JP4408322B2

JP4408322B2 - Foam wallpaper and manufacturing method thereof

Info

Publication number: JP4408322B2
Application number: JP2000075455A
Authority: JP
Inventors: 健一武田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2000-03-17
Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2010-02-03
Anticipated expiration: 2020-03-17
Also published as: JP2001260261A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内装材用の発泡壁紙に関し、意匠性に優れると共に環境に優しい発泡壁紙及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、塩化ビニル樹脂層を紙基材上に形成し、この塩化ビニル樹脂層上に絵柄層を設け、前記塩化ビニル樹脂層を発泡させるなどして凹凸模様を施した、いわゆる塩ビ発泡壁紙が広く利用されている。しかし、この塩ビ発泡壁紙は焼却処分をすると、焼却時に塩化水素ガス等の有害なガスを発生するために、廃材の処理に焼却処分ができないといった問題があり、この塩ビ発泡壁紙に代わる壁紙が望まれるようになってきた。
【０００３】
これら塩化ビニル樹脂使用の問題を解決する手段として、ポリオレフィン系、アクリル系、ウレタン系、酢酸ビニル系等の発泡水性エマルジョン壁紙が使用されているが、従来の塩ビ発泡壁紙に比べ水性コーティングのため、水の乾燥工程があり加工速度が遅く、また塩ビ発泡壁紙に比べて表面硬度が軟らかいため、耐擦傷性、施工性、耐汚染性が劣るといった欠点があった。
【０００４】
そこで、ポリオレフィン系樹脂に発泡剤を混合した樹脂からなる層を溶融押出すると同時に発泡製膜したシートを基材層に貼合せた発泡壁紙が使用されているが、表面凹凸が大きいため、これに、繊細な絵柄印刷を施すことが難しく、装飾方法として、発泡シートに顔料を練り混むだ着色装飾しか出来ず意匠面において見劣りするものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害なガスの発生を可能な限り抑えることができ、かつ、ボリュウム感があると共に風合いがよく、また、表面強度も強く、耐候性や耐磨耗性、耐薬品性、耐汚染性等に優れると共に美麗な印刷絵柄と凹凸模様を有する意匠性に優れた、生産性に優れ、低コストな発泡壁紙及びその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の解決手段は、裏打ち基材層上に、発泡剤、難燃剤、その他添加剤として少なくともヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層と印刷絵柄層と表面保護層が順次設けられると共に、前記表面保護層側から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されている発泡壁紙において、前記発泡樹脂層の、前記発泡剤の熱分解温度、前記難燃剤の熱分解温度、及び非ハロゲン系熱可塑性樹脂の溶融温度が、高い順から難燃剤の熱分解温度、発泡剤の熱分解温度、非ハロゲン系熱可塑性樹脂の溶融温度の順であることを特徴とする発泡壁紙とするものである。このような構成とすることにより、発泡剤、難燃剤、その他添加剤として少なくともヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層を未発泡の状態で裏打ち基材層の面に設けることが出来るため、繊細な印刷絵柄層を施すことができるようになり、美麗な印刷絵柄と凹凸模様を有する意匠性に優れた発泡壁紙を得ることができる。また、焼却時に塩化水素ガス等の有害なガスの発生がない発泡壁紙となるものである。また、発泡樹脂層をオレフィン系熱可塑性樹脂で構成することにより、溶融温度が低く、成膜性に優れることから、未発泡の状態でカレンダーコーティングすることが容易となる。
【０００７】
また、裏打ち基材層と前記発泡樹脂層との層間に易接着処理層が設けられていることを特徴とするものである。このようにすることにより、前記裏打ち基材層と前記発泡樹脂層との層間接着強度をより一層強いものとすることができる。
【０００８】
また、裏打ち基材層に難燃剤、あるいは無機充填剤が添加されていることを特徴とするものである。このようにすることにより、裏打ち基材層に難燃性を付与することができる。
【００１０】
また、裏打ち基材層上に、加熱溶融した発泡剤、難燃剤、その他添加剤として少なくともヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層形成組成物をカレンダー法にてコーティング積層し、積層した前記発泡樹脂層形成組成物上に印刷絵柄層と表面保護層を設けて後に、加熱発泡炉で前記発泡樹脂層形成組成物を発泡させて発泡樹脂層を形成すると同時に前記表面保護層側からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、前記表面保護層側から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様を形成することを特徴とする発泡壁紙の製造方法とするものである。このように製造することにより、美麗な印刷絵柄と凹凸模様を有する意匠性に優れた発泡壁紙が得られる。
【００１１】
また、裏打ち基材層上に、加熱溶融した発泡剤、難燃剤、その他添加剤として少なくともヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層形成組成物をカレンダー法にてコーティング積層し、積層した前記発泡樹脂層形成組成物上に、模様絵柄層および発泡抑制絵柄層からなる印刷絵柄層と表面保護層を設けて後に、加熱発泡炉で前記発泡樹脂層形成組成物を発泡させて、印刷絵柄層に同調した凹凸模様を形成することを特徴とする発泡壁紙の製造方法とするものである。このように製造することにより、絵柄模様に同調した凹凸模様を容易に得ることができ、木目柄等に好適な凹凸模様を有する発泡壁紙とすることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面を参照しながら説明する。
図１は本発明の発泡壁紙の第１の実施形態の層構成図、図２は本発明の発泡壁紙の第２の実施形態の層構成図であり、１、１’は発泡壁紙、２は裏打ち基材層、３は易接着処理層、４は発泡樹脂層、５は印刷絵柄層、５ａは模様絵柄層、５ｂは発泡抑制絵柄層、６は表面保護層、７は凹凸模様をそれぞれ表している。
【００１３】
図１は本発明の発泡壁紙の第１の実施形態の層構成図を示したものであり、本発明の発泡壁紙１は、裏打ち基材層２上に易接着処理層３を介して、発泡剤、難燃剤、その他添加剤および非ハロゲン系熱可塑性樹脂を主体とする発泡樹脂層４を形成し、該発泡樹脂層４上に印刷絵柄層５及び表面保護層６を設け、前記表面保護層６側から前記発泡樹脂層４にかけて凹凸模様７を施したものである。
【００１４】
本発明に用いる裏打ち基材層２としては、スルファニル酸グアナジンや燐酸グアナジンなどの水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、あるいは、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機質材を混抄した無機質紙などの通常壁紙用裏打紙といわれているものを用いることができ、その坪量としては５０〜３００ｇ／ｍ²、望ましくは７０〜１６０ｇ／ｍ²の裏打紙が適当である。
【００１５】
また、裏打ち基材層２と非ハロゲン系熱可塑性樹脂発泡層４との間に接着性を向上させるための易接着処理層３を設けても良い。易接着処理層３としては、裏打ち基材層２、あるいは非ハロゲン系熱可塑性樹脂発泡層４の接着面をコロナ放電処理、フレームプラズマ処理したり、或いは、アクリル・ブチル共重合体樹脂、イソシアネートとポリオール樹脂を使用した２液硬化型の接着剤等を塗布して易接着処理層３を形成することが好ましいものである。
【００１６】
次に、本発明の発泡樹脂層４は、発泡剤、難燃剤、その他添加剤および非ハロゲン系熱可塑性樹脂を主体とする組成物からなるものであって、前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、アクリロニトリル・スチレン、ナイロン、ポリアセタール、、アクリル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等の焼却処理にて有害ガスの発生のない熱可塑性樹脂単体及び共重合体、あるいは、これらの混合樹脂を挙げることができ、中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂が、溶融温度が低く、成膜性に優れ、従来の塩ビ発泡壁紙と同等な柔軟性、低温での加工性を有し、比較的低コストな発泡壁紙とすることができることから好ましいものである。
【００１７】
また、本発明の発泡樹脂層４に用いる発泡剤としては、低沸点の炭化水素を内包した熱膨張型カプセル発泡剤を用いることができるが、低コストであるとともに、分解熱量が小さく、難燃性かつ自己消化性に優れ、水に安定で、無毒であり、前記発泡樹脂層４に難燃性を付与することができる点等からアゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド等のアゾ系化合物の熱分解型発泡剤が好適である。アゾジカルボンアミドは分解温度が高く、発泡促進剤の併用により分解温度を下げることも出来るため好ましい。発泡促進剤としては無機塩系、金属石鹸系、酸類が用いられる。添加量は、要求される意匠性により適宜決めればよいが、概ね前記オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５〜１５重量部が適当である。
【００１８】
また、本発明の発泡樹脂層４に用いる難燃剤としては、ハロゲン系、リン酸系、無機系化合物が考えられるが、環境を考えると水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物がよい。特に、水酸化アルミニウムは分解温度が低く、吸熱量が大きく、コストがやすいため、難燃剤主成分に適している。金属水酸化物の粒径は２５μｍ以下が好ましく５〜１５μｍがさらに好ましい。２５μｍ以上では面が悪くなり、５μｍ以下ではコストが高くなる。また、無機充填剤として炭酸カルシウム、炭酸バリウム、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等を適宜添加できる。また、必要に応じて顔料等を添加して着色しても構わない。この顔料添加による着色は透明着色であってもよいし、また、不透明（隠蔽）着色であっても構わなく、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の任意の顔料を添加してもよい。
【００１９】
また、前記発泡樹脂層４はオレフィン系熱可塑性樹脂からなるものであって、このオレフィン系熱可塑性樹脂は太陽光（紫外線）により経時的に劣化する性質を有し、この経時的劣化を防止する目的で本発明の発泡樹脂層４にはラジカル捕捉剤を添加する。このラジカル捕捉剤としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−トリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラギス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等の他に、たとえば、特公平４−８２６２５号公報に開示されている化合物などのヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤が好適である。この理由としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤は、テトラアルキルピペリジンを母核に持ち、紫外線で発生するラジカルを捕捉するラジカル捕捉作用がある他に、ヒドロペルオキシド（ＲＯＯＨ）の不活性作用等の各種作用機構により、その効果が発揮されると推定されており、多機能の安定剤として優れた性能が得られるからである。このラジカル捕捉剤の添加量としては前記オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０１〜３．０重量部添加するのが適当である。
【００２０】
また、この発泡樹脂層４にラジカル捕捉剤と併用する紫外線吸収剤は、分子中にＯＨ基を有する有機系の化合物を使用する。たとえば、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−ブチル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−アミル−5'−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、２，2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，2'−ジヒドロキシ−４，4'−ジメトキシベンゾフェノン、２，2'，４，4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，2'−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤類等を用いることができる。これら紫外線吸収剤の添加量は、通常０．１〜１０重量％程度である。また、本発明の目的からして、紫外線吸収剤として非塩素系のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、または、シアノアクリレート系が適当であり、中でも特に非塩素系のベンゾトリアゾール系が好適である。なお、この紫外線吸収剤は、前記ラジカル捕捉剤と併用してもよい。
【００２１】
次に、本発明の印刷絵柄層５は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等周知の印刷法によりインキにて形成することができる。印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。インキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができるが、本発明の目的からしてポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系樹脂が好適である。
【００２２】
また、発泡壁紙１の耐擦傷性、耐薬品性、耐汚染性等を付与するとともに表面の艶の調整を行うため、表面保護層６を設けることが好ましい。この表面保護層６を形成するものとしては、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、また、これらの共重合体樹脂の透明または半透明な樹脂が使用される。
【００２３】
次に、本発明の凹凸模様７を形成する一つの方法として、何らかの加熱手段により、裏打ち基材層２、易接着処理層３、発泡樹脂層４、印刷絵柄層５、表面保護層６からなる発泡壁紙シートが、エンボス加工可能な状態にあるときに、前記表面保護層６側からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、前記表面保護層６から前記発泡樹脂層４にかけて形成したものである。この凹凸模様７の加工には周知の枚葉、あるいは、輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸模様７の形状としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００２４】
この発泡壁紙１の製造方法としては、例えば、裏打ち基材層２に加熱溶融した発泡剤、難燃剤、その他添加剤を含む非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層形成物をカレンダー法にてコーティング積層し、積層した前記発泡樹脂層形成物上に印刷絵柄層５と表面保護層６を印刷塗布して設けた後、加熱発泡炉で前記発泡樹脂層形成物を発泡させて発泡樹脂層４を形成すると同時に前記表面保護層６側からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、前記表面保護層６側から前記発泡樹脂層４にかけて凹凸模様７を形成することにより製造することができる。
【００２５】
次に、本発明の第２の実施形態の発泡壁紙１’の層構成図を図２に示す。
以下、既に説明した構成要素と同一の符号によって表記し、重複する説明は省略する。本発明の発泡壁紙１’は、図１で示した本発明の第１の実施形態の発泡壁紙１の凹凸模様７を化学反応による発泡抑制エンボス、即ち発泡抑制絵柄層５ｂによって設けた構成からなるものであって、凹凸模様７以外は、第１の実施形態の発泡壁紙１と同じ層構成である。このように発泡壁紙１の層構成中の発泡樹脂層４の上面に設ける印刷絵柄層５を一般インキによる模様絵柄層５ａと発泡抑制インキによる発泡抑制絵柄層５ｂとし、これを加熱発泡させて発泡抑制絵柄部分が凹んだ発泡体を得るもので、絵柄層に同調した凹凸模様７を有する意匠性に優れ、ボリュウム感と風合いに優れた発泡壁紙１’とすることができる。
【００２６】
この発泡壁紙１’の製造方法としては、裏打ち基材層２の上面に加熱溶融した発泡剤、難燃剤、その他添加剤を含む非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層形成組成物をカレンダー法により未発泡の状態でコーティング積層し、積層した前記発泡樹脂層形成組成物上に、模様絵柄層５ａと発泡抑制絵柄層５ｂからなる印刷絵柄層５と表面保護層６を印刷塗布して設けた後、加熱発泡炉で加熱し、加熱発泡及び発泡抑制させることにより、本発明の発泡壁紙１’が得られる。
【００２７】
化学反応による発泡抑制エンボスとは、加熱発泡性樹脂層上に発泡抑制絵柄を形成し、これを加熱発泡させて発泡抑制絵柄部分が凹んだ発泡体を得る方法で、絵柄模様と同調したエンボスが実現できる。かかる発泡抑制模様としては、発泡剤の分解を妨げるか、もしくは発泡促進剤の作用を妨げる化合物を含有する組成物、即ち発泡抑制インキを用いて形成することができる。用いられる発泡抑制剤としては、例えば、無水トリメリット酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、１，２−フタル酸のような有機酸：特に少なくとも２個のカルボキシル基及び１個の水酸基を含み炭素数が２〜１２個の有機酸：炭素数２〜２０の有機ハライド、特に酸塩化物：炭素数が２〜１２個の有機酸無水物：２個の官能基を有する炭素数が２〜２０の多価芳香族アルコール及びケトン：炭素数３〜１２の飽和アミン又は非飽和の６〜１０員環アミン等から用途に合わせ、例えば発泡樹脂層形成物中の発泡剤、発泡促進剤、安定剤との組み合わせにより発泡温度を上昇する効果を有するものを選択して用いられる。
【００２８】
発泡抑制インキとしては、例えば、ポリエステル樹脂、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂等の単体またはこれらの２種以上の混合体等の通常印刷インキに用いられる公知のベヒクルの中から選択し、更に顔料若しくは染料等の着色剤、可塑剤、安定剤、希釈溶剤等を適宜添加した物を用いる。このような発泡抑制インキを用いてグラビア、シルクスクリーン等の公知の印刷法によって発泡抑制絵柄層５ｂを設ける。このように発泡抑制絵柄層５ｂを設けた発泡樹脂層形成物を発泡剤の分解温度以上に加熱すると、発泡抑制絵柄層５ｂの無い部分は発泡し規定の倍率で厚みを増加するが、一方発泡抑制絵柄層５ｂの有る部分は発泡が阻害抑制され規定の倍率まで厚みが増加しない。よって相対的に発泡抑制絵柄層５ｂの部分だけ凹部となる。この凹部は発泡抑制絵柄中の着色剤の作る模様と正確に同調一致することは勿論である。
【００２９】
【実施例】
実施例１
坪量８０ｇ／ｍ²の難燃性裏打紙（（株）興人製、ＷＫ）にアクリル・ブチル共重合エマルジョン樹脂を５ｇ／ｍ²（ドライ）になるように塗布し、その上に下記に示す配合の発泡樹脂層形成組成物を未発泡の状態でカレンダー法にて１３５℃でコーティングし、壁紙原紙を作製した。次いで、コーティングした前記発泡樹脂層形成組成物の上にアクリル−ウレタン樹脂からなる印刷インキでグラビア印刷して布目柄の絵柄層、およびメタクリル・ブチル共重合樹脂を５ｇ／ｍ²（ドライ）になるように形成して表面保護層を設けた後に、１７０℃〜２００℃の加熱発泡炉で前記発泡樹脂層形成組成物を発泡させて発泡樹脂層を形成し、前記表面保護層側から加熱ヒーターで表面を加熱すると共に、エンボス版にてエンボス加工を行い、前記表面保護層から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様を形成した本発明の発泡壁紙を得た。
【００３０】

【００３１】
【発明の効果】
以上説明した如く、本発明の発泡壁紙は、発泡剤、難燃剤、その他添加剤を含む非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層を未発泡の状態で裏打ち基材層の面に設けることが出来るため、繊細な印刷絵柄層を施すことができるようになり、美麗な印刷絵柄と凹凸模様を有する意匠性に優れた発泡壁紙を得ることができる。また、焼却時に塩化水素ガス等の有害なガスの発生がない発泡壁紙を得ることができる。
【００３２】
また、発泡樹脂層形成組成物の上に設ける印刷絵柄層を一般インキによる模様絵柄層、発泡抑制インキによる発泡抑制絵柄層とすることで、絵柄模様に同調した凹凸模様を形成することができ木目柄等に好適な凹凸模様を有する発泡壁紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発泡壁紙の第１の実施形態の層構成図である。
【図２】本発明の発泡壁紙の第２の実施形態の層構成図である。
【符号の説明】
１、１’ 発泡壁紙
２裏打ち基材層
３易接着処理層
４発泡樹脂層
５印刷絵柄層
５ａ模様絵柄層
５ｂ発泡抑制絵柄層
６表面保護層
７凹凸模様[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a foam wallpaper for an interior material, and relates to a foam wallpaper having excellent design and being environmentally friendly, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there is a wide variety of so-called PVC foam wallpaper, in which a vinyl chloride resin layer is formed on a paper substrate, a pattern layer is provided on the vinyl chloride resin layer, and a concavo-convex pattern is formed by foaming the vinyl chloride resin layer. It's being used. However, when this PVC foam wallpaper is incinerated, harmful gas such as hydrogen chloride gas is generated at the time of incineration, so there is a problem that it cannot be incinerated for the treatment of waste materials. It has come to be.
[0003]
As a means to solve the problems of using these vinyl chloride resins, polyolefin-based, acrylic-based, urethane-based, vinyl acetate-based foamed aqueous emulsion wallpaper is used, but for aqueous coating compared to conventional PVC foamed wallpaper, Due to the water drying process, the processing speed is slow, and the surface hardness is softer than that of PVC foam wallpaper, resulting in inferior scratch resistance, workability, and contamination resistance.
[0004]
Therefore, a foamed wallpaper is used in which a layer made of a resin in which a foaming agent is mixed with a polyolefin-based resin is melt-extruded, and at the same time a foam-formed sheet is bonded to a base material layer. However, it is difficult to perform delicate picture printing, and as a decoration method, only a colored decoration by kneading and mixing a pigment into a foam sheet can be performed, and the design is inferior.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and its object is to suppress the generation of harmful gas such as hydrogen chloride gas as much as possible when incineration, and It has a feeling of volume and a good texture, and also has a strong surface strength, excellent weather resistance, abrasion resistance, chemical resistance, stain resistance, etc. and excellent design with beautiful printed pattern and uneven pattern, An object of the present invention is to provide a low-cost foamed wallpaper having excellent productivity and a method for producing the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the solution means of the present invention comprises a foamed resin layer comprising an olefinic thermoplastic resin containing at least a hindered amine radical scavenger as a foaming agent, a flame retardant, and other additives on a backing substrate layer. In the foamed wallpaper in which a printed pattern layer and a surface protective layer are sequentially provided and an uneven pattern is applied from the surface protective layer side to the foamed resin layer, the thermal decomposition temperature of the foaming agent of the foamed resin layer, The heat decomposition temperature of the flame retardant and the melting temperature of the non-halogen thermoplastic resin are in descending order of the heat decomposition temperature of the flame retardant, the heat decomposition temperature of the foaming agent, and the melting temperature of the non-halogen thermoplastic resin. This is a foam wallpaper characterized by. By adopting such a configuration, a foamed resin layer made of an olefinic thermoplastic resin containing at least a hindered amine radical scavenger as a foaming agent, a flame retardant, and other additives is placed on the surface of the backing substrate layer in an unfoamed state. Since it can be provided, a delicate printed picture layer can be applied, and a foamed wallpaper having a beautiful printed picture and an uneven pattern and having excellent design can be obtained. Moreover, it becomes a foam wallpaper which does not generate | occur | produce harmful gas, such as hydrogen chloride gas, at the time of incineration. Further, when the foamed resin layer is composed of an olefin-based thermoplastic resin, the melting temperature is low and the film formability is excellent, so that it is easy to perform calendar coating in an unfoamed state .
[0007]
Further, an easy adhesion treatment layer is provided between the backing substrate layer and the foamed resin layer. By doing in this way, the interlayer adhesive strength of the said backing base material layer and the said foaming resin layer can be made still stronger.
[0008]
In addition, a flame retardant or an inorganic filler is added to the backing substrate layer. By doing in this way, a flame retardance can be provided to a backing base material layer.
[0010]
In addition, a foamed resin layer-forming composition comprising an olefin-based thermoplastic resin containing at least a hindered amine-based radical scavenger as an additive is coated and laminated on the backing substrate layer by a calender method. Then, after providing a printed pattern layer and a surface protective layer on the laminated foamed resin layer forming composition, the foamed resin layer forming composition is foamed in a heating foaming furnace to form the foamed resin layer, and at the same time, the surface protection is performed. An uneven pattern is formed from the surface protective layer side to the foamed resin layer by applying unevenness with an embossed plate from the layer side and then cooling, thereby providing a method for producing a foam wallpaper. By producing in this way, it is possible to obtain a foam wallpaper having a beautiful printed pattern and an uneven pattern and having excellent design.
[0011]
In addition, a foamed resin layer-forming composition comprising an olefin-based thermoplastic resin containing at least a hindered amine-based radical scavenger as an additive is coated and laminated on the backing substrate layer by a calender method. The foamed resin layer forming composition is then foamed in a heating foaming furnace after a printed pattern layer and a surface protective layer comprising a pattern pattern layer and a foam suppression pattern layer are provided on the laminated foamed resin layer forming composition. Thus, the present invention provides a method for producing foamed wallpaper, which is characterized by forming a concavo-convex pattern synchronized with a printed pattern layer. By producing in this way, a concavo-convex pattern synchronized with the design pattern can be easily obtained, and a foamed wallpaper having a concavo-convex pattern suitable for a woodgrain pattern or the like can be obtained.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a layer configuration diagram of the first embodiment of the foam wallpaper of the present invention, FIG. 2 is a layer configuration diagram of the second embodiment of the foam wallpaper of the present invention, 1, 1 ′ is the foam wallpaper, 2 is Backing base material layer, 3 is an easy adhesion treatment layer, 4 is a foamed resin layer, 5 is a printed pattern layer, 5a is a pattern pattern layer, 5b is a foam suppression pattern layer, 6 is a surface protective layer, and 7 is an uneven pattern. ing.
[0013]
FIG. 1 is a diagram showing the layer structure of a first embodiment of the foam wallpaper of the present invention. The foam wallpaper 1 of the present invention is foamed via an easy adhesion treatment layer 3 on a backing substrate layer 2. Forming a foamed resin layer 4 mainly composed of an agent, a flame retardant, other additives, and a non-halogen thermoplastic resin, and providing a printed pattern layer 5 and a surface protective layer 6 on the foamed resin layer 4, A concavo-convex pattern 7 is applied from the 6 side to the foamed resin layer 4.
[0014]
The backing substrate layer 2 used in the present invention is a pulp-based flame retardant paper impregnated with a water-soluble flame retardant such as guanazine sulfanilate or guanazine phosphate, or an inorganic material such as calcium carbonate, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide. What is said to be a normal backing paper for wallpaper, such as inorganic paper mixed with materials, can be used, and the backing weight of 50-300 g / m ² , preferably 70-160 g / m ² is suitable as the basis weight. is there.
[0015]
Moreover, you may provide the easily bonding process layer 3 for improving adhesiveness between the backing base material layer 2 and the non-halogen-type thermoplastic resin foam layer 4. As the easy adhesion treatment layer 3, the adhesion surface of the backing substrate layer 2 or the non-halogen thermoplastic resin foam layer 4 is subjected to corona discharge treatment, flame plasma treatment, or acrylic / butyl copolymer resin, isocyanate and It is preferable to form the easy adhesion treatment layer 3 by applying a two-component curable adhesive using a polyol resin.
[0016]
Next, the foamed resin layer 4 of the present invention is composed of a composition mainly composed of a foaming agent, a flame retardant, other additives, and a non-halogen thermoplastic resin. Thermoplastics that do not generate harmful gases during incineration of polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile / butadiene / styrene, acrylonitrile / styrene, nylon, polyacetal, acrylic, polycarbonate, polyester, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyurethane, etc. Examples of such resins include single resins and copolymers, or mixed resins thereof. Among them, polyolefin-based thermoplastic resins such as polyethylene and polypropylene have a low melting temperature, excellent film formability, and conventional PVC foamed wallpaper. Equivalent flexibility and processability at low temperatures It is preferred because it can be a relatively low cost foaming wallpaper.
[0017]
In addition, as the foaming agent used in the foamed resin layer 4 of the present invention, a thermal expansion capsule foaming agent containing a low-boiling hydrocarbon can be used, but it is low in cost and has a small amount of heat of decomposition and is flame retardant. Decomposition of azo compounds such as azodicarbonamide and azobisformamide from the viewpoints of high performance and self-digestibility, stability to water, non-toxicity, and ability to impart flame retardancy to the foamed resin layer 4 Mold blowing agents are preferred. Azodicarbonamide is preferable because it has a high decomposition temperature and can be lowered by using a foaming accelerator in combination. As the foaming accelerator, inorganic salt, metal soap, and acids are used. The addition amount may be appropriately determined depending on the required design properties, but is generally 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefinic thermoplastic resin.
[0018]
In addition, as the flame retardant used in the foamed resin layer 4 of the present invention, halogen-based, phosphoric acid-based, and inorganic compounds are conceivable, but considering the environment, metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are preferable. . In particular, aluminum hydroxide is suitable as a flame retardant main component because it has a low decomposition temperature, a large endotherm, and is easy to cost. The particle size of the metal hydroxide is preferably 25 μm or less, and more preferably 5 to 15 μm. When the thickness is 25 μm or more, the surface is deteriorated, and when the thickness is 5 μm or less, the cost is increased. In addition, calcium carbonate, barium carbonate, talc, aluminum hydroxide, zinc oxide and the like can be appropriately added as inorganic fillers. Moreover, you may color by adding a pigment etc. as needed. The coloring due to the addition of the pigment may be a transparent coloring, or may be an opaque (hiding) coloring, and an arbitrary pigment such as titanium dioxide, iron oxide, carbon black, phthalocyanine blue may be added. Good.
[0019]
The foamed resin layer 4 is made of an olefinic thermoplastic resin, and the olefinic thermoplastic resin has a property of being deteriorated with time by sunlight (ultraviolet rays), and prevents the deterioration with time. For the purpose, a radical scavenger is added to the foamed resin layer 4 of the present invention. As this radical scavenger, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate Bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-tridecyl-1,2,3,4-butanetetra In addition to carboxylate, tetragis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, etc., for example, disclosed in JP-B-4-82625 Hindered amine radical scavengers such as the compounds described above are preferred. The reason for this is that the hindered amine radical scavenger has a tetraalkylpiperidine in the mother nucleus and has a radical scavenging action for scavenging radicals generated by ultraviolet rays, as well as various actions such as an inactive action of hydroperoxide (ROOH). This is because it is presumed that the mechanism exerts the effect, and excellent performance as a multifunctional stabilizer can be obtained. The radical scavenger is suitably added in an amount of 0.01 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefinic thermoplastic resin.
[0020]
Moreover, the ultraviolet absorber used together with the radical scavenger in the foamed resin layer 4 uses an organic compound having an OH group in the molecule. For example, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5) 2'-hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole such as' -methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV absorbers, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzo 2′-hydroxyphenylbenzotriazole-based UV absorbers such as riazole, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4 2,2'-dihydroxybenzophenone UV absorbers such as 4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenone UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,4-dihydroxybenzophenone, phenyl salicylate , Salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as 4-tert-butyl-phenyl-salicylate, 2-ethyl-hexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, Octyl-2-cyano-3,3-diphenyl Cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers such as acrylate can be used. The addition amount of these ultraviolet absorbers is usually about 0.1 to 10% by weight. For the purpose of the present invention, non-chlorine benzotriazole, benzophenone, or cyanoacrylate is suitable as the ultraviolet absorber, and among them, non-chlorine benzotriazole is particularly preferred. In addition, you may use this ultraviolet absorber together with the said radical scavenger.
[0021]
Next, the printed pattern layer 5 of the present invention can be generally formed with ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing or the like. Examples of the printed pattern include a printed pattern such as a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern, a geometric figure, a character, a symbol, or a solid pattern. As ink, as vehicle, chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, acrylic, vinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin Can be used by mixing pigments, solvents, various auxiliary agents and the like into inks, but for the purposes of the present invention, polyesters, isocyanates and polyols can be used. A non-chlorine resin mixed with one or more of polyurethane, acrylic, vinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin, and the like is preferable.
[0022]
In addition, it is preferable to provide the surface protective layer 6 in order to impart scratch resistance, chemical resistance, stain resistance, and the like of the foam wallpaper 1 and to adjust the gloss of the surface. As the material for forming the surface protective layer 6, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, or a transparent or translucent resin of these copolymer resins is used.
[0023]
Next, as one method for forming the concavo-convex pattern 7 of the present invention, the backing substrate layer 2, the easy adhesion treatment layer 3, the foamed resin layer 4, the printed pattern layer 5, and the surface protective layer 6 are formed by some heating means. When the foamed wallpaper sheet is in an embossable state, it is formed from the surface protective layer 6 to the foamed resin layer 4 by applying irregularities with the embossed plate from the surface protective layer 6 side and then cooling. It is. A known sheet or a rotary embossing machine is used for processing the uneven pattern 7. Examples of the shape of the concavo-convex pattern 7 include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain, a hairline, and a ridge groove.
[0024]
As a method for producing the foam wallpaper 1, for example, a foamed resin layer formed of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent, a flame retardant, and other additives heated and melted in the backing substrate layer 2 is obtained by a calendering method. After coating and laminating, a printed pattern layer 5 and a surface protective layer 6 are printed and applied on the laminated foamed resin layer formed product, and then the foamed resin layer formed product is foamed in a heating foaming furnace to produce a foamed resin layer 4. Can be produced by forming the concavo-convex pattern 7 from the surface protective layer 6 side to the foamed resin layer 4 by forming irregularities with the embossed plate from the surface protective layer 6 side and cooling afterwards. .
[0025]
Next, the layer block diagram of the foam wallpaper 1 'of the 2nd Embodiment of this invention is shown in FIG.
Hereinafter, the same reference numerals as those of the components already described are used, and redundant descriptions are omitted. The foam wallpaper 1 ′ of the present invention has a configuration in which the concavo-convex pattern 7 of the foam wallpaper 1 of the first embodiment of the present invention shown in FIG. 1 is provided by foam suppression embossing by a chemical reaction, that is, a foam suppression pattern layer 5 b. However, except for the uneven pattern 7, it has the same layer configuration as the foam wallpaper 1 of the first embodiment. Thus, the printed pattern layer 5 provided on the top surface of the foamed resin layer 4 in the layer structure of the foamed wallpaper 1 is a pattern pattern layer 5a made of general ink and a foam-suppressed pattern layer 5b made of foam-suppressing ink, and is foamed by heating and foaming. A foam having a depressed control pattern portion is obtained, and it is possible to obtain a foam wallpaper 1 ′ having an excellent design having a concavo-convex pattern 7 synchronized with the pattern layer, and having an excellent volume feeling and texture.
[0026]
As a method for producing the foamed wallpaper 1 ′, a foamed resin layer forming composition comprising a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent, a flame retardant, and other additives heated and melted on the upper surface of the backing substrate layer 2 is calendered. The printed pattern layer 5 and the surface protective layer 6 including the pattern pattern layer 5a and the foam suppression pattern layer 5b were printed and applied on the laminated foamed resin layer forming composition. Then, the foamed wallpaper 1 ′ of the present invention is obtained by heating in a heating foaming furnace to suppress heating foaming and foaming.
[0027]
Foam suppression embossing by chemical reaction is a method of forming a foam suppression pattern on a heat-foamable resin layer and heat-foaming it to obtain a foam in which the foam suppression pattern portion is recessed. realizable. Such a foam suppression pattern can be formed using a composition containing a compound that prevents decomposition of the foaming agent or prevents the action of the foaming accelerator, that is, foam suppression ink. Examples of the foam inhibitor used include organic acids such as trimellitic anhydride, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, and 1,2-phthalic acid: particularly, it contains at least two carboxyl groups and one hydroxyl group. Organic acid having 2 to 12 carbon atoms: Organic halide having 2 to 20 carbon atoms, particularly acid chloride: Organic acid anhydride having 2 to 12 carbon atoms: 2 carbon atoms having two functional groups 20 polyvalent aromatic alcohols and ketones: from 3 to 12 carbon saturated amines or unsaturated 6 to 10 membered ring amines, etc., depending on the application, for example, foaming agent, foaming accelerator, stable in foamed resin layer formation Those having the effect of increasing the foaming temperature by combination with the agent are selected and used.
[0028]
Examples of the foam suppression ink include known vehicles used for ordinary printing inks such as polyester resins, polyurethane resins composed of isocyanate and polyol, acrylic resins, polyvinyl acetate resins, etc., or a mixture of two or more of these. A material selected from among them and further appropriately added with a colorant such as a pigment or dye, a plasticizer, a stabilizer, a diluting solvent and the like is used. The foam suppression pattern layer 5b is provided by a known printing method such as gravure or silk screen using such foam suppression ink. When the foamed resin layer formed product provided with the foam suppression pattern layer 5b is heated to a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent, the portion without the foam suppression pattern layer 5b foams and increases its thickness at a specified magnification. Foaming is inhibited and suppressed in the portion having the suppression pattern layer 5b, and the thickness does not increase up to a specified magnification. Therefore, only the portion of the foam suppression pattern layer 5b becomes a recess. Needless to say, this recess coincides exactly with the pattern formed by the colorant in the foam-suppressing pattern.
[0029]
【Example】
Example 1
An acrylic / butyl copolymer emulsion resin is applied to a flame-retardant backing paper having a basis weight of 80 g / m ² (manufactured by Kojin Co., Ltd., WK) so as to be 5 g / m ² (dry). The foamed resin layer-forming composition having the composition shown was coated at 135 ° C. in a non-foamed state by a calendar method to prepare a wallpaper base paper. Next, gravure printing is performed on the coated foamed resin layer forming composition with a printing ink composed of an acrylic-urethane resin, so that the pattern layer of the cloth pattern and the methacryl / butyl copolymer resin become 5 g / m ² (dry). After forming and forming a surface protective layer, the foamed resin layer forming composition is foamed in a heating foaming furnace at 170 ° C. to 200 ° C. to form a foamed resin layer, and a heater is used from the surface protective layer side. While heating the surface, embossing was performed with an embossed plate to obtain a foamed wallpaper of the present invention in which an uneven pattern was formed from the surface protective layer to the foamed resin layer.
[0030]

[0031]
【The invention's effect】
As described above, the foamed wallpaper of the present invention can be provided on the surface of the backing substrate layer in a non-foamed state with a foamed resin layer made of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent, a flame retardant, and other additives. Therefore, a delicate printed picture layer can be applied, and a foamed wallpaper having a beautiful printed picture and a concavo-convex pattern and having excellent design can be obtained. Further, it is possible to obtain a foamed wallpaper that does not generate harmful gas such as hydrogen chloride gas during incineration.
[0032]
Moreover, the printed pattern layer provided on the foamed resin layer forming composition is a pattern pattern layer using general ink and a foam suppression pattern layer using foam suppression ink, so that a concavo-convex pattern synchronized with the pattern pattern can be formed. A foam wallpaper having a concavo-convex pattern suitable for a pattern or the like can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a layer configuration diagram of a first embodiment of a foam wallpaper according to the present invention.
FIG. 2 is a layer configuration diagram of a second embodiment of the foam wallpaper according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1 'Foaming wallpaper 2 Backing base material layer 3 Easy adhesion processing layer 4 Foamed resin layer 5 Printed pattern layer 5a Patterned pattern layer 5b Foaming suppression patterned layer 6 Surface protective layer 7 Uneven pattern

Claims

On the backing substrate layer, a foamed resin layer comprising a olefinic thermoplastic resin containing at least a hindered amine radical scavenger as a foaming agent, a flame retardant, and other additives, a printed pattern layer, and a surface protective layer are sequentially provided, and In a foam wallpaper having a concavo-convex pattern from the surface protective layer side to the foamed resin layer, the foamed resin layer has a thermal decomposition temperature of the foaming agent, a thermal decomposition temperature of the flame retardant, and a non-halogen thermoplastic resin. The foaming wallpaper is characterized in that the melting temperature of the flame retardant is in the order of the thermal decomposition temperature of the flame retardant, the thermal decomposition temperature of the foaming agent, and the melting temperature of the non-halogen thermoplastic resin.

2. The foam wallpaper according to claim 1, wherein an easy adhesion treatment layer is provided between the backing base material layer and the foam resin layer in the foam wallpaper.

The foamed wallpaper according to claim 1, wherein a flame retardant or an inorganic filler is added to the backing base material layer.

On the backing substrate layer, a foamed resin layer-forming composition comprising an olefin-based thermoplastic resin containing at least a hindered amine-based radical scavenger as a heat-melted foaming agent, flame retardant, and other additives is coated and laminated by a calendar method. After providing a printed pattern layer and a surface protective layer on the laminated foamed resin layer forming composition, the foamed resin layer forming composition is foamed in a heating foaming furnace to form the foamed resin layer at the same time as the surface protective layer side. A method for producing foamed wallpaper, comprising forming an uneven pattern from the surface protective layer side to the foamed resin layer by applying unevenness with an embossed plate and then cooling.

On the backing substrate layer, a foamed resin layer-forming composition comprising an olefin-based thermoplastic resin containing at least a hindered amine radical scavenger as a heat-melted foaming agent, flame retardant, and other additives is coated and laminated by a calendar method. On the laminated foamed resin layer forming composition, after providing a printed pattern layer and a surface protective layer composed of a patterned pattern layer and a foam-suppressed pattern layer, the foamed resin layer forming composition is foamed in a heating foaming furnace, A method for producing foamed wallpaper, comprising forming a concavo-convex pattern in synchronization with a printed pattern layer.