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JP4563057B2 - Dispersant for inorganic pigment - Google Patents

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JP4563057B2 JP2004077505A JP2004077505A JP4563057B2 JP 4563057 B2 JP4563057 B2 JP 4563057B2 JP 2004077505 A JP2004077505 A JP 2004077505A JP 2004077505 A JP2004077505 A JP 2004077505A JP 4563057 B2 JP4563057 B2 JP 4563057B2
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Description

本発明は、無機顔料を水等に分散させてスラリーを得る際に好適に用いられる無機顔料用分散剤及びそれを含有する顔料分散組成物に関する。   The present invention relates to an inorganic pigment dispersant suitably used when an inorganic pigment is dispersed in water or the like to obtain a slurry, and a pigment dispersion composition containing the dispersant.

無機顔料を水系媒体中に分散し、スラリー化するに際しては、ポリカルボン酸塩系分散剤が使用されている。例えば、炭酸カルシウム等の無機顔料をポリカルボン酸塩系分散剤により水に分散して得られるスラリーは、紙の表面に塗布する事により、該表面に平滑性や光沢性を付与することができる。上記のスラリーは、均一にかつ容易に塗布することができるように、或いは、他の無機顔料との混合を行いやすいように、高濃度でかつ低粘度であることが望ましい。   In dispersing an inorganic pigment in an aqueous medium to form a slurry, a polycarboxylate-based dispersant is used. For example, a slurry obtained by dispersing an inorganic pigment such as calcium carbonate in water with a polycarboxylate-based dispersant can impart smoothness and gloss to the surface by applying it to the surface of paper. . It is desirable that the slurry has a high concentration and a low viscosity so that the slurry can be uniformly and easily applied or can be easily mixed with other inorganic pigments.

さらに、近年、上記のスラリーは、紙の表面への高速塗工化を実現するため、高剪断下での粘度の低下が要望されている。また、スラリー塗布後の平滑性や光沢性をさらに向上させるため、使用される炭酸カルシウム等の無機顔料はさらに微粒に、またそのスラリーはさらに高濃度になってきている。しかしながら、微粒化された顔料の高濃度スラリーは、従来のポリカルボン酸塩系分散剤では低粘度化が困難となってきた。例えば、特許文献1では、無機顔料用分散剤として、重量平均分子量が45000〜85000であり、20重量%水溶液の25℃における粘度が25〜50mPa・sであるアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩が開示されているが、このような分散剤では、平均粒径0.5μm以下の軽質炭酸カルシウムを固形分70重量%以上のスラリーとして低粘度化することは困難であり、また、上記スラリーの高剪断下粘度も満足できるレベルには至っていない。   Further, in recent years, the above-described slurry has been demanded to reduce the viscosity under high shear in order to realize high-speed coating on the paper surface. In addition, in order to further improve the smoothness and gloss after the slurry is applied, the inorganic pigments such as calcium carbonate to be used are further finely divided, and the slurry has a higher concentration. However, it has been difficult to reduce the viscosity of a high-concentration slurry of finely divided pigments with a conventional polycarboxylate-based dispersant. For example, Patent Document 1 discloses an acrylic acid-maleic acid copolymer having a weight average molecular weight of 45,000 to 85000 and a viscosity of 25 to 50 mPa · s at 25 ° C. in a 20 wt% aqueous solution as a dispersant for an inorganic pigment. Although salt is disclosed, it is difficult to reduce the viscosity of light calcium carbonate having an average particle size of 0.5 μm or less as a slurry having a solid content of 70% by weight or more with such a dispersant. The viscosity under high shear has not reached a satisfactory level.

一方、カルシウムイオン及び/又はマグネシウムイオン捕捉能が高い分散剤は、水中にカルシウムイオン及び/又はマグネシウムイオンが多く含まれていると、無機顔料の分散性が低下する傾向にある。特許文献2及び特許文献3では、上記の金属イオンの影響を受けにくいアクリル酸−マレイン酸共重合体の塩が開示されている。しかしながら、特許文献2に開示されている共重合体は、洗剤組成物としての評価指標であるクレー分散能が60%以上(マグネシウムイオン存在下)であり、また、特許文献3に開示されている共重合体では、クレー分散能が50%以上(カルシウムイオン存在下)であるが、これらのクレー分散性を有する共重合体では、微粒化された顔料の高濃度スラリーを低粘度化することは不可能であった。
特開2000−327946号公報 特許第3112454号公報 特開2000−53729号公報
On the other hand, a dispersant having a high calcium ion and / or magnesium ion scavenging ability tends to lower the dispersibility of the inorganic pigment when the water contains a large amount of calcium ions and / or magnesium ions. Patent Documents 2 and 3 disclose salts of acrylic acid-maleic acid copolymers that are not easily affected by the metal ions. However, the copolymer disclosed in Patent Document 2 has a clay dispersibility, which is an evaluation index as a detergent composition, of 60% or more (in the presence of magnesium ions), and is disclosed in Patent Document 3. In the copolymer, the clay dispersibility is 50% or more (in the presence of calcium ions). However, in the copolymer having the clay dispersibility, it is possible to reduce the viscosity of the high-concentration slurry of the atomized pigment. It was impossible.
JP 2000-327946 A Japanese Patent No. 311454 JP 2000-53729 A

本発明の課題は、微粒化された顔料の高濃度スラリーにおいても低粘度化が可能であり、また、低粘度化スラリーの長期分散安定性にも優れ、さらに、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持することが可能な無機顔料用分散剤及びそれを含有する顔料分散組成物を提供することにある。   The problem of the present invention is that it is possible to reduce the viscosity even in a high-concentration slurry of finely divided pigment, and is excellent in long-term dispersion stability of the low-viscosity slurry, and further, the viscosity of the slurry under high shear is reduced. An object of the present invention is to provide a dispersant for an inorganic pigment that can be kept small and a pigment dispersion composition containing the dispersant.

本発明は、カルシウムイオン80mg/L存在下でのクレー分散能が35〜45%、マグネシウムイオン21mg/L存在下でのクレー分散能が50〜59%であり、カルシウムイオン捕捉能が290〜370mgCaCO3/gである、メタクリル酸と、マレイン酸及びフマル酸から選ばれる少なくとも1種の不飽和二塩基酸又はその無水物との共重合体の塩(以下、メタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩という)を含有する無機顔料用分散剤、及びこの無機顔料用分散剤を含有する顔料分散組成物、特に塗工紙用顔料分散組成物を提供する。 The present invention has a clay dispersibility of 35 to 45% in the presence of calcium ions 80 mg / L, a clay dispersibility of 50 to 59% in the presence of 21 mg / L magnesium ions, and a calcium ion scavenge capacity of 290 to 370 mgCaCO. 3 / g, a salt of a copolymer of methacrylic acid and at least one unsaturated dibasic acid selected from maleic acid and fumaric acid or its anhydride (hereinafter referred to as methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer). Disclosed is a dispersant for inorganic pigments containing a polymer salt), and a pigment dispersion composition containing the dispersant for inorganic pigments, particularly a pigment dispersion composition for coated paper.

本発明の無機顔料用分散剤は、従来の無機顔料用分散剤に比較して、微粒化された顔料の高濃度スラリーにおいても低粘度化が可能であり、また、低粘度化スラリーの長期分散安定性にも優れ、さらに、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持することが可能である。   The dispersant for inorganic pigments of the present invention is capable of lowering viscosity even in a high-concentration slurry of finely divided pigments as compared with conventional dispersants for inorganic pigments, and long-term dispersion of low-viscosity slurry. It is also excellent in stability, and furthermore, the viscosity of the slurry under high shear can be kept small.

本発明に用いられるメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩は、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、カルシウムイオン80mg/L存在下でのクレー分散能が35〜45%、好ましくは40〜45%であり、マグネシウムイオン21mg/L存在下でのクレー分散能が50〜59%、好ましくは51〜56%であり、カルシウムイオン捕捉能が290〜370mgCaCO3/g、好ましくは300〜360mgCaCO3/g、更に好ましくは310〜350mgCaCO3/gである。 The salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer used in the present invention lowers the viscosity of the high-concentration pigment slurry, stabilizes the low-viscosity slurry for a long period of time, and keeps the slurry viscosity under high shear low. In view of the above, the clay dispersibility in the presence of 80 mg / L of calcium ions is 35 to 45%, preferably 40 to 45%, and the clay dispersibility in the presence of 21 mg / L of magnesium ions is 50 to 59%, preferably is 51 to 56%, calcium ion capturing ability is 290~370mgCaCO 3 / g, preferably 300~360mgCaCO 3 / g, more preferably from 310~350mgCaCO 3 / g.

尚、本発明でいう「クレー分散能」及び「カルシウムイオン捕捉能」は、実施例に記載された測定法により測定されるものであり、無機顔料用分散剤の特性の指標として用いられる値である。   The “clay dispersibility” and “calcium ion scavenging ability” as used in the present invention are measured by the measurement methods described in the examples, and are values used as indicators of the properties of the dispersant for inorganic pigments. is there.

本発明の分散剤は、クレー分散能及びカルシウムイオン捕捉能が、上記特定の範囲内にあるメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩を含有することにより、微粒化された顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持することができる。このような格別顕著に優れた効果を発現する理由は定かではないが、微粒化された顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化する観点においては、おそらく無機顔料に対する分散剤の吸着力と無機顔料に吸着した分散剤による斥力(静電気的及び/又は立体的)が共に優れていることに基づくものと考えられ、更に、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点においては、おそらく無機顔料に吸着した分散剤による立体的斥力が優れていることに基づくものと考えられる。   The dispersant of the present invention contains a salt of a methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer having a clay dispersibility and a calcium ion scavenging ability within the above specified range, thereby increasing the fineness of the finely divided pigment. It is possible to lower the viscosity of the concentration slurry, stabilize the low viscosity slurry for a long period of time, and keep the viscosity of the slurry under high shear low. The reason for expressing such a remarkably excellent effect is not clear, but it is probably an inorganic pigment from the viewpoint of reducing the viscosity of a high-concentration slurry of finely divided pigments and stabilizing the low-viscosity slurry for a long period of time. It is thought that it is based on the excellent repulsive force (electrostatic and / or steric) by the dispersant adsorbed on the inorganic pigment and the viscosity of the slurry under high shear. From this viewpoint, it is probably based on the excellent steric repulsion due to the dispersant adsorbed on the inorganic pigment.

従って、本発明の分散剤は、クレー分散能及びカルシウムイオン捕捉能によって、適切に規定される。また、クレー分散能及びカルシウムイオン捕捉能が、本発明の範囲外であるメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩を含有する分散剤では吸着力と斥力(静電気的及び/又は立体的)を共に満足することができないため、本発明の効果が得られなくなる。   Therefore, the dispersant of the present invention is appropriately defined by the clay dispersibility and the calcium ion scavenging ability. In addition, in the case of a dispersant containing a salt of a methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer whose clay dispersibility and calcium ion scavenging ability are outside the scope of the present invention, adsorption power and repulsive force (electrostatic and / or steric) ) Cannot be satisfied together, and the effects of the present invention cannot be obtained.

本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩は、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、メタクリル酸/不飽和二塩基酸(モル比)が74/26〜91/9であることが好ましく、重量平均分子量(Mw)が25000〜60000であることが好ましい。   The salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention is a viewpoint that lowers the viscosity of a high-concentration slurry of pigment, stabilizes the low-viscosity slurry for a long period of time, and keeps the viscosity of the slurry under high shear low. Therefore, the methacrylic acid / unsaturated dibasic acid (molar ratio) is preferably 74/26 to 91/9, and the weight average molecular weight (Mw) is preferably 25,000 to 60,000.

また、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化する観点において、メタクリル酸/不飽和二塩基酸(モル比)は74/26〜87/13がより好ましく、重量平均分子量(Mw)は30000〜55000がより好ましく、35000〜50000が特に好ましく、40000〜50000が最も好ましい。さらに、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、メタクリル酸/不飽和二塩基酸(モル比)は80/20〜91/9がより好ましく、重量平均分子量(Mw)は25000〜55000がより好ましく、25000〜50000が特に好ましい。   Further, from the viewpoint of reducing the viscosity of the high-concentration slurry of pigment and stabilizing the low-viscosity slurry for a long period of time, the methacrylic acid / unsaturated dibasic acid (molar ratio) is more preferably 74/26 to 87/13, and the weight The average molecular weight (Mw) is more preferably from 30000 to 55000, particularly preferably from 35000 to 50000, and most preferably from 40000 to 50000. Furthermore, from the viewpoint of keeping the viscosity of the slurry under high shear small, the methacrylic acid / unsaturated dibasic acid (molar ratio) is more preferably 80/20 to 91/9, and the weight average molecular weight (Mw) is 25,000 to 55000. Is more preferable, and 25000-50000 is particularly preferable.

よって、本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩は、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、最も良好なメタクリル酸/不飽和二塩基酸(モル比)は80/20〜87/13であり、重量平均分子量(Mw)は40000〜50000である。   Therefore, the salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention reduces the viscosity of the high-concentration pigment slurry, stabilizes the low-viscosity slurry for a long period of time, and keeps the slurry viscosity under high shear low. Therefore, the best methacrylic acid / unsaturated dibasic acid (molar ratio) is 80/20 to 87/13, and the weight average molecular weight (Mw) is 40000 to 50000.

尚、ここで重量平均分子量(Mw)は、実施例に記載された測定法により測定された値である。   Here, the weight average molecular weight (Mw) is a value measured by the measuring method described in Examples.

本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩は、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、数平均分子量(Mn)が20000〜40000であることが好ましく、重量平均分子量と数平均分子量との比、Mw/Mnが3以下であることが好ましい。また、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化する観点において、数平均分子量(Mn)は25000〜35000がより好ましく、27000〜35000が特に好ましく、Mw/Mnは1.25〜3がより好ましく、1.25〜2.5が特に好ましい。さらに、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、数平均分子量(Mn)は20000〜35000がより好ましい。   The salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention is a viewpoint that lowers the viscosity of a high-concentration slurry of pigment, stabilizes the low-viscosity slurry for a long period of time, and keeps the viscosity of the slurry under high shear low. Therefore, the number average molecular weight (Mn) is preferably 20,000 to 40,000, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight, and Mw / Mn is preferably 3 or less. Further, from the viewpoint of lowering the viscosity of a high-concentration slurry of pigment and stabilizing the low-viscosity slurry for a long period of time, the number average molecular weight (Mn) is more preferably 25000 to 35000, particularly preferably 27000 to 35000, and Mw / Mn is 1.25 to 3 is more preferable, and 1.25 to 2.5 is particularly preferable. Furthermore, the number average molecular weight (Mn) is more preferably 20000 to 35000 from the viewpoint of keeping the viscosity of the slurry under high shear small.

よって、本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩は、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、最も良好な数平均分子量(Mn)は27000〜35000であり、Mw/Mnは1.25〜2.5である。   Therefore, the salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention reduces the viscosity of the high-concentration pigment slurry, stabilizes the low-viscosity slurry for a long period of time, and keeps the slurry viscosity under high shear low. Therefore, the best number average molecular weight (Mn) is 27000 to 35000, and Mw / Mn is 1.25 to 2.5.

顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の20重量%水溶液の、20℃における粘度が9〜24mPa・sであることが好ましい。   From the viewpoint of lowering the viscosity of a high-concentration slurry of pigment, stabilizing the dispersion of the low-viscosity slurry for a long period of time, and maintaining the viscosity of the slurry under high shear to be small, the salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention The viscosity at 20 ° C. of the 20 wt% aqueous solution is preferably 9 to 24 mPa · s.

また、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化する観点において、上記の粘度は、13〜20mPa・sがより好ましく、13.8〜18.5mPa・sが特に好ましい。さらに、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、9〜18.5mPa・sがより好ましい。   Further, from the viewpoint of lowering the viscosity of the high-concentration slurry of pigment and stabilizing the low-viscosity slurry for a long period of time, the viscosity is more preferably 13 to 20 mPa · s, and particularly preferably 13.8 to 18.5 mPa · s. preferable. Furthermore, 9 to 18.5 mPa · s is more preferable from the viewpoint of keeping the viscosity of the slurry under high shear small.

よって、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化し、高剪断下におけるスラリーの粘度を小さく維持する観点から、最も良好な粘度は、13.8〜18.5mPa・sである。   Therefore, from the viewpoint of reducing the viscosity of the high-concentration slurry of the pigment, stabilizing the dispersion of the low-viscosity slurry for a long period of time, and keeping the viscosity of the slurry low under high shear, the best viscosity is 13.8 to 18.5 mPa · s.

尚、メタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の20重量%水溶液の、20℃における粘度は、実施例に記載された測定法により測定された値である。   The viscosity at 20 ° C. of a 20% by weight aqueous solution of a salt of a methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer is a value measured by the measurement method described in the examples.

本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、4級アンモニウム塩、アンモニウム塩、有機アミン塩から選ばれる少なくとも1種が好ましい。   The salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention is preferably at least one selected from alkali metal salts, alkaline earth metal salts, quaternary ammonium salts, ammonium salts, and organic amine salts.

塩を構成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。4級アンモニウムとしては、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化トリエチルメチルアンモニウム等が挙げられる。有機アミンとしては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げられる。   Examples of the alkali metal constituting the salt include sodium, potassium, and lithium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, and barium. Examples of the quaternary ammonium include tetramethylammonium hydroxide and triethylmethylammonium hydroxide. Examples of the organic amine include diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylamine, and tributylamine.

これらの中で好ましいものは、顔料の高濃度スラリーを低粘度化し、低粘度化スラリーを長期分散安定化する観点において、アルカリ金属塩であり、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。また、アンモニウム塩は電子材料等の灰分の残存を嫌う用途への使用に好ましい。   Among these, preferred are alkali metal salts, and sodium salts and potassium salts are more preferable from the viewpoint of lowering the viscosity of a high-concentration slurry of pigment and stabilizing the low-viscosity slurry for a long period of time. Ammonium salts are preferred for use in applications where ash content remains, such as electronic materials.

本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の中和度は、特に規定されないが、通常50〜99%が好ましく、70〜99%が更に好ましい。   The degree of neutralization of the salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention is not particularly limited, but is usually preferably 50 to 99%, more preferably 70 to 99%.

本発明の分散剤中のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の含有量は、顔料の高濃度スラリーを低粘度化できる範疇において、97〜100重量%が好ましく、98〜100%がより好ましく、99〜100%が特に好ましい。これ以外に未反応のメタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を含有していてもよい。   The content of the salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer in the dispersant of the present invention is preferably 97 to 100% by weight, and 98 to 100% in a category where the viscosity of the high-concentration slurry of pigment can be reduced. Is more preferable, and 99 to 100% is particularly preferable. In addition to this, unreacted methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and the like may be contained.

本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の製造法は特に限定されないが、例えば以下に示す方法で製造することができる。   Although the manufacturing method of the salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of this invention is not specifically limited, For example, it can manufacture by the method shown below.

マレイン酸又はマレイン酸無水物及びイオン交換水をマレイン酸の濃度が37重量%以上となるように反応容器に仕込み、75℃に加熱後、NaOH水溶液をマレイン酸の仕込量の2倍のモル数で仕込み、マレイン酸のNa塩とする。次に約100℃まで加熱した後、この温度でメタクリル酸水溶液をメタクリル酸/マレイン酸(モル比)が74/26〜91/9となるように、また過酸化水素水溶液を過酸化水素がメタクリル酸とマレイン酸の全仕込みモル数に対して17〜50モル%となるように、それぞれを3〜5時間かけて滴下し重合反応を行う。滴下終了後、100℃で1〜10時間熟成する。反応終了後、約60℃に冷却し、pHが8〜9となるようにNaOH水溶液を仕込み、メタクリル酸−マレイン酸共重合体のNa塩とする。   Maleic acid or maleic anhydride and ion-exchanged water are charged into a reaction vessel so that the maleic acid concentration is 37% by weight or more, heated to 75 ° C., and then NaOH aqueous solution is twice the number of moles of maleic acid charged. To obtain maleic acid Na salt. Next, after heating to about 100 ° C., the aqueous methacrylic acid solution is adjusted so that the methacrylic acid / maleic acid (molar ratio) is 74/26 to 91/9, and the aqueous hydrogen peroxide solution is hydrogenated with methacrylic acid. Each is added dropwise over 3 to 5 hours so as to be 17 to 50 mol% with respect to the total charged moles of acid and maleic acid, and a polymerization reaction is performed. After completion of dropping, the mixture is aged at 100 ° C. for 1 to 10 hours. After completion of the reaction, the reaction solution is cooled to about 60 ° C., and an aqueous NaOH solution is added so that the pH is 8 to 9, thereby obtaining a Na salt of a methacrylic acid-maleic acid copolymer.

また、本発明のメタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩は、上記製造法において、マレイン酸をフマル酸に代えて製造することもできる。   The salt of the methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer of the present invention can also be produced by replacing maleic acid with fumaric acid in the above production method.

本発明において対象となる無機顔料は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、クレー、ベントナイト、サチンホワイト、亜鉛華、ベンガラ、フェライト、酸化チタン、アルミナ、酸化マグネシウム、タルク、ホワイトカーボン、セメント、石膏、カーボンブラック、チタン酸塩、珪酸塩等が挙げられ、炭酸カルシウムや、チタン酸バリウム等のチタン酸塩が好ましい。   Inorganic pigments of interest in the present invention are calcium carbonate, calcium phosphate, zinc phosphate, clay, bentonite, satin white, zinc white, bengara, ferrite, titanium oxide, alumina, magnesium oxide, talc, white carbon, cement, gypsum, Examples thereof include carbon black, titanate, and silicate, and calcium carbonate and titanate such as barium titanate are preferable.

具体的には、本発明の分散剤は、軽質炭酸カルシウム製造工程用、炭酸カルシウム湿式粉砕用、紙コーティング塗料用、フェライト製造工程用又はチタン酸バリウム等の電子材料用の分散剤として有効である。また、アルミナ等のセラミック用顔料に対しても有効である。   Specifically, the dispersant of the present invention is effective as a dispersant for light calcium carbonate production process, calcium carbonate wet grinding, paper coating paint, ferrite production process or electronic materials such as barium titanate. . It is also effective for ceramic pigments such as alumina.

本発明の分散剤は、塗工紙用、電子材料用又はセラミック用等の顔料分散組成物を得る際に有効に用いることができ、特に塗工紙用として用いることが好ましい。顔料分散組成物は、本発明の分散剤を用いて無機顔料の粉体、粉体の原鉱石又は粗粒子等を水系媒体中に分散させることにより得ることができる。水系媒体としは水、あるいは水と、エチルアルコール、エチレングリコール等の水溶性有機溶媒との混合溶液が挙げられ、好ましくは水である。   The dispersant of the present invention can be used effectively when obtaining a pigment dispersion composition for coated paper, electronic materials, ceramics, etc., and is particularly preferably used for coated paper. The pigment dispersion composition can be obtained by dispersing an inorganic pigment powder, powder ore or coarse particles in an aqueous medium using the dispersant of the present invention. Examples of the aqueous medium include water or a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent such as ethyl alcohol or ethylene glycol, preferably water.

顔料分散組成物中の顔料の含有量は、特に規定されないが、65〜85重量%が好ましい。また、顔料分散組成物中の本発明の分散剤の含有量は特に規定されないが、無機顔料に対して通常0.01〜10重量%が好ましく、0.05〜5重量%がさらに好ましく、0.05〜3重量%が特に好ましい。   The content of the pigment in the pigment dispersion composition is not particularly limited, but is preferably 65 to 85% by weight. Further, the content of the dispersant of the present invention in the pigment dispersion composition is not particularly defined, but is usually preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, based on the inorganic pigment. 0.05 to 3% by weight is particularly preferable.

本発明の分散剤を使用して、顔料分散組成物を得る方法としては、通常のスラリー化方法が用いられる。例えば分散剤を溶解した水溶液に顔料を添加して撹拌、混合する方法、顔料に水と分散剤を加えて撹拌、混合する方法等が挙げられる。撹拌、混合する方法としては、例えば高速ディスパー、ホモミキサー、ボールミル等一般に用いられる撹拌装置を使用することができる。   As a method for obtaining a pigment dispersion composition using the dispersant of the present invention, a usual slurrying method is used. For example, a method of adding a pigment to an aqueous solution in which a dispersant is dissolved and stirring and mixing, a method of adding water and a dispersant to the pigment, stirring and mixing, and the like can be mentioned. As a method of stirring and mixing, for example, a generally used stirring device such as a high-speed disper, a homomixer, or a ball mill can be used.

また、顔料の鉱石又は粗粒子を粉砕と同時にスラリー化する場合には、顔料の鉱石又は粗粒子に水と分散剤を添加して、粉砕と同時にスラリー化する方法等が挙げられる。粉砕と同時にスラリー化する方法としてはビーズミル等一般に用いられる湿式粉砕機を使用することが出来る。   In addition, when slurrying the pigment ore or coarse particles at the same time as pulverization, a method of adding water and a dispersant to the pigment ore or coarse particles and slurrying at the same time as the pulverization may be mentioned. A generally used wet pulverizer such as a bead mill can be used as a method of slurrying simultaneously with pulverization.

以下の例において、無機顔料用分散剤の物性は以下の方法で測定した。   In the following examples, the physical properties of the dispersant for inorganic pigment were measured by the following methods.

<重量平均分子量>
GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により、下記条件で測定した。
カラム:TSK PWXL+G4000PWXL+G2500PWXL(いずれも東ソー株式会社製)
カラム温度:40℃
検出器:RI又はUV(210nm)
溶離液:0.2mol/L リン酸緩衝液/アセトニトリル(9/1)
流速:1.0mL/min
注入量:0.1mL
標準:ポリエチレングリコール
<粘度>
株式会社東京計器のBL型粘度測定装置を用いて、分散剤の20重量%水溶液20mLをBLアダプター内にセットし、20℃の恒温槽で1時間静置した後、30rpm又は15rpmで測定した。以下BL粘度という。
<Weight average molecular weight>
It measured by GPC (gel permeation chromatography) on the following conditions.
Column: TSK PWXL + G4000PWXL + G2500PWXL (both manufactured by Tosoh Corporation)
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI or UV (210 nm)
Eluent: 0.2 mol / L phosphate buffer / acetonitrile (9/1)
Flow rate: 1.0 mL / min
Injection volume: 0.1 mL
Standard: Polyethylene glycol <Viscosity>
Using a BL type viscometer of Tokyo Keiki Co., Ltd., 20 mL of a 20% by weight aqueous solution of a dispersant was set in a BL adapter and allowed to stand in a constant temperature bath at 20 ° C. for 1 hour, and then measured at 30 rpm or 15 rpm. Hereinafter referred to as BL viscosity.

<クレー分散能>
下記の手順で行った。尚、塩化カルシウム・2水和物を用いた方法がカルシウムイオン80mg/L存在下でのクレー分散能を、また塩化マグネシウム・6水和物を用いた方法がマグネシウムイオン21mg/L存在下でのクレー分散能を示す。
1) グリシン67.56g、塩化ナトリウム52.6g及び1N−NaOH水溶液60mLにイオン交換水を加えて600gとしたグリシン緩衝液を調製する。
2) 塩化カルシウム・2水和物0.3268g又は塩化マグネシウム・6水和物0.1937gと、1)の調製液60gにイオン交換水を加えて1000gとし、分散液を調製する。
3) 0.1重量%(固形分換算)無機顔料用分散剤水溶液を20g調製する。
4) 試験管にJIS試験用粉体1,8種(関東ローム,微粒:日本粉体工業技術協会)のクレー0.3gを入れ、2)の調製液27gと3)の調製液3gを添加する。
5) 試験管をパラフィルムで密封した後、試験管を振り、試験管の底に塊がなくなったのを確認してから、試験管を上下に20回振る。
6) 5)の試験管を直射日光のあたらない所に20時間静置する。
7) 20時間後、分散液の上澄み5mLをホールピペットで20mLのスクリュー管に採取する。
8) UV分光器で透過率(T%)を測定する(波長380nm、1cmセル)。
100からT%の値を差し引いた値をクレー分散能(濁度)とする。
<Clay dispersibility>
The following procedure was followed. It should be noted that the method using calcium chloride dihydrate has the ability to disperse clay in the presence of 80 mg / L calcium ion, and the method using magnesium chloride hexahydrate has the ability to use 21 mg / L magnesium ion. Shows clay dispersibility.
1) Prepare a glycine buffer solution by adding ion exchange water to 60.56 g of glycine, 52.6 g of sodium chloride and 60 mL of 1N NaOH aqueous solution to make 600 g.
2) Add ion-exchanged water to 1000 g of calcium chloride dihydrate 0.3268 g or magnesium chloride hexahydrate 0.1937 g and 60 g of the prepared solution of 1) to prepare a dispersion.
3) Prepare 20 g of 0.1 wt% (solid content conversion) inorganic pigment dispersant aqueous solution.
4) Put 0.3g of JIS test powder 1,8 types (Kanto loam, fine particles: Japan Powder Industrial Technology Association) into the test tube, and add 2g of preparation liquid 27g and 3g of preparation liquid 3g. To do.
5) After sealing the test tube with parafilm, shake the test tube and check that there is no lump at the bottom of the test tube, then shake the test tube up and down 20 times.
6) Leave the test tube of 5) in a place not exposed to direct sunlight for 20 hours.
7) After 20 hours, collect 5 mL of the supernatant of the dispersion with a whole pipette into a 20 mL screw tube.
8) Measure the transmittance (T%) with a UV spectrometer (wavelength 380 nm, 1 cm cell).
The value obtained by subtracting the value of T% from 100 is defined as clay dispersibility (turbidity).

<カルシウムイオン捕捉能>
1) カルシウムイオン標準水溶液を調製する。
<Calcium ion scavenging ability>
1) Prepare a standard calcium ion solution.

0.01mol/Lカルシウムイオン水溶液:塩化カルシウム二水和物1.4701gをイオン交換水1kgに溶解したもの
0.001mol/Lカルシウムイオン水溶液:上記0.01mol/Lカルシウムイオン水溶液100gにイオン交換水を加えて1kgにしたもの
0.0001mol/Lカルシウムイオン水溶液:上記0.001mol/Lカルシウムイオン水溶液10gにイオン交換水を加えて100gにしたもの
2) 100mLビーカーに無機顔料用分散剤を固形分換算で10mg及び0.001mol/Lのカルシウムイオン水溶液50gを加える。
3) 1)の各水溶液50gと2)の水溶液をマグネチックスターラーで撹拌する。
4) 3)の各水溶液にpHが9〜11になるように4.8重量%NaOH水溶液を加える。
5) 4)の各水溶液に、4M−KCl水溶液を1mL加える。
6) オリオン社製イオンアナライザーEA920を用いて、オリオン社製カルシウムイオン電極93−20によりカルシウムイオン量を測定する。
7) 検量線から無機顔料用分散剤により捕捉されたカルシウムイオン量を測定し、分散剤の固形分1g当たりの捕捉量を炭酸カルシウム換算のmg数で表し、その値をカルシウムイオン捕捉能とする。
0.01 mol / L calcium ion aqueous solution: a solution obtained by dissolving 1.4701 g of calcium chloride dihydrate in 1 kg of ion exchange water 0.001 mol / L calcium ion aqueous solution: ion exchange water to 100 g of the above 0.01 mol / L calcium ion aqueous solution Added to make 1 kg 0.0001 mol / L calcium ion aqueous solution: 100 g obtained by adding ion-exchanged water to 10 g of the above 0.001 mol / L calcium ion aqueous solution
2) Into a 100 mL beaker, add 10 mg of the inorganic pigment dispersant and 50 g of 0.001 mol / L calcium ion aqueous solution in terms of solid content.
3) Stir 50 g of each aqueous solution of 1) and the aqueous solution of 2) with a magnetic stirrer.
4) Add 4.8 wt% NaOH aqueous solution to each aqueous solution of 3) so that the pH is 9-11.
5) Add 1 mL of 4M-KCl aqueous solution to each aqueous solution of 4).
6) Using an Orion ion analyzer EA920, measure the amount of calcium ions with an Orion calcium ion electrode 93-20.
7) Measure the amount of calcium ions captured by the dispersant for inorganic pigment from the calibration curve, express the amount captured per gram of the solid content of the dispersant in mg in terms of calcium carbonate, and use that value as the calcium ion scavengeability. .

製造例1
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に〔(A)マレイン酸無水物49.0g〕及び〔(B)イオン交換水54.3g〕を仕込み、75℃に加熱後、〔(C)30重量%NaOH水溶液133.3g〕を滴下し、〔(D)マレイン酸のNa塩水溶液〕とした。次に窒素気流下で100℃まで加熱した後、この温度を維持しながら、〔(E)メタクリル酸215.2g〕及び〔(F)35重量%過酸化水素水溶液125.7g〕をそれぞれ別の滴下ロートから〔(G)3時間〕かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了後、100℃で〔(H)7時間〕熟成し重合反応を完結させた。反応終了後、冷却し、約60℃を保持しながらpHが8〜9となるように〔(I)30重量%NaOH水溶液〕で中和して、〔(J)メタクリル酸−マレイン酸共重合体のナトリウム塩〕を得た。これを分散剤1という。
Production Example 1
[(A) Maleic anhydride 49.0 g] and [(B) ion-exchanged water 54.3 g] were charged in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube, and a dropping funnel, and 75 ° C. After heating, [(C) 30 wt% NaOH aqueous solution 133.3 g] was added dropwise to obtain [(D) maleic acid Na salt aqueous solution]. Next, after heating to 100 ° C. under a nitrogen stream, while maintaining this temperature, [(E) 215.2 g of methacrylic acid] and [(F) 355.7% by weight aqueous hydrogen peroxide solution 125.7 g] were separately added. It dropped from the dropping funnel over [(G) 3 hours], and the polymerization reaction was performed. After completion of the dropping, aging was carried out at 100 ° C. [(H) 7 hours] to complete the polymerization reaction. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled and neutralized with [(I) 30 wt% NaOH aqueous solution] so that the pH was 8 to 9 while maintaining about 60 ° C., and [(J) methacrylic acid-maleic acid co-polymerized]. Combined sodium salt] was obtained. This is referred to as Dispersant 1.

製造例2〜10
製造例1の(A)〜(J)を表1の通り変更し、メタクリル酸−マレイン酸共重合体の塩を製造した。これらをそれぞれ分散剤2〜10という。
Production Examples 2 to 10
(A) to (J) of Production Example 1 were changed as shown in Table 1 to produce a methacrylic acid-maleic acid copolymer salt. These are referred to as dispersants 2 to 10, respectively.

比較製造例1〜3
製造例1の(A)〜(J)を表1の通り変更し、メタクリル酸−マレイン酸共重合体の塩を製造した。これらをそれぞれ比較分散剤1〜3という。
Comparative Production Examples 1-3
(A) to (J) of Production Example 1 were changed as shown in Table 1 to produce a methacrylic acid-maleic acid copolymer salt. These are referred to as comparative dispersants 1 to 3, respectively.

Figure 0004563057
Figure 0004563057

表中、MAはマレイン酸、MAAはメタクリル酸を示し、%は重量%である。   In the table, MA represents maleic acid, MAA represents methacrylic acid, and% represents% by weight.

比較製造例4
製造例1と同様の反応容器にイオン交換水を125.0g仕込み、95℃に加熱後、メタクリル酸363.5g、49重量%NaOH水溶液249.6g、35重量%過酸化水素水溶液147.4g、及び30%過硫酸ナトリウム水溶液41.6gをそれぞれ別の滴下ロートから4時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了後、100℃で7時間熟成し重合反応を完結させた。反応終了後、冷却し、約60℃を保持しながらpHが8〜9となるように49重量%NaOH水溶液で中和し、ポリメタクリル酸のナトリウム塩を得た。これを比較分散剤4という。
Comparative production example 4
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 125.0 g of ion exchange water was charged, heated to 95 ° C., 363.5 g of methacrylic acid, 249.6 g of 49 wt% NaOH aqueous solution, 147.4 g of 35 wt% aqueous hydrogen peroxide solution, And 41.6 g of 30% sodium persulfate aqueous solution was dropped from another dropping funnel over 4 hours to carry out the polymerization reaction. After completion of the dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 7 hours to complete the polymerization reaction. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled and neutralized with a 49 wt% NaOH aqueous solution so as to have a pH of 8 to 9 while maintaining about 60 ° C to obtain a sodium salt of polymethacrylic acid. This is referred to as comparative dispersant 4.

製造例1〜10及び比較製造例1〜4で得られた分散剤1〜10及び比較分散剤1〜4のメタクリル酸/マレイン酸(モル比)、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、Mw/Mn、BL粘度、カルシウムイオン又はマグネシウムイオン存在下でのクレー分散能、及びカルシウムイオン捕捉能をまとめて表2に示す。   Methacrylic acid / maleic acid (molar ratio), weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight of dispersants 1-10 and comparative dispersants 1-4 obtained in Production Examples 1-10 and Comparative Production Examples 1-4 ( Mn), Mw / Mn, BL viscosity, clay dispersibility in the presence of calcium ions or magnesium ions, and calcium ion scavengeability are summarized in Table 2.

Figure 0004563057
Figure 0004563057

実施例1
ディスポビーカー500mLに平均粒径が0.45μmの紡錘形状カルサイト系軽質炭酸カルシウムのケーキ(含水率28重量%)243.06g、イオン交換水1.11g及び分散剤1〜10又は比較分散剤1〜4(イオン交換水で希釈し固形分30重量%に調整したもの)5.83gを仕込み、混練後、特殊機化工業株式会社製のホモディスパーで撹拌(2500rpm×2分間)し、軽質炭酸カルシウムの一次分散スラリーを調製した。次いで、このスラリーに1mmガラスビーズを全仕込量の1.5倍の割合で仕込み、さらにホモディスパーで約25℃に保冷しながら撹拌(7600rpm×15分間)し、二次分散スラリーを調製した。
Example 1
Dispersion beaker 500 mL, spindle-shaped calcite light calcium carbonate cake having a mean particle size of 0.45 μm (water content 28 wt%) 243.06 g, ion-exchanged water 1.11 g and dispersant 1-10 or comparative dispersant 1 -4 (diluted with ion-exchanged water and adjusted to a solid content of 30% by weight) was charged with 5.83 g, kneaded and then stirred with a homodisper manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. (2500 rpm x 2 minutes) A primary dispersion slurry of calcium was prepared. Next, 1 mm glass beads were charged into this slurry at a ratio of 1.5 times the total charged amount, and further stirred while being kept at about 25 ° C. with a homodisper (7600 rpm × 15 minutes) to prepare a secondary dispersion slurry.

ガラスビーズを濾別した後、株式会社東京計器製のB型粘度測定装置を用いて二次分散スラリーのB粘度(25℃)をローターの回転速度60rpmで1分後に測定した。また、この二次分散スラリーを250mLのポリビンで25℃にて30日間静置し後、30〜40回程度振とうし、その後、同様に上記の条件でB粘度を測定した。さらに、熊谷理機工業株式会社製の高剪断粘度測定装置を用いて30日静置後の二次分散スラリーのH粘度(25℃)をE−Bobにて4400rpm、SweepTime5秒の条件で測定した。これらの結果を表3に示す。   After filtering out the glass beads, the B viscosity (25 ° C.) of the secondary dispersion slurry was measured after 1 minute at a rotational speed of the rotor of 60 rpm using a B-type viscosity measuring device manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. In addition, this secondary dispersion slurry was allowed to stand at 250C for 30 days with 250 mL of polybin, and then shaken about 30 to 40 times. Thereafter, the B viscosity was measured in the same manner as described above. Further, the H viscosity (25 ° C.) of the secondary dispersion slurry after standing for 30 days was measured with an E-Bob at 4400 rpm and a sweep time of 5 seconds using a high shear viscosity measuring device manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. . These results are shown in Table 3.

尚、二次分散スラリーは、B粘度(初日及び30日後)が300mPa・s以下であり、H粘度(30日後)が100mPa・s以下であるものが良好である。   In addition, as for secondary dispersion | distribution slurry, B viscosity (after the first day and 30 days) is 300 mPa * s or less, and what is H viscosity (after 30 days) is 100 mPa * s or less is favorable.

Figure 0004563057
Figure 0004563057

実施例2
ディスポビーカー500mLに平均粒径が0.5μmの紡錘形状カルサイト系軽質炭酸カルシウムのケーキ(含水率28重量%)243.06g、イオン交換水2.27g及び分散剤1〜10又は比較分散剤1〜4(イオン交換水で希釈し固形分30重量%に調整したもの)4.67gを仕込み、混練後、特殊機化工業株式会社製のホモディスパーで撹拌(2500rpm×2分間)し、軽質炭酸カルシウムの一次分散スラリーを調製した。次いで、このスラリーに1mmガラスビーズを全仕込量の1.5倍の割合で仕込み、さらにホモディスパーで約25℃に保冷しながら撹拌(7600rpm×15分間)し、二次分散スラリーを調製した。
Example 2
Dispersion beaker 500 mL, spindle shaped calcite light calcium carbonate cake (water content 28% by weight) 243.06 g having an average particle size of 0.5 μm, 2.27 g of ion-exchanged water and dispersants 1 to 10 or comparative dispersant 1 ˜4 (diluted with ion-exchanged water and adjusted to a solid content of 30% by weight) was charged with 4.67 g. After kneading, the mixture was stirred (2500 rpm × 2 minutes) with a homodisper manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co. A primary dispersion slurry of calcium was prepared. Next, 1 mm glass beads were charged into this slurry at a ratio of 1.5 times the total charged amount, and further stirred while being kept at about 25 ° C. with a homodisper (7600 rpm × 15 minutes) to prepare a secondary dispersion slurry.

二次分散スラリーのB粘度(初日及び30日後)及びH粘度(30日後)を実施例1と同様にして測定した。これらの結果を表4に示す。   The B viscosity (first day and 30 days later) and H viscosity (30 days later) of the secondary dispersion slurry were measured in the same manner as in Example 1. These results are shown in Table 4.

尚、二次分散スラリーは、B粘度(初日及び30日後)が300mPa・s以下であり、H粘度(30日後)が100mPa・s以下であるものが良好である。   In addition, as for secondary dispersion | distribution slurry, B viscosity (after the first day and 30 days) is 300 mPa * s or less, and what is H viscosity (after 30 days) is 100 mPa * s or less is favorable.

Figure 0004563057
Figure 0004563057

実施例3
ディスポビーカー300mLに平均粒径が0.5μmのチタン酸バリウム148g、イオン交換水49.04g及び分散剤1〜10又は比較分散剤1〜4(イオン交換水で希釈し固形分30重量%に調整したもの)2.96gを仕込んだ後、特殊機化工業株式会社製のホモディスパーで撹拌(2000rpm×2分間)し74重量%のスラリーを調製した。得られたスラリーを株式会社東京計器製のB型粘度測定装置を用いて25℃におけるB粘度をローターの回転速度60rpmで1分後に測定した。また、このスラリーを250mLのポリビンで25℃にて30日間静置し後、30〜40回程度振とうし、その後、同様に上記の条件でB粘度を測定した。これらの結果を表5に示す。
Example 3
Disposable beaker 300mL, barium titanate 148g with an average particle size of 0.5μm, ion-exchanged water 49.04g and dispersant 1-10 or comparative dispersant 1-4 (diluted with ion-exchanged water and adjusted to 30% solid content) 2.96 g of the mixture was charged, and then stirred with a homodisper manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. (2000 rpm × 2 minutes) to prepare a 74 wt% slurry. The obtained slurry was measured for B viscosity at 25 ° C. using a B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. after 1 minute at a rotational speed of the rotor of 60 rpm. Further, this slurry was allowed to stand at 250C for 30 days with 250 mL of polybin, and then shaken about 30 to 40 times. Thereafter, the B viscosity was similarly measured under the above conditions. These results are shown in Table 5.

尚、スラリーは、B粘度(初日及び30日後)が150mPa・s以下であるものが良好である。   A slurry having a B viscosity (on the first day and after 30 days) of 150 mPa · s or less is good.

Figure 0004563057
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Claims (5)

カルシウムイオン80mg/L存在下でのクレー分散能が35〜45%、マグネシウムイオン21mg/L存在下でのクレー分散能が50〜59%であり、カルシウムイオン捕捉能が290〜370mgCaCO3/gである、メタクリル酸と、マレイン酸及びフマル酸から選ばれる少なくとも1種の不飽和二塩基酸又はその無水物との共重合体の塩(以下、メタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩という)を含有し、メタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の、メタクリル酸/不飽和二塩基酸(モル比)が74/26〜87/13であり、重量平均分子量(Mw)が25000〜60000であり、数平均分子量(Mn)が20000〜40000であり、Mw/Mn≦3である、無機顔料用分散剤。 The clay dispersibility in the presence of 80 mg / L calcium ions is 35 to 45%, the clay dispersibility in the presence of 21 mg / L magnesium ions is 50 to 59%, and the calcium ion scavenging ability is 290 to 370 mg CaCO 3 / g. A salt of a copolymer of methacrylic acid and at least one unsaturated dibasic acid or anhydride selected from maleic acid and fumaric acid (hereinafter referred to as methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer salt) The methacrylic acid-unsaturated dibasic acid copolymer salt has a methacrylic acid / unsaturated dibasic acid (molar ratio) of 74/26 to 87/13 and a weight average molecular weight (Mw) Is 25000-60000, the number average molecular weight (Mn) is 20000-40000, and Mw / Mn ≦ 3 . メタクリル酸−不飽和二塩基酸共重合体の塩の20重量%水溶液の、20℃における粘度が9〜24mPa・sである請求項1記載の無機顔料用分散剤。 Methacrylic acid - 20% by weight aqueous solution of a salt of an unsaturated dibasic acid copolymer, an inorganic pigment dispersant of claim 1 Symbol mounting a viscosity at 20 ° C. is 9~24mPa · s. 無機顔料が炭酸カルシウム及びチタン酸塩から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載の無機顔料用分散剤。 The inorganic pigment dispersant according to claim 1 or 2 , wherein the inorganic pigment is at least one selected from calcium carbonate and titanate. 請求項1〜いずれか記載の無機顔料用分散剤を含有する顔料分散組成物。 Claim 1-3 pigment dispersion composition containing an inorganic pigment dispersant according to any one. 塗工紙用である請求項記載の顔料分散組成物。 The pigment dispersion composition according to claim 4 , which is for coated paper.
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JPS63248718A (en) * 1986-11-14 1988-10-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Production of aqueous dispersion liquid of calcium carbonate
JP2000327946A (en) * 1999-05-20 2000-11-28 Sannopuko Kk Dispersant for inorganic pigment

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