JP4464765B2 - Flocculant for contaminated water or contaminated water purification treatment - Google Patents
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Description
本発明は、例えば、産業廃棄物処理場等において発生する汚濁水又は汚染水に投下されて、汚染水又は汚濁水中に含まれる汚濁物又は汚染物を凝集させて水質を浄化させる汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤の改良に関し、特に、汚濁物等のフロックを短時間で形成、沈降させると共に、被処理水に含まれる重金属類と、一部のハロゲン、メタロイド元素等を不溶出化することに関するものである。 The present invention is, for example, polluted water or polluted water that is dropped in polluted water or contaminated water generated in an industrial waste treatment plant, etc., and purifies the water quality by aggregating polluted water or contaminated water contained in the polluted water or polluted water Concerning the improvement of flocculants for water purification treatment, in particular, flocs such as pollutants are formed and settled in a short time, and heavy metals and some halogens, metalloid elements, etc. contained in the water to be treated are not eluted. in particular it relates.
一般に、汚濁水又は汚染水等の被処理水中の汚濁物等を凝集させてフロックとすることにより水質を浄化させる凝集剤には、有機系の凝集剤と無機系の凝集剤とがある。このうち、有機系の凝集剤は、有機高分子を主剤とするが(例えば、特許文献1等参照)、処理後の被処理水に多量の有機物が残存するため、この処理後の排水を放流すると、酸化により新たな汚染を発生させるおそれがある。同時に、多量の有機物を含んだ排水を放流すると、自然界の微生物環境を破壊し、微生物による有機性汚泥の分解除去という自然の浄化作用を大幅に阻害する要因となる問題がある。 In general, there are organic flocculants and inorganic flocculants as flocculants for purifying water quality by aggregating polluted water or pollutants in water to be treated such as polluted water to form a floc. Among these, organic coagulants are mainly composed of organic polymers (see, for example, Patent Document 1). However, a large amount of organic matter remains in the treated water after treatment, and the treated waste water is discharged. Then, there is a possibility that new contamination is generated due to oxidation. At the same time, if wastewater containing a large amount of organic substances is discharged, there is a problem that the natural microbial environment is destroyed and the natural purification action of the microorganisms by decomposition and removal of organic sludge is greatly hindered.
また、有機系の凝集剤は、汚濁水又は汚染水を処理するに際して、これらの被処理水のpH値を大幅に変動させるため、処理工程において薬品類等によりpH値を中和する中和槽を設置することが必要不可欠となる。このため、浄化処理の工程が増加して処理に手間を要すると共に、特に、薬品類の添加によってpH値が中性域に達するまでにかなりの時間を要する問題があった。また、その結果、浄化処理後の排水を放流前に中和槽において充分に滞留させる必要があったため、被処理水を連続的に排出して処理することができない問題もあった。 In addition, when treating the polluted water or contaminated water, the organic flocculant greatly fluctuates the pH value of the water to be treated, so that the neutralization tank neutralizes the pH value with chemicals in the treatment process. It is indispensable to install. For this reason, there is a problem that the number of steps of the purification treatment is increased and the treatment is troublesome, and in particular, it takes a considerable time for the pH value to reach a neutral range due to the addition of chemicals. As a result, it was necessary to sufficiently retain the waste water after the purification treatment in the neutralization tank before the discharge, and there was a problem that the water to be treated could not be continuously discharged and treated.
のみならず、有機系の凝集剤は、浄化後の水分、フロックのいずれも粘度が高くなる傾向があるため、水切れが良くなく、後に様々な脱水工程を経ても、フロックを充分に脱水して減容することができず、最終的に回収する汚泥ケーキの量を充分に減少することができない問題があった。 Not only that, the organic flocculant tends to increase the viscosity of both the water and floc after purification, so the water does not drain well, and even after various dehydration steps, the floc is sufficiently dehydrated. There was a problem that the volume could not be reduced and the amount of sludge cake finally recovered could not be reduced sufficiently.
一方、無機系の凝集剤は、主にアルミニウムイオンや鉄イオンのプラス電荷イオンによる凝集力を利用するものであるが(例えば、特許文献2等参照)、有機系の凝集剤に比べると凝集力が弱い傾向にある。このため、後の様々な脱水工程において、フロックが破壊され、処理後の水に、微粒子化した懸濁物質が再混入してしまう問題を有していた。また、無機系の凝集剤は、総じて被処理水のpH値を低下させるため、有機系の場合と同様に、やはり中和槽の設置による多大な手間と時間を要する問題を解決することはできなかった。 On the other hand, inorganic coagulants mainly use cohesive force due to positively charged ions of aluminum ions and iron ions (see, for example, Patent Document 2), but cohesive force compared to organic coagulants. Tend to be weak. For this reason, in various subsequent dehydration processes, flocs were destroyed, and there was a problem that suspended particulate matter was remixed in the treated water. In addition, since inorganic flocculants generally lower the pH value of the water to be treated, as in the case of organic systems, it is still possible to solve the problem of requiring a lot of labor and time due to the installation of a neutralization tank. There wasn't.
特に、有機系、無機系を問わず、従来の凝集剤では、凝集力を向上させたとしても、凝集によって発生したフロックと水分とが充分に分離されないため、その後の脱水工程において、汚泥を濃縮する工程を経た上で、更に脱水して、最終的に脱水ケーキとして汚濁成分を回収する必要があった。即ち、非常に高価で複雑な脱水システムを使用しなければならず、処理に手間と高コストを要すると共に、脱水処理に時間を要する問題があった。 In particular, regardless of whether organic or inorganic, the conventional flocculants, even if the cohesive force is improved, flocs and water generated by the coagulation are not sufficiently separated, so the sludge is concentrated in the subsequent dehydration process. It was necessary to further dehydrate after passing through the step of collecting and finally collect the contaminated components as a dehydrated cake. That is, there is a problem that a very expensive and complicated dehydration system has to be used, which requires labor and high cost for the treatment, and takes time for the dehydration treatment.
更に、従来の凝集剤では、有機系、無機系を問わず、凝集剤自体では、油分や、水銀、カドミウム、鉛、六価クロム、砒素等の重金属類や、ハロゲン元素のフッ素、金属と非金属の中間元素のメタロイドのホウ素等を充分に除去することができず、これらの油分や重金属類を除去するためには、別途様々な薬剤や、処理工程を経ることを必要としていた。
本発明が解決しようとする課題は、上記の問題点に鑑み、強固な凝集力を有すると共に重金属類等も除去可能としつつ自然環境に悪影響を与えることがないと共に、連続的に短時間で汚濁水又は汚染水を処理することができる上に、汚泥を簡易にかつ効率よく脱水することができる総合的に優れた汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供することにある。 In view of the above-mentioned problems, the problem to be solved by the present invention is that it has a strong cohesive force and can remove heavy metals and the like, while not adversely affecting the natural environment, and continuously polluting in a short time. An object of the present invention is to provide a comprehensively excellent coagulant for purifying contaminated water or contaminated water, which can treat water or contaminated water and can easily and efficiently dewater sludge.
本発明は、上記の課題を解決するための第1の手段として、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとから成る主剤に、pH調整剤と、比重増加剤と、キレート効果促進剤とを混合して成る汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤であって、キレート効果促進剤は、鉄、チオ硫酸ナトリウム、キトサン、クエン酸から成ることを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 In the present invention, as a first means for solving the above-mentioned problems, a pH adjuster, a specific gravity increasing agent, and a chelating effect accelerator are mixed in a main agent composed of aluminum sulfate, calcium sulfate and sodium carbonate. A flocculating agent for purifying contaminated water or contaminated water , wherein the chelating effect accelerator comprises iron, sodium thiosulfate, chitosan, citric acid. It is to provide.
本発明は、上記の課題を解決するための第2の手段として、上記第1の解決手段において、pH調整剤は、被処理水のpH値を中和することを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 As a second means for solving the above-mentioned problems, the present invention provides the first solution, wherein the pH adjuster neutralizes the pH value of the water to be treated. The present invention provides a flocculant for water purification treatment.
本発明は、上記の課題を解決するための第3の手段として、上記第1又は第2のいずれかの解決手段において、pH調整剤は、セメントであることを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 According to the present invention, as a third means for solving the above-mentioned problems, in the first or second solving means, the pH adjusting agent is cement, or contaminated water or contaminated water. A flocculant for purification treatment is provided.
本発明は、上記の課題を解決するための第4の手段として、上記第1乃至第3のいずれかの解決手段において、比重増加剤は、セメント、磁性材料のいずれか一方又は双方であることを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 According to the present invention, as a fourth means for solving the above problems, in any one of the first to third solving means, the specific gravity increasing agent is one or both of cement and magnetic material. The coagulant | flocculant for contaminated water or the contaminated water purification process characterized by these is provided.
本発明は、上記の課題を解決するための第5の手段として、上記第4の解決手段において、磁性材料は、フェライトであることを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 The present invention provides, as a fifth means for solving the above-mentioned problems, a polluted water or a coagulant for purifying contaminated water, wherein the magnetic material is ferrite in the fourth solution means. To do.
本発明は、上記の課題を解決するための第6の手段として、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとから成る主剤に、セメント粉と、フェライト粉と、鉄、チオ硫酸ナトリウム、キトサン、クエン酸の粉末から成るキレート効果促進剤とを添加混合して成ることを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 The present invention provides, as a sixth means for solving the above problems, a main agent composed of aluminum sulfate, calcium sulfate and sodium carbonate, cement powder, ferrite powder, iron, sodium thiosulfate , chitosan, citric acid. The present invention provides a polluted water or a flocculant for purifying contaminated water, characterized by being added to and mixed with a chelating effect accelerator composed of the above powder.
本発明は、上記の課題を解決するための第7の手段として、硫酸アルミニウムを20〜50重量部、硫酸カルシウムを10〜40重量部、炭酸ナトリウムを5〜20重量部配合して成る主剤に、セメント粉を5〜20重量部、フェライト粉等の磁性材料粉末を5〜10重量部、鉄粉を5〜20重量部、チオ硫酸ナトリウムを5〜20重量部、キトサンを1〜10重量部、クエン酸を5〜20重量部配合して成ることを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 As a seventh means for solving the above-mentioned problems, the present invention provides a main agent comprising 20 to 50 parts by weight of aluminum sulfate, 10 to 40 parts by weight of calcium sulfate, and 5 to 20 parts by weight of sodium carbonate. 5-20 parts by weight of cement powder, 5-10 parts by weight of magnetic material powder such as ferrite powder, 5-20 parts by weight of iron powder, 5-20 parts by weight of sodium thiosulfate , and 1-10 parts by weight of chitosan Further, the present invention provides a polluted water or a flocculant for purification treatment of contaminated water, characterized by containing 5 to 20 parts by weight of citric acid.
本発明は、上記の課題を解決するための第8の手段として、上記第7の解決手段において、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸ナトリウム、セメント粉、フェライト粉の磁性材料粉末、鉄粉、チオ硫酸ナトリウム、キトサン、クエン酸を均一に分散させて混合することを特徴とする汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤を提供するものである。 The present invention provides, as an eighth means for solving the above-described problems, in the seventh solution means, a magnetic material powder of aluminum sulfate, calcium sulfate, sodium carbonate, cement powder, ferrite powder, iron powder, thiosulfuric acid Disclosed is a polluted water or a flocculant for purifying contaminated water, wherein sodium , chitosan and citric acid are uniformly dispersed and mixed.
本発明によれば、上記のように、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸ナトリウム等の無機系の天然鉱物を主原料としているため、処理後の廃水に有機物が残留することがなく自然界に放流しても微生物環境を破壊することがないので、環境保全を実現することを可能としつつ、硫酸アルミニウムの電位に対して硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムが大幅な電位差をもって対峙するので、塩基と酸又は数値的に離れた電位を持つ物質同士の衝突によって発生するコアギュレーション効果によって強固な凝集力を発生して、汚濁物等を効率よく凝集させることができる実益がある。また、その結果、少量の凝集剤を投入するだけで、汚濁水等の被処理水を効率良く処理することができるため、コストを低減することもできる実益がある。 According to the present invention, as described above, since inorganic natural minerals such as aluminum sulfate, calcium sulfate, sodium carbonate and the like are used as the main raw material, organic matter does not remain in the treated wastewater and is discharged into the natural world. Since microbial environment is not destroyed, it is possible to realize environmental conservation, while calcium sulfate and sodium carbonate are opposed to each other with a large potential difference with respect to the potential of aluminum sulfate. There is an advantage that a cohesive force generated by collision of substances having distant potentials can generate a strong cohesive force to efficiently aggregate pollutants and the like. In addition, as a result, it is possible to efficiently treat water to be treated such as polluted water only by adding a small amount of a flocculant.
本発明によれば、上記のように、セメント等のpH調整剤を添加しているため、被処理水のpH値を低下させる主要因である硫酸アルミニウムによって被処理水のpH値が低下しないようにpH値が中和されるので、凝集剤による浄化処理の前後において、別途中和槽において薬剤等による中和処理をする必要がなくなり、コストと工程を削減して簡易な処理をすることができるのは勿論のこと、中和のために被処理水を長時間滞留させる必要がなくなるため、被処理水である汚濁水や汚染水を連続処理して効率的に浄化することができる実益がある。 According to the present invention, as described above, since the pH adjusting agent such as cement is added, the pH value of the water to be treated is not lowered by aluminum sulfate, which is the main factor for lowering the pH value of the water to be treated. Since the pH value is neutralized, there is no need to separately perform a neutralization treatment with a chemical or the like in a neutralization tank before and after the purification treatment with a flocculant, and a simple treatment can be achieved by reducing costs and processes. Of course, because it is not necessary to retain the treated water for a long time for neutralization, there is an actual benefit that the treated water can be purified efficiently by continuously treating the contaminated water and contaminated water. is there.
また、本発明によれば、セメントを添加しているため、このセメントが、凝集により発生するフロック自体を強化するため、その後の脱水工程等においてフロックが破壊されて水分に再混入することがなく、凝集効率を向上させることができると共に、このセメントが、フロックの核を構成し、セメント自体の高い比重によって発生したフロックの沈降スピードを促進するため、フロックと水分とを充分に分離することができるので、後に別途、汚泥濃縮工程を経ることなく、充分に脱水することができ、処理工程や処理設備を大幅に簡素化することができる実益がある。 In addition, according to the present invention, since cement is added, the cement strengthens flocs generated by aggregation, so that the flocs are not destroyed and re-mixed in moisture in the subsequent dehydration process or the like. In addition to improving the agglomeration efficiency, this cement constitutes the core of the floc and promotes the sedimentation speed of the floc generated by the high specific gravity of the cement itself, so that the floc and moisture can be sufficiently separated. Therefore, there is an advantage that it can be sufficiently dehydrated without going through a separate sludge concentration step and the processing steps and processing equipment can be greatly simplified.
本発明によれば、上記のように、フェライト等の磁性材料を混合しているため、アルミニウム多価イオンの架橋効果によって行われる凝集に際し、その架橋されたフロック中に取り込まれた無数の磁性粉体同士が微弱な磁力(フェライト粉自身が有する微磁力)によって引き合い、より巨大にフロック化させることができると共に、フェライト等の磁性材料が持つ高い比重が、フロック全体の比重を驚異的に高めるため、磁力による吸引をしなくても、凝集により発生したフロックの沈降スピードを飛躍的に促進させて、フロックと水分との分離をより一層促進させることができる実益がある。 According to the present invention, since magnetic materials such as ferrite are mixed as described above, innumerable magnetic powders incorporated into the cross-linked flocs at the time of aggregation performed by the cross-linking effect of aluminum multivalent ions. The bodies attract each other with a weak magnetic force (the fine magnetic force of the ferrite powder itself) and can be made more flocked, and the high specific gravity of magnetic materials such as ferrite dramatically increases the specific gravity of the entire flock. In addition, there is an actual benefit that the floc sedimentation speed generated by agglomeration can be remarkably accelerated and the separation of floc and moisture can be further promoted without attracting by magnetic force.
更に、本発明によれば、上記のように、無機系の天然鉱物を主原料としているため、有機系の凝集剤と異なり、フロックの粘性が高まることがないので、水切れが良く含水率の低いフロックを得ることができるため、脱水時間を大幅に短縮することができると同時に、簡易な処理で汚泥を充分に減容することができる実益があり、特に、上記の沈降促進と相俟って高い脱水効果を得ることができる実益がある。 Furthermore, according to the present invention, as described above, since an inorganic natural mineral is used as a main raw material, unlike an organic flocculant, the floc viscosity does not increase, so that water drainage is good and water content is low. Since flocs can be obtained, the dehydration time can be greatly shortened, and at the same time, there is an advantage that sludge can be sufficiently reduced by simple treatment, especially in combination with the above-mentioned sedimentation promotion. There is a real advantage that a high dehydration effect can be obtained.
加えて、本発明によれば、上記のように、更に、鉄、チオ硫酸ナトリウム、キトサン、クエン酸の粉末から成るキレート効果促進剤を混合しているため、被処理水中に含まれる油分と金属元素に対する高い吸着能力を有するキトサンと鉄粉により油分や金属元素をクエン酸に反応させて吸着させ、チオ硫酸ナトリウムによる解毒作用を促すので、油分や重金属類元素、一部のハロゲンやメタロイドを除去することができると共に、更に酸化物となった金属元素等が塩基製酸化物となり、イオン製の強い共有結合性を持って化学的に安定して、これらの元素を覆うように取り込むため、再度溶出することがなく、これらの油分や重金属、ハロゲン元素のフッ素やメタロイド元素のホウ素等の、従来の凝集剤では処理することができなかった成分を、凝集処理のみで除去することができる実益がある。 In addition, according to the present invention, as described above, a chelating effect accelerator comprising iron, sodium thiosulfate , chitosan, and citric acid powder is further mixed, so that the oil and metal contained in the water to be treated are mixed. Chitosan and iron powder, which have a high adsorption capacity for elements, reacts and adsorbs oil and metal elements to citric acid and promotes detoxification by sodium thiosulfate, thus removing oil, heavy metal elements, some halogens and metalloids In addition, the metal elements that have been converted into oxides become base oxides, which are chemically stable with strong covalent bonds made of ions, and are incorporated so as to cover these elements. Components that did not elute and could not be treated with conventional flocculants such as oils, heavy metals, halogen element fluorine and metalloid element boron , There is a practical benefits which can be removed only by flocculation treatment.
本発明の実施の形態を詳細に説明すると、本発明の汚濁水又は汚染水浄化処理用凝集剤は、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとから成る主剤に、pH調整剤と、比重増加剤と、キレート効果促進剤とを混合して成っている。 The embodiment of the present invention will be described in detail. The coagulant for contaminated water or contaminated water purification treatment of the present invention comprises a main agent composed of aluminum sulfate, calcium sulfate and sodium carbonate, a pH adjuster, a specific gravity increasing agent, It consists of a chelating effect promoter.
硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとから成る主剤は、被処理水中の汚濁物等を凝集して被処理水から汚濁物を除去する作用の中心となる成分で、無機系の天然鉱物であるため、処理後の廃水に有機物が残留することがなく、廃水を自然界に放流しても微生物環境を破壊することがなく、環境保全を実現する上で好適である。 The main agent consisting of aluminum sulfate, calcium sulfate, and sodium carbonate is an inorganic natural mineral that is the central component of the action of aggregating contaminants in the treated water and removing the contaminants from the treated water. Organic matter does not remain in the treated wastewater, and the microbial environment is not destroyed even if the wastewater is discharged into the natural world, which is suitable for realizing environmental conservation.
また、有機系の凝集剤と異なり、処理後のフロックの粘性が高まることがないので、水切れが良く含水率の低いフロックを得ることができるため、脱水時間を大幅に短縮することができると同時に、簡易な処理で汚泥を充分に減容することができるので、好適である。 In addition, unlike organic flocculants, the viscosity of flocs after treatment does not increase, so flocs with good water drainage and low moisture content can be obtained, and at the same time the dehydration time can be greatly reduced. The sludge can be sufficiently reduced by a simple treatment, which is preferable.
この場合、主剤として、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとを使用するのは、硫酸アルミニウムの電位に対して硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムが大幅な電位差をもって対峙するので、塩基と酸又は数値的に離れた電位を持つ物質同士の衝突によって発生するコアギュレーション効果によって強固な凝集力を発生させることができるためである。従って、従来の無機系の凝集剤が有する高い環境保全性を保持しつつ、同時に従来の無機系の凝集剤の弱点でもあった凝集力の弱さを克服することができる。このため、汚濁物等を効率よく凝集させることができると共に、少量の凝集剤を投入するだけで、汚濁水等の被処理水を効率良く処理することができるため、コストを低減することもできる。 In this case, the use of aluminum sulfate, calcium sulfate, and sodium carbonate as the main agent is such that calcium sulfate and sodium carbonate are opposed to each other with a large potential difference with respect to the potential of aluminum sulfate. This is because a strong cohesive force can be generated by the coagulation effect generated by collision between substances having different potentials. Therefore, it is possible to overcome the weakness of the cohesive force that was also a weak point of the conventional inorganic coagulant while maintaining the high environmental conservation property of the conventional inorganic coagulant. For this reason, it is possible to efficiently agglomerate pollutants and the like, and to treat treated water such as polluted water efficiently only by adding a small amount of aggregating agent, thereby reducing costs. .
pH調整剤は、主剤の成分である硫酸アルミニウムによって低下する傾向にある被処理水のpH値を中和させるもので、具体的にはセメントを使用することができる。この場合、pH調整剤は、被処理水の元来のpH値にも左右はされるが、少なくとも、被処理水のpH値が、自然界に影響を与えない中性域である4.0〜9.0の範囲で安定するように、その成分や成分割合(凝集剤全体に対する重量部)を調整することが望ましい。 The pH adjuster neutralizes the pH value of the water to be treated which tends to be lowered by aluminum sulfate, which is a component of the main agent. Specifically, cement can be used. In this case, the pH adjuster depends on the original pH value of the water to be treated, but at least the pH value of the water to be treated is a neutral range that does not affect the natural world. It is desirable to adjust the component and the component ratio (part by weight with respect to the whole flocculant) so as to be stable in the range of 9.0.
このpH調整剤により、凝集処理と同時に被処理水のpH値が中性域に調整することができるため、凝集剤による浄化処理の前後において、別途中和槽において薬剤等による中和処理をする必要がなくなり、コストと工程を削減して簡易な処理をすることができるのは勿論のこと、中和のために被処理水を長時間滞留させる必要がなくなるため、被処理水である汚濁水や汚染水を連続処理して効率的に浄化することができる。即ち、本発明は、従来の無機系の凝集剤が有する高い環境保全性を保持しつつ、同時に従来の凝集剤(無機系、有機系問わず)の弱点でもあったpH値の変動(低下)を解消することができる凝集剤である。 Since the pH value of the water to be treated can be adjusted to a neutral range simultaneously with the coagulation treatment, this pH adjuster is separately neutralized with a chemical or the like in a neutralization tank before and after the purification treatment with the coagulant. It is no longer necessary, and it is possible to carry out simple treatment by reducing costs and processes, and it is not necessary to retain the treated water for a long time for neutralization. In addition, it can be purified efficiently by continuously treating contaminated water. That is, the present invention maintains the high environmental conservation of conventional inorganic flocculants, and at the same time, changes (decreases) in pH value, which are also weak points of conventional flocculants (whether inorganic or organic). It is a flocculant that can solve the problem.
また、このpH調整剤としてセメントを使用した場合、このセメントは、凝集により発生するフロック自体を強化するため、その後の脱水工程等においてフロックが破壊されて水分に再混入することがなく、凝集効率を向上させることができると共に、このセメントが、フロックの核を構成し、セメント自体の高い比重によって発生したフロックの沈降スピードを促進するため、フロックと水分とを充分に分離することができる。即ち、セメントは、被処理水のpH値の低下を防止するpH調整剤(中和剤)としての役割のみならず、次に述べる比重増加剤としての役割、即ち、凝集により発生するフロックの強化及びフロックの沈降スピードを促進させる役割をも兼任することができる。 In addition, when cement is used as the pH adjuster, the cement strengthens flocs generated by agglomeration, so that the flocs are not destroyed and remixed in moisture in the subsequent dehydration process, and the agglomeration efficiency. Since this cement constitutes the core of the floc and promotes the sedimentation speed of the floc generated by the high specific gravity of the cement itself, the floc and moisture can be sufficiently separated. That is, cement not only plays a role as a pH adjuster (neutralizing agent) that prevents a decrease in the pH value of water to be treated, but also acts as a specific gravity increasing agent described below, that is, strengthens flocs generated by aggregation. In addition, it can also serve to promote the sedimentation speed of floc.
比重増加剤は、凝集により発生するフロックの粗大化とフロックの沈降スピードを促進させて、水分とフロックとの分離を促進するもので、具体的には、フェライト等の磁性材料を使用することができる。このフェライトは、アルミニウム多価イオンの架橋効果によって行われる凝集に際し、その架橋されたフロック中に取り込まれた無数の磁性粉体同士が微弱な磁力(フェライト粉自身が有する微磁力)によって引き合い、より巨大にフロック化させることができると共に、フェライト等の磁性材料が持つ高い比重(フロックに比し高い比重)が、フロック全体の比重を驚異的に高めるため、磁力による吸引をしなくても、凝集により発生したフロックの沈降スピードを飛躍的に促進させて、フロックと水分との分離をより一層促進させることができる。 The specific gravity increasing agent promotes the coarsening of flocs generated by agglomeration and the speed of sedimentation of flocs, and promotes separation of moisture and flocs. Specifically, a magnetic material such as ferrite can be used. it can. When this agglomeration is performed by the cross-linking effect of the aluminum multivalent ions, innumerable magnetic powders incorporated in the cross-linked floc attract each other by a weak magnetic force (a micro magnetic force of the ferrite powder itself), and more The flocs can be made huge, and the high specific gravity of magnetic materials such as ferrite (high specific gravity compared to flocs) dramatically increases the specific gravity of the entire flocs. It is possible to dramatically accelerate the sedimentation speed of the floc generated by the above, and further promote the separation of the floc and moisture.
このように、比重増加剤により、フロックと水分とを充分に分離することができるので、後に別途、汚泥濃縮工程を経なくても充分に脱水することができ、従来凝集後に行われていた汚泥濃縮及び脱水という工程を、脱水工程のみで同様の減容率を確保することができるため、処理工程や処理設備を大幅に簡素化することができる。 In this way, the floc and moisture can be sufficiently separated by the specific gravity increasing agent, so that it can be sufficiently dehydrated without going through a sludge concentration step later, and sludge that has been conventionally performed after agglomeration. Since the same volume reduction rate can be ensured by the steps of concentration and dehydration only by the dehydration step, the treatment steps and treatment facilities can be greatly simplified.
なお、比重増加剤は、磁性材料であれば、フェライトに限定されるものではなく、同様の業種力を発揮することができれば、他の磁性材料を使用することもでき、また、上記のようにセメントを、単独で又は磁性材料と共に、比重増加剤として使用することもできる。 Note that the specific gravity increasing agent is not limited to ferrite as long as it is a magnetic material, and other magnetic materials can be used as long as they can exhibit the same industry capabilities. Cement can also be used as a specific gravity increasing agent alone or with a magnetic material.
キレート効果促進剤は、具体的には、鉄、チオ硫酸ナトリウム、キトサン、クエン酸から成るものであり、油分や金属元素の除去、及び、これらの成分を覆うようにして取り込むキレート効果により、これらの成分の水分への再溶出化を防止して、被処理水中から、これらの従来の凝集剤では処理することができなかった成分を除去するものである。 The chelating effect accelerator is specifically composed of iron, sodium thiosulfate , chitosan, and citric acid, and these are removed by removing the oil and metal elements and chelating effect that covers these components. This prevents the re-elution of the components into water and removes components that could not be treated with these conventional flocculants from the water to be treated.
具体的には、このキレート効果促進剤は、被処理水中に含まれる油分と金属元素に対する高い吸着能力を有するキトサンと鉄粉により油分や金属元素をクエン酸に反応させて吸着させ、チオ硫酸ナトリウムによる解毒作用を促し、油分や重金属類元素、一部のハロゲンやメタロイドを除去することができると共に、更に酸化物となった金属元素等が塩基製酸化物となり、イオン製の強い共有結合性を持って化学的に安定して、これらの元素を覆うように取り込むため、再度溶出することがなく、これらの油分や重金属、ハロゲン元素のフッ素やメタロイド元素のホウ素等の、従来の凝集剤では処理することができなかった成分を、凝集処理のみで除去することができる。 Specifically, this chelating effect accelerator is a sodium thiosulfate that adsorbs oil and metal elements by reacting with citric acid with chitosan and iron powder having a high adsorption capacity for oil and metal elements contained in the water to be treated. It promotes the detoxification action by, and removes oils, heavy metal elements, some halogens and metalloids, and the metal elements that have become oxides become base oxides, resulting in strong covalent bonds made by ions. Because they are chemically stable and covered so as to cover these elements, they do not elute again and are treated with conventional flocculants such as oils, heavy metals, halogens such as fluorine and metalloid elements such as boron. Components that could not be removed can be removed only by agglomeration treatment.
以上より、本発明の凝集剤は、成分としては、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとから成る主剤に、セメント粉と、フェライト粉と、鉄、チオ硫酸ナトリウム、キトサン、クエン酸の粉末から成るキレート効果促進剤とを添加混合して成るものとして実施することが最良の形態ということができる。 As described above, the flocculant of the present invention comprises, as components, a main agent composed of aluminum sulfate, calcium sulfate and sodium carbonate, cement powder, ferrite powder, iron, sodium thiosulfate , chitosan, and citric acid powder. It can be said that the best mode is carried out by adding and mixing a chelating effect accelerator.
そこで次に、これらの好ましい成分割合について述べると、硫酸アルミニウムを20〜50重量部(凝集剤全体に対する重量部:本発明のいずれの場合においても同様)、硫酸カルシウムを10〜40重量部、炭酸ナトリウムを5〜20重量部配合して成る主剤に、セメント粉を5〜20重量部、フェライト粉等の磁性材料粉末を5〜10重量部、鉄粉を5〜20重量部、チオ硫酸ナトリウムを5〜20重量部、キトサンを1〜10重量部、クエン酸を5〜20重量部配合して調整することができる。 Next, the preferred proportions of these components will be described. Aluminum sulfate is 20 to 50 parts by weight (parts by weight relative to the whole flocculant: the same in any case of the present invention), calcium sulfate is 10 to 40 parts by weight, 5 to 20 parts by weight of cement powder, 5 to 10 parts by weight of magnetic material powder such as ferrite powder, 5 to 20 parts by weight of iron powder, and sodium thiosulfate It can be adjusted by blending 5 to 20 parts by weight, 1 to 10 parts by weight of chitosan, and 5 to 20 parts by weight of citric acid.
この場合、特に、凝集作用の中心となる硫酸アルミニウムにつき、上記配合割合としたのは、硫酸アルミニウムを20重量部以下とすると凝集力が低下する一方、50重量部を超えると被処理水が白濁することが確認されたためである。 In this case, in particular, the aluminum sulfate which is the center of the aggregating action is used in the above-mentioned mixing ratio. When the aluminum sulfate is 20 parts by weight or less, the aggregating force is reduced. This is because it has been confirmed.
この場合、上記各成分の公用を適切に発揮させるためには、上記各成分を均一に分散させて混合することが望ましい。また、実際の製造に際しては、硫酸アルミニウムと硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとから成る主剤を生成した後、これにセメント粉と、フェライト粉と、キレート効果促進剤を添加して混合することにより、本発明の凝集剤を生成することができるが、全ての成分を同時に混合して生成することもできる。 In this case, it is desirable to uniformly disperse and mix the respective components in order to appropriately exhibit the public use of the respective components. Further, in actual production, after forming a main agent composed of aluminum sulfate, calcium sulfate, and sodium carbonate, cement powder, ferrite powder, and chelating effect accelerator are added to and mixed with this, thereby the present invention. However, it is also possible to produce all flocculants by mixing them simultaneously.
次に本発明に含まれる各種成分の効能を確認するためのいくつかの実施例について説明する。具体的には、4種類の凝集剤を設定し、粒径がシルト質1,000ppmの溶液1リットル(被処理水)に対して、これらの凝集剤をそれぞれ20ppm添加して、フロックの凝集作用を確認した。これらの凝集剤としては、本発明の実施例と、その効用を確認するための比較例を設定した。具体的には、比較例1として硫酸アルミニウムのみから成る凝集剤(A剤)を、比較例2として硫酸アルミニウムに硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムとを混合した凝集剤(B剤:本発明における主剤に相当)を、本発明の実施例1として上記B剤(本発明の主剤)にセメント粉末を添加した凝集剤(C剤)を、本発明の実施例2として、上記C剤に更に磁性材料としてのフェライト粉末を添加した凝集剤(D剤)を設定した。 Next, several examples for confirming the efficacy of various components included in the present invention will be described. Specifically, four types of flocculants are set, and each flocculant is added in an amount of 20 ppm to 1 liter of solution having a particle size of 1,000 ppm silt (water to be treated). It was confirmed. As these flocculants, the Example of this invention and the comparative example for confirming the effect were set. Specifically, as Comparative Example 1, a flocculant composed only of aluminum sulfate (A agent), and as Comparative Example 2, a flocculant obtained by mixing aluminum sulfate with calcium sulfate and sodium carbonate (B agent: equivalent to the main agent in the present invention) ) As an Example 1 of the present invention, an aggregating agent (C agent) obtained by adding cement powder to the above B agent (main agent of the present invention), and as an Example 2 of the present invention, the above C agent is further added as a magnetic material. The flocculant (D agent) which added the ferrite powder was set.
この場合、実施例2であるD剤は、硫酸アルミニウム40重量部、硫酸カルシウム30重量部、炭酸ナトリウム10重量部、セメント粉末10重量部、フェライト粉末10重量部の成分割合で、これらを均一に分散させて混合することにより生成した。 In this case, the D agent which is Example 2 was uniformly mixed with 40 parts by weight of aluminum sulfate, 30 parts by weight of calcium sulfate, 10 parts by weight of sodium carbonate, 10 parts by weight of cement powder, and 10 parts by weight of ferrite powder. Produced by dispersing and mixing.
その上で、これらの4つの例を上記被処理水に添加して、凝集により発生したフロックの状態(直径)と、凝集後の上澄み水の清澄度とを確認して評価した。その結果を、次の表1に示す。 Then, these four examples were added to the water to be treated, and the state (diameter) of flocs generated by aggregation and the clarity of the supernatant water after aggregation were confirmed and evaluated. The results are shown in Table 1 below.
この表1から解るように、硫酸アルミニウムのみから成る凝集剤(A剤)では、凝集効果そのものは認められるものの、生成されたフロックは非常に微細で、フロックを充分に巨大化することができないことが確認できた。また、上澄み水にも、微粒子が浮遊しており、充分な沈降スピードや強固な凝集力は得ることができないことが確認できた。 As can be seen from Table 1, with the flocculant (agent A) consisting only of aluminum sulfate, although the flocculant effect itself is recognized, the generated floc is very fine and the floc cannot be made sufficiently large. Was confirmed. Further, it was confirmed that fine particles were also suspended in the supernatant water, and sufficient sedimentation speed and strong cohesive force could not be obtained.
この点、比較例1であるA剤に硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムをも加えた比較例2のB剤(本発明の主剤に相当)では、A剤に比べ、フロックの径が大きく、凝集力が高いことが判明した。このことから、硫酸アルミニウムに、硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムを加えることにより、凝集力を高めることができることを確認できた。これは、硫酸アルミニウムの電位に対して硫酸カルシウムと炭酸ナトリウムが大幅な電位差をもって対峙するため、塩基と酸又は数値的に離れた電位を持つ物質同士の衝突によって発生するコアギュレーション効果によって強固な凝集力を発生することができたものと考えられる。但し、上澄み水には、若干ではあるが未だ浮遊微粒子が確認されたため、比較例2であるB剤では、発生するフロックの比重が小さく、沈降スピードについては充分な結果を得られないことも確認できた。 In this regard, the B agent of Comparative Example 2 (corresponding to the main agent of the present invention) in which calcium sulfate and sodium carbonate are also added to the A agent which is Comparative Example 1, has a larger floc diameter and a cohesive force than the A agent. It turned out to be expensive. From this, it was confirmed that the cohesive force could be increased by adding calcium sulfate and sodium carbonate to aluminum sulfate. This is because calcium sulfate and sodium carbonate are opposed to each other with a large potential difference with respect to the potential of aluminum sulfate, so that the coagulation effect generated by collision between a base and an acid or substances having numerically separated potentials is strong. It is considered that the cohesive force could be generated. However, in the supernatant water, although a small amount of suspended fine particles were still confirmed, it was also confirmed that the agent B as Comparative Example 2 has a small specific gravity of the generated floc and does not give sufficient results for the sedimentation speed. did it.
そこで、次に本発明の実施例1であるC剤に着目すると、B剤に比べて、フロックの状態及び上澄み水の清澄度とも良好であった。これは、セメントが、フロックの核を形成して、強固なフロックとすると同時にフロックの比重を高めて、沈降スピードを促進させた結果であると考えられる。このことから、pH調整剤としてのセメント粉末は、比重増加剤としての機能をも兼任することができ、必ずしも、比重増加剤として他の磁性材料を添加することなく、B剤に更にpH調整剤及び比重増加剤としての機能を兼任するセメント粉末を添加することでも、ある程度満足できる良好な結果が得られることが判明した。 Then, when paying attention to C agent which is Example 1 of this invention next, compared with B agent, both the state of the flock and the clarity of the supernatant water were favorable. This is considered to be a result of cement forming the floc nucleus to form a strong floc and at the same time increasing the specific gravity of the floc to accelerate the sedimentation speed. Therefore, the cement powder as the pH adjuster can also serve as a specific gravity increasing agent, and it is not always necessary to add another magnetic material as the specific gravity increasing agent, and further to the B agent, the pH adjusting agent. It was also found that good results that are satisfactory to some extent can be obtained by adding cement powder that also functions as a specific gravity increasing agent.
更に、C剤に比重増加剤としての磁性材料であるフェライト粉末を添加した実施例2であるD剤について実験結果を確認したところ、フロックが充分に大きく、強固な凝集力でフロックを巨大化することができる他と同時に、フロックの比重がより一層高まり上澄み水の清澄度もC剤に比べて格段に向上し、非常に良好な結果を得ることが確認できた。このことから、本発明によれば、充分な凝集力や沈降スピードを得ることができ、特に、この実施例2であるD剤が凝集力や沈降スピードを高める上で、最適な実施例ということができる。 Furthermore, when the experimental result was confirmed about the D agent which is Example 2 which added the ferrite powder which is a magnetic material as a specific gravity increasing agent to the C agent, the floc is sufficiently large and the floc is enlarged with a strong cohesive force. At the same time, it was confirmed that the specific gravity of the floc was further increased and the clarification of the supernatant water was significantly improved as compared with the C agent, and very good results were obtained. From this, according to the present invention, sufficient cohesive force and sedimentation speed can be obtained, and in particular, the D agent which is Example 2 is an optimal example for increasing the cohesive force and sedimentation speed. Can do.
本発明は、多種多様な水の浄化処理、具体的には、食品加工工場、金属加工工場、メッキ工場、化学工場等の各種工場から排出される産業廃水は勿論のこと、トンネル廃水、掘削、杭打ち、採石等の土木工事に伴う排水や、漁業洗浄、魚加工、養豚場、養鶏場等の推算、畜産に伴う排水の浄化処理に適用することができるほか、更には、環境に影響を与えないため、河川、湖沼等の水質浄化等に適用して、環境保全に役立たせることもできる。
The present invention provides various water purification treatments, specifically industrial wastewater discharged from various factories such as food processing factories, metal processing factories, plating factories, chemical factories, tunnel wastewaters, excavations, It can be applied to wastewater associated with civil engineering work such as pile driving and quarrying, estimation of fishery washing, fish processing, pig farms, poultry farms, etc., and purification of wastewater associated with livestock production. Because it is not given, it can be applied to water purification of rivers, lakes, etc., and can be used for environmental conservation.
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