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JP4203054B2 - 半導体膜の成膜方法 - Google Patents

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Description

本発明は半導体膜の成膜方法に関し、特にGe系・SiGe系半導体膜の成膜方法に関する。
高い駆動力を有するMIS型電界効果トランジスタ(以下MISFETと称する)として、これまでにGeやSiGeをチャネル層に用いるMISFETが提案されてきた。これらのMISFETの実現には、GeあるいはSiGe基板上でのCVD(chemical vapor deposition)法によるエピタキシャル結晶成長技術の確立が重要である。そのエピタキシャル結晶成長を実現するためには、基板表面の清浄化および洗浄後の表面平坦性の確保が必須であり、GeやSiGeの表面洗浄法の確立が必要となる。
これまで、Si基板表面洗浄では、過酸化水素水を含む溶液、例えば有機物の分解を意図した硫酸・過酸化水素水混合溶液洗浄や金属汚染除去を意図した塩酸・過酸化水素水混合溶液による洗浄、弗酸による酸化膜エッチングおよび水洗という方法が主に採用されてきた。
Geに関しては、Ge(100)面の洗浄に関して、実験室レベルの報告は為されている(例えば、非特許文献1、2参照)。しかしながら、半導体素子を工業的に製造することを前提とした、Ge系あるいはSiGe系基板に対する結晶成長前表面洗浄処理法は確立していない。
"An efficient method for cleaning Ge(100) surface" by K. Prabhakarana et al., Surface Science Vol. 316, pp.L1031-L1033. "Carbon contamination free Ge(100) surface cleaning for MBE" by H. Okumura et al., Applied Surface Science.
過酸化水素水を含む溶液でGe膜の表面処理を行うと、表面を酸化しながらエッチングを進めてしまい、表面を荒らすという問題がある。また、弗酸により酸化膜エッチングを行っても、Geの水素終端表面は不安定であるため、汚染物を吸着しやすく、清浄表面が維持できないという問題がある。
一方、微細トランジスタでは、基板表面の平坦性に対する要求が極めて高い。また、微量の不純物が選択成長に基づく異常成長の原因となり、平坦性が阻害される問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、Ge系あるいはSiGe系基板の結晶成長前の良質な表面清浄法を提供し、平坦な薄膜の成膜を可能とする半導体膜の成膜方法を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明の半導体膜の成膜方法の第1は、一主面にGeを有する、ゲルマニウム・オン・インシュレータ基板若しくはGeバルク基板、弗酸添加塩酸溶液で洗浄する工程と、前記洗浄後の基板をCVD成膜装置内で水素アニールする工程と、CVD層装置内に成膜ガスを導入し、前記一主面上に半導体膜を形成する工程とを具備することを特徴とする。
本発明の半導体膜の成膜方法の第2は、一主面にSiGeを有する、シリコンゲルマニウム・オン・インシュレータ基板若しくはSiGeバルク基板、弗酸添加塩酸溶液を含む溶液で洗浄する工程と、前記洗浄後の基板をCVD成膜装置内で水素アニールする工程と、CVD層装置内に成膜ガスを導入し、前記一主面上に半導体膜を形成する工程とを具備することを特徴とする。
Ge膜表面上に半導体膜を堆積する前の表面洗浄として、塩酸、臭化水素酸またはヨウ化水素酸を含む溶液により処理する、あるいはSiGe膜表面上に半導体膜を堆積する前の表面洗浄として、塩酸、臭化水素酸またはヨウ化水素酸を含む溶液により処理することで、表面を平坦に保ったまま酸化膜除去とメタル汚染除去を同時に行うことができる。シリコン膜の洗浄に用いられる希弗酸溶液処理に比べ、表面の残存酸素量を少なくすることが可能となるため、エピタキシャル薄膜結晶成長前のGe系あるいはSiGe系膜表面洗浄法として、きわめて有効である。
以下、本発明の実施形態を、図面を参照しつつ説明する。
(第1の実施形態)
第1の実施形態では、ゲルマニウム・オン・インシュレーター基板(以下GOI基板と称する)上にGe層をエピタキシャル成長させる例について述べる。ここで、GOI基板は素子形成層であるGe層が高キャリア移動度を持ち、GOI構造をとることにより短チャネル効果に強く、超高速微細デバイス製作用基板として非常に有望であることを注記しておく。
図1は、本発明の第1の実施形態に係るGe膜の成膜方法のプロセスフローチャートであり、図2(a)はGe膜成膜前、図2(b)は成膜後の基板の断面図を示す。
先ず、シリコン(Si)基板101上にシリコン酸化膜(SiO2 )層102を介して厚さ20nmのGOI層103が形成されたGOI基板100を準備する(図2(a))。このGOI基板100表面を、通常の方法で先ず純水(脱イオン水)洗浄し(図1のS1)、続いて塩酸溶液で洗浄する(S2)。この場合の塩酸は、一般的には濃度20%程度の希塩酸である。ただし、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行っても、より希釈し2%程度で行っても同様な効果が得られる。希塩酸洗浄後の基板は、直ちに乾燥する(S3)。
次に、洗浄・乾燥済みの基板100をCVD成膜装置内に導入し(S4)、CVD装置内で、500℃以下、例えば450℃、500Pa,5分程度の水素ベークを施す(S5)。続いて、CVD装置内にGeH(ゲルマン)ガス導入し(S6)、例えば400℃、1PaでGe層のエピタキシャル成長を行なう(S7)。これにより、図2(b)に示すように、GOI基板100上に高品質で平坦なGe層104をチャネル層としてエピタキシャル成長させることができる。
なお、上記の実施形態では塩酸溶液を用いたが、塩酸溶液の代わりに、臭化水素酸(HBr)溶液またはヨウ化水素酸(HI)溶液を用いても同様の効果が得られる。
(第2の実施形態)
前記第1の実施形態における基板を、GOI100基板からバルクGe基板201に変更しても、第1の実施形態と同様の効果が得られる。図2(c)はGe膜成膜前のGe基板201の断面図であり、図2(d)はGe膜202成膜後の基板の断面図を示す。基板の洗浄・成膜プロセスは、基板材料を除けば、図1と全く同じとなるので、重複する説明を省略する。
ここで、塩酸洗浄がGe層の洗浄に有効である理由について説明する。従来からシリコン系基板の洗浄法として用いられている、過酸化水素水を含む溶液である塩酸・過酸化水素水溶液でGe層の洗浄を行い、表面荒れが起こった例を図3の写真に示す。表面の黒点が過酸化水素によるエッチングで形成された孔であり、このような孔が形成されるので、過酸化水素水はGe層の洗浄に使用できない。
これに対し、過酸化水素水を使用せず、塩酸溶液のみで洗浄したGe層の表面を図4の写真に示す。図4の塩酸溶液洗浄では、表面荒さが洗浄前と洗浄後とで同等であり、エッチングによる表面の劣化は生じていない。
次に、水、弗酸溶液、塩酸溶液で、表面洗浄したGe基板のXPS(X-ray photo-electron spectroscopy)データ(Ge−2P)を図5に示す。図5において、1218eV近辺のピークがGeのピークであり、1220eVにおけるこぶがGeの酸化物のピークである。この図から塩酸溶液での洗浄(点線)が、脱イオン水(実線)や弗酸(一点鎖線)の洗浄よりも、表面残存酸素を低減できることがわかる。
一例として弗酸洗浄処理したGe基板上にGeチャネル層を堆積した試料の原子間力顕微鏡(AFM)像、断面透過型電子顕微鏡(TEM)像を図6(a)、(b)に、塩酸洗浄処理したGe基板上にGeチャネル層を堆積した試料のAFM像、断面TEM像を図7(a)、(b)に夫々示す。図6(a)においては、エッチングにより形成された孔が散見されるが、その1つの断面TEM像が図6(b)に示されている。図6(b)より明らかなように、孔近辺において基板表面に凹凸が生じている。これに対し、塩酸洗浄した図7においては、このような孔は形成されておらず、塩酸洗浄処理の優位性を示している。
なお、Ge基板表面を塩酸のみで洗浄するよりも、弗酸添加塩酸溶液で洗浄する方が、酸化膜除去という点でより効果的である。図8は、弗酸洗浄、塩酸洗浄、弗酸添加塩酸洗浄後のGe基板のXPSデータ(Ge−2p)を示したもので、(b)は(a)の1225eV近辺を拡大して示したものである。これより、塩酸に弗酸を添加すると、塩酸のみによる洗浄よりも、より酸化物除去を効果的に行えることがわかる。
この場合の塩酸濃度は、一般的には20%で行なう。但し、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行なっても、より希釈した2%程度で行っても、同様な効果が得られる。弗酸の濃度は、1〜3%程度とする。
(第3の実施形態)
第3の実施形態では、シリコンゲルマニウム・オン・インシュレーター基板(以下SGOI基板と称する)表面上に、ひずみGeチャネル層を成長させる例を説明する。プロセスフローチャートを図9に示す。また、図10(a)にGe膜成膜前、図10(b)に成膜後の基板の断面図を示す。
先ず、シリコン基板301上にシリコン酸化膜302を介してSGOI層303が添付されたSGOI基板300を準備する(図10(a))。このSGOI基板300表面を、通常の方法で先ず純水洗浄し(図9のS11)、続いて弗酸添加塩酸溶液で洗浄する(S12)。この場合の塩酸濃度は、一般的には20%で行なう。ただし、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行っても、より希釈し2%程度で行っても同様な効果が得られる。弗酸の濃度は、1〜3%程度とする。希塩酸洗浄後の基板は、直ちに乾燥する(S13)。
次に、洗浄・乾燥済みの基板300をCVD成膜装置内に導入し(S14)、CVD装置内で、例えば800℃、500Pa,20分程度の水素ベークを施す(S15)。続いて、CVD装置内にGeH(ゲルマン)ガスを導入し(S16)、例えば400℃、1PaでGe層のエピタキシャル成長を行なう(S17)。これにより、図10(b)に示すように、SGOI基板300上に高品質で平坦なGe層304をチャネル層としてエピタキシャル成長させることができる。
なお、上記の実施形態では塩酸溶液を用いたが、塩酸溶液の代わりに、臭化水素酸(HBr)溶液またはヨウ化水素酸(HI)溶液を用いても同様の効果が得られる。
(第4の実施形態)
前記第3の実施形態における基板を、SGOI基板300からバルクSiGe基板400(Si基板401上にSiGe層402を成長させたもの)に変更しても、第3の実施形態と同様の効果が得られる。図10(c)はGe膜成膜404前の基板400の断面図であり、図10(d)はGe膜404成膜後の基板の断面図を示す。基板の洗浄・成膜プロセスは、基板材料を除けば、図9と全く同じとなるので、重複する説明を省略する。
なお、SGOI基板表面の洗浄において、弗酸を添加せず塩酸のみによる表面洗浄も、酸化膜除去において有効である。図11は、Si20%Ge80%のSGOI基板に対して行った、弗酸洗浄、塩酸洗浄、弗酸添加塩酸洗浄後のXPSデータ(Ge−3d)を示したもので、(b)は(a)の32eV近辺を拡大して示したものである。また、図12は、同じ洗浄におけるXPSデータ(Si−2p)を示したものである。
図11から弗酸洗浄、弗酸添加塩酸洗浄と比較して、塩酸のみの洗浄でGe原子に対して有効に酸化物の除去が出来ていることが確認でき、図12からSi原子の酸化物除去に関しても遜色のない結果であることがわかる。従来、Si基板を塩酸溶液に浸すと表面にシリコン酸化膜が形成されることが知られているが、SiGe基板の表面に対して塩酸処理をしても、SiGe表面のSiを酸化させることが無いことを知見した。
この場合の塩酸濃度は、一般的に20%で行なう。但し、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行なってもよく、より希釈した2%程度で行っても同様な効果が得られる。
(第5の実施形態)
第1および第2の実施形態において、洗浄後成長する層をGe層ではなく、SiGe層に変更しても、第1および第2の実施形態と同様の成長前洗浄を施すことで、高品質なSiGe成長層が得られる。
図13は、本発明の第5の実施形態に係るSiGe膜の成膜方法のプロセスフローチャートであり、図14(a)はSiGe膜成膜前、図14(b)は成膜後の基板の断面図を示す。
先ず、シリコン基板501上にシリコン酸化膜502を介して厚さ20nmGOI層503が貼付されたGOI基板500を準備する(図14(a))。このGOI基板500表面を、通常の方法で先ず純水洗浄し(図13のS21)、続いて塩酸溶液で洗浄する(S22)。この場合の塩酸は、一般的には濃度20%程度の希塩酸である。ただし、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行っても、より希釈し2%程度で行っても同様な効果が得られる。希塩酸洗浄後の基板は、直ちに乾燥する(S23)。
次に、洗浄・乾燥済みの基板をCVD成膜装置内に導入し(S24)、CVD装置内で、例えば450℃、500Pa,5分程度の水素ベークを施す(S25)。続いて、CVD装置内に成膜用ガスを導入し(S26)、例えば600℃、1PaでSiGe層504のエピタキシャル成長を行なう(S27)。これにより、図14(b)に示すように、GOI基板500上に高品質で平坦なSiGe層504をチャネル層としてエピタキシャル成長させることができる。
なお、上記の実施形態では塩酸溶液を用いたが、塩酸溶液の代わりに、臭化水素酸(HBr)溶液、ヨウ化水素酸(HI)溶液、あるいはこれらに弗酸を添加した溶液を用いても同様の効果が得られる。
(第6の実施形態)
第3及び第4の実施形態において、洗浄後成長する層をGe層ではなく、SiGe層に変更しても、第3及び第4の実施形態と同様の成長前洗浄を施すことで、高品質なSiGe成長層が得られる。
図15はプロセスフローチャートであり、図16(a)はSiGe膜成膜前、図16(b)は成膜後の基板の断面図を示す。
先ず、シリコン基板601上にシリコン酸化膜602を介してSGOI層603が貼付されたSGOI基板600を準備する(図16(a))。このSGOI基板表面600を、通常の方法で先ず純水洗浄し(図15のS31)、続いて弗酸添加塩酸溶液で洗浄する(S32)。この場合の塩酸濃度は、一般的には20%で行なう。ただし、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行っても、より希釈し2%程度で行っても同様な効果が得られる。弗酸の濃度は、1〜3%程度とする。希塩酸洗浄後の基板600は、直ちに乾燥する(S33)。
次に、洗浄・乾燥済みの基板600をCVD成膜装置内に導入し(S34)、CVD装置内で、例えば800℃、500Pa,20分程度の水素ベークを施す(S35)。続いて、CVD装置内に成膜用ガスを導入し(S36)、例えば600℃、1PaでSiGe層604のエピタキシャル成長を行なう(S37)。これにより、図16(b)に示すように、SGOI基板600上に高品質で平坦なSiGe層604をチャネル層としてエピタキシャル成長させることができる。
なお、上記の実施形態では塩酸溶液を用いたが、塩酸溶液の代わりに、臭化水素酸(HBr)溶液、ヨウ化水素酸(HI)溶液、あるいはこれらに弗酸を添加した溶液を用いても同様の効果が得られる。
(第7の実施形態)
第1及び第2の実施形態において、洗浄後成長する層をGe層ではなく、Si層に変更しても、第1及び第2の実施形態と同様の成長前洗浄を施すことで、高品質なSi層が得られる。
図17は、本発明の第7の実施形態に係るSi膜の成膜方法のプロセスフローチャートであり、図18(a)はSi膜成膜前、図18(b)は成膜後の基板の断面図を示す。
先ず、シリコン基板701上にシリコン酸化膜702を介して厚さ20nmのGOI層703が貼付されたGOI基板700を準備する(図18(a))。このGOI基板700表面を、通常の方法で先ず純水洗浄し(図17のS41)、続いて塩酸溶液で洗浄する(S42)。この場合の塩酸は、一般的には濃度20%程度の希塩酸である。ただし、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行っても、より希釈し2%程度で行っても同様な効果が得られる。希塩酸洗浄後の基板700は、直ちに乾燥する(S43)。
次に、洗浄・乾燥済みの基板77をCVD成膜装置内に導入し(S44)、CVD装置内で、例えば600℃、500Pa,5分程度の水素ベークを施す(S45)。続いて、CVD装置内にシラン(SiH4 )ガスを導入し(S46)、例えば500℃、1PaでSi層704のエピタキシャル成長を行なう(S47)。これにより、図18(b)に示すように、GOI基板700上に高品質で平坦なSi層704をチャネル層としてエピタキシャル成長させることができる。
なお、上記の実施形態では洗浄に塩酸溶液を用いたが、塩酸溶液の代わりに、臭化水素酸(HBr)溶液、ヨウ化水素酸(HI)溶液、あるいはこれらに弗酸を添加した溶液を用いても同様の効果が得られる。
また、このSi層704はチャネル層として用いるほか、酸化してゲート絶縁膜として用いることが可能である。また、Si層上に高誘電体膜を堆積、熱処理することで、シリケート層を形成しゲート絶縁膜として用いることが可能である。
(第8の実施形態)
第3及び第4の実施形態において、洗浄後成長する層をGe層ではなく、Si層に変更しても、第3及び第4の実施形態と同様の成長前洗浄を施すことで、高品質なSi層が得られる。
図19は、本発明の第8の実施形態に係るSi膜の成膜方法のプロセスフローチャートであり、図20(a)はSi膜成膜前、図20(b)は成膜後の基板の断面図を示す。
先ず、シリコン基板801上にシリコン酸化膜802を介してSGOI層803が貼付されたSGOI基板800を準備する(図20(a))。このSGOI基板800表面を、通常の方法で先ず純水洗浄し(図19のS51)、続いて弗酸添加塩酸溶液で洗浄する(S52)。この場合の塩酸濃度は、一般的には20%で行なう。ただし、原液濃度近くの36%程度で洗浄処理を行っても、より希釈し2%程度で行っても同様な効果が得られる。弗酸の濃度は、1〜3%程度とする。希塩酸洗浄後の基板800は、直ちに乾燥する(S53)。
次に、洗浄・乾燥済みの基板800をCVD成膜装置内に導入し(S54)、CVD装置内で、例えば800℃、500Pa,20分程度の水素ベークを施す(S55)。続いて、CVD装置内にシラン(SiH4 )ガスを導入し(S56)、例えば600℃、1PaでSi層804のエピタキシャル成長を行なう(S57)。これにより、図20(b)に示すように、SGOI基板800上に高品質で平坦なSi層804をチャネル層としてエピタキシャル成長させることができる。
なお、上記の実施形態では塩酸溶液を用いたが、塩酸溶液の代わりに、臭化水素酸(HBr)溶液、ヨウ化水素酸(HI)溶液、あるいはこれらに弗酸を添加した溶液を用いても同様の効果が得られる。
また、第7の実施形態と同様、このSi層804はチャネル層として用いるほか、酸化してゲート絶縁膜として用いることが可能である。また、Si層上に高誘電体膜を堆積、熱処理することで、シリケート層を形成しゲート絶縁膜として用いることが可能である。
第1(または第2)の実施形態に係る半導体膜の成膜方法のフローチャート。 図2(a),(b)は、第1の実施形態における、Ge膜製膜前後の基板の断面図。図2(c),(d)は、第2の実施形態における、Ge膜製膜前後の基板の断面図。 過酸化水素水で洗浄した場合のGe層表面の原子間力顕微鏡像(比較例)。 塩酸溶液で洗浄した場合のGe層表面の原子間力顕微鏡像(本実施例)。 各種洗浄液で洗浄したGe基板表面のXPSスペクトル(Ge−2p)。 (a)は、弗酸溶液で洗浄した場合のGe層表面の原子間力顕微鏡像で、(b)は弗酸溶液洗浄後のGe層断面透過型電子顕微鏡像(比較例)。 (a)は、塩酸溶液で洗浄した場合のGe基板表面の原子間力顕微鏡像で、(b)は塩酸溶液洗浄後のGe層断面の透過型電子顕微鏡像(本実施例)。 各種洗浄液で洗浄したGe基板表面のXPSスペクトル(Ge−2p)で、(a)は全体図、(b)は部分拡大図。 第3(または第4)の実施形態に係る半導体膜の成膜方法のフローチャート。 (a),(b)は、第3の実施形態における、Ge膜製膜前後の基板の断面図。(c),(d)は、第4の実施形態における、Ge膜製膜前後の基板の断面図。 各種洗浄液で洗浄したSiGe基板表面のXPSスペクトル(Ge−3d)で、(a)は全体図、(b)は部分拡大図。 各種洗浄液で洗浄したSiGe基板表面のXPSスペクトル(Si−2p)。 第5の実施形態に係る半導体膜の成膜方法のフローチャート。 (a),(b)は、第5の実施形態における、SiGe膜製膜前後の基板の断面図。 第6の実施形態に係る半導体膜の成膜方法のフローチャート。 (a),(b)は、第6の実施形態における、SiGe膜製膜前後の基板の断面図。 第7の実施形態に係る半導体膜の成膜方法のフローチャート。 (a),(b)は、第7の実施形態における、Si膜製膜前後の基板の断面図。 第8の実施形態に係る半導体膜の成膜方法のフローチャート。 (a),(b)は、第8の実施形態における、Si膜製膜前後の基板の断面図。
符号の説明
100、500、700…GOI基板
101、301、401、501、601、701、801…Si基板
102、302、402、502、602、702、802…Si酸化膜
103、503、703…GOI層
104…Ge層
201…Ge基板
202…Ge層
300、600、800…SGOI基板
303、603、803…SGOI層
400…SiGeバルク基板
404…Ge層
504…SiGe層
704、804…Si層

Claims (4)

  1. 一主面にGeを有する、ゲルマニウム・オン・インシュレータ基板若しくはGeバルク基板、弗素添加塩酸溶液で洗浄する工程と、
    前記洗浄後の基板をCVD成膜装置内で水素アニールする工程と、
    CVD層装置内に成膜ガスを導入し、前記一主面上に半導体膜を形成する工程と、
    を具備することを特徴とする半導体膜の成膜方法。
  2. 前記水素アニールは500℃以下で行われることを特徴とする請求項1に記載の半導体膜の成膜方法。
  3. 一主面にSiGeを有する、シリコンゲルマニウム・オン・インシュレータ基板若しくはSiGeバルク基板、弗素添加塩酸溶液を含む溶液で洗浄する工程と、
    前記洗浄後の基板をCVD成膜装置内で水素アニールする工程と、
    CVD層装置内に成膜ガスを導入し、前記一主面上に半導体膜を形成する工程と、
    を具備することを特徴とする半導体膜の成膜方法。
  4. 前記水素アニールは850℃以下で行われることを特徴とする請求項3に記載の半導体膜の成膜方法。
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CN102671894A (zh) * 2012-05-22 2012-09-19 南京大学 一种清洗钝化GaAs衬底表面的方法
US20150087144A1 (en) * 2013-09-26 2015-03-26 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Ltd. Apparatus and method of manufacturing metal gate semiconductor device
RU2661320C1 (ru) * 2017-04-26 2018-07-13 Закрытое акционерное общество Научно-инженерный центр "ИНКОМСИСТЕМ" Способ гидрофобизации субстрата

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2797093B1 (fr) * 1999-07-26 2001-11-02 France Telecom Procede de realisation d'un dispositif comprenant un empilement de plans de boites quantiques sur un substrat de silicium ou germanium monocristallin
US7297641B2 (en) * 2002-07-19 2007-11-20 Asm America, Inc. Method to form ultra high quality silicon-containing compound layers
US7157379B2 (en) * 2003-09-23 2007-01-02 Intel Corporation Strained semiconductor structures
FR2864457B1 (fr) * 2003-12-31 2006-12-08 Commissariat Energie Atomique Procede de nettoyage par voie humide d'une surface notamment en un materiau de type silicium germanium.
US20050148162A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-07 Huajie Chen Method of preventing surface roughening during hydrogen pre-bake of SiGe substrates using chlorine containing gases
WO2006012544A2 (en) * 2004-07-22 2006-02-02 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Germanium substrate-type materials and approach therefor
US7247545B2 (en) * 2004-11-10 2007-07-24 Sharp Laboratories Of America, Inc. Fabrication of a low defect germanium film by direct wafer bonding

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