JP4615260B2 - Pit fissure filling kit - Google Patents
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Description
本発明は、歯科治療に用いる小窩裂溝填塞用キットに係わり、詳しくは、小窩裂溝部表面(無柱エナメル質)と小窩裂溝填塞材とを、小窩裂溝部表面に酸エッチング処理を施すことなく接着することが可能な小窩裂溝填塞用キットに関する。 The present invention relates to a kit for filling pits and fissures used for dental treatment. Specifically, the surface of pits and fissures (no-column enamel) and a pit and fissure filling material are acid-etched on the surfaces of pits and fissures. The present invention relates to a kit for filling pits and fissures that can be bonded without any treatment.
歯牙の最表層を構成している無柱エナメル質は、その内部にある、エナメル小柱、小柱間質などから構成されているエナメル小柱部とは成分及び結晶構造が異なり、耐酸性が高い。かかる無柱エナメル質を対象とした歯科治療の一つに、小窩裂溝填塞材を用いた齲蝕予防がある。タービンなどによる歯牙の切削を必ずしも必要としないこの歯科治療は、一般的に、リン酸エッチング剤(リン酸水溶液)により歯牙の無柱エナメル質の表面を脱灰して粗面化することから開始される。 The columnar enamel that constitutes the outermost layer of the tooth is different in composition and crystal structure from the enamel trabeculae that are composed of the enamel trabeculae and trabecular interstitium, etc. high. One dental treatment for such columnar enamel is prevention of dental caries using a foveal fissure filling material. This dental treatment, which does not necessarily require cutting of the tooth with a turbine or the like, generally starts with decalcifying and roughening the surface of the toothless enamel of the tooth with a phosphoric acid etchant (phosphoric acid aqueous solution). Is done.
しかしながら、リン酸エッチング剤は、必要以上に歯牙を脱灰する。その結果、無柱エナメル質層の内部にある耐酸性の低いエナメル小柱部が歯牙の表面に露出し、露出部から齲蝕菌が侵入して齲蝕が発生する場合がある。 However, the phosphoric acid etchant decalcifies teeth more than necessary. As a result, the enamel trabecular portion having low acid resistance inside the pillarless enamel layer is exposed on the surface of the tooth, and caries bacteria may enter from the exposed portion and caries may occur.
また、過度の脱灰に因り、歯牙の光沢が消失したり、プラーク、食物中のタンパク質、着色剤などが脱灰により生じた歯質の表面の凹凸部に堆積して、歯質表面、とりわけ小窩裂溝填塞材の周辺の歯質表面が変色したりする場合もある。 Also, due to excessive demineralization, the gloss of the teeth disappears, plaques, food proteins, coloring agents, etc. accumulate on the irregularities of the surface of the tooth caused by demineralization, and the tooth surface, especially The surface of the tooth around the pit and fissure filling material may be discolored.
さらに、リン酸エッチング処理での過度の脱灰による歯牙の損傷は必要最小限に止めるべきであるにも拘わらず、リン酸エッチング処理を厳密に治療すべき部位にのみ施すことは臨床上困難であるので、治療を必要としない部分にまで歯牙の損傷が及ぶ場合もある。 Furthermore, it is clinically difficult to apply the phosphoric acid etching process only to the site to be treated strictly, though the tooth damage due to excessive decalcification in the phosphoric acid etching process should be minimized. In some cases, tooth damage may extend to areas that do not require treatment.
リン酸エッチング剤による過度の脱灰に起因する上記の弊害は、例えば、治療を必要としない部分に、エナメル質保護用バニッシュ等のマスキング材を予め適用した後にリン酸エッチング処理を施すことによって、ある程度防止できる。しかしながら、治療を必要としない部分をマスキング材により脱灰から完全に保護することは困難である上、マスキングの工程が加わる分だけ接着操作が煩雑になる。また、リン酸エッチング剤の如き酸エッチング剤を用いた場合は、エッチング処理後の水洗処理によりこれを完全に除去する必要があり、この水洗処理が不十分な場合は接着性が著しく低下する場合がある上、水洗工程及びそれに続く乾燥工程が加わる分だけ接着操作が煩雑になる。 The above-mentioned adverse effects caused by excessive decalcification with a phosphoric acid etching agent are, for example, by applying a phosphoric acid etching treatment after applying a masking material such as enamel protective varnish in advance to a portion that does not require treatment, Can prevent to some extent. However, it is difficult to completely protect a portion that does not require treatment from demineralization with a masking material, and the bonding operation becomes complicated by the addition of the masking process. In addition, when an acid etching agent such as a phosphoric acid etching agent is used, it is necessary to completely remove it by a water washing treatment after the etching treatment, and when this water washing treatment is insufficient, the adhesiveness is significantly reduced. In addition, the bonding operation becomes complicated by the addition of the washing step and the subsequent drying step.
酸エッチング処理を必要としない無柱エナメル質用の接着性組成物として、酸性基含有重合性単量体と水溶性溶剤と水とを含有する接着性組成物が提案されている(特許文献1参照)。この接着性組成物は、無柱エナメル質とコ−ティング材等の歯科用修復材料との接着剤として使用可能であるのみならず、無柱エナメル質に対して接着性を有する歯科用修復材料としても使用可能である(同特許文献[0044]参照)。この接着性組成物は、無柱エナメル質の表面を脱灰しながら歯質に浸透して歯質と化学的に結合する。したがって、この接着性組成物を接着剤として使用した場合は、無柱エナメル質と歯科用修復材料とを強固に接着することが可能となる。また、この接着性組成物を小窩裂溝填塞材として使用した場合は、酸エッチング処理を施すことなくヒトの歯の小窩裂溝部の填塞が可能となる。 As an adhesive composition for pillarless enamel that does not require acid etching treatment, an adhesive composition containing an acidic group-containing polymerizable monomer, a water-soluble solvent, and water has been proposed (Patent Document 1). reference). This adhesive composition can be used not only as an adhesive between a pillarless enamel and a dental restorative material such as a coating material, but also as a dental restorative material having adhesion to the pillarless enamel. (See Patent Document [0044]). This adhesive composition penetrates into the tooth while chemically decalcifying the surface of the columnar enamel and chemically bonds with the tooth. Therefore, when this adhesive composition is used as an adhesive, the columnar enamel and the dental restoration material can be firmly bonded. In addition, when this adhesive composition is used as a foveal fissure filling material, it becomes possible to fill the foveal fissures of human teeth without performing an acid etching treatment.
しかしながら、本発明者が検討した結果、上記の接着性組成物は水を含有しているため、長期間貯蔵後に接着剤又は小窩裂溝填塞材として使用に供した場合は、無柱エナメル質に対する接着性が著しく低下することが分かった。また、上記の接着性組成物を小窩裂溝部と小窩裂溝填塞材との接着剤として使用する場合は、填塞部位よりも広範囲に接着剤を塗布しなければ、良好な接着力及び辺縁封鎖性は得られない。しかし、硬化(接着)した小窩裂溝填塞材の周辺部には、脱灰と同時に歯質に接着した接着剤が露出しており、これが食物由来のタンパク質や着色剤などよって着色し、審美性を低下させる場合がある。これの改善策としては、接着後に、例えば、露出した接着剤の表面をエタノール等の有機溶剤を含ませた綿でもって擦るなどして、未硬化の接着剤や低重合の接着剤の硬化体を除去する方法が提案されているが、このような綿で擦るなどの操作は、臨床上、非常に煩雑である。 However, as a result of investigation by the present inventor, the above adhesive composition contains water. Therefore, when the composition is used as an adhesive or a foveal fissure filling material after long-term storage, a pillarless enamel is used. It has been found that the adhesion to the resin is significantly reduced. In addition, when the above adhesive composition is used as an adhesive between the pit and fissured portion and the pit and fissure filling material, if the adhesive is not applied over a wider area than the filling site, good adhesive force and side The sealing ability cannot be obtained. However, at the periphery of the hardened (adhered) pit and fissure filling material, an adhesive that adheres to the dentine at the same time as demineralization is exposed, and this is colored by food-derived proteins and coloring agents, and is aesthetically pleasing. It may reduce the sex. As an improvement measure for this, after bonding, for example, by rubbing the surface of the exposed adhesive with cotton containing an organic solvent such as ethanol, a cured body of an uncured adhesive or a low-polymerized adhesive. A method for removing the surface has been proposed, but such operations such as rubbing with cotton are clinically very complicated.
本発明は、上記の課題を解決するべくなされたものであって、ヒトの歯の小窩裂溝部表面(耐酸性が高い無柱エナメル質)に対して優れた接着性を有し、しかも貯蔵安定性に優れた小窩裂溝填塞用キットを提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and has excellent adhesiveness to the surface of the pits and fissures of human teeth (columnar enamel having high acid resistance), and is stored. It is an object of the present invention to provide a kit for filling a pit and fissure with excellent stability.
上記目的を達成するための請求項1記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットは、水又はpH5〜9の無機物の水溶液からなる歯面処理剤(A)と、酸性基含有重合性単量体(a)、架橋性重合性単量体(b)及び重合開始剤(c)を含有し、且つ水も重合性を有しない有機溶剤も含有しない小窩裂溝填塞材(B)とを有する。 To achieve the above object, a kit for filling a pit and fissure according to the first aspect of the present invention comprises a tooth surface treatment agent (A) comprising water or an aqueous solution of an inorganic substance having a pH of 5 to 9, and an acidic group-containing polymerizable monomer. mer (a), crosslinkable polymerizable monomer (b) and a polymerization initiator containing (c), and water also Hama pit and fissure containing neither have organic solvents such has a polymerizable塞材(B ).
請求項2記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットでは、請求項1記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットにおける無機物が、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、塩化カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、亜リン酸ニ水素ナトリウム、亜リン酸ニ水素カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化カリウム、フッ化スズ、モノフルオロリン酸ナトリウム及びモノフルオロリン酸カリウムよりなる群から選ばれた無機塩類に限定される。 In the kit for filling the pit and fissure according to the invention described in claim 2, the inorganic substance in the kit for filling the pit and fissure according to claim 1 is sodium chloride, lithium chloride, potassium chloride, sodium bromide, chloride. Calcium, calcium bicarbonate, sodium bicarbonate, calcium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium borate, Selected from the group consisting of sodium dihydrogen phosphite, potassium dihydrogen phosphite, sodium fluoride, calcium fluoride, lithium fluoride, potassium fluoride, tin fluoride, sodium monofluorophosphate and potassium monofluorophosphate Limited to inorganic salts .
請求項3記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットでは、請求項1又は2記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットにおける小窩裂溝填塞材(B)が、さらに親水性の重合性単量体(d)を含有するものに限定される。 In the kit for filling the pit and fissure according to the invention described in claim 3, the pit and fissure filling material (B) in the kit for filling the pit and fissure according to claim 1 or 2 is further hydrophilic. It is limited to what contains a polymerizable monomer (d).
請求項4記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットでは、請求項1〜3のいずれかに記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットにおける小窩裂溝填塞材(B)が、さらにフィラー(e)を含有するものに限定される。 In the kit for pit and fissure filling according to the invention of claim 4, the pit and fissure filling material (B) in the kit for pit and fissure filling according to any one of claims 1 to 3, Furthermore, it is limited to what contains a filler (e).
請求項5記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットでは、請求項1〜4のいずれかに記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットにおける小窩裂溝填塞材(B)が、さらにフッ素イオン放出性物質(f)を含有するものに限定される。 In the kit for filling the pit and fissure according to the invention described in claim 5, the pit and fissure filling material (B) in the kit for filling the pit and fissure according to any one of claims 1 to 4, Furthermore, it is limited to the thing containing a fluorine ion releasing substance (f).
なお、以下において、請求項1〜5のいずれかに記載の発明に係る小窩裂溝填塞用キットを本発明に係る小窩裂溝填塞用キットと称することがある。 In the following, the kit for filling the pit and fissure according to any one of claims 1 to 5 may be referred to as the kit for filling a pit and fissure according to the present invention.
請求項1〜5のいずれかに記載の発明によれば、酸エッチング剤や接着剤を使用することなく小窩裂溝部を填塞することができ、しかも貯蔵安定性が良い小窩裂溝填用キットが提供される。 According to the invention of any one of claims 1 to 5, the pit and fissure can be filled without using an acid etching agent or an adhesive, and the pit and fissure are filled with good storage stability. A kit is provided.
本発明に係る小窩裂溝填塞用キットの必須コンポーネントである歯面処理剤(A)は、水又はpH5〜9の無機物の水溶液からなる。歯面処理剤(A)は、小窩裂溝部表面の無柱エナメル質を湿潤させるための剤である。歯面の表層に水分を付着させることにより、続いて塗布する小窩裂溝填塞材(B)中の酸性基含有重合性単量体(a)による無柱エナメル質に対する脱灰作用を促進し、もって接着性を高めるためである。したがって、小窩裂溝部表面に塗布された歯面処理剤(A)は、歯科用エアーシリンジ(例えば、スリーウエイシリンジ)などによって乾燥除去しないように注意する必要がある。 The tooth surface treating agent (A), which is an essential component of the kit for filling a pit and fissure according to the present invention, is composed of water or an aqueous solution of an inorganic substance having a pH of 5 to 9. The tooth surface treatment agent (A) is an agent for wetting the columnar enamel on the surface of the pit and fissured part. By adhering moisture to the surface layer of the tooth surface, the demineralization effect on columnar enamel by the acidic group-containing polymerizable monomer (a) in the pit and fissure filling material (B) to be subsequently applied is promoted. This is to improve the adhesion. Therefore, a small fissure groove coated tooth surface treating agent on the surface (A) is a dental air syringe (for example, three-way syringe) must Ru to be careful not to dry off the like.
pH5〜9の歯面処理剤(A)は、無柱エナメル質の表面を殆ど脱灰しないので、過度な脱灰により歯牙に損傷を与えたり、歯牙を食物中の着色剤やタンパク質などによって変色させたりしにくい。歯面処理剤(A)のpHは5.5〜8.5の範囲が好ましく、6〜8の範囲が最も好ましい。同pHが5より小さい場合は、歯牙に過度な損傷を与えたり、著しく変色させたりすることがあり、一方同pHが9より大きい場合は、続いて塗布する小窩裂溝填塞材(B)中の一部の酸性基含有重合性単量体(a)が歯面処理剤(A)により中和されて脱灰が不十分となり、その結果、小窩裂溝填塞材(B)の無柱エナメル質に対する接着性が低下することがある。 Since the tooth surface treatment agent (A) having a pH of 5 to 9 hardly decalcifies the surface of the pillarless enamel, the tooth is damaged by excessive decalcification, or the tooth is discolored by a coloring agent or protein in food. It is hard to let you. The pH of the tooth surface treating agent (A) is preferably in the range of 5.5 to 8.5, and most preferably in the range of 6 to 8. If the pH is less than 5, the teeth may be excessively damaged or discolored significantly. On the other hand, if the pH is greater than 9, the follicular fissure filling material (B) to be subsequently applied (B) A portion of the acidic group-containing polymerizable monomer (a) is neutralized by the tooth surface treating agent (A), resulting in insufficient decalcification, and as a result, no pit and fissure filling material (B) is present. Adhesion to column enamel may be reduced.
歯面処理剤(A)として使用する水としては、精製水、蒸留水、イオン交換水、水道水、湧水が例示される。 Examples of water used as the tooth surface treating agent (A) include purified water, distilled water, ion exchange water, tap water, and spring water.
pH5〜9の無機物の水溶液において、無機物を水に配合するのは、歯面処理剤(A)のpH及び粘度を調整するためである。無機物の具体例としては、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、塩化カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、亜リン酸ニ水素ナトリウム、亜リン酸ニ水素カリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化カリウム、フッ化スズ、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム等の無機塩類が挙げられる。無機物の水に対する配合量は、水溶液の全重量に基づいて、0.001〜15重量%の範囲が好ましく、0.005〜10重量%の範囲がより好ましく、0.01〜5重量%の範囲が最も好ましい。同配合量が15重量%より多くなると無柱エナメル質に対する接着性が低下することがある。無柱エナメル質の表面の保湿性を高めるなどのために、歯面処理剤(A)にシリカ、アルミナ等の無機の微粒子フィラーを配合してもよい。 In order to adjust the pH and viscosity of the tooth surface treating agent (A) , the inorganic substance is added to water in the aqueous solution of the inorganic substance having a pH of 5 to 9. Specific examples of inorganic substances include sodium chloride, lithium chloride, potassium chloride, sodium bromide, calcium chloride, calcium bicarbonate, sodium bicarbonate, calcium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, sodium dihydrogen phosphate, Potassium dihydrogen phosphate, calcium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium borate, sodium dihydrogen phosphite, potassium dihydrogen phosphite, sodium fluoride, calcium fluoride, lithium fluoride, potassium fluoride Inorganic salts such as tin fluoride, sodium monofluorophosphate, potassium monofluorophosphate, and the like. The blending amount of the inorganic substance with respect to water is preferably in the range of 0.001 to 15% by weight, more preferably in the range of 0.005 to 10% by weight, and in the range of 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the aqueous solution. Is most preferred. When the blending amount is more than 15% by weight, the adhesion to the pillarless enamel may be lowered. In order to improve the moisture retention of the surface of the columnar enamel, an inorganic fine particle filler such as silica or alumina may be added to the tooth surface treating agent (A).
小窩裂溝填塞部に付着せしめる水又はpH5〜9の無機物の水溶液からなる歯面処理剤(A)の量は、接着面積1cm2 当たり、通常、0.0001g〜0.05gの範囲、好ましくは0.0002g〜0.01gの範囲、より好ましくは0.0005g〜0.005gの範囲である。 The amount of the tooth surface treatment agent (A) made of water or an aqueous solution of an inorganic substance having a pH of 5 to 9 that adheres to the pit and fissure cuff is usually in the range of 0.0001 g to 0.05 g per 1 cm 2 of the adhesion area. Is in the range of 0.0002 g to 0.01 g, more preferably in the range of 0.0005 g to 0.005 g.
本発明に係る小窩裂溝填塞用キットのもう一つの必須コンポーネントである小窩裂溝填塞材(B)は、酸性基含有重合性単量体(a)、架橋性重合性単量体(b)及び重合開始剤(c)を含有する。 The pit and fissure filling material (B), which is another essential component of the pit and fissure filling kit according to the present invention, comprises an acidic group-containing polymerizable monomer (a), a crosslinkable polymerizable monomer ( b) and a polymerization initiator (c).
酸性基含有重合性単量体(a)は、先に塗布した歯面処理剤(A)に一部溶解して水素イオンを生成し、この水素イオンにより無柱エナメル質を脱灰しながら歯質に浸透して、歯質と化学的に結合する。酸性基含有重合性単量体(a)は、1価のリン酸基〔ホスフィニコ基:=P(=O)OH〕、2価のリン酸基〔ホスホノ基:−P(=O)(OH)2〕、ピロリン酸基〔−P(=O)(OH)−O−P(=O)(OH)−〕、カルボン酸基〔カルボキシル基:−C(=O)OH、酸無水物基:−C(=O)−O−C(=O)−〕、スルホン酸基〔スルホ基:−SO3H〕等の酸性基を少なくとも一個有し、且つアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルベンジル基等の重合性基(重合可能な不飽和基)を少なくとも一個有する疎水性の単量体である。この明細書において、疎水性とは、25°Cにおける水に対する溶解度が10重量%未満であることを意味する。具体例としては、下記のものが挙げられる。なお、以下において、メタクリロイルとアクリロイルとを(メタ)アクリロイルと総称する。 The acidic group-containing polymerizable monomer (a) is partially dissolved in the tooth surface treatment agent (A) applied earlier to generate hydrogen ions, and the deionized columnar enamel is decalcified by the hydrogen ions. Penetrates and chemically binds to the tooth. The acidic group-containing polymerizable monomer (a) has a monovalent phosphate group [phosphinico group: = P (═O) OH], a divalent phosphate group [phosphono group: —P (═O) (OH 2 ), pyrophosphate group [-P (= O) (OH) -OP (= O) (OH)-], carboxylic acid group [carboxyl group: -C (= O) OH, acid anhydride group : -C (= O) -OC (= O)-], at least one acidic group such as sulfonic acid group [sulfo group: -SO 3 H], and acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, It is a hydrophobic monomer having at least one polymerizable group (polymerizable unsaturated group) such as a vinylbenzyl group. In this specification, hydrophobic means that the solubility in water at 25 ° C. is less than 10% by weight. Specific examples include the following. In the following, methacryloyl and acryloyl are collectively referred to as (meth) acryloyl.
リン酸基含有重合性単量体(a−1)としては、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、3−(メタ)アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、4−(メタ)アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェート、5−(メタ)アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンホスフェート、6−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、7−(メタ)アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホスフェート、8−(メタ)アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンホスフェート、9−(メタ)アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、10−(メタ)アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、11−(メタ)アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンホスフェート、12−(メタ)アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェート、16−(メタ)アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンホスフェート、20−(メタ)アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンホスフェート、ビス〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔4−(メタ)アクリロイルオキシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔6−(メタ)アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔8−(メタ)アクリロイルオキシオクチル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔9−(メタ)アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフェート、ビス〔10−(メタ)アクリロイルオキシデシル〕ハイドロジェンホスフェート、1,3−ジ(メタ)アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンホスフェート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル2−ブロモエチルハイドロジェンホスフェート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、(5−メタクリロキシ)ペンチル−3−ホスホノプロピオネート、(6−メタクリロキシ)ヘキシル−3−ホスホノプロピオネート、(10−メタクリロキシ)デシル−3−ホスホノプロピオネート、(6−メタクリロキシ)ヘキシル−3−ホスホノアセテート、(10−メタクリロキシ)デシル−3−ホスホノアセテート、2−メタクリロイルオキシエチル−(4−メトキシフェニル)ハイドロジェンホスフェート、2−メタクリロイルオキシプロピル−(4−メトキシフェニル)ハイドロジェンホスフェート、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アミン塩が例示される。 Examples of the phosphoric acid group-containing polymerizable monomer (a-1) include 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, 3- (meth) acryloyloxypropyl dihydrogen phosphate, 4- (meth) acryloyloxy. Butyl dihydrogen phosphate, 5- (meth) acryloyloxypentyl dihydrogen phosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl dihydrogen phosphate, 7- (meth) acryloyloxyheptyl dihydrogen phosphate, 8- (meth) Acryloyloxyoctyl dihydrogen phosphate, 9- (meth) acryloyloxynonyl dihydrogen phosphate, 10- (meth) acryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, 11- (meth) a Liloyloxyundecyl dihydrogen phosphate, 12- (meth) acryloyl oxide decyl dihydrogen phosphate, 16- (meth) acryloyloxy hexadecyl dihydrogen phosphate, 20- (meth) acryloyloxyicosyl dihydrogen phosphate Bis [2- (meth) acryloyloxyethyl] hydrogen phosphate, bis [4- (meth) acryloyloxybutyl] hydrogen phosphate, bis [6- (meth) acryloyloxyhexyl] hydrogen phosphate, bis [8- (Meth) acryloyloxyoctyl] hydrogen phosphate, bis [9- (meth) acryloyloxynonyl] hydrogen phosphate, bis [10- (meth) acryloyl Xyldecyl] hydrogen phosphate, 1,3-di (meth) acryloyloxypropyl dihydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethylphenyl hydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl 2-bromoethyl hydrogen phosphate 2- (meth) acryloyloxyethyl phenylphosphonate, (5-methacryloxy) pentyl-3-phosphonopropionate, (6-methacryloxy) hexyl-3-phosphonopropionate, (10-methacryloxy) decyl-3 -Phosphonopropionate, (6-methacryloxy) hexyl-3-phosphonoacetate, (10-methacryloxy) decyl-3-phosphonoacetate, 2-methacryloyloxyethyl- (4-methoxyphen Nyl) hydrogen phosphate, 2-methacryloyloxypropyl- (4-methoxyphenyl) hydrogen phosphate, their acid chlorides, alkali metal salts and amine salts.
ピロリン酸基含有重合性単量体(a−2)としては、ピロリン酸ビス〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔4−(メタ)アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔6−(メタ)アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔8−(メタ)アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔10−(メタ)アクリロイルオキシデシル〕、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アミン塩が例示される。 Examples of the pyrophosphate group-containing polymerizable monomer (a-2) include bis [2- (meth) acryloyloxyethyl pyrophosphate], bis [4- (meth) acryloyloxybutyl) pyrophosphate, bis [6 pyrophosphate] -(Meth) acryloyloxyhexyl], bis [8- (meth) acryloyloxyoctyl] pyrophosphate, bis [10- (meth) acryloyloxydecyl] pyrophosphate, acid chlorides, alkali metal salts and amine salts thereof. Illustrated.
カルボン酸基含有重合性単量体(a−3)としては、マレイン酸、メタクリル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸;4−(メタ)アクリロキシエチルトリメット酸、4−(メタ)アクリロイルオキシブチルオキシカルボニルフタル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシヘキシルオキシカルボニルフタル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシオクチルオキシカルボニルフタル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸及びこれらの酸無水物;5−(メタ)アクリロイルアミノペンチルカルボン酸、6−(メタ)アクリロイルオキシ−1,1−ヘキサンジカルボン酸、8−(メタ)アクリロイルオキシ−1,1−オクタンジカルボン酸、10−(メタ)アクリロイルオキシ−1,1−デカンジカルボン酸、11−(メタ)アクリロイルオキシ−1,1−ウンデカンジカルボン酸、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アミン塩が例示される。 As the carboxylic acid group-containing polymerizable monomer (a-3), maleic acid, methacrylic acid, 4- (meth) acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid; 4- (meth) acryloxyethyltrimetic acid, 4- ( (Meth) acryloyloxybutyloxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxyhexyloxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxyoctyloxycarbonylphthalic acid, 4- (meth) acryloyloxydecyloxycarbonylphthalic acid and these 5- (meth) acryloylaminopentylcarboxylic acid, 6- (meth) acryloyloxy-1,1-hexanedicarboxylic acid, 8- (meth) acryloyloxy-1,1-octanedicarboxylic acid, 10- (Meth) acryloyloxy-1,1-de Njikarubon acid, 11- (meth) acryloyloxy-1,1-undecane dicarboxylic acid, their acid chlorides, alkali metal salts, amine salts are exemplified.
スルホン酸基含有重合性単量体(a−4)としては、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−スルホエチル(メタ)アクリレート、これらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アミン塩が例示される。 Examples of the sulfonic acid group-containing polymerizable monomer (a-4) include 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-sulfoethyl (meth) acrylate, acid chlorides thereof, and alkalis. Metal salts and amine salts are exemplified.
酸性基含有重合性単量体(a−1)〜(a−4)の中では、リン酸基、ピロリン酸基又はカルボン酸基を有する重合性単量体が無柱エナメル質に対して優れた接着力を発現するので好ましく、中でも、リン酸基又はピロリン酸基を有する重合性単量体がより好ましく、2価のリン酸基〔ホスホノ基:−P(=O)(OH)2 〕を有する重合性単量体が最も好ましい。リン酸基含有重合性単量体の中でも、特に、分子内に主鎖の炭素数が6〜20のアルキル基又はアルキレン基を有する2価のリン酸基含有重合性単量体が好ましく、10−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート等の分子内に主鎖の炭素数が8〜12のアルキレン基を有する2価のリン酸基含有重合性単量体が最も好ましい。なお、スルホン酸基含有重合性単量体(a−4)は、他の酸性基含有重合性単量体と比較すると、歯質に対する接着性は劣るものの、酸性基含有重合性単量体(a−1)〜(a−4)の中で歯質に対する脱灰力が最も強いので、酸性基含有重合性単量体(a−1)〜(a−3)と併用することにより、極めて優れた接着性が得られる場合がある。 Among the acidic group-containing polymerizable monomers (a-1) to (a-4), a polymerizable monomer having a phosphate group, a pyrophosphate group or a carboxylic acid group is superior to a columnar enamel. In particular, a polymerizable monomer having a phosphate group or a pyrophosphate group is more preferable, and a divalent phosphate group [phosphono group: —P (═O) (OH) 2 ]. Most preferred is a polymerizable monomer having Among the phosphoric acid group-containing polymerizable monomers, a divalent phosphoric acid group-containing polymerizable monomer having an alkyl group or alkylene group having 6 to 20 carbon atoms in the main chain is particularly preferable. A divalent phosphate group-containing polymerizable monomer having an alkylene group having 8 to 12 carbon atoms in the main chain in the molecule, such as methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, is most preferable. In addition, the sulfonic acid group-containing polymerizable monomer (a-4) is inferior in adhesiveness to teeth compared with other acidic group-containing polymerizable monomers, but the acidic group-containing polymerizable monomer ( Among the a-1) to (a-4), since the decalcification power for the tooth is the strongest, the combined use with the acidic group-containing polymerizable monomers (a-1) to (a-3) Excellent adhesion may be obtained.
酸性基含有重合性単量体(a)は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。酸性基含有重合性単量体(a)の配合量が過多及び過少いずれの場合も無柱エナメル質に対する接着力が低下することがある。酸性基含有重合性単量体(a)の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、1〜50重量%の範囲が好ましく、1〜40重量%の範囲がより好ましく、5〜30重量%の範囲が最も好ましい。 The acidic group-containing polymerizable monomer (a) may be used alone or in combination of two or more. Adhesive strength with respect to the columnar enamel may be reduced when the amount of the acidic group-containing polymerizable monomer (a) is too large or too small. The blending amount of the acidic group-containing polymerizable monomer (a) is preferably in the range of 1 to 50% by weight, and in the range of 1 to 40% by weight, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). More preferably, the range of 5 to 30% by weight is most preferable.
架橋性重合性単量体(b)は、分子内に、少なくとも2個の重合性基を有し、酸性基を有さず、疎水性の重合性単量体である。架橋性重合性単量体(b)は、重合硬化性に劣る疎水性の酸性基含有重合性単量体(a)と強固に重合して、優れた硬化性(特に、機械的強度及び耐水性)を硬化物に付与する。なお、以下において、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとを(メタ)アクリレートと総称する。架橋性重合性単量体(b)の具体例としては、ビスフェノールAジグリシジル(メタ)アクリレート(以下、「Bis−GMA」と記す)、2,2−ビス〔4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル〕プロパン、2,2−ビス〔4−(メタ)アクリロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパン、[2,2,4−トリメチルヘキサメチレンビス(2−カルバモイルオキシエチル)ジメタクリレート(以下、「UDMA」と記す)、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート及び下記の化1、化2、化3、化4、化5又は化6で表される化合物が挙げられる。中でも、優れた硬化性を得る上で、分子内に少なくとも3個の重合性基を有し、且つ炭素原子が環状又は直鎖状に少なくとも6個連続して結合した炭化水素基を有する化合物が好ましい。 The crosslinkable polymerizable monomer (b) is a hydrophobic polymerizable monomer having at least two polymerizable groups in the molecule and no acidic group. The crosslinkable polymerizable monomer (b) is strongly polymerized with the hydrophobic acidic group-containing polymerizable monomer (a) inferior in polymerization curability, and has excellent curability (particularly mechanical strength and water resistance). Property) to the cured product. In the following, acrylic ester and methacrylic ester are collectively referred to as (meth) acrylate. Specific examples of the crosslinkable polymerizable monomer (b) include bisphenol A diglycidyl (meth) acrylate (hereinafter referred to as “Bis-GMA”), 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl. ] Propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxypolyethoxyphenyl] propane, [2,2,4-trimethylhexamethylenebis (2-carbamoyloxyethyl) dimethacrylate (hereinafter referred to as “UDMA”) ), Ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1, 10-decanediol di (meth) acrylate Fine following Formula 1, Formula 2, Formula 3, Formula 4, a compound represented by Formula 5 or Formula 6 can be mentioned. Among them, in order to obtain excellent curability, a compound having a hydrocarbon group having at least 3 polymerizable groups in the molecule and having at least 6 consecutively bonded carbon atoms in a cyclic or linear form. preferable.
架橋性重合性単量体(b)は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。架橋性重合性単量体(b)の配合量が過多な場合は、酸性基含有重合性単量体(a)の歯質への浸透性が低下して、無柱エナメル質に対する接着力が低下することがある。一方、同配合量が過少な場合は、組成物の硬化性が低下して、無柱エナメル質に対して大きな接着力を発現できなくなることがある。架橋性重合性単量体(b)の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、5〜60重量%の範囲が好ましく、10〜50重量%の範囲がより好ましく、20〜40重量%の範囲が最も好ましい。 One kind of the crosslinkable polymerizable monomer (b) may be blended, or a plurality of kinds may be blended in combination. When the compounding amount of the crosslinkable polymerizable monomer (b) is excessive, the penetrability of the acidic group-containing polymerizable monomer (a) into the tooth is lowered, and the adhesion force to the columnar enamel is reduced. May decrease. On the other hand, when the blending amount is too small, the curability of the composition may be lowered, and a large adhesive force may not be exhibited with respect to the pillarless enamel. The blending amount of the crosslinkable polymerizable monomer (b) is preferably in the range of 5 to 60% by weight, more preferably in the range of 10 to 50% by weight, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). The range of 20 to 40% by weight is most preferable.
小窩裂溝填塞材(B)の歯質との親和性及び接着性の向上のために、酸性基を有さず、且つ親水性(25°Cにおける水に対する溶解度が10重量%以上)の重合性単量体(d)を配合してもよい。 In order to improve the affinity and adhesion of the pit and fissure filling material (B) with the tooth substance, it has no acidic group and is hydrophilic (water solubility at 25 ° C. is 10% by weight or more). A polymerizable monomer (d) may be blended.
親水性の重合性単量体(d)としては、25°Cにおける水に対する溶解度が30重量%以上のものが好ましく、25°Cにおいて任意の割合で水に溶解可能なものが最も好ましい。親水性の重合性単量体(d)としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ(メタ)アクリレート(オキシエチレン基の数が9以上のもの)が例示される。 As the hydrophilic polymerizable monomer (d), those having a solubility in water at 25 ° C. of 30% by weight or more are preferable, and those capable of being dissolved in water at an arbitrary ratio at 25 ° C. are most preferable. Examples of the hydrophilic polymerizable monomer (d) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl ( Examples include meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate (having 9 or more oxyethylene groups).
親水性の重合性単量体(d)は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。親水性の重合性単量体(d)の配合量が過多な場合、硬化性や耐水性が悪くなり、無柱エナメル質に対する接着力が低下することがある。通常、親水性の重合性単量体(d)の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下が最も好ましい。 As the hydrophilic polymerizable monomer (d), one kind may be blended, or a plurality of kinds may be blended in combination. When the blending amount of the hydrophilic polymerizable monomer (d) is excessive, curability and water resistance are deteriorated, and the adhesive force to the columnar enamel may be reduced. Usually, the blending amount of the hydrophilic polymerizable monomer (d) is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). Most preferred is% by weight or less.
更に、小窩裂溝填塞材(B)の親水性/疎水性バランス、粘度の調整、機械的強度又は接着力の向上のために、酸性基含有重合性単量体(a)及び架橋性重合性単量体(b)以外の疎水性の重合性単量体を配合してもよい。 Furthermore, in order to improve the hydrophilic / hydrophobic balance, viscosity adjustment, mechanical strength or adhesive strength of the fovea fissure filling material (B), the acidic group-containing polymerizable monomer (a) and the crosslinkable polymerization are used. Hydrophobic polymerizable monomers other than the polymerizable monomer (b) may be blended.
かかる疎水性の重合性単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、2,3−ジブロモプロピル(メタ)アクリレート、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、11−メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレートが例示される。 Such hydrophobic polymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2, Examples include 3-dibromopropyl (meth) acrylate, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 11-methacryloyloxyundecyltrimethoxysilane, and 10-hydroxydecyl (meth) acrylate.
上記疎水性の重合性単量体は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。上記疎水性の重合性単量体の配合量が過多な場合は、酸性基含有重合性単量体(a)の歯質への浸透性が低下して無柱エナメル質に対する接着力が低下することがある。通常、これらの重合性単量体の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下が最も好ましい。 The said hydrophobic polymerizable monomer may mix | blend individually by 1 type, and may mix | blend multiple types in combination. When the blending amount of the hydrophobic polymerizable monomer is excessive, the penetrability of the acidic group-containing polymerizable monomer (a) into the tooth is lowered and the adhesion to the columnar enamel is lowered. Sometimes. Usually, the compounding amount of these polymerizable monomers is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and more preferably 30% by weight or less, based on the total weight of the fovea fissure filling material (B). Most preferred.
重合開始剤(c)としては、公知の重合開始剤を使用することができる。具体例としては、α−ジケトン類(c−1)、ケタール類(c−2)、チオキサントン類(c−3)、アシルホスフィンオキサイド類(c−4)、クマリン類(c−5)、ハロメチル基置換−s−トリアジン誘導体(c−6)、過酸化物(c−7)等が挙げられる。中でも、α−ジケトン類(c−1)、ケタール類(c−2)、チオキサントン類(c−3)、アシルホスフィンオキサイド類(c−4)等の光重合型の重合開始剤(光重合開始剤)が優れた硬化性を小窩裂溝填塞材(B)に与えるので好ましく、特にアシルホスフィンオキサイド類(c−4)が極めて優れた表面硬化性を小窩裂溝填塞材(B)に与えるのでより好ましく、アシルホスフィンオキサイド類(c−4)とα−ジケトン類(c−1)との併用が、優れた表面硬化性を小窩裂溝填塞材(B)に与えるのみならず、小窩裂溝部の深部に進入した小窩裂溝填塞材(B)をも強固に硬化させるので最も好ましい。 A known polymerization initiator can be used as the polymerization initiator (c). Specific examples include α-diketones (c-1), ketals (c-2), thioxanthones (c-3), acylphosphine oxides (c-4), coumarins (c-5), halomethyl. And group-substituted s-triazine derivatives (c-6) and peroxides (c-7). Among them, photopolymerization polymerization initiators such as α-diketones (c-1), ketals (c-2), thioxanthones (c-3), acylphosphine oxides (c-4) (photopolymerization initiation) Agent) is preferable because it imparts excellent curability to the pit and fissure filling material (B), and in particular, the acylphosphine oxides (c-4) have extremely excellent surface curability for the pit and fissure filling material (B). More preferably, the combined use of acylphosphine oxides (c-4) and α-diketones (c-1) not only provides excellent surface curability to the pit and fissure filling material (B), Since the pit and fissure filling material (B) that has entered the deep part of the pit and fissure is also hardened, it is most preferable.
α−ジケトン類(c−1)としては、カンファーキノン、ベンジル、2,3−ペンタンジオンが例示される。 Examples of α-diketones (c-1) include camphorquinone, benzyl, and 2,3-pentanedione.
ケタール類(c−2)としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールが例示される。 Examples of ketals (c-2) include benzyl dimethyl ketal and benzyl diethyl ketal.
チオキサントン類(c−3)としては、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントンが例示される。 Examples of thioxanthones (c-3) include 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone.
アシルホスフィンオキサイド類(c−4)としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ジベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、トリス(2,4−ジメチルベンゾイル)ホスフィンオキサイド、トリス(2−メトキシベンゾイル)ホスフィンオキサイド、2,6−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,6−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル−ビス(2,6−ジメチルフェニル)ホスホネート、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドが例示される。 Acylphosphine oxides (c-4) include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, dibenzoylphenylphosphine oxide, bis (2,6 -Dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, tris (2,4-dimethylbenzoyl) phosphine oxide, tris (2-methoxybenzoyl) phosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,3,5,6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoyl-bis (2,6-dimethylphenyl) phosphonate, 2,4,6-trimethyl Reuben benzoyl ethoxyphenyl phosphine oxide are exemplified.
クマリン類(c−5)としては、3,3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノ)クマリン、3−(4−メトキシベンゾイル)クマリン、3−チェノイルクマリンが例示される。 Examples of the coumarins (c-5) include 3,3′-carbonylbis (7-diethylamino) coumarin, 3- (4-methoxybenzoyl) coumarin, and 3-chenoylcoumarin.
ハロメチル基置換−s−トリアジン誘導体(c−6)としては、2,4,6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4,6−トリス(トリブロモメチル)−s−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジンが例示される。 Examples of the halomethyl group-substituted s-triazine derivative (c-6) include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl) -s-triazine, 2 -Methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine is exemplified.
過酸化物(c−7)としては、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ケトンパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類が例示される。ジアシルパーオキサイド類の具体例としてはベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイドが挙げられる。パーオキシエステル類の具体例としては、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−t−ブチルパーオキシイソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートが挙げられる。ジアルキルパーオキサイド類の具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドが挙げられる。パーオキシケタール類の具体例としては、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。ケトンパーオキサイド類の具体例としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド等が挙げられる。ハイドロパーオキサイド類の具体例としては、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、p−ジイソプロピルベンゼンパーオキサイドが挙げられる。 Examples of the peroxide (c-7) include diacyl peroxides, peroxyesters, dialkyl peroxides, peroxyketals, ketone peroxides, and hydroperoxides. Specific examples of diacyl peroxides include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and m-toluoyl peroxide. Specific examples of peroxyesters include t-butyl peroxybenzoate, bis-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxy Examples include 2-ethylhexanoate and t-butyl peroxyisopropyl carbonate. Specific examples of dialkyl peroxides include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, and lauroyl peroxide. Specific examples of peroxyketals include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane. Specific examples of ketone peroxides include methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, methyl acetoacetate peroxide, and the like. Specific examples of the hydroperoxides include t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and p-diisopropylbenzene peroxide.
重合開始剤(c)は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。通常、重合開始剤(c)の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、0.05〜7重量%の範囲がより好ましく、0.1〜5重量%の範囲が最も好ましい。 A polymerization initiator (c) may mix | blend 1 type individually, and may mix | blend multiple types in combination. Usually, the blending amount of the polymerization initiator (c) is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, and in the range of 0.05 to 7% by weight, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). Is more preferable, and the range of 0.1 to 5% by weight is most preferable.
重合開始剤(c)の重合能を更に向上させるために、これと重合促進剤とを併用してもよい。重合促進剤としては、例えば、芳香族第3級アミン、脂肪族第3級アミン、スルフィン酸及びその塩、アルデヒド類、チオール基を有する化合物が挙げられる。 In order to further improve the polymerization ability of the polymerization initiator (c), it may be used in combination with a polymerization accelerator. Examples of the polymerization accelerator include aromatic tertiary amines, aliphatic tertiary amines, sulfinic acids and salts thereof, aldehydes, and compounds having a thiol group.
芳香族第3級アミンとしては、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジメチ
ル−p−トルイジン、N,N−ジメチル−m−トルイジン、N,N−ジエチル−p−トルイジン、N,N−ジメチル−3,5−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−3,4−ジメチルアニリン、N,N−ジメチル−4−エチルアニリン、N,N−ジメチル−4−イソプロピルアニリン、N,N−ジメチル−4−t−ブチルアニリン、N,N−ジメチル−3,5−ジ−t−ブチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,5−ジメチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−p−トルイジン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,4−ジメチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−4−エチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−4−イソプロピルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−4−t−ブチルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,5−ジ−イソプロピルアニリン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−3,5−ジ−t−ブチルアニリン、4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−N,N―ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸n−ブトキシエチル、4−N,N−ジメチルアミノ安息香酸2−(メタクリロイルオキシ)エチル、4−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノンが例示される。
Aromatic tertiary amines include N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethyl-m-toluidine, N, N-diethyl-p-toluidine, N, N- Dimethyl-3,5-dimethylaniline, N, N-dimethyl-3,4-dimethylaniline, N, N-dimethyl-4-ethylaniline, N, N-dimethyl-4-isopropylaniline, N, N-dimethyl- 4-t-butylaniline, N, N-dimethyl-3,5-di-t-butylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3,5-dimethylaniline, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) -p-toluidine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3,4-dimethylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -4-ethylaniline, N, N- (2-hydroxyethyl) -4-isopropylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -4-t-butylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3,5-di- Isopropylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3,5-di-t-butylaniline, ethyl 4-N, N-dimethylaminobenzoate, methyl 4-N, N-dimethylaminobenzoate, Examples include n-butoxyethyl 4-N, N-dimethylaminobenzoate, 2- (methacryloyloxy) ethyl 4-N, N-dimethylaminobenzoate, and 4-N, N-dimethylaminobenzophenone.
脂肪族第3級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N−
メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、N−ラウリルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルメタクリレート、N−メチルジエタノールアミンジメタクリレート、N−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレートが例示される。
Aliphatic tertiary amines include trimethylamine, triethylamine, N-
Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, triethanolamine, 2- (dimethylamino) ethyl methacrylate, N-methyldiethanolamine dimethacrylate, N-ethyldiethanolamine dimethacrylate, triethanolamine Examples include monomethacrylate, triethanolamine dimethacrylate, and triethanolamine trimethacrylate.
スルフィン酸及びその塩としては、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、トルエンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸ナトリウム、トルエンスルフィン酸カリウム、トルエンスルフィン酸カルシウム、トルエンスルフィン酸リチウム、2,4,6−トリメチルベンゼンスルフィン酸、2,4,6−トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、2,4,6−トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、2,4,6−トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、2,4,6−トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、2,4,6−トリエチルベンゼンスルフィン酸、2,4,6−トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、2,4,6−トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、2,4,6−トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、2,4,6−イソプロピルベンゼンスルフィン酸、2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウムが例示される。 Examples of sulfinic acid and its salts include benzenesulfinic acid, sodium benzenesulfinate, potassium benzenesulfinate, calcium benzenesulfinate, lithium benzenesulfinate, toluenesulfinic acid, sodium toluenesulfinate, potassium toluenesulfinate, calcium toluenesulfinate. , Lithium toluenesulfinate, 2,4,6-trimethylbenzenesulfinic acid, sodium 2,4,6-trimethylbenzenesulfinate, potassium 2,4,6-trimethylbenzenesulfinate, 2,4,6-trimethylbenzenesulfine Calcium oxide, lithium 2,4,6-trimethylbenzenesulfinate, 2,4,6-triethylbenzenesulfinate, 2,4,6-triethylbenzenesulfinate Thorium, potassium 2,4,6-triethylbenzenesulfinate, calcium 2,4,6-triethylbenzenesulfinate, 2,4,6-isopropylbenzenesulfinate, sodium 2,4,6-triisopropylbenzenesulfinate, Examples include potassium 2,4,6-triisopropylbenzenesulfinate and calcium 2,4,6-triisopropylbenzenesulfinate.
アルデヒド類としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒドが例示される。 Examples of aldehydes include dimethylaminobenzaldehyde and terephthalaldehyde.
チオール基を有する化合物としては、2−メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、チオ安息香酸が例示される。 Examples of the compound having a thiol group include 2-mercaptobenzoxazole, decanethiol, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and thiobenzoic acid.
重合促進剤は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。通常、重合促進剤の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、0.05〜7重量%の範囲がより好ましく、0.1〜5重量%の範囲が最も好ましい。 One kind of polymerization accelerator may be blended, or a plurality of kinds may be blended in combination. Usually, the blending amount of the polymerization accelerator is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably in the range of 0.05 to 7% by weight, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). The range of 0.1 to 5% by weight is most preferable.
塗布性、流動性、接着性及び機械的強度を向上させるために、小窩裂溝填塞材(B)にフィラー(e)を配合してもよい。フィラー(e)は、1種単独を配合してもよく、複数種類を組み合わせて配合してもよい。フィラー(e)としては、無機系フィラー、有機系フィラー及び無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラーが挙げられる。 In order to improve applicability, fluidity, adhesiveness, and mechanical strength, a filler (e) may be added to the pit and fissure filling material (B). A filler (e) may mix | blend 1 type individually, and may mix | blend multiple types in combination. Examples of the filler (e) include inorganic fillers, organic fillers, and composite fillers of inorganic fillers and organic fillers.
無機系フィラーとしては、シリカ;カオリン、クレー、雲母、マイカ等のシリカを基材とする鉱物;シリカを基材とし、Al2O3、B2O3、TiO2、ZrO2、BaO、La2O3、SrO2、CaO、P2O5などを含有する、セラミックス及びガラス類が例示される。ガラス類としては、ランタンガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ソーダガラス、リチウムボロシリケートガラス、亜鉛ガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、ホウ珪酸ガラス、バイオガラスが好適に用いられる。結晶石英、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、酸化イットリウム、ジルコニア、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウムも好適に用いられる。 As the inorganic filler, silica; minerals based on silica such as kaolin, clay, mica, mica; silica based, Al 2 O 3 , B 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , BaO, La Examples thereof include ceramics and glasses containing 2 O 3 , SrO 2 , CaO, P 2 O 5 and the like. As the glass, lanthanum glass, barium glass, strontium glass, soda glass, lithium borosilicate glass, zinc glass, fluoroaluminosilicate glass, borosilicate glass, and bioglass are preferably used. Crystal quartz, hydroxyapatite, alumina, titanium oxide, yttrium oxide, zirconia, calcium phosphate, barium sulfate, aluminum hydroxide, sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, lithium fluoride, ytterbium fluoride are also preferably used It is done.
有機系フィラーとしては、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴムが例示される。 Examples of the organic filler include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyfunctional methacrylate polymer, polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride, chloroprene rubber, nitrile rubber, and styrene-butadiene rubber.
無機系フィラーと有機系フィラーとの複合体フィラーとしては、有機系フィラーに無機系フィラーを分散させたもの、無機系フィラーを種々の重合性単量体にてコーティングした無機/有機複合フィラーが例示される。 Examples of composite fillers of inorganic fillers and organic fillers include inorganic fillers dispersed in organic fillers and inorganic / organic composite fillers coated with various polymerizable monomers. Is done.
小窩裂溝填塞材(B)の流動性、塗布性等を向上させるために、フィラー(e)として、シランカップリング剤等の公知の表面処理剤で表面処理したフィラーを用いてもよい。表面処理剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランが例示される。 In order to improve the fluidity, applicability and the like of the pit and fissure filling material (B), a filler surface-treated with a known surface treatment agent such as a silane coupling agent may be used as the filler (e). As the surface treatment agent, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltri (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- Examples are mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane.
フィラー(e)としては、操作性、流動性、小窩裂溝部への浸透性、無柱エナメル質に対する接着性などの点で、一次粒子径が0.001〜0.1μmの微粒子フィラーが好ましい。具体例としては、「アエロジルOX50」、「アエロジル50」、「アエロジル200」、「アエロジル380」、「アエロジルR972」、「アエロジル130」(以上、いずれも日本アエロジル社製、商品名)が挙げられる。 The filler (e) is preferably a fine particle filler having a primary particle diameter of 0.001 to 0.1 μm in terms of operability, fluidity, permeability to a pit and fissured part, adhesion to a columnar enamel, and the like. . Specific examples include “Aerosil OX50”, “Aerosil 50”, “Aerosil 200”, “Aerosil 380”, “Aerosil R972”, “Aerosil 130” (all of which are manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade names). .
フィラー(e)の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、0.1〜30重量%の範囲が好ましく、0.5〜20重量%の範囲がより好ましく、1〜10重量%の範囲が最も好ましい。 The blending amount of the filler (e) is preferably in the range of 0.1 to 30% by weight, more preferably in the range of 0.5 to 20% by weight, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). A range of 1 to 10% by weight is most preferred.
歯質に耐酸性を付与するために、小窩裂溝填塞材(B)にフッ素イオン放出性物質(f)を配合してもよい。フッ素イオン放出性物質(f)としては、フルオロアルミノシリケートガラス等のフッ素ガラス類、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化リチウム、フッ化イッテルビウム等の金属フッ化物、メタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体等のフッ素イオン放出性ポリマー、セチルアミンフッ化水素酸塩等のフッ素イオン放出性物質が例示される。 In order to impart acid resistance to the tooth, a fluoride ion releasing substance (f) may be blended in the pit and fissure filling material (B). Examples of the fluorine ion-releasing substance (f) include fluorine glasses such as fluoroaluminosilicate glass, metal fluorides such as sodium fluoride, potassium fluoride, sodium monofluorophosphate, lithium fluoride, ytterbium fluoride, and methacrylic acid. Examples include fluorine ion releasing polymers such as a copolymer of methyl and methacrylic acid fluoride, and fluorine ion releasing substances such as cetylamine hydrofluoride.
フッ素イオン放出性物質(f)の配合量は、小窩裂溝填塞材(B)の全重量に基づいて、0.01〜40重量%の範囲が好ましく、0.05〜30重量%の範囲がより好ましく、0.1〜20重量%の範囲が最も好ましい。 The compounding amount of the fluoride ion releasing substance (f) is preferably in the range of 0.01 to 40% by weight, and in the range of 0.05 to 30% by weight, based on the total weight of the pit and fissure filling material (B). Is more preferable, and the range of 0.1 to 20% by weight is most preferable.
小窩裂溝填塞材(B)に、安定剤(重合禁止剤)、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤を配合してもよい。また、セチルピリジニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、(メタ)アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド、(メタ)アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシデシルアンモニウムクロライド、トリクロサン等の抗菌性物質を配合してもよい。 You may mix | blend a stabilizer (polymerization inhibitor), a coloring agent, a fluorescent agent, and an ultraviolet absorber with the pit and fissure filling material (B). Also, antibacterial substances such as cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, (meth) acryloyloxidedecylpyridinium bromide, (meth) acryloyloxyhexadecylpyridinium chloride, (meth) acryloyloxydecylammonium chloride, and triclosan Good.
小窩裂溝填塞材(B)は、水も重合性を有しない有機溶剤も含有しない。重合性を有しない有機溶剤としては、アセトン、メタノール、エタノール、酢酸エチルが例示される。水を含有しないため、貯蔵安定性が良い。また、重合性を有しない有機溶剤を含有しないため、硬化性、機械的強度及び接着耐久性が良い。 Pits and fissures Hama塞材(B), the water also do not contain organic solvents not having a polymerizable. Examples of the organic solvent having no polymerizability include acetone, methanol, ethanol, and ethyl acetate. Storage stability is good because it contains no water. Moreover, since it does not contain an organic solvent having no polymerizability, it has good curability, mechanical strength, and adhesion durability.
水又はpH5〜9の無機物の水溶液からなる歯面処理剤(A)と小窩裂溝填塞材(B)との重量比は、通常、1:1000〜1:10の範囲、好ましくは1:500〜1:20の範囲、より好ましくは1:200〜1:50の範囲である。 The weight ratio of the tooth surface treatment agent (A) made of water or an aqueous solution of an inorganic substance having a pH of 5 to 9 and the pit and fissure filling material (B) is usually in the range of 1: 1000 to 1:10, preferably 1: The range is from 500 to 1:20, more preferably from 1: 200 to 1:50.
本発明に係る小窩裂溝填塞用キットの使用方法の一例を次に説明する。先ず、スポンジ、ブラシ、筆又はスリーウエイシリンジを用いてヒトの歯牙の小窩裂溝部表面に歯面処理剤(A)を塗布又は噴射して、歯面処理剤(A)を無柱エナメル質表面に付着させる。必要に応じて歯科用エアーシリンジ(スリーウエイシリンジ;エアー)にて無柱エナメル質の表面に付着している水分を完全には乾燥させない程度にエアーブローしてもよい。次いで、歯面処理剤(A)を塗布又は噴射した面に小窩裂溝填塞材(B)を塗布する。すると、塗布した小窩裂溝填塞材(B)の一部が先に塗布又は噴射した歯面処理剤との混合状態で硬化する。小窩裂溝填塞材(B)に配合した重合開始剤(c)が、光によってラジカルを発生する重合開始剤(光重合開始剤)である場合は、小窩裂溝填塞材(B)に歯科用可視光線照射器を用いて光照射して硬化させることが、優れた接着性が得られる点で好ましい。 Next, an example of a method for using the kit for filling a pit and fissure according to the present invention will be described. First, using a sponge, brush, brush, or three-way syringe, the tooth surface treatment agent (A) is applied to or sprayed on the surface of the pits and fissures of a human tooth, and the tooth surface treatment agent (A) is applied to the columnar enamel. Adhere to the surface. If necessary, air may be blown with a dental air syringe (three-way syringe; air) to such an extent that the water adhering to the surface of the columnar enamel is not completely dried. Next, the pit and fissure filling material (B) is applied to the surface on which the tooth surface treating agent (A) is applied or sprayed. Then, a part of the applied pit and fissure filling material (B) is cured in a mixed state with the tooth surface treatment agent previously applied or sprayed. When the polymerization initiator (c) blended in the pit and fissure filling material (B) is a polymerization initiator (photopolymerization initiator) that generates radicals by light, the pit and fissure filling material (B) It is preferable that a dental visible light irradiator is used to irradiate light and cure in terms of obtaining excellent adhesiveness.
実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は下記の実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で使用した材料は次のとおりである。 The invention is explained in more detail by means of examples. The present invention is not limited to the following examples. The materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
〔歯面処理剤〕
・精製水:和光純薬工業社製(歯面処理剤(A))
・NaHCO3水溶液:0.2gの炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業社製)を99.8gの精製水に溶解させた水溶液(歯面処理剤(A))
・NaF水溶液:0.1gのふっ化ナトリウム(和光純薬工業社製)を99.9gの精製水に溶解させた水溶液(歯面処理剤(A))
・10%リン酸水溶液:10gのリン酸(和光純薬工業社製、純度85%)を85gの精製水に溶解させた水溶液
・次亜塩素酸ナトリウム水溶液:和光純薬工業社製
[Tooth surface treatment agent]
-Purified water: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (tooth surface treatment agent (A))
NaHCO 3 aqueous solution: An aqueous solution (tooth treatment agent (A)) in which 0.2 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 99.8 g of purified water.
NaF aqueous solution: An aqueous solution (tooth treatment agent (A)) in which 0.1 g of sodium fluoride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 99.9 g of purified water
-10% phosphoric acid aqueous solution: An aqueous solution in which 10 g of phosphoric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 85%) is dissolved in 85 g of purified water-Sodium hypochlorite aqueous solution: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
〔酸性基含有重合性単量体(a)〕
・MDP:10−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
・PDM:ピロリン酸ビス(10−メタクリロイルオキシデシル)
・4−MDT:4−メタクリロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸
・AMPS:2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
[Acid group-containing polymerizable monomer (a)]
MDP: 10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate PDM: bis (10-methacryloyloxydecyl) pyrophosphate
・ 4-MDT: 4-methacryloyloxydecyloxycarbonylphthalic acid ・ AMPS: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
〔架橋性重合性単量体(b)〕
・UDMA:[2,2,4−トリメチルヘキサメチレンビス(2−カルバモイルオキシエチル)ジメタクリレート
・3G:トリエチレングリコールジメタクリレート
・U4TH:下記化7で表される架橋性重合性単量体(b)
[Crosslinkable polymerizable monomer (b)]
UDMA: [2,2,4-trimethylhexamethylenebis (2-carbamoyloxyethyl) dimethacrylate 3G: triethylene glycol dimethacrylate U4TH: crosslinkable polymerizable monomer represented by the following chemical formula (b) )
・DPE6A:下記化8で表される架橋性重合性単量体(b) DPE6A: crosslinkable polymerizable monomer (b) represented by the following chemical formula 8
・D26E:下記化9で表される架橋性重合性単量体(b) D26E: crosslinkable polymerizable monomer (b) represented by the following chemical formula 9
〔親水性の重合性単量体(d)〕
・HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
・9G:ノナエチレングリコールジメタクリレート
[Hydrophilic polymerizable monomer (d)]
・ HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate 9G: Nonaethylene glycol dimethacrylate
〔重合開始剤(c)〕
・CQ:カンファーキノン
・TMDPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
[Polymerization initiator (c)]
CQ: camphorquinone TMDPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide
〔重合促進剤〕
・DMBE:4−N,N―ジメチルアミノ安息香酸エチル
・MBO:2−メルカプトベンゾオキサゾール
(Polymerization accelerator)
DMBE: ethyl 4-N, N-dimethylaminobenzoate MBO: 2-mercaptobenzoxazole
〔フィラー(e)〕
・Ar380:アエロジル社製の微粒子シリカ
・TIO:日局酸化チタン
[Filler (e)]
Ar380: Aerosil fine particle silica TIO: JP titanium dioxide
〔フッ素イオン放出性物質(f)〕
・40PMF:下記化10で表されるフッ素イオン放出性物質(b)
[Fluorine ion releasing substance (f)]
・ 40PMF: Fluorine ion-releasing substance represented by the following chemical formula (b)
・NaF:ふっ化ナトリウム(和光純薬工業社製) -NaF: sodium fluoride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
〔重合禁止剤(安定剤)〕
・BHT:2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール
[Polymerization inhibitor (stabilizer)]
BHT: 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol
(実施例1)
歯面処理剤(A)として精製水を準備した。また、MDP(20重量部)と、3G(40重量部)と、U4TH(40重量部)と、TMDPO(2重量部)と、CQ(0.5重量部)と、DMBE(1重量部)と、BHT(0.1重量部)とを混合して、小窩裂溝填塞材(B)を調製した。これらの歯面処理剤(A)及び小窩裂溝填塞材(B)からなる小窩裂溝填塞用キットを用いて試験片を作製し、その試験片について、下記の光沢性試験、着色性試験及び接着性試験を行った。表1にリン酸エッチング剤使用の有無、歯面処理剤、小窩裂溝填塞材の組成(重量部)及び試験結果を示す。表1中の引張接着強度(単位:MPa)の数値は、全て、8個の試験片についての測定値の平均値である。なお、pHは、イオンメーター(オリオン社製、型番「920A」)を用いて測定した。
Example 1
Purified water was prepared as a tooth surface treating agent (A). Also, MDP (20 parts by weight), 3G (40 parts by weight), U4TH (40 parts by weight), TMDPO (2 parts by weight), CQ (0.5 parts by weight), and DMBE (1 part by weight) And BHT (0.1 part by weight) were mixed to prepare a foveal fissure filling material (B). A test piece was prepared using a kit for filling a pit and fissure with the tooth surface treatment agent (A) and the pit and fissure filling material (B), and the test piece was subjected to the following gloss test and coloring property. Tests and adhesion tests were performed. Table 1 shows the presence / absence of use of a phosphoric acid etching agent, the tooth surface treatment agent, the composition (parts by weight) of the pit and fissure filling material, and the test results. The numerical values of the tensile adhesive strength (unit: MPa) in Table 1 are all average values of the measured values for the eight test pieces. In addition, pH was measured using the ion meter (The product made by Orion, model number "920A").
(実施例2〜3及び比較例1〜4)
歯面処理剤(A)としてのNaHCO3水溶液(実施例2)及びNaF水溶液溶液(実施例3)と、pH0.7の10%リン酸水溶液(比較例3)と、pH10.1の次亜塩素酸ナトリウム水溶液(比較例4)とを、それぞれ準備した。また、小窩裂溝填塞材(B)を1種(実施例2、3及び比較例3、4)及び比較のための小窩裂溝填塞材を2種(比較例1、2)調製した。これらの歯面処理剤及び小窩裂溝填塞材からなる小窩裂溝填塞用キットを用いて試験片を作製し、それぞれの試験片について、下記の光沢性試験、着色性試験及び接着性試験を行った。表1に、リン酸エッチング剤使用の有無、使用した歯面処理剤、小窩裂溝填塞材の組成(重量部)及び試験結果を示す。
(Examples 2-3 and Comparative Examples 1-4)
NaHCO 3 aqueous solution (Example 2) and NaF aqueous solution (Example 3) as a tooth surface treating agent (A), a 10% phosphoric acid aqueous solution (Comparative Example 3) having a pH of 0.7, and hypochlorous having a pH of 10.1. A sodium chlorate aqueous solution (Comparative Example 4) was prepared. Moreover, 1 type (Examples 2 and 3 and Comparative Examples 3 and 4) of the pit and fissure filling material (B) and 2 types of comparative pit and fissure filling materials (Comparative Examples 1 and 2) were prepared. . Test pieces were prepared using a kit for filling pits and fissures composed of these tooth surface treatment agents and pit and fissure filling material, and for each of the test pieces, the following glossiness test, coloring test and adhesion test were performed. Went. Table 1 shows the presence or absence of the phosphoric acid etching agent used, the tooth surface treatment agent used, the composition (parts by weight) of the pit and fissure filling material, and the test results.
(光沢性試験及び着色性試験)
抜去したヒトの臼歯の歯冠部、特に小窩裂溝部(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(日本歯科工業社製、商品名「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、歯面処理剤をスポンジ片に含浸させ、これを歯冠部表面(無柱エナメル質)に押し付け、歯冠部表面に水分を付着させた。次いで、小窩裂溝填塞材を湿潤状態にある小窩裂溝部表面(無柱エナメル質表面)に小筆ブラシを用いて塗布し、5秒間静置後、歯科用光照射器(モリタ社製、商品名「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させ、試験片とした。この試験片を着色剤(ギャバン朝岡社製、商品名「ターメリックパウダー」)の0.5%水懸濁液中に浸漬し、37°Cに設定した恒温器の中に24時間保管した。その後、小窩裂溝填塞材の周辺の歯冠部表面の光沢の有無及び着色性を目視にて調べた。
(Glossiness test and coloring test)
After removing the extracted human crown, especially the pit and fissure (no-column enamel) using a tooth surface cleaning brush (trade name “Brush Cone” manufactured by Nippon Dental Industry Co., Ltd.), the tooth surface The sponge was impregnated with the treatment agent, and pressed against the crown surface (columnar enamel) to attach moisture to the crown surface. Next, the pit and fissure filling material was applied to the surface of the pit and fissured part in wet state (columnar enamel surface) using a small brush, left still for 5 seconds, and then a dental light irradiator (Morita) The product was irradiated with light for 20 seconds under the trade name “JETLITE 3000”) to cure the pit and fissure filling material to obtain a test piece. This test piece was immersed in a 0.5% aqueous suspension of a colorant (manufactured by Gavan Asaoka Co., Ltd., trade name “turmeric powder”), and stored in a thermostat set at 37 ° C. for 24 hours. Thereafter, the presence or absence of gloss on the surface of the crown portion around the pit and fissure filling material and the colorability were examined visually.
(接着性試験)
抜去したヒトの前歯唇側の表面(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、前歯唇側の中央に、直径3mmの丸穴を有する厚さ150μmの粘着テープを貼着した。歯面処理剤をスポンジ片に含浸させ、これを丸穴内の無柱エナメル質表面に押し付け、その表面に水分を付着させた。次いで、小窩裂溝填塞材を湿潤状態にある無柱エナメル質表面に小筆ブラシを用いて塗布し、5秒間静置後、それを離型フィルム(クラレ社製、商品名「エバール」)で被覆した後、スライドガラスを載置して押圧し、この状態で歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させた。この硬化面に、直径5mm、長さ1.5cmのステンレス製の円柱棒の一方の端面(円形断面)を歯科用レジンセメント(クラレメディカル社製、商品名「パナビアフルオロセメント」)を用いて接着し、試験片とした。試験片は8個作製した。全試験片を、接着後水中に浸漬し、37°Cの恒温器に1日保管した後、引張接着強度を、クロスヘッドスピードを2mm/分に設定したオートグラフ(島津社製、型番「MODELAG−1」)にて測定した。引張接着強度は、厚さ0.5mmの数枚の金属製の板をあてがって歯を固定した状態で、ステンレス製の円柱棒を、その軸芯方向に対して5°以上外れない方向に引っ張って測定した。
(Adhesion test)
After removing the surface of the extracted anterior labial side (columnar enamel) using a tooth surface cleaning brush (above-mentioned “brush cone”), a 3 mm diameter round hole is formed in the center of the anterior lip side. An adhesive tape having a thickness of 150 μm was attached. A sponge piece was impregnated with a tooth surface treatment agent, and this was pressed against the surface of the columnar enamel in the round hole, and moisture was adhered to the surface. Next, the pit and fissure filling material was applied to the surface of the columnar enamel in a wet state using a small brush, left standing for 5 seconds, and then released from a release film (trade name “EVAL” manufactured by Kuraray Co., Ltd.). Then, the slide glass was placed and pressed, and in this state, light was irradiated for 20 seconds with a dental light irradiator (the above-mentioned “JETLITE 3000”) to cure the fovea fissure filling material. . Adhering one end face (circular cross section) of a stainless steel cylindrical rod having a diameter of 5 mm and a length of 1.5 cm to this hardened surface using a dental resin cement (Kuraray Medical, trade name “Panavia Fluorocement”) Thus, a test piece was obtained. Eight test pieces were prepared. All test pieces were immersed in water after bonding and stored in a thermostat at 37 ° C for 1 day, and then the autograph (Shimadzu Corporation, model number “MODELAG” was set with a tensile bond strength of 2 mm / min. -1 "). Tensile bond strength is obtained by pulling a stainless steel cylindrical rod in a direction that does not deviate more than 5 ° with respect to the axial direction with several metal plates with a thickness of 0.5 mm attached and teeth fixed. Measured.
表1に示すように、pH7.0、8.3又は6.5の歯面処理剤(A)と、酸性基含有重合性単量体(a)、架橋性重合性単量体(b)及び重合開始剤(c)を含有する小窩裂溝填塞材(B)とからなる小窩裂溝填塞用キットを使用した場合は、無柱エナメル質に対する引張接着強度が、いずれも10MPa以上であった(実施例1〜3)。また、小窩裂溝填塞材周辺の無柱エナメル質表面の光沢及び着色は、処理前のそれと比較して殆ど変化が認められなかった。これらのことから、実施例1〜3の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対して優れた接着力を発現すること、歯牙にその光沢を消失させるほどの大きな損傷を与えないこと、歯牙の表面を審美的に満足できないほどには着色しないことが分かる。 As shown in Table 1, the tooth surface treatment agent (A) having a pH of 7.0, 8.3 or 6.5, an acidic group-containing polymerizable monomer (a), and a crosslinkable polymerizable monomer (b) And a pit and fissure plugging material (B) containing a polymerization initiator (c), the tensile bond strength to the columnar enamel is 10 MPa or more. (Examples 1-3). In addition, the gloss and coloring of the columnar enamel surface around the pit and fissure filling material were hardly changed compared to those before the treatment. From these facts, the kit for filling the pits and fissures of Examples 1 to 3 exhibits an excellent adhesive force with respect to the columnar enamel and does not damage the teeth so much that the luster disappears. It can be seen that the tooth surface is not colored to an unsatisfactory degree.
これに対して、酸性基含有重合性単量体(a)を含有しない小窩裂溝填塞材を使用した場合は、処置後、光沢及び着色はさほど低下しなかったものの、引張接着強度は、0.0MPaであった(比較例1)。このことから、本発明に係る小窩裂溝填塞用キットが発現する優れた接着力に、酸性基含有重合性単量体(a)が大きく寄与していることが分かる。また、架橋性重合性単量体(b)を含有しない小窩裂溝填塞材を使用した場合も、処置後、光沢及び着色は、処理前のそれと比較してさほど変化がなかったものの、引張接着強度は、1.9MPaであった(比較例2)。このことから、本発明に係る小窩裂溝填塞用キットが発現する優れた接着力に、架橋性重合性単量体(b)も大きく寄与していることが分かる。さらに、歯面処理剤としてpH0.7の10%リン酸水溶液を使用した場合は、過度の脱灰により歯面の光沢が消失し、着色剤によって淡黄色に変色した(比較例3)。比較例3の如く歯面処理剤としてリン酸水溶液を使用した場合に接着性が低いのは、リン酸の如き重合性基を有しない酸は小窩裂溝填塞材中の重合性単量体の重合を阻害するからである。また、歯面処理剤としてpH10.1の次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用した場合は、接着性が著しく低下した(比較例4)。脱灰が不十分であったからである。 On the other hand, when the pit and fissure filling material containing no acidic group-containing polymerizable monomer (a) was used, the gloss and coloring did not decrease so much after the treatment, but the tensile adhesive strength was 0.0 MPa (Comparative Example 1). From this, it can be seen that the acidic group-containing polymerizable monomer (a) greatly contributes to the excellent adhesive force exhibited by the kit for filling a pit and fissure according to the present invention. In addition, even when a fovea fissure filling material containing no crosslinkable polymerizable monomer (b) was used, the gloss and coloration after the treatment were not significantly changed from those before the treatment. The adhesive strength was 1.9 MPa (Comparative Example 2). From this, it can be seen that the crosslinkable polymerizable monomer (b) greatly contributes to the excellent adhesive force exhibited by the kit for filling the pit and fissure according to the present invention. Further, when a 10% phosphoric acid aqueous solution having a pH of 0.7 was used as a tooth surface treating agent, the gloss of the tooth surface disappeared due to excessive decalcification, and the color was changed to light yellow (Comparative Example 3). When the phosphoric acid aqueous solution is used as the tooth surface treating agent as in Comparative Example 3, the adhesiveness is low because the acid having no polymerizable group such as phosphoric acid is a polymerizable monomer in the pit and fissure filling material. This is because the polymerization of the above is inhibited. Moreover, when the sodium hypochlorite aqueous solution of pH 10.1 was used as a tooth surface treating agent, adhesiveness fell remarkably (Comparative Example 4). This is because decalcification was insufficient.
(実施例4〜10)
歯面処理剤(A)としての精製水を準備した。また、複数種類の小窩裂溝填塞材(B)を調製した。これらの歯面処理剤(A)及び小窩裂溝填塞材(B)からなる小窩裂溝填塞用キットを用いて試験片を作製し、それぞれの試験片について、先の光沢性試験、着色性試験及び接着性試験を行った。表2に、リン酸エッチング剤使用の有無、小窩裂溝填塞材の組成(重量部)及び試験結果を示す。
(Examples 4 to 10)
Purified water as a tooth surface treating agent (A) was prepared. A plurality of types of pit and fissure filling materials (B) were prepared. Test pieces were prepared using a kit for filling the pit and fissures composed of the tooth surface treatment agent (A) and the pit and fissure filling material (B), and each of the test pieces was subjected to the above gloss test and coloring. Property test and adhesion test were performed. Table 2 shows the presence / absence of the use of a phosphoric acid etching agent, the composition (parts by weight) of the pit and fissure filling material, and the test results.
表2に示すように、歯面処理剤(A)と、酸性基含有重合性単量体(a)、架橋性重合性単量体(b)及び重合開始剤(c)を含有する小窩裂溝填塞材(B)とからなる実施例4〜10の小窩裂溝填塞用キットを使用した場合は、無柱エナメル質に対する引張接着強度が、いずれも10MPa以上であった。また、小窩裂溝填塞材周辺の無柱エナメル質表面の光沢及び着色は、処理前のそれと比較して殆ど変化が認められなかった。これらのことから、実施例4〜10の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対して優れた接着力を発現すること、歯牙にその光沢を消失させるほどの大きな損傷を与えないこと、歯牙の表面を審美的に満足できないほどには着色しないことが分かる。 As shown in Table 2, a pit containing a tooth surface treating agent (A), an acidic group-containing polymerizable monomer (a), a crosslinkable polymerizable monomer (b), and a polymerization initiator (c) In the case of using the pit and crevice groove filling kits of Examples 4 to 10 made of the fissure filling material (B), the tensile adhesive strength to the columnar enamel was 10 MPa or more. In addition, the gloss and coloring of the columnar enamel surface around the pit and fissure filling material were hardly changed compared to those before the treatment. From these facts, the kits for filling pits and fissures of Examples 4 to 10 exhibit excellent adhesion to pillarless enamel, and do not damage the teeth so much that they lose their luster. It can be seen that the tooth surface is not colored to an unsatisfactory degree.
また、酸性基含有重合性単量体(a)としてリン酸基含有重合性単量体(MDP)、ピロリン酸基含有重合性単量体(PDM)又はカルボン酸基含有重合性単量体(4−MDT)を使用した3つの小窩裂溝填塞用キット(実施例4〜6)を比較すると、リン酸基含有重合性単量体(MDP)を配合した小窩裂溝填塞用キット(実施例4)が最も優れた接着力を示し、次にピロリン酸基含有重合性単量体(PDM)を配合した小窩裂溝填塞用キット(実施例5)が高い接着力を示した。また、リン酸基含有重合性単量体(MDP)とスルホン酸基含有重合性単量体(AMPS)を併用した小窩裂溝填塞用キット(実施例10)は、特に高い接着力を示した。また、HEMA(親水性の重合性単量体(d))を更に配合した小窩裂溝填塞用キット(実施例7〜9)は、HEMA(親水性の重合性単量体(d))を配合しなかった小窩裂溝填塞用キット(実施例4〜6)に比べてより高い接着力を示した。 Further, as the acidic group-containing polymerizable monomer (a), a phosphoric acid group-containing polymerizable monomer (MDP), a pyrophosphate group-containing polymerizable monomer (PDM) or a carboxylic acid group-containing polymerizable monomer ( When comparing three kits for embedding fissures using 4-MDT (Examples 4 to 6), kits for filling fissures and fissures containing a phosphate group-containing polymerizable monomer (MDP) ( Example 4) showed the most excellent adhesive force, and then the kit for filling the pits and fissures (Example 5) containing the pyrophosphate group-containing polymerizable monomer (PDM) showed high adhesive force. Further, the kit for embolizing the pits and fissures (Example 10) in which the phosphate group-containing polymerizable monomer (MDP) and the sulfonic acid group-containing polymerizable monomer (AMPS) are used in combination exhibits particularly high adhesive strength. It was. Further, a kit for filling a fovea and fissure (Examples 7 to 9) further blended with HEMA (hydrophilic polymerizable monomer (d)) is HEMA (hydrophilic polymerizable monomer (d)). As compared with the kit for embolizing the pit and fissures (Examples 4 to 6) in which no was added, the adhesive strength was higher.
(実施例11〜17)
歯面処理剤(A)としての精製水を準備した。また、フィラ−を含有する複数種類の小窩裂溝填塞材(B)を調製した。これらの歯面処理剤(A)及び小窩裂溝填塞材(B)からなる小窩裂溝填塞用キット(実施例11〜17)を用いて試験片を作製し、それぞれの試験片について、先の光沢性試験、着色性試験及び接着性試験を行った。表3に、リン酸エッチング剤使用の有無、小窩裂溝填塞材の組成(重量部)及び試験結果を示す。
(Examples 11 to 17)
Purified water as a tooth surface treating agent (A) was prepared. In addition, a plurality of types of pit and fissure filling materials (B) containing filler were prepared. A test piece was prepared using a kit for foveal fissure plugging (Examples 11 to 17) composed of these tooth surface treatment agent (A) and a foveal fissure plugging material (B), and for each test piece, The previous gloss test, color test and adhesion test were conducted. Table 3 shows the presence / absence of the use of a phosphoric acid etching agent, the composition (parts by weight) of the fovea fissure filling material, and the test results.
表3に示すように、歯面処理剤(A)と、酸性基含有重合性単量体(a)、(架橋性重合性単量体(b)、重合開始剤(c)、親水性の重合性単量体(d)及びフィラー(e)を含有する小窩裂溝填塞材(B)とからなる実施例11〜17の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対する引張接着強度が、いずれも10MPa以上であった。また、小窩裂溝填塞材周辺の無柱エナメル質表面の光沢及び着色は、処理前のそれと比較して殆ど変化が認められなかった。これらのことから、実施例11〜16の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対して優れた接着力を発現すること、歯牙にその光沢を消失させるほどの大きな損傷を与えないこと、歯牙の表面を審美的に満足できないほどには着色しないことが分かる。 As shown in Table 3, the tooth surface treating agent (A), the acidic group-containing polymerizable monomer (a), (crosslinkable polymerizable monomer (b), polymerization initiator (c), hydrophilic The pit and fissure block filling kits of Examples 11 to 17 comprising a polymerizable monomer (d) and a filler (e) containing the pit and fissure plug material (B) are tensile bonded to a pillarless enamel. The strength was 10 MPa or more, and the luster and coloring of the columnar enamel surface around the pit and fissure filling material were hardly changed compared to those before the treatment. From the above, the kit for filling pits and fissures of Examples 11 to 16 exhibits an excellent adhesive force with respect to the columnar enamel, and does not damage the teeth so much that the luster is lost. It can be seen that the surface is not colored to an aesthetically unsatisfactory level.
また、Ar380等の微粒子シリカ(フィラー(e))を配合することにより、小窩裂溝填塞材(B)の物性(接着性及び強度)を低下させることなく、流動性を抑制できるため、操作性及び填塞性が向上することが分かった。操作性や填塞性が向上することにより、例えば、歯牙以外の部位(例えば、歯肉や口腔粘膜)に小窩裂溝填塞材を付着させずに歯科治療が可能となる。更に、TIO等の白色フィラーを配合した小窩裂溝填塞材を使用した場合は、白色又は淡黄白色の色調を示し、硬化後、周辺部の歯牙と審美的に違和感がないため、良好な色調適合性が得られることが分かった。 In addition, by blending fine particle silica (filler (e)) such as Ar380, fluidity can be suppressed without deteriorating the physical properties (adhesiveness and strength) of the pit and fissure filling material (B). It was found that the property and the filling property were improved. By improving the operability and filling properties, for example, dental treatment can be performed without attaching a fovea and fissure filling material to sites other than teeth (for example, gingiva and oral mucosa). Furthermore, when using a pit and fissure filling material blended with a white filler such as TIO, it shows a white or pale yellowish white color tone, and after curing, there is no sense of incongruity with the surrounding teeth. It was found that color compatibility was obtained.
(実施例18〜24)
歯面処理剤(A)としての精製水を準備した。また、複数種類の小窩裂溝填塞材(B)を調製した。これらの歯面処理剤(A)及び小窩裂溝填塞材(B)からなる小窩裂溝填塞用キット(実施例18〜24)を用いて試験片を作製し、それぞれの試験片について、先の光沢性試験、着色性試験、接着性試験及び下記の耐酸性層形成試験を行った。表4に、リン酸エッチング剤使用の有無、小窩裂溝填塞材の組成(重量部)及び試験結果を示す。
(Examples 18 to 24)
Purified water as a tooth surface treating agent (A) was prepared. A plurality of types of pit and fissure filling materials (B) were prepared. Using these tooth surface treatment agents (A) and the pit and fissure filling material (B), a test piece was prepared using the pit and fissure plug kit (Examples 18 to 24). The gloss test, the color test, the adhesion test and the acid-resistant layer formation test described below were performed. Table 4 shows the presence / absence of use of a phosphoric acid etching agent, the composition (parts by weight) of the fovea / fissure filling material, and the test results.
(耐酸性層形成試験)
抜去したヒトの臼歯の歯冠部、特に小窩裂溝部(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、歯面処理剤を含浸させたスポンジ片を歯冠部表面(無柱エナメル質)に押し付け、歯冠部表面に水分を付着させた。次いで、湿潤状態にあるこの小窩裂溝部表面(無柱エナメル質表面)に小窩裂溝填塞材を小筆ブラシを用いて塗布し、5秒間静置後、歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させ、試験片とした。この試験片をpH7.0のリン酸緩衝液に浸漬し、この状態で37°Cの恒温器の中に3ヶ月間保管した。3ヶ月後、試験片を低速ダイヤモンドソーを用いて割断し、割断面を湿潤下にて#3000シリコン・カーバイド紙(日本研紙社製)を用いて研磨した後、更に1μmのダイヤモンド研磨ペーストを用いて研磨した。研磨後、試験片を蒸留水に浸漬し、超音波洗浄を行って試験片に付着していたダイヤモンド研磨ペーストを取り除き、pH5.6のクエン酸緩衝液に8時間浸漬した。試験片を取り出し、割断面における歯質と小窩裂溝填塞材との接着界面を電子顕微鏡(倍率:2000倍)にて観察して、耐酸性層形成の厚みを調べた。
(Acid resistant layer formation test)
After removing the crown of the extracted human molar, especially the pit and fissure (columnar enamel), using a tooth surface cleaning brush (above-mentioned “brush cone”), impregnated with a tooth surface treatment agent. The sponge piece was pressed against the surface of the crown (columnar enamel) to allow moisture to adhere to the surface of the crown. Next, a pit and fissure filling material was applied to the surface of the pit and fissured part (columnar enamel surface) in a wet state using a small brush, and allowed to stand for 5 seconds. (JETLITE 3000)) was irradiated with light for 20 seconds to cure the pit and fissure filling material to obtain a test piece. This test piece was immersed in a phosphate buffer having a pH of 7.0, and stored in a 37 ° C incubator for 3 months in this state. Three months later, the test piece was cut using a low-speed diamond saw, and the cut surface was polished with # 3000 silicon carbide paper (manufactured by Nihon Kenshi Co., Ltd.) under wet conditions, and then a 1 μm diamond polishing paste was added. Used and polished. After polishing, the test piece was immersed in distilled water, subjected to ultrasonic cleaning to remove the diamond polishing paste adhering to the test piece, and immersed in a pH 5.6 citrate buffer solution for 8 hours. The test piece was taken out and the thickness of the acid-resistant layer formed was examined by observing the adhesion interface between the tooth structure and the pit and fissure filling material in the fractured section with an electron microscope (magnification: 2000 times).
表4に示すように、歯面処理剤(A)と、酸性基含有重合性単量体(a)、架橋性重合性単量体(b)、重合開始剤(c)、親水性の重合性単量体(d)、フィラー(e)及びフッ素イオン放出性物質(f)を含有する小窩裂溝填塞材(B)とからなる実施例18〜24の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対する引張接着強度が、いずれも11MPa以上であった。また、小窩裂溝填塞材周辺の無柱エナメル質表面の光沢及び着色は、処理前のそれと比較して殆ど変化が認められなかった。これらのことから、実施例18〜24の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対して優れた接着力を発現すること、歯牙にその光沢を消失させるほどの大きな損傷を与えないこと、歯牙の表面を審美的に満足できないほどには着色しないことが分かる。 As shown in Table 4, the tooth surface treating agent (A), acidic group-containing polymerizable monomer (a), crosslinkable polymerizable monomer (b), polymerization initiator (c), hydrophilic polymerization The kit for filling pits and fissures of Examples 18 to 24, which comprises a pit and fissure filling material (B) containing a functional monomer (d), a filler (e) and a fluorine ion releasing substance (f), The tensile adhesive strength for the columnar enamel was 11 MPa or more. In addition, the gloss and coloring of the columnar enamel surface around the pit and fissure filling material were hardly changed compared to those before the treatment. From these facts, the kits for filling pits and fissures of Examples 18 to 24 exhibit excellent adhesion to columnar enamel and do not damage the teeth so much that their luster disappears. It can be seen that the tooth surface is not colored to an unsatisfactory degree.
また、小窩裂溝填塞材(B)にNaF、40PMF等のフッ素イオン放出性物質(f)を配合した小窩裂溝填塞用キットを使用した場合(実施例18〜24)、接着界面に5μm以上の耐酸性層が形成された。このことから、実施例18〜24の小窩裂溝填塞用キットは、酸に対する抵抗力を歯質に付与していることが分かる。特に、小窩裂溝填塞材(B)にHEMA(親水性の重合性単量体(d))を配合した小窩裂溝填塞用キットを使用した場合(実施例21〜23)は、小窩裂溝填塞材(B)にHEMA(親水性の重合性単量体(d))が配合されていない小窩裂溝填塞材(B)を使用した場合(実施例18〜20)に比べて耐酸性層が厚かった。これは、親水性が高い小窩裂溝填塞材(B)の内部に水が浸透し、その水に溶解したフッ素イオンが小窩裂溝填塞材(B)の表面に溶出して歯質と反応し易くなり、フルオロアパタイトが多量に生成したからである。また、酸性基含有重合性単量体(a)として接着性に優れるMDPと脱灰力の強いAMPSとを併用した場合(実施例24)は、極めて優れた接着性が得られ、また耐酸性層が厚かった。これは、両者の併用により無柱エナメル質に対する小窩裂溝填塞材の接着性及び浸透性が向上し、小窩裂溝填塞材が無柱エナメル質の内部深く浸透した結果、歯質と小窩裂溝填塞材(樹脂)との接合部に、極めて厚い耐酸性を有する樹脂含浸部が形成されたからである。因みに、この樹脂含浸部が耐酸性を有するのは、樹脂が含浸した歯質は、酸に溶解しにくくなるからである。 In addition, when a pit / fissure cuff filling kit in which a fluorine ion-releasing substance (f) such as NaF or 40PMF is blended with the pit / fissure cuff filling material (B) is used (Examples 18 to 24), An acid resistant layer of 5 μm or more was formed. From this, it can be seen that the kits for filling pits and fissures of Examples 18 to 24 impart resistance to acids to the tooth. In particular, when a pit / fissure block filling kit in which HEMA (hydrophilic polymerizable monomer (d)) is blended with the pit / fissure plug material (B) (Examples 21 to 23), Compared to the case of using the pit and fissure filling material (B) in which HEMA (hydrophilic polymerizable monomer (d)) is not blended in the fistula filling material (B) (Examples 18 to 20) The acid-resistant layer was thick. This is because water penetrates into the highly hydrophilic pit and fissure filling material (B), and fluorine ions dissolved in the water elute on the surface of the pit and fissure filling material (B), and This is because the reaction becomes easy and a large amount of fluoroapatite is produced. In addition, when MDP having excellent adhesion and AMPS having strong deashing power are used in combination as the acidic group-containing polymerizable monomer (a) (Example 24), extremely excellent adhesion is obtained, and acid resistance is also obtained. The layer was thick. The combination of both improves the adhesion and penetration of the pit and fissure filling material into the columnar enamel, and the pit and fissure filling material penetrates deep inside the columnar enamel. This is because a resin-impregnated portion having extremely thick acid resistance is formed at the joint portion with the cleft and groove filling material (resin). Incidentally, the reason why this resin-impregnated portion has acid resistance is that the tooth impregnated with the resin is difficult to dissolve in acid.
(実施例25〜28)
歯面処理剤(A)としての精製水を準備した。また、複数種類の小窩裂溝填塞材(B)を調製した。これらの歯面処理剤(A)及び小窩裂溝填塞材(B)からなる小窩裂溝填塞用キット(実施例25〜28)を用いて試験片を作製し、それぞれの試験片について、先の光沢性試験、着色性試験、接着性試験及び耐酸性層形成試験を行った。表5にリン酸エッチング剤使用の有無、小窩裂溝填塞材の組成(重量部)及び試験結果を示す。
(Examples 25 to 28)
Purified water as a tooth surface treating agent (A) was prepared. A plurality of types of pit and fissure filling materials (B) were prepared. A test piece was prepared using a kit for foveal fissure plugging (Examples 25 to 28) composed of these tooth surface treatment agent (A) and a foveal fissure plugging material (B), and for each test piece, The previous gloss test, color test, adhesion test and acid-resistant layer formation test were conducted. Table 5 shows the presence / absence of use of a phosphoric acid etching agent, the composition (parts by weight) of the pit and fissure filling material, and test results.
表5に示すように、歯面処理剤(A)と、酸性基含有重合性単量体(a)、架橋性重合性単量体(b)、重合開始剤(c)、親水性の重合性単量体(d)、フィラー(e)及びフッ素イオン放出性物質(f)を含有する小窩裂溝填塞材(B)とからなる実施例25〜28の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対する引張接着強度が、いずれも10MPa以上であった。また、小窩裂溝填塞材周辺の無柱エナメル質表面の光沢及び着色は、処理前のそれと比較して殆ど変化が認められなかった。これらのことから、実施例25〜28の小窩裂溝填塞用キットは、無柱エナメル質に対して優れた接着力を発現すること、歯牙にその光沢を消失させるほどの大きな損傷を与えないこと、歯牙の表面を審美的に満足できないほどには着色しないことが分かる。更に、実施例25〜28の小窩裂溝填塞用キットを使用した場合は、接着界面に10μm以上の耐酸性層が形成されていた。このことから、実施例25〜28の小窩裂溝填塞用キットは、歯質に酸に対する抵抗力を付与していることが分かる。 As shown in Table 5, the tooth surface treating agent (A), acidic group-containing polymerizable monomer (a), crosslinkable polymerizable monomer (b), polymerization initiator (c), hydrophilic polymerization The pit and fissure block filling kit of Examples 25 to 28, which comprises the pit and fissure blocker (B) containing the functional monomer (d), the filler (e) and the fluorine ion releasing substance (f), The tensile adhesive strength for columnar enamel was 10 MPa or more. In addition, the gloss and coloring of the columnar enamel surface around the pit and fissure filling material were hardly changed compared to those before the treatment. From these facts, the kit for filling the pits and fissures of Examples 25 to 28 exhibits an excellent adhesive force with respect to the columnar enamel, and does not damage the teeth so much that the luster disappears. It can be seen that the tooth surface is not colored to an unsatisfactory degree. Furthermore, when the kit for filling pits and fissures of Examples 25 to 28 was used, an acid-resistant layer of 10 μm or more was formed on the adhesion interface. From this, it can be seen that the pit and fissure filling kits of Examples 25 to 28 impart resistance to acids to the tooth.
(比較例5)
抜去したヒトの臼歯の歯冠部、特に小窩裂溝部(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、歯冠部表面(無柱エナメル質)に35%リン酸水溶液を塗布した。10秒間静置後、脱灰された無柱エナメル質の成分及びリン酸を流水にて洗い流し、歯科用エアーシリンジ(スリーウエイシリンジ)にて、歯質の表面の水分を蒸散させた。次いで、小窩裂溝填塞材を小筆ブラシを用いて小窩裂溝部に塗布し、5秒間静置後、歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して小窩裂溝填塞材を硬化させ、試験片とした。この試験片について、先の光沢性試験及び着色性試験を行った。
(Comparative Example 5)
After removing the crown of the extracted human molar, especially the pits and fissures (columnar enamel) using the tooth surface cleaning brush (above-mentioned “brush cone”), the crown surface (columnless) Enamel) was coated with 35% phosphoric acid aqueous solution. After standing for 10 seconds, the decalcified columnar enamel component and phosphoric acid were washed away with running water, and the moisture on the surface of the tooth was evaporated with a dental air syringe (three-way syringe). Next, the pit and fissure filling material was applied to the pit and fissure using a small brush, left still for 5 seconds, and then irradiated with light for 20 seconds with a dental light irradiator ("JETLITE 3000" mentioned above). The pit and fissure filling material was cured to obtain a test piece. About this test piece, the previous glossiness test and coloring property test were done.
また、抜去したヒトの前歯唇側の表面(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、歯冠部表面(無柱エナメル質)に35%リン酸水溶液を塗布した。10秒間静置後、脱灰された無柱エナメル質の成分及びリン酸を流水にて洗い流し、歯科用エアーシリンジ(スリーウエイシリンジ)にて、歯質の表面の水分を蒸散させた後、前歯唇側の中央に、直径3mmの丸穴を有する厚さ150μmの粘着テープを貼着した。その丸穴内に、小窩裂溝填塞材を塗布し、5秒間静置後、それを離型フィルム(クラレ社製、商品名「エバール」)で被覆した後、スライドガラスを載置して押圧し、この状態で歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させた。この硬化面に、直径5mm、長さ1.5cmのステンレス製の円柱棒の一方の端面(円形断面)を歯科用レジンセメント(前出の「パナビアフルオロセメント」)を用いて接着し、試験片とした。この試験片について、先の接着性試験を行った。 Also, after removing the surface of the extracted human anterior labial side (columnar enamel) using a tooth surface cleaning brush (the “brush cone” above), the surface of the crown (columnar enamel) is then removed. A 35% aqueous phosphoric acid solution was applied. After standing for 10 seconds, the demineralized columnar enamel component and phosphoric acid are washed away with running water, and the moisture on the surface of the tooth is evaporated with a dental air syringe (three-way syringe), then the front teeth A 150 μm thick adhesive tape having a 3 mm diameter round hole was attached to the center on the lip side. In the round hole, we apply a foveal fissure filling material, let it stand for 5 seconds, and then coat it with a release film (Kuraray Co., Ltd., “Eval”), then place and slide glass In this state, light was irradiated for 20 seconds with a dental light irradiator (the above-mentioned “JETLITE 3000”) to cure the pit and fissure filling material. One end face (circular cross section) of a stainless steel cylindrical rod having a diameter of 5 mm and a length of 1.5 cm was adhered to this hardened surface using a dental resin cement (the above-mentioned “Panavia fluorocement”), and a test piece was obtained. It was. The previous adhesion test was performed on this test piece.
表6に、リン酸エッチング剤使用の有無、歯面処理剤(A)使用の有無、接着剤の組成(重量部)、使用した小窩裂溝填塞材及び試験結果を示す。 Table 6 shows the presence / absence of the use of the phosphoric acid etching agent, the presence / absence of the use of the tooth surface treatment agent (A), the composition of the adhesive (parts by weight), the used pit and fissure filling material, and the test results.
(比較例6、7)
抜去したヒトの臼歯の歯冠部、特に小窩裂溝部(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、歯冠部表面(無柱エナメル質)に、MDP(20重量部)と、エタノール(比較例6)又はHEMA(比較例7)(55重量部)と、精製水(25重量部)とからなる接着剤を塗布した。30秒間静置後、歯科用エアーシリンジ(スリーウエイシリンジ)にて接着剤の流動性が無くなる程度にまで揮発性成分を蒸散させた。次いで、小窩裂溝填塞材を小筆ブラシを用いて小窩裂溝部に塗布し、5秒間静置後、歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させ、試験片とした。この試験片について、先の光沢性試験及び着色性試験を行った。
(Comparative Examples 6 and 7)
After removing the crown of the extracted human molar, especially the pits and fissures (columnar enamel) using the tooth surface cleaning brush (above-mentioned “brush cone”), the crown surface (columnless) To the enamel, an adhesive composed of MDP (20 parts by weight), ethanol (Comparative Example 6) or HEMA (Comparative Example 7) (55 parts by weight), and purified water (25 parts by weight) was applied. After leaving still for 30 seconds, volatile components were evaporated to such an extent that the fluidity of the adhesive disappeared with a dental air syringe (three-way syringe). Next, the pit and fissure filling material was applied to the pit and fissure using a small brush, left still for 5 seconds, and then irradiated with light for 20 seconds with a dental light irradiator ("JETLITE 3000" mentioned above). The pit and fissure filling material was cured to obtain a test piece. About this test piece, the previous glossiness test and coloring property test were done.
また、抜去したヒトの前歯唇側の表面(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、前歯唇側の中央に、直径3mmの丸穴を有する厚さ150μmの粘着テープを貼着した。その丸穴内に、MDP(20重量部)と、エタノール(比較例6)又はHEMA(比較例7)(55重量部)と、精製水(25重量部)とからなる接着剤を塗布した。30秒間静置後、歯科用エアーシリンジ(スリーウエイシリンジ)にて接着剤の流動性が無くなる程度にまで揮発性成分を蒸散させた。次いで、小窩裂溝填塞材を上記接着剤の上に塗布し、5秒間静置後、それを離型フィルム(クラレ社製、商品名「エバール」)で被覆した後、スライドガラスを載置して押圧し、この状態で歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、接着剤及び小窩裂溝填塞材を硬化させた。この硬化面に、直径5mm、長さ1.5cmのステンレス製の円柱棒の一方の端面(円形断面)を歯科用レジンセメント(前出の「パナビアフルオロセメント」)を用いて接着し、試験片とした。この試験片について、先の接着性試験を行った。 In addition, after removing the surface of the extracted human front lip side (columnless enamel) using a tooth surface cleaning brush (the “Brush Cone” above), a 3 mm diameter circle is placed in the center of the front lip side. A 150 μm thick adhesive tape with holes was attached. In the round hole, an adhesive composed of MDP (20 parts by weight), ethanol (Comparative Example 6) or HEMA (Comparative Example 7) (55 parts by weight), and purified water (25 parts by weight) was applied. After leaving still for 30 seconds, volatile components were evaporated to such an extent that the fluidity of the adhesive disappeared with a dental air syringe (three-way syringe). Next, a crevice fissure filling material was applied on the adhesive, allowed to stand for 5 seconds, and then covered with a release film (trade name “EVAL” manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and then a slide glass was placed. In this state, the adhesive and the pit and fissure filling material were cured by irradiating with a dental light irradiator (the above-mentioned “JETLITE 3000”) for 20 seconds. One end face (circular cross section) of a stainless steel cylindrical rod having a diameter of 5 mm and a length of 1.5 cm was adhered to this hardened surface using a dental resin cement (the above-mentioned “Panavia fluorocement”), and a test piece was obtained. It was. The previous adhesion test was performed on this test piece.
表6に、リン酸エッチング剤使用の有無、歯面処理剤(A)使用の有無、接着剤の組成(重量部)、使用した小窩裂溝填塞材及び試験結果を示す。 Table 6 shows the presence / absence of the use of the phosphoric acid etching agent, the presence / absence of the use of the tooth surface treatment agent (A), the composition of the adhesive (parts by weight), the used pit and fissure filling material, and the test results.
(比較例8)
抜去したヒトの臼歯の歯冠部、特に小窩裂溝部(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、小窩裂溝填塞材を小窩裂溝部表面(無柱エナメル質表面)に小筆ブラシを用いて塗布し、5秒間静置後、歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させ、試験片とした。この試験片について、先の光沢性試験及び着色性試験を行った。
(Comparative Example 8)
After removing the extracted human crown, especially the pit and fissures (columnar enamel), using a toothbrush cleaning brush (see above “Brush Cone”), the pit and fissure filling material Apply to the surface of the pits and fissures (columnar enamel surface) using a small brush, let stand for 5 seconds, and then irradiate with a dental light irradiator (above “JETLITE 3000”) for 20 seconds. The pit and fissure filling material was cured to obtain a test piece. About this test piece, the previous glossiness test and coloring property test were done.
また、抜去したヒトの前歯唇側の表面(無柱エナメル質)を、歯面清掃ブラシ(前出の「ブラシコーン」)を用いて清掃した後、前歯唇側の中央に、直径3mmの丸穴を有する厚さ150μmの粘着テープを貼着し、その丸穴内に小窩裂溝填塞材を小筆ブラシを用いて塗布し、5秒間静置後、それを離型フィルム(クラレ社製、商品名「エバール」)で被覆した後、スライドガラスを載置して押圧し、この状態で歯科用光照射器(前出の「JETLITE3000」)にて20秒間光照射して、小窩裂溝填塞材を硬化させた。この硬化面に、直径5mm、長さ1.5cmのステンレス製の円柱棒の一方の端面(円形断面)を歯科用レジンセメント(前出の「パナビアフルオロセメント」)を用いて接着し、試験片とした。 In addition, after removing the surface of the extracted human front lip side (columnless enamel) using a tooth surface cleaning brush (the “Brush Cone” above), a 3 mm diameter circle is placed in the center of the front lip side. Adhesive tape with a thickness of 150 μm having a hole was applied, and a pit and fissure filling material was applied in the round hole using a small brush, and left standing for 5 seconds, and then it was released from a release film (manufactured by Kuraray Co., Ltd.). After coating with a product name “EVAL”), a slide glass is placed and pressed, and in this state, light is irradiated for 20 seconds with a dental light irradiator (“JETLITE 3000” mentioned above), and a fissure is formed. The filling material was cured. One end face (circular cross section) of a stainless steel cylindrical rod having a diameter of 5 mm and a length of 1.5 cm was adhered to this hardened surface using a dental resin cement (the above-mentioned “Panavia fluorocement”), and a test piece was obtained. It was.
表6に、リン酸エッチング剤使用の有無、歯面処理剤(A)使用の有無、接着剤の組成(重量部)、使用した小窩裂溝填塞材及び試験結果を示す。 Table 6 shows the presence / absence of the use of the phosphoric acid etching agent, the presence / absence of the use of the tooth surface treatment agent (A), the composition of the adhesive (parts by weight), the used pit and fissure filling material and the test results.
表6に示すように、リン酸エッチング処理を施した後に小窩裂溝填塞材を塗布した比較例5の接着方法では、リン酸エッチング処理による過度の脱灰に因り、歯牙にその光沢が消失するほどの大きな損傷を与えた。リン酸エッチング処理を施すことなく接着剤を使用して接着した比較例6及び7の接着方法では、小窩裂溝填塞材周辺の歯牙(無柱エナメル質)の表面が着色剤により黄色に着色し、処理前のそれと比較して、明らかに審美性が低下した。リン酸エッチング剤も接着剤も歯面処理剤(A)も使用せずに、小窩裂溝填塞材を小窩裂溝部表面に直接塗布した比較例8の接着方法では、接着性が極めて良くなかった。 As shown in Table 6, in the adhesion method of Comparative Example 5 in which the pit and fissure filling material was applied after the phosphoric acid etching treatment, the luster disappeared in the teeth due to excessive decalcification due to the phosphoric acid etching treatment. The damage was big enough to do. In the bonding method of Comparative Examples 6 and 7 bonded using an adhesive without performing phosphoric acid etching treatment, the surface of the teeth (no-column enamel) around the pit and fissure plugging material is colored yellow by the colorant. However, the aesthetics clearly decreased compared to that before the treatment. The adhesion method of Comparative Example 8 in which the pit and fissure filling material was directly applied to the surface of the pit and fissure part without using the phosphoric acid etching agent, the adhesive, and the tooth surface treatment agent (A) showed extremely good adhesion. There wasn't.
(比較例9)
水(精製水)と、MDP(20重量部)、3G(40重量部)、U4TH(40重量部)、TMDPO(2重量部)、CQ(0.5重量部)、DMBE(1重量部)及びBHT(0.1重量部)からなる組成物とを、重量比1:1で混和して、水を含有する小窩裂溝填塞材を調製した。歯面処理剤としての精製水と、上記小窩裂溝填塞材とからなる小窩裂溝填塞用キットを用いて試験片を作製し、その試験片について、先の光沢性試験、着色性試験及び接着性試験を行った。水を含有する小窩裂溝填塞材を使用したこの接着方法では、光沢の消失や着色は認められなかったが、引張強度が2.6MPaを示し、接着性が極めて良くなかった。この結果から、小窩裂溝填塞材に水を含有せしめると、接着性が著しく低下することが分かる。 また、実施例1で作製した小窩裂溝填塞用キット及び比較例9で作製した小窩裂溝填塞用キットを、それぞれプロピレン製の容器に入れ、50°Cに保持した恒温器に30日間保管した。次いで、それぞれを用いて試験片を作製し、これらの試験片について、先の接着性試験を行った。実施例1で作製した小窩裂溝填塞用キットを使用して作製した試験片の引張接着強度は13.0MPaであり、比較例9で作製した小窩裂溝填塞用キットを使用して作製した試験片の引張接着強度は0.2MPaであった。この結果から、小窩裂溝填塞材に水を含有せしめると、貯蔵安定性が著しく低下することが分かる。
(Comparative Example 9)
Water (purified water), MDP (20 parts by weight), 3G (40 parts by weight), U4TH (40 parts by weight), TMDPO (2 parts by weight), CQ (0.5 parts by weight), DMBE (1 part by weight) And a composition comprising BHT (0.1 part by weight) were mixed at a weight ratio of 1: 1 to prepare a pit / fissure filling material containing water. A test piece is prepared using a kit for filling a pit and fissure with the purified water as a tooth surface treatment agent and the above-mentioned pit and fissure filling material, and the gloss test and coloring test are performed on the test piece. And an adhesion test was performed. In this adhesion method using the water-containing pit and fissure filling material, no loss of gloss or coloring was observed, but the tensile strength was 2.6 MPa, and the adhesion was not very good. From this result, it can be seen that when water is contained in the pit and fissure filling material, the adhesiveness is significantly lowered. Further, the kit for filling the pit and fissures prepared in Example 1 and the kit for filling the pit and fissures prepared in Comparative Example 9 were each put in a propylene container and kept in a thermostat kept at 50 ° C. for 30 days. Stored. Subsequently, a test piece was prepared using each, and the previous adhesiveness test was performed on these test pieces. The tensile bond strength of the test piece prepared using the kit for filling the pits and fissures prepared in Example 1 is 13.0 MPa, and is prepared using the kit for filling pits and fissures prepared in Comparative Example 9. The tensile bond strength of the test piece was 0.2 MPa. From this result, it can be seen that storage stability is significantly reduced when water is contained in the pit and fissure filling material.
本発明に係る小窩裂溝填塞用キットは、酸エッチング剤や接着剤を使用することなく小窩裂溝部を填塞することができるので、小窩裂溝部の齲蝕予防材料として極めて有用である。
Since the kit for filling the pit and fissure according to the present invention can fill the pit and fissure part without using an acid etching agent or an adhesive, it is extremely useful as a caries prevention material for the pit and fissure part.
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