JP4603158B2 - 同時構造化または同時吸着された有機または無機の顔料または充填材の複合組成物及びそれらの使用 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、異なる特性をもつ少なくとも２種類の無機または有機の充填材または顔料を含有する無機または有機の充填材または顔料の複合組成物に関する。本発明はまた、製紙の分野、水性もしくは非水性のペイントの分野、及び、プラスチック材料の分野における組成物の使用に関する。製紙業界では紙の製造、紙の増量、コーティングまたはその他の任意の表面処理を目的として本発明組成物が使用される。
【０００２】
製紙業界では従来から、紙シートの不透明性、白色性、光沢性、印刷適性などのような特性について品質向上を図るために、紙の増量、コーティングまたはその他の任意の表面処理などに複合顔料または充填材が常用されている。
【０００３】
常用の方法では、複合顔料または充填材を得るために、例えば天然炭酸カルシウムのような無機充填材と例えばタルクのような無機充填材とを混合するか（フランス特許ＦＲ２５２６０６１）、または、タルクのような無機充填材と焼成カオリンのような別の無機充填材とを混合する（欧州特許ＥＰ０３６５５０２）。
【０００４】
製紙業界では更に、必要な使用基準を満たす複合顔料または充填材を製造するために別の２種類の方法が従来技術で公知である。
【０００５】
従来技術で公知の第一種類の方法は、顔料粒子間に網目構造を形成させて多数の内部空隙を生じさせ、光拡散係数Ｓによって測定することもできる顔料充填材の光学特性を改良する方法である。
【０００６】
例えば国際特許ＷＯ９２／０８７５５は、フロキュレーション及び任意に炭酸カルシウムの現場沈降による凝集沈降物の形成方法を記載している。フロキュレーションは、高分子量アニオン性ポリマーの使用によって生じたイオン性相互作用の結果であり、無機物の表面にカルシウムイオンのような多価カチオンが付加された無機粒子が凝集する。
【０００７】
また、米国特許ＵＳ５，４４９，４０２号は、イオン性吸引力に基づいて製造される複合顔料を提案している米国特許ＵＳ５，４５４，８６４またはＵＳ５，３４４，４８７または欧州特許ＥＰ０５７３１５０と同様に、イオン性相互作用または静電性相互作用に基づく内部空隙の形成方法によって得られる材料を開示している。
【０００８】
イオン性吸引力に基づくこれらの方法は、紙コーティングスリップ剤の配合または紙増量用充填材の配合に使用されるイオン性の力の影響を受け易く、このような顔料が紙のコーティングまたは紙の増量のような用途に好適に使用できることは保証できない。
【０００９】
改良された光学特性をもつ顔料を製造するために従来技術で公知の第二種類の方法は、有機ケイ素化合物を使用するか（米国特許ＵＳ４，８１８，２９４；ＵＳ５，４５８，６８０）または塩化物主体の化合物を使用する（米国特許ＵＳ４，８２０，５５４；ＵＳ４，８２６，５３６；国際特許ＷＯ９７／２４４０６）。
【００１０】
最後に、公知の最後の方法（国際特許ＷＯ９７／３２９３４）では、白色度を改良するために顔料粒子を沈降炭酸カルシウムの極めて微細な粒子のような別の顔料粒子で被覆する。しかしながらこのような方法は、同時構造を形成する有機結合剤の使用に基づく方法ではない。
【００１１】
例えば、不透明度、白色度、着色性または光沢度のような光学特性の改良あるいは印刷適性の改良という課題に直面した出願人らは本発明によって、オフセット印刷またはロートグラビア印刷用の紙コーティングスリップ剤または紙増量用充填材のような公知の配合物中に存在するイオン性の力にも関わらず巨視的に均一で安定な組成物を得ることによって、種々の分野の用途に必要な光学特性の少なくとも１つまたは印刷適性を改良し得る無機または有機の充填材または顔料の乾燥、非水性または水性の複合組成物を開発した。
【００１２】
従って本発明の目的の１つは、物理的また化学的に異なる少なくとも２種類の無機または有機の充填材または顔料を含有する無機または有機の充填材または顔料の乾燥、非水性または水性の複合組成物を得ることである。
【００１３】
本発明のいま１つの目的は、上述の品質を有している本発明の無機または有機の無機充填材または顔料の複合組成物を得ることである。このような複合組成物の特徴は、
（ａ）一方が少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもち他方が少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ少なくとも２種類の無機または有機の充填材または顔料と、
（ｂ）少なくとも１種類の結合剤と、
を含んでおり、無機または有機の充填材または顔料が同時構造化または同時吸着されていること、即ち、無機または有機の種々の粒子が異なる表面状態をもつ少なくとも２種類の粒子の間で結合または接着が生じることによって得られる構造的凝集性を有していることである。
【００１４】
従って以後の記載では、同時構造、同時構造化または同時吸着された、などの用語は、少なくとも１つの親水性部位を有する一方の充填材または顔料の表面と少なくとも１つの親油性部位を有する他方の充填材または顔料の表面との間に有機化合物から成る結合剤によって結合または接着に類似の構造が形成されるので、少なくとも２種類の任意の充填材または顔料との間に結合が成立することを意味する。この結合剤は空気のような気体または別の気体によって担持され得る。
【００１５】
更に、本発明の別の目的は、数週間の運搬及び保管が可能な安定な複合組成物を製造することである。
【００１６】
本発明のまた別の目的は、巨視的に均一な構造の複合組成物を提供することである。その結果として前述の水性複合組成物を含有する巨視的に安定な紙コーティングスリップ剤が製造される。
【００１７】
更に、本発明の別の目的は、これらの無機または有機の充填材または顔料の複合組成物を紙の製造、増量及び／またコーティング及び／または他の任意の紙の表面処理組成物の製造に使用することであり、また、ペイントの分野及びプラスチック材料の分野で使用することである。
【００１８】
最後に、本発明の別の目的は、本発明の複合組成物を含有する懸濁液の製造、不透明性、白色性、光沢性度または印刷適性のような特性の少なくとも１つを改良し得る紙のコーティングスリップ剤、紙の表面処理組成物、ノンコーテッド材料用充填材組成物の製造である。
【００１９】
これらの特性の改良は使用される分野に依存し、当業者がこれらの特性を所望の特定用途に適応させることが可能であることは理解されよう。
【００２０】
これらの目的は、結合剤の存在下で一方の顔料または充填材の表面を他方の顔料または充填材の表面に接触させ、この接触によって物理的または化学的に異なる種類の無機または有機の少なくとも２種類の粒子間で１つの構造を形成させることによって、即ち、一方が少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもち他方が少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ２つの表面間で１つの構造を形成させることによって達成される。
【００２１】
少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもつ無機または有機の粒子という表現は、いかなる外部化合物の影響もなく極性物質によって部分的または全体的に湿潤され得る無機または有機の粒子、より特定的には水によって部分的または全体的に湿潤され得る無機または有機の粒子を意味する。
【００２２】
少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもつ無機または有機の粒子は物理的または化学的に極めて多様であり、例えば、白亜、方解石、大理石のような天然炭酸カルシウム、または、特にリサイクル処理で得られるような他の任意の形態の天然炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、ドロマイト、結晶質もしくは非晶質の水酸化アルミニウム、天然もしくは合成の沈降シリケート、硫酸カルシウム、二酸化チタン、サテンホワイト、ケイ灰石、ハンタイト、例えばリサイクル処理から得られた焼成クレー、デンプンであるか、あるいは、少なくとも１つの親水性部位を有するようにコロナのような物理的処理または化学的処理が加えられた任意の種類の無機または有機の親油性粒子である。
【００２３】
少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ無機または有機の粒子という表現は、有機流体または有機物質によって部分的または全体的に湿潤され得る無機または有機の粒子を意味する。この湿潤性は、静電気吸引または錯体形成のような吸着メカニズムとは異なるメカニズムに基づく。
【００２４】
少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ無機または有機の粒子という表現は、物理的または化学的に極めて多様な無機または有機の粒子を意味しており、例えば、タルク、雲母、焼成もしくは非焼成カオリン、または、酸化亜鉛、透明鉄顔料、フタロシアニンブルーのような有色顔料、ポリスチレン主体の合成顔料、尿素−ホルモール樹脂、カーボンブラック、セルロースの繊維及び粉末であるか、あるいは、少なくとも１つの親油性部位を有するように、即ち有機流体もしくは有機物によって湿潤されるように物理的または化学的に処理された任意の種類の無機または有機の親水性粒子である。
【００２５】
本発明の複合組成物を構成する種々の充填材または顔料の乾燥重量及びその比は、種々の顔料または充填材の種類に従って０．１％−９９．９％の範囲であり、好ましくは、少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもつ無機または有機の充填材または顔料の場合は充填材または顔料の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％−９５乾燥重量％の範囲であり、少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ無機または有機の充填材または顔料の場合は充填材または顔料の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％−５乾燥重量％の範囲であることに注目されたい。
【００２６】
結合または同時構造のこのような形成は、複合組成物のレオロジー挙動及び紙コーティングスリップ剤の均一性または紙の印刷適性によって証明される。
【００２７】
結合または同時構造のこのような形成はまた、本発明の複合組成物を充填して７５．５ｇ／ｍ^２にした非木材紙シートの不透明度の増加によって証明される。不透明度はＤＩＮ５３１４６規格に従ってＤａｔａｃｏｌｏｒ ＡＧ（スイス）のＥｌｒｅｐｈｏ ２０００分光光度計によって測定する。
【００２８】
本発明の無機または有機の充填材または顔料の複合組成物の特徴は、同時構造化または同時吸着されていること、即ち、Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が改善されていること、即ち、対応する充填材または顔料の単純混合物の降伏価よりも高いこと、好ましくは少なくとも４倍の降伏価を有することである。
【００２９】
本発明の無機または有機の充填材または顔料の複合組成物の特徴はまた、無機または有機の種々の粒子が凝集性を有しており、このため複合組成物の懸濁液及び／または複合組成物を含むコーティングスリップ剤が巨視的均一性を示すことである。この巨視的均一性は、数時間または数日間の静置後の懸濁液またはコーティングスリップ剤の極度に離間した２点において顔料または充填材の含量を測定することによって明らかになる。
【００３０】
更に、本発明の無機または有機の充填材または顔料の複合組成物の特徴は少なくとも１種類の結合剤を含有することである。この結合剤は、空気のような気体または他の任意の気体によって担持され得る有機化合物である。結合剤となるこの有機化合物は、接触させる顔料または充填材の表面によって部分的または全面的に湿潤され得るものでなければならない。好ましくはこの結合剤は、アクリルもしくはビニルポリマー及び／またはコポリマーから選択されるか、または、アクリル酸及び／またはメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イソクロトン酸、アコニット酸、メサコン酸、シナピン酸、ウンデシレン酸、アンジェリカ酸及び／またはそれぞれのエステル、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、アクロレイン、アクリルアミド及び／またはメタクリルアミド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、メタクリレートトリメチルアンモニウムエチルクロリドまたはスルフェート、第四級化または非第四級化アクリレート及びアクリルアミド同族体及び／またはジメチルジアリルクロリド、ビニルピロリドンのような少なくとも１種類のモノマーの完全酸性、部分中和または完全中和状態のポリマー及び／またはコポリマーの重縮合物または重付加物から選択されるか、または、結合剤が、飽和または不飽和の直鎖状もしくは分枝状脂肪酸、直鎖状もしくは分枝状脂肪アルコール、直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪アミンから選択されるか、または、結合剤が、植物性もしくは非植物性の好ましくは直鎖状もしくは分枝状脂肪鎖を有している第四塩から選択される。
【００３１】
該結合剤は、上記モノマーの少なくとも１つ、または、無機または有機の粒子の少なくとも１つの存在下で重合した１種または複数のモノマーの形態のそれらの混合物から選択され得る。
【００３２】
更に、結合剤の最適な分子量はその化学的特性に依存することに注目されたい。
【００３３】
本発明によれば、結合剤は、充填材または顔料の全乾燥重量に対して０．０１乾燥重量％−１０乾燥重量％、好ましくは０．１０乾燥重量％−１．５乾燥重量％の範囲で複合組成物中に存在する。
【００３４】
本発明の複合組成物は任意に、当業者に公知の１種または複数の分散剤を利用して水、水−溶媒混合物または別の溶媒に分散し得る。特に、欧州特許ＥＰ０１００９４７、ＥＰ０５４２６４３またはＥＰ０５４２６４４に記載の分散剤が好ましい。
【００３５】
また、本発明の同時構造化複合組成物が別の無機または有機の充填材の水性組成物と相溶性であることにも注目されたい。即ち、本発明の同時構造化複合組成物を別の懸濁液に単純混合したときには安定で均一な混合物が形成されるが、本発明の同時構造化複合組成物を使用しないときには均一な懸濁液を得ることができない。
【００３６】
紙コーティングスリップ剤及び／または紙、木材、金属、プラスチック材料またはセメントの表面処理組成物及び／または本発明の水性もしくは非水性のペイント組成物は当業者に公知の方法で、本発明の無機または有機の充填材または顔料の乾燥、非水性または水性組成物と、澱粉、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールまたはスチレン−ブタジエンもしくはスチレン−アクリレート型のポリマーラテックスもしくはポリマー分散液またはアクリルポリマーもしくはビニルポリマーなどの分散液のような天然または合成の１種または複数の結合剤とを水中で混合することによって調製される。
【００３７】
紙コーティングスリップ剤及び／または紙、木材、金属、プラスチック材料またはセメントの表面処理組成物及び／または水性もしくは非水性のペイント塗料はまた公知のように、レオロジー調整剤、有機充填材、抑泡剤、青み剤、殺菌剤、潤滑剤、アルカリ性水酸化物、着色剤などのような常用の添加剤を含有し得る。
【００３８】
更に、複合組成物を含む水性懸濁液、紙コーティングスリップ剤及び／または紙、木材、金属、プラスチック材料またはセメントの表面処理組成物及び／または水性もしくは非水性のペイント塗料または本発明のノンコーテッド材料用充填材組成物の特徴は更に、乾燥、非水性または水性の本発明の複合組成物を含むことである。
【００３９】
本発明による複合組成物を含む水性懸濁液、紙コーティングスリップ剤及び／または紙、木材、金属、プラスチック材料またはセメントの表面処理組成物及び／または水性もしくは非水性のペイント塗料の特徴はまた、巨視的に均一なことである。
【００４０】
この巨視的均一性は、乾燥物質４０％または２０％の濃度に希釈したコーティングスリップ剤を収容した瓶の表層部及び底部で１種類の充填材の量を測定することによって判定できる。
【００４１】
本発明の組成物中の“上部”及び“下部”の２つの点の１種類の充填材の量と単純混合物中の“上部”及び“下部”の２つの点の１種類の充填材の量とを比較すると、単純混合物の場合と違って、本発明の組成物では優先的な部分への充填材の移行が殆ど生じないことが観察される。
【００４２】
本発明の複合組成物のこの巨視的均一性によってより均一な保持及び分配が確保されるので紙シート中の均一性が改善される。
【００４３】
更に、本発明の複合組成物を含む水性懸濁液、本発明の紙コーティングスリップ剤及び／または本発明の紙の表面処理組成物の特徴は、Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が従来技術の降伏価よりも高い値であり、好ましくは少なくとも４倍の降伏価を有することである。
【００４４】
更に、本発明の水性懸濁液、本発明の紙コーティングスリップ剤または本発明の紙の表面処理組成物あるいは本発明のノンコーテッド材料用充填材組成物では、任意に、不透明度、白色度もしくは光沢度のような光学特性また印刷適性または印刷密度のような特性の少なくとも１つが改善されている。
【００４５】
また、本発明の複合組成物を含有する水性または非水性のペイント塗料の利点は、不透明度が改善されていることである。
【００４６】
従って好ましくは、本発明の複合組成物を含有する水性懸濁液、本発明のコーティングスリップ剤、または、紙、木材、金属、プラスチック材料もしくはセメントの表面処理組成物及び／または本発明の水性もしくは非水性のペイント塗料は、光拡散係数Ｓが対応する単純混合物の光拡散係数よりも高い値を有することを特徴とする。
【００４７】
本発明のノンコーテッド材料用充填材組成物は好ましくは、ＤＩＮ５３１４６規格に従って測定した不透明度が対応する単純混合物の不透明度よりも高い値を有することを特徴とする。
【００４８】
同じく好ましくは、本発明の複合組成物を含有する水性懸濁液または本発明のコーティングスリップ剤または紙の表面処理組成物または本発明のノンコーテッド材料用充填材組成物は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４５２ ＩＳＯ ２４７０規格に従って測定した白色度が対応する単純混合物の白色度よりも高い値を有することを特徴とする。
【００４９】
同じく好ましくは、本発明のコーティングスリップ剤または紙の表面処理組成物は、ＬｅｈｍａｎｎによるＴＡＰＰＰＩ ７５°光沢度が、対応する混合物の単純懸濁液を含有するコーティングスリップ剤の光沢度よりも高い値を有することを特徴とする。
【００５０】
最後に好ましくは、本発明のコーティングスリップ剤または紙の表面処理組成物またはノンコーテッド材料用充填材組成物は、ＩＳＩＴ印刷適性試験に従って実施例９に記載の処理手順で測定したインク剥離力の経時変化を表すグラフが、対応する混合物の単純懸濁液を含有するコーティングスリップ剤または紙の表面処理組成物またはノンコーテッド材料用充填材組成物のグラフに比べて上昇及び下降の両方向でより緩やかな勾配を有しており且つより高い最大値を有することを特徴とする。
【００５１】
更に、本発明の複合組成物を材料中に含有する紙シートの特徴は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４５２ ＩＳＯ ２４７０規格に従って測定した白色度が、対応する充填材または顔料混合物の単純懸濁液を材料中に含有する紙シートの白色度よりも高い値を有しており、ＤＩＮ ５３１４６規格に従って測定した不透明度が、対応する充填材または顔料混合物の単純懸濁液を含有する紙シートの不透明度よりも高い値を有していることである。本発明の範囲及び利点は、特に複合組成物の種々の成分の導入順序に関して記載した以下の非限定実施例から更に十分に理解されよう。
【００５２】
実施例１：
この実施例は、種々の顔料または充填材を含有する複合組成物の製造に関する。
【００５３】
全部の実施例において記載の比粘度は欧州特許ＥＰ０５４２６４３に定義の方法で測定する。
【００５４】
試験１：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして７５０ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有するフィンランド産タルクの水性懸濁液を乾燥重量にして２５０ｇとの単純混合によって大理石−タルク混合物の濃度７０％の水性懸濁液を調製する。
【００５５】
試験２：
本発明を表すこの試験では、以下の材料を撹拌下のミキサーに導入することによって本発明の同時構造化水性組成物を調製する：
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のノルウェー産大理石を乾燥重量にして７５０ｇと；
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度のフィンランド産タルクを乾燥重量にして２５０ｇと；
−９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチレルフェノールとに等しいモノマー組成のアクリルコポリマー結合剤を乾燥重量にして５ｇと：
−乾燥物質濃度６５％の本発明の同時構造化水性組成物の形成に必要な量の水。
【００５６】
３０分間撹拌し、大理石粒子とタルク粒子との間に結合剤によって同時構造を形成させた後、本発明組成物に乾燥重量５．２ｇの従来技術の分散剤、即ち、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートと、本発明の複合組成物の乾燥物質濃度５９．１％及びｐＨ９−１０の水性懸濁液を得るために必要な量の水酸化ナトリウム及び水とを添加する。
【００５７】
試験３：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．８０乾燥重量％の比粘度０．５のポリアクリル酸ナトリウムを含有するシャンパーニュ産白亜の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして７５０ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有するフィンランド産タルクの水性懸濁液を乾燥重量にして２５０ｇとの単純混合によって白亜−タルク混合物の濃度６２．１％の水性懸濁液を調製する。
【００５８】
試験４：
本発明を表すこの試験では、大理石の代わりに同じ粒度のシャンパーニュ産白亜を使用する以外は試験２と同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００５９】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（７５乾燥重量％の白亜−２５乾燥重量％のタルク）の乾燥物質濃度５７％の水性懸濁液が得られる。
【００６０】
試験５：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６０％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．３乾燥重量％の比粘度０．７のポリアクリル酸ナトリウムを分散させた沈降炭酸カルシウムの５１％水性懸濁液を乾燥重量にして７５０ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有するフィンランド産タルクの水性懸濁液を乾燥重量にして２５０ｇとの単純混合によって沈殿炭酸カルシウム−タルク混合物の濃度５４．５％の水性懸濁液を調製する。
【００６１】
試験６：
本発明を表すこの試験では、大理石の代わりに６０％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度の沈降炭酸カルシウムを使用する以外は試験２と同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００６２】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（７５乾燥重量％の沈降炭酸カルシウム−２５乾燥重量％のタルク）の乾燥物質濃度５８％の水性懸濁液が得られる。
【００６３】
試験７：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１．００乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして７５０ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して１８％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．２５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムを含有するオーストリア産雲母の水性懸濁液を乾燥重量にして２５０ｇとの単純混合によって大理石−雲母混合物の濃度６８．６％の水性懸濁液を調製する。
【００６４】
試験８：
本発明を表すこの試験では、タルクの代わりに１８％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のオーストリア産雲母を使用する以外は試験２と同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００６５】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（７５乾燥重量％の大理石−２５乾燥重量％の雲母）の乾燥物質濃度６１．３％の水性懸濁液が得られる。
【００６６】
試験９：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして７５０ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６４％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．２乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムを含有する英国産カオリンの水性懸濁液を乾燥重量にして２５０ｇとの単純混合によって大理石−カオリン混合物の濃度７０．２％の水性懸濁液を調製する。
【００６７】
試験１０：
本発明を表すこの試験では、タルクの代わりにＳｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６４％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度の英国産カオリンを使用する以外は試験２と同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００６８】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（７５乾燥重量％の大理石−２５乾燥重量％のカオリン）の乾燥物質濃度６２．１％の水性懸濁液が得られる。
【００６９】
試験１１：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液含を乾燥重量にして７５０ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して８６％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．３２乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムを含有するルチル型二酸化チタンの水性懸濁液を乾燥重量にして２５０ｇとの単純混合によって大理石−カオリン混合物の濃度７１．５％の水性懸濁液を調製する。
【００７０】
試験１２：
本発明を表すこの試験では、タルクの代わりに８６％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のルチル型二酸化チタンを使用する以外は試験２と同じ処理手順及び同じ材料で処理することによって同時構造化組成物を調製する。
【００７１】
大理石粒子と二酸化チタン粒子との同時構造を結合剤によって形成させた後、０．１５乾燥重量％の従来技術の分散剤、即ち比粘度０．５のポリアクリル酸ナトリウムを添加する。
【００７２】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（７５乾燥重量％の大理石−２５乾燥重量％の二酸化チタン）の乾燥物質濃度５８．８％の水性懸濁液が得られる。
【００７３】
試験１３：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして７５０ｇと、
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６４％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．３乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムを含有する英国産カオリンの水性懸濁液を乾燥重量にして１２５ｇと、
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有するフィンランド産タルクの水性懸濁液を乾燥重量にして１２５ｇと、
の単純混合によって大理石−カオリン−タルク混合物の乾燥物質濃度７０．２％の水性懸濁液を調製する。
【００７４】
試験１４：
本発明を表すこの試験では、タルクの半量の代わりにＳｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６４％の粒子が１μｍの粒径をもつような粒度の英国産カオリンを使用する以外は試験２と全く同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００７５】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（７５乾燥重量％の大理石−１２．５乾燥重量％のカオリン−乾燥重量１２．５％のタルク）の乾燥物質濃度６０．０％の水性懸濁液が得られる。
【００７６】
試験１５：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして８００ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７２％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．３乾燥重量％の比粘度０．７のポリアクリル酸ナトリウムを含有する結晶質水酸化アルミニウムの水性懸濁液を乾燥重量にして２００ｇとの単純混合によって大理石−水酸化アルミニウム混合物の乾燥物質濃度７０．９％の水性懸濁液を調製する。
【００７７】
試験１６：
本発明を表すこの試験では、以下の材料を撹拌下のミキサーに導入することによって本発明の同時構造化水性組成物を調製する：
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しているノルウェー大理石を乾燥重量にして８００ｇと、
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７２％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している結晶質水酸化アルミニウムを乾燥重量にして２００ｇと、
−９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るモノマー組成のアクリルコポリマー結合剤を乾燥重量にして４ｇと、
−乾燥物質濃度６５％の本発明の同時構造化水性組成物の形成に必要な量の水。
【００７８】
３０分間撹拌し、大理石粒子と水酸化アルミニウム粒子との同時構造を結合剤によって形成させた後、本発明組成物に５．６ｇの従来技術の分散剤、即ち水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートと、本発明の同時構造化複合組成物の乾燥物質濃度６０．３％及びｐＨ９−１０の水性懸濁液を得るために必要な量の水とを添加する。
【００７９】
試験１７：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で分析して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして８００ｇと、ＢＥＴ（ＤＩＮ６６１３２）法で測定して比表面積１７ｍ^２／ｇを示し且つ０．５乾燥重量％の比粘度０．７のポリアクリル酸ナトリウムを含有する尿素−ホルモール縮合物の水性懸濁液を乾燥重量にして２００ｇとの単純混合によって大理石−尿素−ホルモール縮合物の混合物の乾燥物質濃度４５．１％の水性懸濁液を調製する。
【００８０】
試験１８：
本発明を表すこの試験では、水酸化アルミニウムの代わりにＢＥＴ（ＤＩＮ６６１３２）法で測定して比表面積１７ｍ^２／ｇを示す尿素−ホルモール縮合物を使用する以外は試験１６と全く同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００８１】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（８０乾燥重量％の大理石−２０乾燥重量％の尿素−ホルモール縮合物）の乾燥物質濃度５１．２％の水性懸濁液が得られる。
【００８２】
試験１９：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．８のアクリルコポリマーを含有するノルウェー産大理石の７２％水性懸濁液を乾燥重量にして８００ｇと、Ａｌｐｉｎｅ ＬＳ２００型の空気流篩で測定して９９％の粒子が７５μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．５乾燥重量％の比粘度０．７のポリアクリル酸ナトリウムを含有する漂白セルロースの水性懸濁液を乾燥重量にして２００ｇとの単純混合によって大理石−漂白セルロース混合物の乾燥物質濃度４４．８％の水性懸濁液を調製する。
【００８３】
試験２０：
本発明を表すこの試験では、水酸化アルミニウムの代わりにＡｌｐｉｎｅ ＬＳ２００型の空気流篩で測定して９９％の粒子が７５μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している漂白セルロースを使用する以外は試験１６と全く同じ処理手順及び同じ材料で処理する。
【００８４】
このようにして、本発明の同時構造化複合組成物（８０乾燥重量％の大理石−２０乾燥重量％の漂白セルロース）の乾燥物質濃度４６．９％の水性懸濁液が得られる。
【００８５】
試験２１：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している乾燥重量５００ｇのシャンパーニュ産白亜と、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して２５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している５００ｇのオーストラリア産タルクとの単純混合によって乾燥物質濃度１００％の白亜−タルクの微粉混合物を調製する。
【００８６】
試験２２：
本発明を表すこの試験では、以下の材料を撹拌下でミキサーに導入することによって粉末形態の本発明の同時構造化組成物を調製する：
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している乾燥重量５００ｇのシャンパーニュ産白亜と、
−Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して２５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している乾燥重量５００ｇのオーストラリア産タルクと、
−９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るモノマー組成の乾燥重量１０ｇのアクリルコポリマー結合剤。
【００８７】
試験２３：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有しているフィンランド産タルクの水性懸濁液を乾燥重量にして９００ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して９１％の粒子が０．５μｍ未満の粒径をもつような粒度を有している乾燥重量１００ｇの米国産カオリンとの単純混合によってタルク−カオリン混合物の濃度６７．８％の水性懸濁液を調製する。
【００８８】
実施例２
この実施例は、種々の割合の顔料または充填材を含む本発明の複合組成物の調製を示す。
【００８９】
このために、乾燥物質の最終濃度を得るために一回で添加する水の量以外は試験２と同じ処理手順及び同じ材料を使用して、以下の成分から成る本発明の複合組成物を調製する。
【００９０】
試験２４：
複合組成物は、以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して９５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．１乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【００９１】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．６７乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５４のポリアクリレートとを使用して、乾燥物質濃度５９．８％の水性懸濁液を調製する。
【００９２】
試験２５：
複合組成物は、以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して９０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して１０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．２乾燥重量％の、エチレンオキシド２５モルのトリスチリルフェノールアクリルコポリマー結合剤。
【００９３】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．６３乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５４のポリアクリレートとを使用して、乾燥物質濃度５９．８％の水性懸濁液を調製する。
【００９４】
試験２６：
複合組成物は、以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して８５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して１５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．３乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【００９５】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．７８乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムとを使用して、乾燥物質濃度３４．０％の水性懸濁液を調製する。
【００９６】
試験２７：
複合組成物は、以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して８０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して２０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．４乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【００９７】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５６乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５４のポリアクリレートとを使用して、乾燥物質濃度５９．７％の水性懸濁液を調製する。
【００９８】
試験２８：
複合組成物は、以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して７０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して３０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．６乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【００９９】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．６４乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムとを使用して、乾燥物質濃度３７．５％の水性懸濁液を調製する。
【０１００】
試験２９：
複合組成物は、以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して７０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して３０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．６乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【０１０１】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．４９乾燥重量％の比粘度０．５の部分中和ポリアクリル酸ナトリウムとを使用して、乾燥物質濃度５８．０％の水性懸濁液を調製する。
【０１０２】
試験３０：
従来技術を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ１乾燥重量％の比粘度０．７のポリアクリル酸ナトリウムを含有するノルウェー産大理石の水性懸濁液を乾燥重量にして７００ｇと、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており且つ０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有するフィンランド産タルクの水性懸濁液を乾燥重量にして３００ｇとの単純混合によって大理石−タルク混合物の濃度６６．４％の水性懸濁液を調製する。
【０１０３】
試験３１：
本発明を示すこの試験は試験２９と同じ処理手順及び同じ材料を使用し、複合組成物は以下の材料から成る：
充填材の全乾燥重量に対して５０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して５０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して１．０乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【０１０４】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．７乾燥重量％の比粘度０．５の部分中和ポリアクリル酸ナトリウムと、充填材の全乾燥重量に対して０．２乾燥重量％のナフタレンスルホン酸縮合物とを使用して、乾燥物質濃度５９．８％の水性懸濁液を調製する。
【０１０５】
試験３２：
試験３１と同様にして以下の材料から成る複合組成物を調製する：
充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して１．５乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤。
【０１０６】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．６３乾燥重量％の比粘度０．５の部分中和ポリアクリル酸ナトリウムと、充填材の全乾燥重量に対して０．０５乾燥重量％のナフタレンスルホン酸縮合物とを使用して、乾燥物質濃度５６．６％の水性懸濁液を調製する。
【０１０７】
実施例３
この実施例は、同じ組成の顔料または充填材に対して異なる量の結合剤を使用して調製した本発明の複合組成物を示す。
【０１０８】
このために、実施例２と同じ処理手順及び同じ材料を使用し、充填材が以下の材料から成る複合組成物を調製する：
充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
種々の量の同一結合剤。
【０１０９】
９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るモノマー組成のアクリル酸コポリマー結合剤を種々の量で試験する。
【０１１０】
試験３３：
充填材の全乾燥重量に対して０．１３乾燥重量％の結合剤を使用する。
水と充填材の全乾燥重量に対して０．６９乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムを使用して、乾燥物質濃度３６．８％の水性懸濁液を調製する。
【０１１１】
試験３４：
充填材の全乾燥重量に対して０．２５乾燥重量％の結合剤を使用する。
水と充填材の全乾燥重量に対して０．６９乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムを使用して、乾燥物質濃度３６．６％の水性懸濁液を調製する。
【０１１２】
試験３５：
充填材の全乾燥重量に対して０．３８乾燥重量％の結合剤を使用する。
水と充填材の全乾燥重量に対して０．６９乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムを使用して、乾燥物質濃度３６．７％の水性懸濁液を調製する。
【０１１３】
試験３６：
充填材の全乾燥重量に対して１．２５乾燥重量％の結合剤を使用する。
水と充填材の全乾燥重量に対して０．６９乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムを使用して、乾燥物質濃度３６．１％の水性懸濁液を調製する。
【０１１４】
実施例４
種々の粒度の充填材または顔料を用いた本発明の複合組成物の調製を示す。
【０１１５】
このために、実施例２と同じ処理手順及び同じ材料を用いて以下の成分から成る本発明の複合組成物を調製する。
【０１１６】
試験３７：
充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して６２％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤とから本発明の複合組成物を調製し、
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．６９乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムとを使用して、乾燥物質濃度３６．５％の水性懸濁液を調製する。
【０１１７】
試験３８：
充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して３５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤とから本発明の複合組成物を調製し、
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．６９乾燥重量％の比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムトを使用して、乾燥物質濃度３６．４％の水性懸濁液を調製する。
【０１１８】
試験３９：
充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して２５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するオーストラリア産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤とから本発明の複合組成物を調製し、
水と充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して、乾燥物質濃度３５．４％の水性懸濁液を調製する。
【０１１９】
試験４０：
充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、
充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して３５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するアメリカ産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤とから本発明の複合組成物を調製し、
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度３６．１％の水性懸濁液を調製する。
【０１２０】
試験４１：
充填材の全乾燥重量に対して５０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して３６％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するシャンパーニュ産白亜と、
充填材の全乾燥重量に対して５０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して２５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するオーストラリア産タルクと、
充填材の全乾燥重量に対して２乾燥重量％の、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るアクリルコポリマー結合剤とから本発明の複合組成物を調製し、
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．３５乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９％の水性懸濁液を調製する。
【０１２１】
試験４２：
この試験は従来技術による比較試験であり、
充填材の全乾燥重量に対して５０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して３６％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており０．０７乾燥重量％の比粘度０．７のポリアクリル酸ナトリウムを含有するシャンパーニュ産白亜の水性懸濁液と、
充填材の全乾燥重量に対して５０乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して２５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有しており０．０８乾燥重量％の水酸化ナトリウムと１．４乾燥重量％のポリアルキレンオキシドと０．１５乾燥重量％の比粘度０．４のポリアクリル酸ナトリウムとを含有するオーストラリア産タルクの懸濁液との単純混合によって従来技術の水性懸濁液を調製し、白亜−タルク混合物の乾燥物質濃度７１．７％の水性懸濁液を調製する。
【０１２２】
実施例５
この実施例では種々の結合剤の使用について試験する。
【０１２３】
このために、試験２と同じ処理手順及び同じ材料を使用し、充填材の全乾燥重量に対して７５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するノルウェー産大理石と、充填材の全乾燥重量に対して２５乾燥重量％の、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度を有するフィンランド産タルクとから成る充填材と、以下に示す種々の結合剤を以下に示す種々の量で含む本発明の複合組成物を調製する。
【０１２４】
試験４３：
比粘度１．７８のポリアクリル酸から成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１２５】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９．７％の水性懸濁液を調製する。
【０１２６】
試験４４：
比粘度１．５５のポリアクリル酸から成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１２７】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度６０．４％の水性懸濁液を調製する。
【０１２８】
試験４５：
比粘度０．９５のポリアクリル酸から成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１２９】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９．８％の水性懸濁液を調製する。
【０１３０】
試験４６：
水酸化ナトリウムで１０％中和した比粘度５．００のポリアクリル酸から成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１３１】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９．９％の水性懸濁液を調製する。
【０１３２】
試験４７：
メタクリル酸ケトステアリルアルコールのホモポリマーから成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１３３】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．４５乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９．２％の水性懸濁液を調製する。
【０１３４】
試験４８：
９８重量％のメタクリル酸と２重量％のメタクリル酸ケトステアリルアルコールとから成るコポリマーとから成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１３５】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９．７％の水性懸濁液を調製する。
【０１３６】
試験４９：
【０１３７】
【化１】

〔式中、Ｒ_１＝メチル基、
Ｒ_２＝Ｒ_３＝ラウリル基、
Ｒ_４＝ベンジル基〕の第四級アンモニウムクロリドから成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．０２５乾燥重量％の量で使用する。
【０１３８】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．５２乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５９．３％の水性懸濁液を調製する。
【０１３９】
試験５０：
炭素原子数１２の直鎖状アルコールから成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１４０】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．７５乾燥重量％の、水酸化ナトリウムで部分中和した比粘度０．５のポリアクリレートとを使用して乾燥物質濃度５５．０％の水性懸濁液を調製する。
【０１４１】
試験５１：
炭素原子数１８の直鎖状アルコールから成る結合剤を充填材の全乾燥重量に対して０．５乾燥重量％の量で使用する。
【０１４２】
水と、充填材の全乾燥重量に対して０．３８乾燥重量％の、比粘度０．５４のポリアクリル酸ナトリウムとを使用して乾燥物質濃度５５．１％の水性懸濁液を調製する。
【０１４３】
試験５２：
本発明を表すこの試験では、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度のフィンランド産タルクを乾燥重量にして２５０ｇと、９０重量％のポリアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るモノマー混合物を乾燥重量にして５ｇと、イソプロパノール１１５ｇと、乾燥物質濃度３０％の水性組成物の形成に必要な量の水とを、撹拌下でミキサーに導入することによって本発明の同時構造化水性組成物を調製する。
【０１４４】
３０分間の撹拌後、ヒドロアルコール媒体中で当業界で公知のラジカル重合方法によってモノマー混合物を重合させる。
【０１４５】
重合の終了後、イソプロパノールを蒸留によって除去し、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のノルウェー産大理石を乾燥重量７５０ｇの量で添加する。
【０１４６】
３０分間撹拌後にタルク粒子と大理石粒子との間で同時構造が形成されるので、７ｇの分散剤、即ち、比粘度０．５３のポリアクリル酸を添加し、本発明の複合組成物の乾燥物質濃度３６．４％の水性懸濁液を調製する。
【０１４７】
試験５３：
本発明を表すこの試験は先行試験と同じ処理条件及び同じ材料を使用する。即ち、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度のフィンランド産タルクを乾燥重量にして２５０ｇと、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るモノマー混合物を乾燥重量にして５ｇと、９０重量％のアクリル酸と１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るコポリマーを乾燥重量にして５ｇと、イソプロパノール１１５ｇと、乾燥物質濃度３０％の水性組成物の形成に必要な量の水とを使用する。
【０１４８】
３０分間の撹拌後、ヒドロアルコール媒体中で当業界で公知のラジカル重合方法によってモノマー混合物を重合させる。
【０１４９】
重合の終了後、イソプロパノールを蒸留によって除去し、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のノルウェー産大理石を乾燥重量７５０ｇの量で添加する。
【０１５０】
３０分間撹拌後にタルク粒子と大理石粒子との間で同時構造が形成されるので、７ｇの分散剤、即ち、比粘度０．５３のポリアクリル酸を添加し、本発明の複合組成物の乾燥物質濃度３６．６％の水性懸濁液を調製する。
【０１５１】
試験５４：
本発明を表すこの試験は先行試験と同じ処理条件及び同じ材料を使用する。即ち、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度のフィンランド産タルクを乾燥重量にして２５０ｇと、８０重量％のアクリル酸と２０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとから成るモノマー混合物を乾燥重量にして１２．５ｇと、イソプロパノール１１５ｇと、乾燥物質濃度３０％の水性組成物の形成に必要な量の水とを使用する。
【０１５２】
３０分間の撹拌後、ヒドロアルコール媒体中で当業界で公知のラジカル重合方法によってモノマー混合物を重合させる。
【０１５３】
重合の終了後、イソプロパノールを蒸留によって除去し、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のノルウェー産大理石を乾燥重量にして７５０ｇの量で添加する。
【０１５４】
３０分間撹拌後にタルク粒子と大理石粒子との間で同時構造が形成されるので、７ｇの分散剤、即ち、比粘度０．５３のポリアクリル酸を添加し、本発明の複合組成物の乾燥物質濃度３６．６％の水性懸濁液を調製する。
【０１５５】
試験５５：
本発明を表すこの試験は先行試験と同じ処理条件及び同じ材料を使用する。即ち、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して４５％の粒子が２μｍ未満の粒径をもつような粒度のフィンランド産タルクを乾燥重量にして２５０ｇと、メタクリル酸ステアリルを乾燥重量にして５ｇと、イソプロパノール１１５ｇと、乾燥物質濃度３０％の水性組成物の形成に必要な量の水とを使用する。
【０１５６】
３０分間の撹拌後、ヒドロアルコール媒体中で当業界で公知のラジカル重合方法によってモノマー混合物を重合させる。
【０１５７】
重合の終了後、イソプロパノールを蒸留によって除去し、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００で測定して７５％の粒子が１μｍ未満の粒径をもつような粒度のノルウェー産大理石を乾燥重量にして７５０ｇの量で添加する。
【０１５８】
３０分間撹拌後にタルク粒子と大理石粒子との間で同時構造が形成されるので、７ｇの分散剤、即ち、比粘度０．５３のポリアクリル酸を添加し、本発明の複合組成物の乾燥物質濃度３６．７％の水性懸濁液を調製する。
【０１５９】
実施例６：
この実施例では、乾燥物質濃度２０％に希釈することによって得られた複合組成物の種々の懸濁液の均一性の測定及び比較によって同時構造の形成または同時吸着を証明する。
【０１６０】
このために、本発明の複合組成物の種々の水性懸濁液及び従来技術の懸濁液を濃度２０％に希釈する。懸濁液を乾燥室で乾燥した後、被験懸濁液の異なる２点、即ち、瓶の底部の１点及び瓶の表層部の１点において、少なくとも１つの親水性部位を有する充填材の乾燥含量を測定する均一性試験によって巨視的凝集性を測定する。
【０１６１】
乾燥後にＨＣｌで可溶化した各サンプルのカルシウムイオン含量を、ＥＤＴＡ複合体測定器を使用し、ｐＨ１２で黒色指示薬Ｅｒｉｏｃｈｒｏｍｅ（登録商標）Ｔによって測定する。
【０１６２】
試験５６：
従来技術を表すこの試験では、試験１の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０１６３】
試験５７：
本発明を表すこの試験では、試験４７の水性懸濁液を使用する。
【０１６４】
試験５８：
本発明を表すこの試験では、試験４３の水性懸濁液を使用する。
【０１６５】
試験５９：
本発明を表すこの試験では、試験４４の水性懸濁液を使用する。
【０１６６】
試験６０：
本発明を表すこの試験では、試験４５の水性懸濁液を使用する。
【０１６７】
試験６１：
本発明を表すこの試験では、試験４６の水性懸濁液を使用する。
【０１６８】
試験６２：
本発明を表すこの試験では、試験４８の水性懸濁液を使用する。
【０１６９】
試験６３：
本発明を表すこの試験では、試験４９の水性懸濁液を使用する。
【０１７０】
試験６４：
本発明を表すこの試験では、試験５０の水性懸濁液を使用する。
【０１７１】
試験６５：
本発明を表すこの試験では、試験５１の水性懸濁液を使用する。
【０１７２】
試験６６：
従来技術を表すこの試験では、試験１１の水性懸濁液を使用する。
【０１７３】
試験６７：
本発明を表すこの試験では、試験１２の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０１７４】
試験６８：
従来技術を表すこの試験では、試験１３の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０１７５】
試験６９：
本発明を表すこの試験では、試験１４の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０１７６】
試験７０：
従来技術を表すこの試験では、試験１５の水性懸濁液を使用する。
【０１７７】
試験７１：
本発明を表すこの試験では、試験１６の水性懸濁液を使用する。
【０１７８】
試験７２：
従来技術を表すこの試験では、試験１７の水性懸濁液を使用する。
【０１７９】
試験７３：
本発明を表すこの試験では、試験１８の水性懸濁液を使用する。
【０１８０】
試験７４：
従来技術を表すこの試験では、試験１９の水性懸濁液を使用する。
【０１８１】
試験７５：
本発明を表すこの試験では、試験２０の水性懸濁液を使用する。
【０１８２】
試験７６：
従来技術を表すこの試験では、試験４２の水性懸濁液を使用する。
【０１８３】
試験７７：
本発明を表すこの試験では、試験４１の水性懸濁液を使用する。
【０１８４】
試験７８：
本発明を表すこの試験では、試験２９の水性懸濁液を使用する。
【０１８５】
試験７９：
従来技術を表すこの試験では、試験３０の水性懸濁液を使用する。
【０１８６】
試験８０：
本発明を表すこの試験では、試験５２の水性懸濁液を使用する。
【０１８７】
試験８１：
本発明を表すこの試験では、試験５３の水性懸濁液を使用する。
【０１８８】
試験８２：
本発明を表すこの試験では、試験５４の水性懸濁液を使用する。
【０１８９】
試験８３：
本発明を表すこの試験では、試験５５の水性懸濁液を使用する。
【０１９０】
試験８４：
従来技術を表すこの試験では、試験２３の水性懸濁液を使用する。
【０１９１】
この試験で懸濁液の巨視的均一性を測定するために使用した方法は先行試験とは異なる方法であることに注目されたい。
【０１９２】
即ち、複合体測定器でなくＲＦＡ分析によって定量する。０．２ｇの乾燥サンプルを採取し、１．６２５ｇのテトラホウ酸リチウムと混合し、溶融温度まで加熱して円板を作製し、ＡＲＬ社（スイス）のＸＲＦ９４００装置に移し、酸化物の存在量を読取り、次いでカオリンの存在量を計算することによって元素を定量する。
【０１９３】
全部の実験の結果を以下の表１にまとめる。
【０１９４】
【表１】

^＊表層部のカオリンの％−底部のカオリンの％
少なくとも１つの親水性部位を有する充填材の含量を種々の点で測定した値に関しては、本発明の同時構造化複合組成物を含有する水性懸濁液が従来技術の単純混合物を含有する水性懸濁液よりも均一であることが表１によって確認される。
【０１９５】
実施例７
この実施例は、得られた種々の紙コーティングスリップ剤の粘度及び均一性の測定及び比較によって同時構造の形成または同時吸着を証明する。
【０１９６】
このために、
乾燥物質を６５％含有する被験組成物１００部と、
Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商標ＤＬ９５０で市販されているカルボキシル化スチレン−ブタジエンラテックス１２．５部と、
試験８５−９２の場合は乾燥物質含量４０％、試験９３及び９４の場合は乾燥物質含量約２０％を得るために必要な量の水と、
から成る被験充填材または顔料の複合組成物を水に混合することによってコーティングスリップ剤を調製する（試験８５−９４）。
【０１９７】
このようにして調製したコーティングスリップ剤について、適当なロータを備えたＤＶＩＩ型ブルックフィールド粘度計を使用し、室温で２０回転／分及び１００回転／分のブルックフィールド粘度を測定する。
【０１９８】
次に、先行実施例と同じ処理手順によって均一性試験を行う。
【０１９９】
試験８５：
本発明のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験２の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２００】
試験８６：
従来技術のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験１の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２０１】
試験８７：
本発明のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験４の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２０２】
試験８８：
従来技術のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験３の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２０３】
試験８９：
本発明のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験６の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２０４】
試験９０：
従来技術のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験５の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２０５】
試験９１：
本発明のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験８の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２０６】
試験９２：
従来技術のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験７の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２０７】
試験９３：
本発明のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験１０の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２０８】
試験９４：
従来技術のコーティングスリップ剤を示すこの試験では、試験９の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２０９】
全部の試験結果を以下の表２にまとめる。各試験のコーティングスリップ剤の粘稠度は、スリップ剤を入れたスパチュラ（へら）を導入することによって測定する。
【０２１０】
【表２】

【０２１１】
本発明の同時構造化複合組成物の水性懸濁液を含有する本発明のコーティングスリップ剤は対照とした従来技術の単純混合物に比べて、より柔軟な外観及びより高いブルックフィールド粘度を有しており、これは、充填材または顔料の同時構造化を証明することが表２から確認される。また、スリップ剤の種々の点で測定した、少なくとも１つの親水性部位を有する充填材の含量が従来技術の単純混合物を含有するスリップ剤よりも均一であることが観察される。
【０２１２】
実施例８
この実施例は、実施例１の処理手順で調製した種々の水性組成物のレオロジー挙動の測定に関する。
【０２１３】
実施例１の処理手順で調製した種々の水性懸濁液のレオロジー挙動を、同軸シリンダーＣＣ２５を備えたＲｅｏｌｏｇｉｃａ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＡＢ社（スェーデン）のＳｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計を用いて２０℃で測定する。
【０２１４】
懸濁液のレオロジー挙動を測定する処理手順は各試験で等しい。即ち、各試験毎に、粘弾性計のシリンダーに被験懸濁液サンプルを注入し、１０Ｐａのプレストレスを１２秒間作用させ、次いで１８０秒間待機し、１００秒で０．０２５Ｐａから２０Ｐａまで直線状に漸増する応力を作用させる手順を４０回繰り返す。
【０２１５】
降伏価は、懸濁液の内部結合が破壊され懸濁液の粘度が低下したときに懸濁液に作用していた応力に対応する値であり、降伏価は、応力（Ｐａ）の関数である粘度曲線（Ｐａ．ｓ）の最大値によって決定される。
【０２１６】
試験９５：
本発明を示すこの試験では、試験２の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２１７】
試験９６：
従来技術を示すこの試験では、試験１の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２１８】
試験９７：
本発明を示すこの試験では、試験４の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２１９】
試験９８：
従来技術を示すこの試験では、試験３の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２２０】
試験９９：
本発明を示すこの試験では、試験６の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２２１】
試験１００：
従来技術を示すこの試験では、試験５の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２２２】
試験１０１：
本発明を示すこの試験では、試験８の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２２３】
試験１０２：
従来技術を示すこの試験では、試験７の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２２４】
試験１０３：
本発明を示すこの試験では、試験１０の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２２５】
試験１０４：
従来技術を示すこの試験では、試験９の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２２６】
試験１０５：
本発明を示すこの試験では、試験１２の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２２７】
試験１０６：
従来技術を示すこの試験では、試験１１の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２２８】
試験１０７：
本発明を示すこの試験では、試験１４の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２２９】
試験１０８：
従来技術を示すこの試験では、試験１３の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２３０】
試験１０９：
従来技術を示すこの試験では、試験１５の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２３１】
試験１１０：
本発明を示すこの試験では、試験１６の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２３２】
試験１１１：
従来技術を示すこの試験では、試験１７の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２３３】
試験１１２：
本発明を示すこの試験では、試験１８の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２３４】
試験１１３：
本発明を示すこの試験では、試験４１の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２３５】
試験１１４：
従来技術を示すこの試験では、試験４２の混合物の水性懸濁液を使用する。
【０２３６】
試験１１５：
本発明を示すこの試験では、試験５２の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２３７】
試験１１６：
本発明を示すこの試験では、試験５３の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２３８】
試験１１７：
本発明を示すこの試験では、試験５４の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２３９】
試験１１８：
本発明を示すこの試験では、試験５５の複合組成物の水性懸濁液を使用する。
【０２４０】
全部の実験結果を以下の表３にまとめる：
【０２４１】
【表３】

【０２４２】
本発明の同時構造化複合組成物の水性懸濁液は、対照とした従来技術の単純混合物よりも高い降伏価を有していること、これは懸濁液の優れた安定性を示すことが表３から確認される。
【０２４３】
実施例９：
この実施例は実施例７で得られた種々の紙コーティングスリップ剤の印刷適性を証明する。
【０２４４】
ＩＳＩＴ（Ｉｎｋ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ）と呼ばれる印刷適性試験の基本となるものは、印刷インクフィルムから剥離ディスクを分離するために必要な力を発生させて測定するデバイスを備えた印刷装置である。一方に上記のような力を発生させて測定するデバイスを備え、他方に被験紙シートの上方で回転するインク供給ディスクを備えたこの装置は、“Ｉｎｋ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒ”という名称でＳｅＧａｎ Ｌｔｄ社から市販されている。
【０２４５】
この試験のために、先ず交換可能な回転ブレードを備えたＥｒｉｃｈｓｅｎ ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ（ドイツ）社のＥｒｉｃｈｓｅｎ Ｍｏｄｅｌｅ ６２４実験用コーターを使用して紙シートに種々のコーティングスリップ剤を塗布することによって種々の被験紙シートを作製する。
【０２４６】
７．５ｇ／ｍ^２の被験コーテッド紙シートを両面接着テープの付いたローラに固定する。幅２５ｍｍのインク供給ディスクに１８０℃回転して接触させることによってオフセットインク塗布する。印刷速度及び印刷圧力はそれぞれ約０．５ｍ／秒及び５０ｋｇとする。インク量は標準条件下で０．３ｃｍ^３であり、その結果として被験紙シート上のインク厚みは約１ｇ／ｍ^２となる。
【０２４７】
印刷段階の次に、（印刷ディスクと同じ寸法の）剥離ディスクをインクフィルムから分離するために要した時間に基づいて予め選択した時間間隔で剥離力を測定する。一連の剥離力測定段階を反復する。
【０２４８】
通常のオフセット印刷品質のニトリルゴムの被膜を剥離ディスクに使用しているが、等価の任意の材料を使用することが可能である。
【０２４９】
剥離ディスクとインクとの間の接触力を電磁力発生システムによって測定する。３秒後にフィルム表面と剥離ディスクとの間で均一な接着が得られるように剥離力の大きさと持続時間とを調節する。電磁力の作用中に紙シートを少し回転させるとインクフィルムの緊密な接触及び連続性が確保される。磁力を止めると、剥離ディスクが引張りばねの力によって後退して印刷フィルムから離れる。引張りばねの力はディスクをインクフィルムから分離するために十分な大きさである。剥離ディスクとばねとの間に取り付けられた応力計が信号を発生し、この信号が剥離力として記録される。
【０２５０】
この段階が自動的に１３サイクル反復される。
【０２５１】
第一サイクル及び第１３サイクルの印刷密度をＧｒｅｔａｇ Ｄ１８６密度計で測定する。
【０２５２】
被験コーティングスリップ剤の各々をこの処理手順で試験する。
【０２５３】
試験１１９：
本発明を示すこの試験では、試験８５のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２５４】
試験１２０：
従来技術を示すこの試験では、試験８６のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２５５】
試験１２１：
本発明を示すこの試験では、試験８７のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２５６】
試験１２２：
従来技術を示すこの試験では、試験８８のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２５７】
試験１２３：
本発明を示すこの試験では、試験８９のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２５８】
試験１２４：
従来技術を示すこの試験では、試験９０のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２５９】
試験１２５：
本発明を示すこの試験では、試験９１のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２６０】
試験１２６：
従来技術を示すこの試験では、試験９２のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２６１】
試験１２７：
本発明を示すこの試験では、試験９３のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２６２】
試験１２８：
従来技術を示すこの試験では、試験９４のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２６３】
全部の試験結果を以下の表４及び表５と明細書に添付した図１−図５のグラフにまとめる。
【０２６４】
表４は、剥離力の値を時間の関数として表し、表５は試験１１９−１２２の印刷密度の値を表す。
【０２６５】
図１−図５のグラフは印刷後のフィルムからディスクを剥離するために要した力を時間の関数として表す。グラフは以下の３つの相を有している。
【０２６６】
（ｉ）力の増加期間：
この期間は主として、印刷表面にインクが最初に接触した後のインクの吸収速度及び浸透速度に関係がある。表面の微孔性及び湿潤性が力の増加期間の主要な要因である。力が最大値に達するまでの増加期間が長いほど、インクの結合剤が十分に吸収され、インクフィルムが破壊され難く、インクと紙との接着性がよい。従って印刷結果がよい。
（ｉｉ）剥離力の最大値：
これは、一方では印刷基板に接触した固定インク層の接着力を表し、他方では基板の表面に含まれていたインクとの凝集力を表す。従って、凝集力が一定であるときの剥離力の最大値が高いほど、接着性がよく、印刷結果がよい。
（ｉｉｉ）力の減少期間：
これはインクの乾燥を表す。力の減少が遅いほど、インクの乾燥が遅く、インクの構造破壊が生じ難く、印刷結果がよい。
【０２６７】
【表４】

【０２６８】
【表５】

【０２６９】
表４及び図１−５のグラフから、本発明のコーティングスリップ剤では増加期間及び減少期間が延長され、また剥離力の最大値が高いことが確認される。これは、接着性、光沢度及び印刷結果などの印刷適性が改善されたことを表す。
【０２７０】
表５から、本発明のコーティングスリップ剤が、対照とした従来技術のコーティングスリップ剤よりも高い印刷密度を有することが確認される。
【０２７１】
実施例１０
この実施例は種々のコーティングスリップ剤の不透明度の測定、より詳細には光拡散係数Ｓの測定に関する。
【０２７２】
光拡散係数Ｓを当業者によく知られた以下の処理手順で測定する。
【０２７３】
各試験毎に、被験コーティングスリップ剤をコートした非木材紙シートを準備する。
【０２７４】
各試験毎に、コーティングに先立って、比重７５．５ｇ／ｍ^２、寸法１０ｃｍ×６ｃｍの紙シートを計量し、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ（スイス）のＥｌｒｅｐｈｏ ２０００分光光度計によって黒色プレート上で波長４５７ｎｍの光線で照射し、基底反射率Ｒ_ｂを測定する。
【０２７５】
Ｅｒｉｃｈｓｅｎ社（ドイツ）からＭｏｄ．６２４として市販されている交換可能な回転ブレードの付いた実験用コーターを使用し、被験コーティングスリップ剤の各々を予め計量した紙シートに塗布する。
【０２７６】
このようにして７．５ｇ／ｍ^２のコーテッド紙シートに、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ（スイス）のＥｌｒｅｐｈｏ ２０００分光光度計で波長４５７ｎｍの光を照射して黒色プレート上の反射率Ｒ_０を測定し、ノンコーテッド紙シート積層体上の反射率Ｒ_１を測定する。ｒはノンコーテッド紙シート積層体の反射率である。
【０２７７】
このようにして黒色バックグラウンド上の層単独の反射率Ｒ_ＳＣを式：
【０２７８】
【数１】

によって算定し、層の透過率Ｔ_ＳＣを式：
【０２７９】
【数２】

によって算定し、最終的に、所与の無限厚みの層の反射の理論値Ｒ_∞を式：
【０２８０】
【数３】

によって計算する。
【０２８１】
この式から、不透明度の指標となる拡散係数Ｓを、層の重量Ｐに関する式：
【０２８２】
【数４】

但し、
【０２８３】
【数５】

によって計算する。
【０２８４】
試験１２９：
従来技術を示すこの試験では試験８６のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２８５】
試験１３０：
本発明を示すこの試験では試験８５のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２８６】
試験１３１：
従来技術を示すこの試験では試験８８のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２８７】
試験１３２：
本発明を示すこの試験では試験８７のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２８８】
全部の結果を以下の表６にまとめる。
【０２８９】
【表６】

【０２９０】
本発明のコーティングスリップ剤が対照とした従来技術のコーティングスリップ剤よりも高い光拡散係数Ｓを有することが表６から確認される。
【０２９１】
実施例１１
この実施例はＴＡＰＰＩ Ｔ４５２ ＩＳＯ ２４７０規格によるコーティングスリップ剤の不透明度及び白色度の直接測定に関する。
【０２９２】
各試験のために、比重７５．５ｇ／ｍ^２、寸法１０ｃｍ×６ｃｍの非木材紙シートを準備し、Ｅｒｉｃｈｓｅｎ社（ドイツ）から商品番号Ｍｏｄ．６２４として市販されている交換可能な回転ブレードの付いた実験用コーターを使用し被験コーティングスリップ剤の各々で紙シートをコートする。
【０２９３】
このようにして７．５ｇ／ｍ^２のコーテッド紙シートの各々にＤａｔａｃｏｌｏｒ（スイス）のＥｌｒｅｐｈｏ ２０００分光光度計を用いて波長４５７ｎｍの光を照射して不透明度及び白色度を測定する。
【０２９４】
この実施例はまた光沢度の測定に関する。光沢度の測定は不透明度及び白色度の直接測定に使用したものと同じコーテッド紙シートで行う。
【０２９５】
この方法では、ＬＧＤＬ−０５／２（Ｌｅｈｍａｎｎ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＡＧ，スイス）実験用光沢度計にコーテッド紙シートを通すことによってＬｅｈｍａｎｎによる７５°ＴＡＰＰＩ光沢度を測定する。
【０２９６】
試験１３３：
従来技術を示すこの試験では試験８８のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２９７】
試験１３４：
本発明を示すこの試験では試験８７のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２９８】
試験１３５：
従来技術を示すこの試験では試験９２のコーティングスリップ剤を使用する。
【０２９９】
試験１３６：
本発明を示すこの試験では試験９１のコーティングスリップ剤を使用する。
【０３００】
試験１３７：
従来技術を示すこの試験では試験９４のコーティングスリップ剤を使用する。
【０３０１】
試験１３８：
本発明を示すこの試験では試験９３のコーティングスリップ剤を使用する。
【０３０２】
不透明度測定試験の結果を以下の表７にまとめる。
【０３０３】
【表７】

【０３０４】
白色度測定試験の結果を以下の表８にまとめる。
【０３０５】
【表８】

【０３０６】
光沢度測定試験の結果を以下の表９にまとめる。
【０３０７】
【表９】

【０３０８】
不透明度、白色度及び光沢度に関しては本発明のコーティングスリップ剤が対照とした従来技術のコーティングスリップ剤よりも優れていることが表７−９から確認される。
【０３０９】
実施例１２：
この実施例は、本発明の複合組成物を含有する本発明のノンコーテッド材料用充填材組成物を材料中に含有する紙シートのＤＩＮ ５３１４６規格の不透明度及び白色度を測定し、従来技術の対照混合物の単純懸濁液を含有する紙シートと比較する。
【０３１０】
このために、非木材硫酸塩ペーストと８０％シラカバ及び２０％マツから構成された繊維とを含むＳＲ２３等級のセルロースパルプから紙シートを製造する。乾燥重量４５ｇのこのパルプを乾燥重量約１５ｇの被験充填材組成物の存在下で１０リットルの水に希釈して、実験的に２０％の充填材含量を得る。１５分間撹拌し、紙の乾燥重量に対して０．０６乾燥重量％のポリアクリルアミド型の保持剤を添加し、充填材含量２０％で坪量７５ｇ／ｍ^２のシートを形成する。シートの形成に使用した装置は、ＨａａｇｅのＲａｐｉｄ−Ｋｏｔｈｅｒｎモデル２０．１２ＭＣのシステムである。
【０３１１】
形成されたシートを９２℃、９４０ミリバールの真空下で４００秒間乾燥させる。充填材含量を灰の分析によって測定する。
【０３１２】
ここで、先行実施例と同じ処理手順で不透明度及び白色度の種々の値を測定する。
【０３１３】
以下に示すような種々の試験を行う。
【０３１４】
試験１３９：
従来技術を示すこの試験では試験１の混合物を使用する。
【０３１５】
試験１４０：
本発明を示すこの試験では試験２の複合組成物を使用する。
【０３１６】
試験１４１：
従来技術を示すこの試験では試験３の混合物を使用する。
【０３１７】
試験１４２：
本発明を示すこの試験では試験４の複合組成物を使用する。
【０３１８】
白色度測定試験の結果を以下の表１０にまとめる：
【０３１９】
【表１０】

【０３２０】
不透明度測定試験の結果を以下の表１１にまとめる：
【０３２１】
【表１１】

【０３２２】
本発明の同時構造化複合組成物を充填したシートが対応する従来技術の単純混合物を充填したシートよりも優れた不透明度及び白色度を有することが表１０及び１１から確認される。
【０３２３】
実施例１３
この実施例は不透明度の測定、より詳細には、水以外に乾燥物質６５％の被験組成物１００部とスチレン−アクリル酸ポリマー分散液から成る結合剤９．８部とを含有する水性ペイント塗料の光拡散係数Ｓの測定に関する。
【０３２４】
支持体として紙シートの代わりにアルミニウムプレートを使用する以外は実施例１０と同じ処理手順で光拡散係数Ｓを測定する。
【０３２５】
全ての点で試験１２９及び１３０と等しい結果が得られる。このことは、本発明のペイント塗料が従来技術のペイント塗料よりも優れた光拡散係数Ｓ及び不透明度を有することを確認する。
【０３２６】
当業者は実施例１０の結果に基づいて実施例１３の結果を予測し得る。実際、光拡散係数Ｓは実施例１０の計算から確認されるように支持体が紙シートであるかセメントシートであるかまたは金属プレートであるかに左右されることなく、コーティング組成物の構成成分だけに左右され、従って紙コーティングスリップ剤の組成またはペイント塗料の組成だけに左右される。
【図面の簡単な説明】
【図１】 印刷後のフィルムからディスクを剥離するために要した力を時間の関数として表す（試験１０７及び１０８）。
【図２】 印刷後のフィルムからディスクを剥離するために要した力を時間の関数として表す（試験１０９及び１１０）。
【図３】 印刷後のフィルムからディスクを剥離するために要した力を時間の関数として表す（試験１１１及び１１２）。
【図４】 印刷後のフィルムからディスクを剥離するために要した力を時間の関数として表す（試験１１３及び１１４）。
【図５】 印刷後のフィルムからディスクを剥離するために要した力を時間の関数として表す（試験１１５及び１１６）。

Claims (35)

1. （ａ）一方が少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもち他方が少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ少なくとも２種類の無機または有機の充填材または顔料の組み合わせと、
   （ｂ）無機または有機の充填材または顔料の該組み合わせを互いに結合させる少なくとも１種類の結合剤と、を含み、
   充填材または顔料の全乾燥重量に対して、０．１〜１．５乾燥重量％の結合剤を含有し、
   上記（ａ）は上記（ｂ）との混合により同時構造化または同時吸着されており、
   結合剤が、
   − ８０〜９０重量％のアクリル酸と２０〜１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとからなるモノマー組成を有するアクリルコポリマー結合剤；及び／又は
   − 比粘度が０．９５〜５．０のポリアクリル酸；及び／又は
   − メタクリル酸ケトステアリルアルコールのホモポリマー；及び／又は
   − ９８重量％のメタクリル酸と２重量％のメタクリル酸ケトステアリルアルコールとからなるコポリマー；及び／又は
   − 以下の式を有する第四級アンモニウムクロリド、
   

   

   〔式中、Ｒ_１＝メチル基、Ｒ_２＝Ｒ_３＝ラウリル基、Ｒ_４＝ベンジル基〕；及び／又は
   − 炭素原子数が１２〜１８の直鎖状アルコール
   であって、水性組成物であることを特徴とする無機または有機の充填材または顔料の複合組成物。
2. （ａ）一方が少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもち他方が少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ少なくとも２種類の無機または有機の充填材または顔料の組み合わせと、
   （ｂ）無機または有機の充填材または顔料の該組み合わせを互いに結合させる少なくとも１種類の結合剤と、を含み、
   充填材または顔料の全乾燥重量に対して、０．１〜１．５乾燥重量％の結合剤を含有し、
   上記（ａ）は上記（ｂ）との混合により同時構造化または同時吸着されており、
   結合剤が、
   − ８０〜９０重量％のアクリル酸と２０〜１０重量％のエチレンオキシド２５モルのメタクリル酸トリスチリルフェノールとからなるモノマー組成を有するアクリルコポリマー結合剤；及び／又は
   − 比粘度が０．９５〜５．０のポリアクリル酸；及び／又は
   − メタクリル酸ケトステアリルアルコールのホモポリマー；及び／又は
   − ９８重量％のメタクリル酸と２重量％のメタクリル酸ケトステアリルアルコールとからなるコポリマー；及び／又は
   − 以下の式を有する第四級アンモニウムクロリド、
   

   

   〔式中、Ｒ _１ ＝メチル基、Ｒ _２ ＝Ｒ _３ ＝ラウリル基、Ｒ _４ ＝ベンジル基〕；及び／又は
   − 炭素原子数が１２〜１８の直鎖状アルコール
   であって、乾燥組成物であることを特徴とする無機または有機の充填材または顔料の複合組成物。
3. 少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもつ無機または有機の１種もしくは複数の充填材または１種もしくは複数の顔料が、白亜、方解石、大理石のような天然炭酸カルシウム、リサイクル処理で得られた他の任意の形態の天然炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、ドロマイト、結晶質もしくは非晶質の水酸化アルミニウム、天然もしくは合成の沈降シリケート、硫酸カルシウム、二酸化チタン、サテンホワイト、ケイ灰石、ハンタイト（ｈｕｎｔｉｔｅ）、リサイクル処理から得られた焼成クレーまたはデンプンから選択されるか、あるいは、少なくとも１つの親水性部位を有するように物理的または化学的に処理された無機または有機の親油性粒子から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の複合組成物。
4. 少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ無機または有機の１種もしくは複数の充填材または１種もしくは複数の顔料が、タルク、雲母、焼成もしくは非焼成カオリン、酸化亜鉛、透明鉄顔料、有色顔料、ポリスチレン主体の合成顔料、尿素−ホルモール樹脂、カーボンブラック、または、セルロースの繊維もしくは粉末から選択されるか、あるいは、少なくとも１つの親油性部位を有するように物理的または化学的に処理された無機または有機の親水性粒子から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の複合組成物。
5. 少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもつ無機または有機の充填材または顔料を、充填材または顔料の全乾燥重量に対して０．１−９９．９乾燥重量％の量で含有し、少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ無機または有機の充填材または顔料を、充填材または顔料の全乾燥重量に対して９９．９−０．１乾燥重量％の量で含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の複合組成物。
6. 少なくとも１つの親水性部位を有する表面をもつ無機または有機の充填材または顔料を、充填材または顔料の全乾燥重量に対して２５−９５乾燥重量％の量で含有し、少なくとも１つの親油性部位を有する表面をもつ無機または有機の充填材または顔料を、充填材または顔料の全乾燥重量に対して７５−５乾燥重量％の量で含有することを特徴とする請求項５に記載の複合組成物。
7. 巨視的に均一であることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が対応する充填材または顔料の混合物の降伏価を上回る値であることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の複合組成物。
9. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が対応する充填材または顔料の混合物の降伏価の少なくとも４倍であることを特徴とする請求項８に記載の複合組成物。
10. 無機または有機の充填材または顔料の水性懸濁液の製造、紙コーティングスリップ剤の製造及び／または紙の製造、紙の増量及び／または別の任意の紙の表面処理を目的とする請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物の使用。
11. ペイントの分野における請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物の使用。
12. プラスチック材料の分野における請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物の使用。
13. 請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物を含むことを特徴とする無機または有機の充填材または顔料の水性懸濁液。
14. 巨視的に均一であることを特徴とする請求項１３に記載の無機または有機の充填材または顔料の水性懸濁液。
15. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が、対応する充填材または顔料の混合物の降伏価を上回る値であることを特徴とする請求項１３に記載の無機または有機の充填材または顔料の水性懸濁液。
16. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が、対応する充填材または顔料の混合物の降伏価の少なくとも４倍であることを特徴とする請求項１５に記載の無機または有機の充填材または顔料の水性懸濁液。
17. 請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物を含むことを特徴とする紙コーティングスリップ剤。
18. 巨視的に均一であることを特徴とする請求項１７に記載の紙コーティングスリップ剤。
19. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が、対応する充填材または顔料の混合物の降伏価を上回る値であることを特徴とする請求項１７に記載の紙コーティングスリップ剤。
20. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が、対応する充填材または顔料の混合物の降伏価の少なくとも４倍であることを特徴とする請求項１９に記載の紙コーティングスリップ剤。
21. 光拡散係数Ｓが、対応する混合物の単純懸濁液を含むコーティングスリップ剤の光拡散係数を上回る値であることを特徴とする請求項１７から２０のいずれか一項に記載の紙コーティングスリップ剤。
22. ＴＡＰＰＩ Ｔ４５２ ＩＳＯ ２４７０規格に従って測定した白色度が、対応する混合物の単純懸濁液を含むコーティングスリップ剤の白色度を上回る値であることを特徴とする請求項１７から２０のいずれか一項に記載の紙コーティングスリップ剤。
23. ＬｅｈｍａｎｎによるＴＡＰＰＩ ７５°光沢度が、対応する混合物の単純懸濁液を含むコーティングスリップ剤の光沢度を上回る値であることを特徴とする請求項１７から２０のいずれか一項に記載の紙コーティングスリップ剤。
24. ＩＳＩＴ印刷適性試験によって測定した剥離力の経時変化を表すグラフが、対応する混合物の単純懸濁液を含むコーティングスリップ剤のグラフに比較して、上昇及び下降の両方向でより緩やかな勾配を有しており且つより高い値の最大剥離力を有していることを特徴とする請求項１７から２０のいずれか一項に記載の紙コーティングスリップ剤。
25. 印刷密度が、対応する混合物の単純懸濁液を含むコーティングスリップ剤の印刷密度を上回る値であることを特徴とする請求項１７から２０のいずれか一項に記載の紙コーティングスリップ剤。
26. 請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物を含有することを特徴とする、紙、木材、金属、プラスチック材料、セメントの表面処理組成物または水性もしくは非水性のペイント塗料。
27. 巨視的に均一であることを特徴とする請求項２６に記載の紙、木材、金属、プラスチック材料、セメントの表面処理組成物または水性もしくは非水性のペイント塗料。
28. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が、対応する充填材または顔料の混合物の降伏価を上回る値であることを特徴とする請求項２６に記載の紙の表面処理組成物。
29. Ｓｔｒｅｓｓ Ｔｅｃｈ（登録商標）粘弾性計で測定した降伏価が、対応する充填材または顔料の混合物の降伏価の少なくとも４倍であることを特徴とする請求項２８に記載の紙の表面処理組成物。
30. 光拡散係数Ｓが、対応する混合物の単純懸濁液を含むペイント塗料の光拡散係数を上回る値であることを特徴とする請求項２６に記載の水性または非水性のペイント塗料。
31. ＩＳＩＴ印刷適性試験によって測定した剥離力の経時変化を表すグラフが、対応する混合物の単純懸濁液を含む紙の表面処理組成物のグラフに比較して、上昇及び下降の両方向でより緩やかな勾配を有しており且つより高い値の最大剥離力を有していることを特徴とする請求項２６から２９のいずれか一項に記載の紙の表面処理組成物。
32. 請求項１から９のいずれか一項に記載の複合組成物を含有することを特徴とするノンコーテッド材料用充填材組成物。
33. 請求項３２に記載のノンコーテッド材料用充填材組成物を含有することを特徴とするコーティング用原紙シート。
34. ＤＩＮ５３１４６規格に従って測定した不透明度が、対応する混合物の単純懸濁液を含む紙シートの不透明度を上回る値であることを特徴とする請求項３３に記載の紙シート。
35. ＴＡＰＰＩ Ｔ４５２ ＩＳＯ ２４７０規格に従って測定した白色度が、対応する混合物の単純懸濁液を含む紙シートの白色度を上回る値であることを特徴とする請求項３３に記載の紙シート。

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