少なくとも１種類を選択し、好ましい比率で混合して用いることで、後述するマゼンタインク、シアンインクと同等の耐環境ガス性を得ることができ、褪色バランスに優れたイエローインクを得ることができる。

本発明にかかるイエローインクは、Ａ群に記載の化合物から少なくとも１種類、Ｂ群に記載の化合物から少なくとも１種類、の色材を組み合わせて用いることが必須である。
Ａ群：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３
Ｂ群：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、下記一般式（３）で表される化合物

一般式（３）

（一般式（３）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）

前記一般式（３）で表される色材の具体例は、下記表１の構造となる化合物が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。尚、表１においては、便宜上、下記一般式（５）に示すようにＡ環、Ｂ環として、スルホン基の置換位置を示す。スルホン基の置換位置は下記一般式（５）で定義した通りである。

一般式（５）

（一般式（５）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）

前記一般式（５）で表される色材の好ましい具体例は、下記例示化合物Ｙ１が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

例示化合物Ｙ１

イエローインクにおける、前記色材の含有量（質量％）は、インク全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、更には、１．５質量％以上６．０質量％以下であることがより好ましい。含有量が１．０質量％未満であると、褪色バランス等の本発明の効果が十分に得られない場合があり、含有量が１０．０質量％を超えると、耐固着性等のインクジェット特性が得られない場合がある。又、イエローインクにおける、Ａ群の色材の含有量（質量％）及びＢ群の色材の含有量（質量％）の比率（％）は、Ａ群の色材の含有量（質量％）：Ｂ群の色材の含有量（質量％）＝１：１０〜１０：１であることが好ましい。前記範囲とすることで、本発明の効果である優れた褪色バランスが効果的に得られるためである。

（マゼンタインクの色材）
本発明にかかるマゼンタインクに求められる性能は、耐光性が高く、上述のイエローインクと同等の耐環境ガス性を有することである。このため、マゼンタインクの色材は、下記一般式（４）で表される化合物又はその塩を用いることが好ましい。前記色材をマゼンタインクの色材として用いた場合、耐光性は全て高い性能を有するが、耐環境ガス性は、環境ガス中の単独のオゾンガスに対する性能と、オゾンガスとＮＯ_ｘやＳＯ_２等の酸性ガスを混合した、混合ガスに対する性能が異なる。具体的には、いずれの色材も、単独のオゾンガスに対する性能は低いが、オゾンガスと酸性ガスを混合した、混合ガスに対しては強い性能を示す。

一般式（４）

（一般式（４）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、又はモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又はモノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有していてもよい）であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のすべてが水素原子である場合を除く）である。）

前記一般式（４）で表される化合物の好ましい具体例は、下記の例示化合物Ｍ１〜Ｍ７が挙げられる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

マゼンタインクにおける、前記色材の含有量（質量％）は、インク全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、更には、１．５質量％以上６．０質量％以下であることがより好ましい。含有量が１．０質量％未満であると、褪色バランス等の本発明の効果が十分に得られない場合があり、含有量が１０．０質量％を超えると、耐固着性等のインクジェット特性が得られない場合がある。

（シアンインクの色材）
本発明にかかるシアンインクに求められる性能は、イエローインク、マゼンタインクと同等の高い耐環境ガス性を有することである。このため、シアンインクの色材は、下記一般式（１）で表される化合物、或いは一般式（２）で表される化合物を用いることが好ましい。尚、一般式（１）で表される化合物、或いは、一般式（２）で表される化合物から選択される１種のみを用いることも、又は２種以上を混合して用いることも可能である。

一般式（１）

（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_１、Ｒ_２が同時に水素原子となる場合を除く）であり、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又はモノ若しくはジアルキルアミノ基であり、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は４位若しくは４’位である。）
本発明において用いる色材は、一般式（１）における４位及び４’位のみに、無置換スルファモイル基（−ＳＯ_２ＮＨ_２）又は置換スルファモイル基（下記一般式（６）で表される基）を選択的に導入したフタロシアニン誘導体である。本発明者らは、かかる化合物を含有するインクを用いて得られた記録物が、極めて耐環境ガス性に優れることを見出した。

尚、一般式（１）で表される化合物又はその塩の合成には、４−スルホフタル酸誘導体、又は、４−スルホフタル酸誘導体及び（無水）フタル酸誘導体を、金属化合物の存在下で反応させることで得られるフタロシアニン化合物を原料に用いる。更に、前記フタロシアニン化合物におけるスルホン酸基をクロロスルホン酸基に変換した後、有機アミンの存在下でアミノ化剤を反応させて得られる。

一般式（６）

一般式（６）で表される置換スルファモイル基の好ましい具体例を以下に示す。勿論、本発明に用いられる置換スルファモイル基は、これに限られるものではない。尚、一般式（６）で表される置換スルファモイル基は、遊離酸の形で示す。中でも、例示置換基１が置換した化合物が、その発色性と耐環境ガス性のバランスから最も好ましい化合物である。

一般式（２）

（一般式（２）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムである。）

シアンインクにおける、前記色材の含有量（質量％）は、インク全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、更には、１．５質量％以上６．０質量％以下であることがより好ましい。含有量が１．０質量％未満であると、褪色バランス等の本発明の効果が十分に得られない場合があり、含有量が１０．０質量％を超えると、耐固着性等のインクジェット特性が得られない場合がある。

（その他のインクの色材）
本発明にかかるイエローインク、前記イエローインクと共に用いるマゼンタインク及びシアンインクには、上記した色材の他に、更に別の色材を含有しても良い。色材の具体例を下記に挙げる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

本発明にかかるイエローインク、前記イエローインクと共に用いるマゼンタインク及びシアンインクに、更に別の色材を含有させる場合の色材の含有量（質量％）は以下の通りである。

イエローインクについては、色材の含有量の合計に対して、Ａ群及びＢ群以外の色材の含有量の比率が２０％未満であることが好ましい。マゼンタインクについては、色材の含有量の合計に対して、一般式（４）で表される化合物又はその塩以外の含有量の比率が２０％未満であることが好ましく、シアンインクについては、色材の含有量の合計に対して、一般式（１）で表される化合物、又は、一般式（２）で表される化合物の含有量の比率が２０％未満であることが好ましい。前記含有量とするのは、本発明の効果の一つである褪色バランスを優れたものとするためである。

又、本発明にかかるイエローインクは、上記したマゼンタインクやシアンインクの他に、更に別のインクと組み合わせて用いてもよい。本発明にかかるイエローインクと組み合わせて用いることのできるインクに含有される色材の具体例を下記に挙げる。勿論、本発明はこれに限られるものではない。

〔イエロー色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３等
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１、２、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１３８、１８０等

〔マゼンタ色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９
Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：１０７等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：２、５、７、１２、４８：２、４８：４、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２等

〔シアン色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、３０７等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１２、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１、２、３、１５、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２、６０等

〔その他の色調の色材〕
本発明は上記のインクの他にも、必要に応じてブラック、レッド、グリーン、ブルーといった所謂特色インクと共に使用することができる。以下にこれらのインクに含有することができる色材の例を挙げるが、本発明はこれらに限られるものではない。
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：７、８、１０、１２、２４、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６、１４２等
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：１１１、１１４、２６６、３７４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：２６、２９、３４、３９、５７、１０２、１１８等
Ｃ．Ｉ．フードオレンジ：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０、８４、１０７等
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ：１、３、１１、１３、２０、２５、２９、３０、３１、３２、４７、５５、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：４３等
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：１２２、１７０、１７７、１９４、２０９、２２４等
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：１、３、５、６、９、１２、１５、１６、１９、２１、２５、２８、８１、８４等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、５９、６７等
Ｃ．Ｉ．フードグリーン：３等
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：５、６、１２、１９、２１等
Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン：６、９等
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６等
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：６２、８０、８３、９０、１０４、１１２、１１３、１４２、２０３、２０４、２２１、２４４等
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：４９等
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、４８、４９、５４、１２９等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、４７、５１、６６、９３、９５、９９等
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、８、９、２２、３４、３６等
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット：１、４、８、２３、２６、２８、３１、３３、３５、３８、４８、５６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５：６等
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、３７等
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６等
Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２等
カーボンブラック

（ブラックインク）
本発明にかかるイエローインクは、上記したマゼンタインクやシアンインクの他に、別のインクと組み合わせて用いることができる。本発明においては特に、ブラックインクと組み合わせて用いることが好ましい。これは、黒色の画像形成を行う場合に、ブラックインクを用いると、画像濃度が高く、優れた色相の黒色の画像を形成できるためである。

ブラックインクの色材は、下記一般式（７）で表される化合物又はその塩、下記一般式（８）で表される化合物又はその塩、下記一般式（９）で表される化合物と下記一般式（１０）で表される化合物との縮合染料、の少なくとも１つであることが好ましい。これは、これらの色材が、堅牢性、色相、画像濃度に共に優れているためである。

一般式（７）

（一般式（７）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されているアルコキシ基；カルボキシル基又はスルホン酸基で更に置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；フェニル基、アルキル基、又はアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）
一般式（８）

（一般式（８）中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立に水素原子；ヒドロキシル基；アミノ基；カルボキシル基；スルホン酸基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立に水素原子；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ヒドロキシル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基若しくはカルボキシル基で置換されてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基；アルキル基若しくはアシル基によって置換されているアミノ基であり、ｎは０又は１である。）

一般式（９）

（一般式（９）中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子である。）

一般式（１０）

（一般式（１０）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５はそれぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；スルホン酸基；カルボキシル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基である。）

（レッドインク、ブルーインク、グリーンインク）
本発明にかかるイエローインクは、上記したマゼンタインクやシアンインクの他に、別のインクと組み合わせて用いることができる。本発明においては更に、レッドインク、ブルーインク又はグリーンインクと組み合わせて用いることが好ましい。これは、画像形成を行う場合に、色域が広く、鮮やかな画像を形成できるためである。

レッドインクの色材には、少なくとも、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３を含むことが好ましい。これは、この色材が、発色性に優れており、画像形成を行う場合に、色域が広く、鮮やかな画像を形成できるためである。

ブルーインクの色材には、少なくとも、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を含むことが好ましい。これは、この色材が、発色性に優れており、画像形成を行う場合に、色域が広く、鮮やかな画像を形成できるためである。

グリーンインクの色材には、少なくとも、下記一般式（１１）で表される化合物又はその塩、下記一般式（１２）で表される化合物又はその塩を含むことが好ましい。これは、これらの色材が、発色性に優れており、画像形成を行う場合に、色域が広く、鮮やかな画像を形成できるためである。

一般式（１１）

（一般式（１１）中、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立に、置換若しくは未置換の、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又は水素原子の何れかであり、Ｒ_３及びＲ_５はそれぞれ独立に、カルボキシル基又はその塩、スルホン酸基又はその塩、リン酸基又はその塩、及びこれらの基で置換されたアルキル基であり、Ｒ_４及びＲ_６はそれぞれ独立に、Ｒ_３及びＲ_５に対して定義した以外の基であり、ｐ及びｒはそれぞれ独立に１〜５の整数であり、ｑ及びｓはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、且つ、ｐ＋ｑ≦５、ｒ＋ｓ≦５である。）

一般式（１２）

（一般式（１２）中、Ｍはアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ等）又はアンモニウムであり、Ｒ_７はＯＨ、ＣＯＯＭ、Ｒ_８ＣＯＯＭ（Ｒ_８は炭素数４〜９のアルキル基、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム）であり、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ独立に０、１、２、３又は４である。）

（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクは、水、或いは水と各種水溶性有機溶剤との混合溶媒である水性媒体を使用することができる。

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限は無く、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等が挙げられる。下記に、本発明のインクで使用することができる水溶性有機溶剤について例示するが、これらの水溶性有機溶剤に限定されるものではない。具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を用いることができる。勿論、本発明はこれらに限られるものではない。尚、上記水溶性有機溶剤は、単独で用いても、或いは混合物として用いてもよい。

これらの水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量に対して好ましくは５質量％〜９０質量％、より好ましくは１０質量％〜５０質量％である。含有量がこの範囲より少ない場合、インクジェット用インクとして本発明のインクを用いる際に。吐出性等の信頼性が悪化することがあり、含有量がこの範囲より多い場合、インクの粘度が上昇することによるインク供給不良が発生することがある。

又、水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水の含有量は、インク全質量に対して１０質量％〜９０質量％であることが好ましい。

（その他の添加剤）
本発明においては、必要に応じて、インクセットを構成する各インクに、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び、水溶性ポリマー等の添加剤を含有させても良い。

＜インクセット＞
本発明で、インクセットとは、本発明を構成するイエローインクを、本発明を構成する前記特定のシアンインク、マゼンタインクと共に用いる状態をいう。例えば、インクタンク部を複数一体になっているインクタンク自体は無論のこと、単独のインクタンクを複数共に使用する場合の状態をも含み、更にそれらにヘッド部を一体にしたものも含まれるものである。

＜記録媒体＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際に用いる記録媒体は、インクを付与して記録を行う記録媒体であれば何れのものでも使用することができる。

本発明は、染料や顔料などの色材をインク受容層内の多孔質構造を形成する微粒子に吸着させて、少なくともこの吸着した微粒子から画像が形成される記録媒体に適用され、インクジェット法を利用する場合に特に好適である。このようなインクジェット用の記録媒体は支持体上のインク受容層に形成された空隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであることが好ましい。

吸収タイプのインク受容層は、微粒子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添加剤を含有する多孔質層として構成される。微粒子の具体例は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１種以上が使用される。バインダーとして好適に使用されているものには水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用され、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。その他、添加剤を使用することもでき、例えば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。

特に、本発明において好ましく用いられる記録媒体は、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子を主体として、インク受容層を形成した記録媒体が好ましい。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えばシリカ微粒子や酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子として好ましいものは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子である。コロイダルシリカ自体は市場より入手可能であるが、特には、例えば特許第２８０３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたものが好ましい。酸化アルミニウム微粒子として好ましいものは、アルミナ水和物微粒子等である。このようなアルミナ水和物微粒子の一つとして下記一般式により表されるアルミナ水和物を挙げることができる。
ＡｌＯ_３−ｎ（ＯＨ）_２ｎ・ｍＨ_２Ｏ
（上記式中、ｎは１、２又は３の整数の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ_２Ｏは、多くの場合ｍＨ_２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数又は整数でない値を取ることもできる。又この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがありうる。）

アルミナ水和物は、米国特許第４，２４２，２７１号、米国特許第４，２０２，８７０号に記載のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分解、又、特公昭５７−４４６０５号公報に記載のアルミン酸ナトリウム等の水溶液に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加えて中和を行う方法など、公知の方法で製造することができる。

記録媒体は上記したインク受容層を支持するための支持体を有することが好ましい。支持体は、インク受容層が、上記多孔質の微粒子で形成することが可能であって、且つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものであれば、特に制限はなく、何れのものでも使用できる。具体的には、例えば、天然セルロース繊維を主体としてパルプ原料から成る紙支持体、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタラート）、セルローストリアセテート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリイミド等の材料からなるプラスチック支持体、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（例：ＲＣペーパー）が挙げられる。

＜インクジェット記録方法＞
本発明にかかるインクは、インクをインクジェット方法で吐出する工程を有するインクジェット記録方法に用いることが特に好適である。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法、及びインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出させる記録方法等がある。特に、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を好ましく用いることができる。

＜インクカートリッジ＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジは、これらのインクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジが挙げられる。

本発明においては、インクセットを構成する各インクの各液室からの蒸発量の差が、実質的に等しいインクカートリッジを好ましく用いることができる。インクセットを構成する各インクの各液室からの蒸発量の差が、実質的に等しいとは、例えば、各液室に水を含有させて各液室からの蒸発速度を測定した場合に、蒸発速度の差が１％程度以下となることをいう。

図８は、本発明に用いることができる記録ヘッドの分解図である。図８に示される記録ヘッドは、インクタンク一体構成となっている。記録ヘッド１００１は、インクジェット記録装置本体に載置されているキャリッジの位置決め手段及び電気的接点によって支持固定されるとともに、キャリッジに対して着脱可能となっており、搭載したインクが消費されると交換される。

記録ヘッド１００１はインクを吐出させるためのもので、インク供給口が並列して形成された記録素子基板１１００、インクを吐出するための電気信号を印加する電気信号経路を形成する電気配線テープ１３００、樹脂成形により形成されたインク供給保持部材１４００、インクを保持するための負圧を発生するインク吸収体１５００、蓋部材１６００から構成されている。

インク供給保持部材１４００は、内部にシアン、マゼンタ、イエローのインクを保持するための負圧を発生するための吸収体１５００を保持するための空間を有することでインクタンクの機能と、記録素子基板１１００のインク供給口にインクを導くための独立したインク流路を形成することでインク供給機能とを備えている。インク流路の下流部には、記録素子基板１１００にインクを供給するためのインク供給口１２００が形成されており、記録素子基板１１００のインク供給口がインク供給保持部材１４００のインク供給口１２００に連通するよう、記録素子基板１１００がインク供給保持部材１４００に対して固定される。又、インク供給口１２００付近周囲の平面には、電気配線テープ１３００の一部の裏面が固定される。蓋部材１６００は、インク供給保持部材１４００の上部開口部に溶着されることで、インク供給保持部材１４００内部の空間を閉塞するものである。蓋部材１６００は記録ヘッドをインクジェット記録装置に固定するための係合部１７００を有している。

図９は、本発明に用いることができる別の一例である記録ヘッドの分解図である。図９に示される記録ヘッドは、図８の場合と同様に、インクタンク一体構成となっている。記録ヘッド１００１は、異なる複数の色のインク（例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク）を搭載することができ、搭載したインクが消費されると交換される。

記録ヘッド１００１は異なる複数の色のインク（例えば、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク）を吐出させるためのもので、シアン、マゼンタ、イエロー用のインク供給口が並列して形成された記録素子基板１１００等から構成されている。インク供給保持部材１４００は、内部にシアン、マゼンタ、イエローのインクを保持するための負圧を発生するための吸収体１５０１、１５０２、１５０３をそれぞれ独立して保持するための空間を有することでインクタンクの機能と、記録素子基板１１００のインク供給口にそれぞれのインクを導くための独立したインク流路を形成することでインク供給機能とを備えている。

＜記録ユニット＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットは、これらのインクを収容するインク収容部と、記録ヘッドとを備えた記録ユニットが挙げられる。特に、前記記録ヘッドが、記録信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる記録ユニットが挙げられる。

＜インクジェット記録装置＞
本発明にかかるインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置は、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。

以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。

図２は、記録装置の斜視図である。又、図３及び図４は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図３は右上部からの斜視図、図４は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。

記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される。

キャリッジ部では記録媒体に画像を形成する場合、記録ヘッドＨ１００１（図５）を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板Ｅ００１４からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述するが、記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラＭ３０６０により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。

最後に画像を形成された記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイＭ３１６０に排出される。

尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドＨ１００１をクリーニングする目的のために、キャップＭ５０１０を記録ヘッドＨ１００１のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００を作用させると、記録ヘッドＨ１００１から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップＭ５０１０を開けた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。

（記録ヘッド構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクタンクＨ１９００を搭載する手段、及びインクタンクＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジＭ４０００に対して着脱可能に搭載される。

図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００に対し、インクタンクＨ１９００を装着する様子を示した図である。記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクＨ１９００も７色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行えるようになっている。

図６は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジＨ１０００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、第２のプレートＨ１４００、電気配線基板Ｈ１３００、タンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルタＨ１７００、シールゴムＨ１８００などから構成されている。

第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。

図７は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明するための正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）であり、第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクの供給されるノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクの供給されるノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が構成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクの供給されるノズル列Ｈ２３００、ブラックインクの供給されるノズル列Ｈ２４００、オレンジインクの供給されるノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列Ｈ２６００の４色分のノズル列が構成されている。

各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ１００平方μｍ^２に設定されている。又、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されており、ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。

更に、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されており、この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持している。

電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有している。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、タンクホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。

一方、インクタンクＨ１９００を保持するタンクホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成している。

インクタンクＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクタンク側端部には、フィルタＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。

更に、前述のようにタンクホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルタＨ１７００及びシールゴムＨ１８００から構成されるタンクホルダー部と、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される記録ヘッド部Ｈ１００１とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成されている。

尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。

この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体（インク）が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体（インク）内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体（インク）を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体（インク）の吐出が達成でき、より好ましい。

又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。

又、インクジェット記録装置は、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。更に、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置は、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。

（褪色バランス）
本発明における褪色バランスとは、本発明にかかるイエローインク、及び前記イエローインクと共に用いるシアンインクやマゼンタインクの画像、並びに前記インクで形成した二次色又は三次色の画像における、画像濃度及び色相の経時劣化のことである。

本発明における画像濃度の経時劣化のイメージを図１に示す。図１において、横軸は各インクで形成した画像の保存期間、縦軸は各インクで形成した画像の画像濃度である。通常、どのようなインクを用いて形成した画像であっても、その保存期間が長くなれば、画像濃度は低下する傾向がある。このとき、インクセットを構成する各インクにより形成された画像の画像濃度の経時変化が、各インクにより大きく異なると、褪色バランスは悪くなるということができる。

ここで、図１に示す通り、本発明にかかるイエローインク（図１中の△）、及び前記イエローインクと共に用いるシアンインク、マゼンタインク（図１中の◇）、並びに、前記インクで形成した二次色又は三次色（図１中の□）の各画像における、経時変化による画像濃度の低下が、常に一定範囲内（図１中の破線の範囲内）にあることが、本発明の特徴である。つまり、本発明の構成を取ることで、画像を保存している期間の、どの時点においても、褪色バランスが揃った画像が得られる。

以下、実施例、参考例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、参考例及び比較例のインク成分は「質量部」を意味する。

＜色材の合成＞
（イエローインク用色材）
ジアゾ化した４−ニトロ−４’−アミノスチルベン−２，２−ジスルホン酸と３−アミノナフタレン−１−スルホン酸とをカップリングさせ、これをトリアゾール化し、ニトロ基をアミノ基に還元する公知の方法で製造したアミノスチルベン−トリアゾールを水に溶解し、亜硝酸ナトリウム、塩酸を滴下しジアゾ化を行った。これを、下記式（α）の化合物の水溶液に滴下して、カップリングした後、塩化ナトリウムで塩析した。この化合物を、亜硝酸ナトリウム水溶液でジアゾ化を行い、この混濁液に、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸水溶液を添加し、これをトリアゾール化したものを塩化ナトリウムで塩析することにより、下記式（Ｙ−ａ）の色材を得た。

式（α）

式（Ｙ−ａ）

（マゼンタインク用色材）
キシレン中で、下記式（β）の化合物、炭酸ナトリウム、ベンゾイル酢酸エチルエステルとを反応させ、反応物を濾過、洗浄した。これを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、メタアミノアセトアニリド、酢酸銅、炭酸ナトリウムを順次添加して反応を行い、反応物を濾過、洗浄した。更にこれを、発煙硫酸中でスルホン化を行った後、濾過、洗浄し、これを、水酸化ナトリウムの存在下で、シアヌルクロライドと縮合反応を行った。この反応液中に、アンスラニル酸を添加し、水酸化ナトリウムの存在下で縮合反応を行った。これを濾過、洗浄を行うことにより、下記の式（Ｍ−ａ）を得た。

式（β）

式（Ｍ−ａ）

（シアンインク用色材）
スルホラン、４−スルホフタル酸モノナトリウム塩、塩化アンモニウム、尿素、モリブデン酸アンモニウム、塩化銅（ＩＩ）を混合し、攪拌した後、メタノールで洗浄を行った。その後、水を加え、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、溶液のｐＨを１１に調整した。得られた溶液に攪拌下で塩酸水溶液を加え、更に塩化ナトリウムを徐々に加え、結晶を析出させた。得られた結晶を濾別したものを、２０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、続いてメタノールを加え、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液で洗浄した後に乾燥させ、銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩を青色結晶として得た。

クロロスルホン酸中に、上記で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩を徐々に加え、更に、塩化チオニルを滴下し、反応を行った。その後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾過し、銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライドのウェットケーキを得た。

氷水中に、リパールＯＨ、塩化シアヌル、アニリン−２，５−ジスルホン酸モノナトリウム塩を加え、水酸化ナトリウム水溶液を添加しながら反応を行った。次に、反応液に、水酸化ナトリウム水溶液を添加して、反応液のｐＨを１０に調整した。この反応液に、２８％アンモニア水、エチレンジアミンを加え、反応を行った。得られた反応液に、塩化ナトリウム、濃塩酸を滴下して、結晶を析出させた。析出した結晶を濾過分取し、２０％塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキに、メタノール及び水を加え、更に濾過し、メタノールで洗浄を行った後、乾燥させて、式（γ）の化合物を得た。

氷水中に、上記で得られた銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロライドのウェットケーキを加え、攪拌を行って懸濁させ、更に、アンモニア水、上記で得られた式（γ）の化合物を添加して、反応を行った。これに、水、塩化ナトリウムを加えて、結晶を析出させた。得られた結晶を濾過し、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、再度濾過を行った後、洗浄、乾燥させて、青色結晶として式（Ｃ−ａ）の色材を得た。上記反応から、式（Ｃ−ａ）における置換基数の平均がｌ＝０、ｍ＝１．０〜２．０、ｎ＝２．０〜３．０の範囲で示される色材であると推定される。式（γ）

式（Ｃ−ａ）

＜インクの調製＞
（イエローインクの調製）
下記表２に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行い、イエローインクＹ１〜Ｙ５を調製した。

（マゼンタインクの調製）
下記表３に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行い、マゼンタインクＭ１を調製した。

（シアンインクの調製）
下記表４に示した各成分を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行い、シアンインクＣ１及びＣ２を調製した。

尚、例示化合物Ｃ１は下記に示す構造の色材である。

例示化合物Ｃ１

＜評価インク及び評価インクと共に用いられるインクの組み合わせ＞
上記で得られたイエローインクＹ１〜Ｙ５、マゼンタインクＭ１、シアンインクＣ１及びＣ２を、下記表５のように組み合わせた。

＜耐環境ガス性の評価＞
インクジェット記録装置（商品名：Ｐｉｘｕｓ ９５０ｉ；キヤノン製）に、上記で得られた各インクを表５の組み合わせで充填し、記録媒体（商品名：ＰＲ−１０１；キヤノン製）に、イエローインク単色の初期反射濃度が１．０となるように印字した画像、又、イエローインク及びシアンインクを各５０％デューティ、合計１００％デューティとなるように印字した画像、イエローインク及びマゼンタインクを各５０％デューティ、合計１００％デューティとなるように印字した画像、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの３色でコンポジットブラックの初期反射濃度が１．０となるように印字した画像、をそれぞれ作成し、試験サンプルとした。

上記で得られた試験サンプルを、ガス腐食試験機ＧＨ−１８０（山崎精機製）の試験槽中に置き、温度２４℃、湿度６０％で、オゾンガス濃度１．２ｐｐｍ、ＮＯ_ｘ濃度１．２５ｐｐｍ、ＳＯ_２濃度０．３ｐｐｍ、ガス流量２Ｌ／ｍｉｎの条件で、４３２時間暴露を行った。

暴露試験後の、イエローインク単色の濃度残存度、イエローインク及びシアンインクの二次色、イエローインク及びマゼンタインクの二次色、コンポジットブラックにおける褪色バランスを測定した。反射濃度の測定には、Ｓｐｅｃｔｏｒｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いた。

濃度残存率は下式で算出した。
濃度残存率＝（暴露試験後の反射濃度／暴露試験前の反射濃度）×１００（％）
又、褪色バランスを、下式で示すイエローインク及びシアンインクの二次色の画像、イエローインク及びマゼンタインクの二次色の画像、コンポジットブラックの画像、におけるΔＯＤ値で評価を行った。ΔＯＤ値とは、二次色の画像又はコンポジットブラックの画像における、イエロー成分、シアン成分、マゼンタ成分それぞれの濃度残存率の最大値と最小値との差である。ΔＯＤ値が大きいことは、イエロー成分、シアン成分、マゼンタ成分の何れかに色相が大きくずれるため、褪色バランスが悪いことを示す。

△ＯＤ値は下式で算出した。
△ＯＤ＝二次色の画像又はコンポジットブラックの画像における各色成分の濃度残存率の最大値−二次色の画像又はコンポジットブラックの画像における各色成分の濃度残存率の最小値
上記で得られた濃度残存率と△ＯＤ値により、以下の基準で耐環境ガス性の評価を行った。

（１）イエローインク単色の濃度残存率
Ａ：濃度残存率が７０％以上である
Ｂ：濃度残存率が６５％以上７０％未満である
Ｃ：濃度残存率が６５％未満である
（２）褪色バランス
Ａ：ΔＯＤが１０未満である
Ｂ：ΔＯＤが１０以上１５未満である
Ｃ：ΔＯＤが１５以上である

以上より、イエローインクの色材として、Ａ群の色材のみを用いた比較例１、３及び５では、イエローインクの褪色率が、マゼンタインクやシアンインクに比べて低くため、褪色バランスが崩れ、全体的に黄味の強い画像に変色する傾向があることがわかった。又、イエローインクの色材として、Ｂ群の色材のみを用いた比較例２、４及び６では、褪色の程度は、マゼンタインク＞シアンインク＞イエローインク、の順となり、褪色バランスは良好であるが、イエローインク単色の濃度残存率が低く、画像全体のイエロー部の褪色が目立った画像となった。又、各インクの色材を本発明で規定するものを使用することで、優れた画像の耐光性が得られた。

画像濃度の経時劣化のイメージ図である。 記録装置の斜視図である。 記録装置の機構部の斜視図である。 記録装置の断面図である。 ヘッドカートリッジにインクタンクを装着する状態示した斜視図である。 ヘッドカートリッジの分解斜視図である。 ヘッドカートリッジにおける記録素子基板を示す正面図である。 記録ヘッドの分解図である。 記録ヘッドの分解図である。

符号の説明

Ｍ２０４１ 分離ローラ
Ｍ２０６０ 給紙トレイ
Ｍ２０８０ 給紙ローラ
Ｍ３０００ ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０ ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０ プラテン
Ｍ３０６０ 搬送ローラ
Ｍ３０７０ ピンチローラ
Ｍ３１１０ 排紙ローラ
Ｍ３１２０ 拍車
Ｍ３１６０ 排紙トレイ
Ｍ４０００ キャリッジ
Ｍ５０００ ポンプ
Ｍ５０１０ キャップ
Ｅ０００２ ＬＦモータ
Ｅ００１４ 電気基板
Ｈ１０００ ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１ 記録ヘッド
Ｈ１１００ 第１の記録素子基板
Ｈ１１０１ 第２の記録素子基板
Ｈ１２００ 第１のプレート
Ｈ１２０１ インク供給口
Ｈ１３００ 電気配線基板
Ｈ１３０１ 外部信号入力端子
Ｈ１４００ 第２のプレート
Ｈ１５００ タンクホルダー
Ｈ１５０１ インク流路
Ｈ１６００ 流路形成部材
Ｈ１７００ フィルタ
Ｈ１８００ シールゴム
Ｈ１９００ インクタンク
Ｈ２０００ イエローノズル列
Ｈ２１００ マゼンタノズル列
Ｈ２２００ シアンノズル列
Ｈ２３００ 淡シアンノズル列
Ｈ２４００ ブラックノズル列
Ｈ２５００ グリーンノズル列
Ｈ２６００ 淡マゼンタノズル列
１００１ 記録ヘッド
１１００ 記録素子基板
１２００ インク供給口
１３００ 電気配線テープ
１４００ インク供給部材
１５００ インク吸収体
１５０１ インク吸収体
１５０２ インク吸収体
１５０３ インク吸収体
１６００ 蓋部材
１７００ 係合部

Claims (5)

1. 複数のインクからなるインクセットにおいて、
   色材として下記一般式（１）で表される化合物、又は、下記一般式（２）で表される化合物を含有するインクジェット用シアンインク、及び、
   色材として、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種類、及び、下記Ｂ群から選ばれる少なくとも１種類、を含有するインクジェット用イエローインク、
   を少なくとも含むことを特徴とするインクセット。
   Ａ群：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３
   Ｂ群：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、下記一般式（３）で表される化合物
   一般式（１）
   
   （一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムであり、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ独立に水素原子、スルホン酸基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_１、Ｒ_２が同時に水素原子となる場合を除く）であり、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又はモノ若しくはジアルキルアミノ基であり、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）であり、置換基の置換位置は４位若しくは４’位である。）
   一般式（２）
   
   （一般式（２）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム或いは有機アンモニウムである。）
   一般式（３）
   
   （一般式（３）中、Ｍはそれぞれ独立に水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンであり、ｎはそれぞれ独立に１又は２である。）
2. 更に、色材として、下記一般式（４）で表される化合物又はその塩を含有するインクジェット用マゼンタインクを含む請求項１に記載のインクセット。
   一般式（４）
   
   （一般式（４）中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基、シクロヘキシル基、又はモノ若しくはジアルキルアミノアルキル基であり、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、又はモノ若しくはジアルキルアミノ基（アルキル基上にスルホン酸基、カルボキシル基、及びヒドロキシル基からなる群から選択される置換基を有していてもよい）であり、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はカルボキシル基（但し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のすべてが水素原子である場合を除く）である。）
3. インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行う工程を有するインクジェット記録方法であって、
   前記インクとして、請求項１に記載のインクセットを構成するシアンインク及びイエローインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
4. インクを収容するインク収容部を備えた複数のインクカートリッジから構成されるインクカートリッジのセットにおいて、
   請求項１又は２に記載のインクセットを構成する各インクが、前記複数のインクカートリッジのそれぞれのインク収容部に収容されていることを特徴とするインクカートリッジのセット。
5. インクを収容する複数のインク収容部と、インクを吐出するための記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、
   請求項１又は２に記載のインクセットを構成する各インクが、前記複数のインク収容部にそれぞれ収容されていることを特徴とする記録ユニット。