JP4291645B2 - Radio wave absorber - Google Patents
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Description
本発明は、難燃性の向上された電波吸収体に関する。 The present invention relates to a radio wave absorber having improved flame retardancy.
近年、ＩＴＳ（Ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｓｙｓｔｅｍｓ；高度道路交通システム）に代表される交通インフラの情報化にともない、ＥＴＣ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｔｏｌｌ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ；ノンストップ自動料金収受）システムやＡＨＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ ｃｒｕｉｓｅ−ａｓｓｉｓｔ Ｈｉｇｈｗａｙ Ｓｙｓｔｅｍ；走行支援道路システム）、レーダや衛星通信などによるＤＳＲＣ（Ｄｅｄｉｃａｔｅｄ Ｓｈｏｒｔ Ｒａｎｇｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ；狭域通信）システム、双方向道路情報システムなど、ミリ波、マイクロ波などの電波の使用による無線通信技術を応用したシステムの導入が拡大している。これらのシステムでは、路面や吸音壁などで使用電波が反射することによる通信領域内での電波の乱反射が、システムの誤作動を引き起こす原因となっており問題とされている。電波吸収体は、こうした無線通信システムにおいて周辺構造体からの多重散乱波を抑制し、システム周辺の電波環境の改善を目的として使用される。このような電波吸収体のうち、シートタイプ電波吸収体はバインダーとしてのベース樹脂に電波吸収性の損失材料を添加したものであるが、基材となるベース樹脂が可燃性であるため、火災時の安全性を確保するため、厳しい難燃性が要求されている。従来、この難燃性を達成するためには、ハロゲン元素を含む難燃性のベース樹脂あるいは／および難燃効果の高いハロゲン系難燃剤を使用することが一般的であった。例えば、ベース樹脂としては、カルボニル還元鉄粉のような電波吸収剤やその他の充填剤などが比較的大量に添加でき、かつ柔軟性がある程度あることから、塩素化ポリエチレンが使用されている。また、塩素化ポリエチレンの難燃性を向上させる手段としては、ハロゲン系難燃剤（例えば、臭素系難燃剤）が使用されてきた。 In recent years, along with the informationization of traffic infrastructure represented by ITS (Intelligent Transport Systems), ETC (Electronic Toll Collection) system and AHS (Advanced cruise-assist driving support) Road systems), DSRC (Dedicated Short Range Communication) systems such as radar and satellite communications, and bi-directional road information systems, etc. Introduction of systems that apply radio communication technology using radio waves such as millimeter waves and microwaves Is expanding. In these systems, the irregular reflection of radio waves in the communication area due to the reflection of the used radio waves on the road surface, the sound absorbing wall, etc. causes malfunction of the system and is a problem. The radio wave absorber is used for the purpose of improving the radio wave environment around the system by suppressing multiple scattered waves from the surrounding structure in such a radio communication system. Of these wave absorbers, sheet-type wave absorbers are made by adding a radio-absorbing loss material to the base resin as a binder. However, since the base resin that is the base material is flammable, In order to ensure safety, severe flame retardancy is required. Conventionally, in order to achieve this flame retardancy, it has been common to use a flame retardant base resin containing a halogen element and / or a halogen flame retardant having a high flame retardant effect. For example, chlorinated polyethylene is used as the base resin because it can be added with a relatively large amount of a radio wave absorber such as carbonyl-reduced iron powder and other fillers and has a certain degree of flexibility. Further, halogen flame retardants (for example, bromine flame retardants) have been used as means for improving the flame retardancy of chlorinated polyethylene.
一方、環境問題が取りだされる近年、このようなハロゲン系の樹脂および難燃剤を使用した樹脂は、不適切な燃焼によってダイオキシンや有毒ガスを発生するため、環境汚染を引き起こす原因となることから、電波吸収体の分野でも脱ハロゲン化の要求が高まってきた。しかしながら、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）などのハロゲン系樹脂は、それ自体がハロゲンを含むために難燃性を有するが、非ハロゲン系樹脂では、それ自体で難燃性が得られないという問題があった。また、非ハロゲン系難燃剤（例えば、金属水酸化物）では、ハロゲン系難燃剤のような高い難燃効果が得られないため、要求される厳しい難燃性を達成することは困難であり、さらには電波吸収体の可撓性も低下し脆くなるという問題があった。 On the other hand, in recent years when environmental problems have been taken out, such halogen-based resins and resins using flame retardants cause dioxins and toxic gases due to improper combustion, which can cause environmental pollution. In the field of radio wave absorbers, the demand for dehalogenation has increased. However, halogen-based resins such as vinyl chloride resin (PVC) have flame retardancy because they themselves contain halogen, but non-halogen-based resins themselves have a problem that flame retardancy cannot be obtained. It was. In addition, since non-halogen flame retardants (for example, metal hydroxides) do not provide the high flame retardant effect of halogen flame retardants, it is difficult to achieve the required severe flame retardancy, Furthermore, there has been a problem that the flexibility of the radio wave absorber is lowered and becomes brittle.
また、シートタイプ電波吸収体は、プレス成形やロール圧延成形によって、所望の厚さに成形されるのが一般的である（シートタイプ電波吸収体は、厚さをコントロールすることで対象電波（周波数域）で最も効果的に吸収特性を発現するように制御されている）が、バインダーとしてのベース樹脂に電波吸収性の損失材料を添加した組成物からなるシートタイプの電波吸収体は、成形中にプレス成形機のプレス板やロール圧延機のロールへ張り付くといったことが起こり、それを剥す際に所望の厚さから外れたり（厚さの変動）、電波吸収体表面を傷つけるといった問題があった。 In addition, sheet type electromagnetic wave absorbers are generally formed to a desired thickness by press molding or roll rolling (sheet type electromagnetic wave absorbers are controlled by controlling their thickness (frequency The sheet-type wave absorber made of a composition in which a radio-absorbing loss material is added to the base resin as a binder is currently being molded. In some cases, it sticks to the press plate of a press molding machine or the roll of a roll rolling mill, and when it is peeled off, there is a problem that it deviates from the desired thickness (thickness fluctuation) or damages the surface of the electromagnetic wave absorber. .
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、優れた難燃性と優れた電波吸収能を同時に兼ね備える新規な非ハロゲン系電波吸収体を提供することであり、さらには、成形性に優れた新規な非ハロゲン系電波吸収体を提供することである。 The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a novel non-halogen wave absorber having both excellent flame retardancy and excellent radio wave absorption capability. Furthermore, it is to provide a novel non-halogen wave absorber excellent in moldability.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は以下のとおりである。
（１）エチレン酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部にカルボニル還元鉄粉５００重量部〜７００重量部および金属水酸化物５０重量部〜２００重量部が混合されてなる電波吸収体であって、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部に対しポリリン酸アンモニウム５重量部〜２０重量部および／または加熱膨張黒鉛５重量部〜３０重量部が混合され、さらに、脂肪酸アミドから成る滑剤がエチレン酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部に対し０．５重量部〜４重量部混合されることを特徴とする電波吸収体。
（２）エチレン酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部に対し、前記滑剤が２重量部〜４重量部混合されていることを特徴とする（１）に記載の電波吸収体。
（３）エチレン酢酸ビニル共重合樹脂１００重量部に対し、前記滑剤が２．５重量部〜３．５重量部混合されていることを特徴とする（１）に記載の電波吸収体。
（４）金属水酸化物が水酸化マグネシウムである（１）〜（３）のいずれかに記載の電波吸収体。
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の電波吸収体の電波が入射してくる面に耐候性を有する層および反対側の面に電波反射層を有することを特徴とする電波吸収体。
（６）電波反射層がアルミニウムにポリエチレンテレフタレートを張ったアルミラミネートである（５）に記載の電波吸収体。
（７）（１）〜（６）のいずれかに記載の電波吸収体が、自動料金収受システムまたは狭域通信に使用される電波吸収体。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
(1) A radio wave absorber carbonyl reduced iron powder 500 parts by weight to 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer resin to 700 parts by weight of a
(2) The electromagnetic wave absorber according to (1) , wherein 2 to 4 parts by weight of the lubricant is mixed with 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer resin .
(3) The radio wave absorber according to (1), wherein 2.5 to 3.5 parts by weight of the lubricant is mixed with 100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer resin .
(4) The radio wave absorber according to any one of (1) to (3), wherein the metal hydroxide is magnesium hydroxide.
(5) A radio wave characterized in that the radio wave absorber according to any one of (1) to (4) has a weather-resistant layer on a surface on which a radio wave enters and a radio wave reflection layer on an opposite surface. Absorber.
(6) The radio wave absorber according to (5), wherein the radio wave reflection layer is an aluminum laminate in which polyethylene terephthalate is stretched on aluminum.
(7) A radio wave absorber in which the radio wave absorber according to any one of (1) to (6) is used for an automatic toll collection system or narrow area communication.
本発明によれば、優れた難燃性と優れた電波吸収吸収能を同時に兼ね備える非ハロゲン性の電波吸収体を提供することができ、さらには、成形性に優れた電波吸収体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a non-halogenous wave absorber having both excellent flame retardancy and excellent radio wave absorption ability, and further to provide a radio wave absorber excellent in moldability. Can do.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における電波吸収体の形式には、ポリオレフィン系樹脂中にカルボニル還元鉄粉と金属水酸化物と、ポリリン酸アンモニウムおよび／または加熱膨張黒鉛とが混合させてなる樹脂組成物が用いられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the form of the radio wave absorber in the present invention, a resin composition obtained by mixing a carbonyl reduced iron powder, a metal hydroxide, ammonium polyphosphate and / or heat-expanded graphite in a polyolefin resin is used.
ポリオレフィン樹脂は、本発明の電波吸収体においてバインダーとして使用される。分子鎖中にハロゲン元素を有しない樹脂のことを指し、具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）等やこれらの混合樹脂を指す。中でも、ＥＶＡが配合する電波損失剤およびその他配合剤を多量に配合しても柔軟性有することができる点で好ましい。また、本発明の電波吸収体において、バインダーとしてＥＶＡを使用することで、ＥＶＡにおける酢酸ビニルの混合比は率（以下、ＶＡ比ともいう）の相違によりベースポリマーの柔軟性を幅広く選択することが可能になるという利点がある。 The polyolefin resin is used as a binder in the radio wave absorber of the present invention. This refers to a resin that does not contain a halogen element in the molecular chain. Specifically, ethylene vinyl acetate copolymer resin (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), polyethylene (PE), etc., and mixtures thereof Refers to resin. Especially, it is preferable at the point which can have a softness | flexibility even if it mix | blends a lot of electric wave loss agents and other compounding agents which EVA mix | blends. Further, in the radio wave absorber of the present invention, by using EVA as a binder, the mixing ratio of vinyl acetate in EVA can be widely selected based on the difference in rate (hereinafter also referred to as VA ratio). There is an advantage that it becomes possible.
ＥＶＡにおけるＶＡ比は、特に制限されないが、１０重量％〜５０重量％であるのが好ましく、３０重量％〜４７重量％であるのがより好ましい。ＶＡ比が１０重量％未満であると柔軟性にかける傾向があるためであり、５０重量％を越えると、適当な硬度が得られない傾向があるためである。 The VA ratio in EVA is not particularly limited, but is preferably 10% by weight to 50% by weight, and more preferably 30% by weight to 47% by weight. This is because if the VA ratio is less than 10% by weight, flexibility tends to be applied, and if it exceeds 50% by weight, an appropriate hardness tends not to be obtained.
本発明に使用されるカルボニル還元鉄粉は、電波吸収剤として作用する。カルボニル還元鉄粉は、カルボニル法にて生産された高純度（純度：９７重量％以上）の鉄粉（カルボニル鉄粉）を還元して得られた鉄粉を指す。なお当該「カルボニル鉄粉」、「カルボニル還元鉄粉」の名称は、生産工程中の中間体である「ペンタカルボニル鉄」に由来するものであり、カルボニル基を有する訳ではない。本発明に用いるカルボニル還元鉄粉は、その形状に特に制限はなく、球状や針状、その他の様々な形状のものを用いることができるが、バインダー（ＥＶＡ）への分散性が良好であり、またバインダーにカルボニル還元鉄粉を混合した混合物を圧延加工する際に配向することなくシート成形を容易に行えることから、球状のカルボニル還元鉄粉を用いることが好ましい。なお本明細書において、カルボニル還元鉄粉の形状に関して「球状」とはアスペクト比が１〜５であるものを指し、「針状」とはアスペクト比が５よりも大きいものを指すものとする。
ここで、上記アスペクト比とは、カルボニル還元鉄粉のあらゆる方向における最少長さに対する最大長さの比をいう。
The carbonyl reduced iron powder used in the present invention acts as a radio wave absorber. Carbonyl reduced iron powder refers to iron powder obtained by reducing iron powder (carbonyl iron powder) of high purity (purity: 97% by weight or more) produced by the carbonyl method. The names “carbonyl iron powder” and “carbonyl reduced iron powder” are derived from “pentacarbonyl iron” which is an intermediate in the production process, and do not have a carbonyl group. The carbonyl-reduced iron powder used in the present invention is not particularly limited in its shape, and can be spherical or needle-shaped or other various shapes, but has good dispersibility in the binder (EVA), In addition, it is preferable to use a spherical carbonyl-reduced iron powder because sheet forming can be easily performed without orientation when rolling a mixture in which a carbonyl-reduced iron powder is mixed with a binder. In this specification, regarding the shape of the carbonyl-reduced iron powder, “spherical” refers to those having an aspect ratio of 1 to 5, and “needle” refers to those having an aspect ratio greater than 5.
Here, the aspect ratio refers to the ratio of the maximum length to the minimum length in all directions of the carbonyl reduced iron powder.
本発明に使用するカルボニル還元鉄粉末は、平均粒径が１μｍ〜１０μｍであるのが好ましく、３μｍ〜７μｍであるのがより好ましい。カルボニル還元鉄粉末の平均粒径が１μｍ未満であると、バインダー中での分散性が低下する傾向があるためであり、またカルボニル還元鉄粉末の平均粒径が１０μｍを越えると、電波吸収特性が低下する傾向があるためである。 The carbonyl reduced iron powder used in the present invention preferably has an average particle size of 1 μm to 10 μm, more preferably 3 μm to 7 μm. This is because if the average particle size of the carbonyl reduced iron powder is less than 1 μm, the dispersibility in the binder tends to be reduced, and if the average particle size of the carbonyl reduced iron powder exceeds 10 μm, the radio wave absorption characteristics are reduced. This is because it tends to decrease.
上記平均粒径は、例えば以下の手順にて測定できる。
測定対象（カルボニル還元鉄の粉末）を、水またはエタノールなどの有機液体に投入し、３５ｋＨｚ〜４０ｋＨｚ程度の超音波を付与した状態にて約２分間分散処理して得た分散液を用い、かつその場合の粒状物の量は該分散液のレーザ透過率（入射光量に対する出力光量の比）が７０％〜９５％となる量とし、次いで該分散液について、マイクロトラック粒度分析計にかけてレーザー光の散乱により個々の粒状物の粒径（Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３・・・）、および各粒径ごとの存在個数（Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３・・・）を計測する（個々の粒状物の粒径（Ｄ）は、マイクロトラック粒度分析計によれば種々の形状の粒状物ごとに球相当径が自動的に測定される）。
視野内に存在する個々の粒子の個数（Ｎ）と各粒径（Ｄ）とから、下記式（１）にて平均粒径を算出する。
平均粒径＝（ΣＮＤ３／ΣＮ）１／３ （１）
The average particle diameter can be measured, for example, by the following procedure.
Using a dispersion obtained by putting the object to be measured (carbonyl reduced iron powder) into an organic liquid such as water or ethanol and applying a dispersion treatment for about 2 minutes in a state where an ultrasonic wave of about 35 kHz to 40 kHz is applied, and In this case, the amount of the particulate matter is set so that the laser transmittance (ratio of the output light amount to the incident light amount) of the dispersion liquid is 70% to 95%, and the dispersion liquid is then subjected to a microtrack particle size analyzer. The particle size (D1, D2, D3...) Of each granular material and the number of particles (N1, N2, N3...) For each particle size are measured by scattering (particle size of each granular material ( In D), according to the microtrack particle size analyzer, the equivalent sphere diameter is automatically measured for each granular material having various shapes).
From the number (N) of individual particles present in the field of view and each particle size (D), the average particle size is calculated by the following formula (1).
Average particle diameter = (ΣND 3 / ΣN) 1/3 (1)
カルボニル還元鉄粉は、従来公知の種々の手法にて得ることができる。
例えば、まず、カルボニル法により鉄からカルボニル鉄粉を得る。すなわち。鉄（Ｆｅ）に一酸化炭素を反応させてペンタカルボニル鉄（Ｆｅ（ＣＯ５））を得た後、これを蒸留し、熱分解してカルボニル鉄粉とする。得られたカルボニル鉄粉を水素還元して、カルボニル還元鉄粉とする。
また、針状のカルボニル還元鉄粉については、例えば、特開平１０−３２３９８号公報に記載の製法などによって得ることができる。
上記平均粒径を有するようなカルボニル還元鉄粉は、上記で適宜得られたカルボニル還元鉄粉を気流により分級するなどして取得することができる。
Carbonyl reduced iron powder can be obtained by various conventionally known methods.
For example, first, carbonyl iron powder is obtained from iron by the carbonyl method. That is. Iron monoxide (Fe) is reacted with carbon monoxide to obtain pentacarbonyl iron (Fe (CO 5 )), which is then distilled and pyrolyzed to obtain carbonyl iron powder. The obtained carbonyl iron powder is reduced with hydrogen to obtain a carbonyl reduced iron powder.
Further, the needle-like carbonyl reduced iron powder can be obtained, for example, by the production method described in JP-A-10-32398.
The carbonyl reduced iron powder having the above average particle diameter can be obtained by classifying the carbonyl reduced iron powder obtained above as appropriate with an air stream.
カルボニル還元鉄粉は、市販のもの、例えば、ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ社製の球状のカルボニル鉄粉（純度：９７重量％）や、ＩＳＰ Ｊａｐａｎ社製の球状のカルボニル鉄粉（純度：９７重量％）を使用してもよい。 As the carbonyl reduced iron powder, a commercially available product such as a spherical carbonyl iron powder (purity: 97% by weight) manufactured by BASF Japan or a spherical carbonyl iron powder (purity: 97% by weight) manufactured by ISP Japan is used. May be.
本発明の電波吸収体において、上記カルボニル還元鉄粉は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５００重量部〜７００重量部配合されているのが好ましく、５００重量部〜６９０重量部配合されるのがより好ましく、５６０重量部〜６００重量部配合されるのが特に好ましい。カルボニル還元鉄粉の配合がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５００重量部未満であると、充分な電波吸収特性が得られにくい傾向があるため好ましくない。また、カルボニル還元鉄粉の配合がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し７００重量部を越えると、電波吸収体を層状（シート状）に成形することが困難となる傾向があるため好ましくない。 In the radio wave absorber of the present invention, the carbonyl reduced iron powder is preferably blended in an amount of 500 to 700 parts by weight, preferably 500 to 690 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin resin. Is more preferable, and 560 parts by weight to 600 parts by weight is particularly preferable. When the amount of the carbonyl reduced iron powder is less than 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, it is not preferable because sufficient radio wave absorption characteristics tend to be hardly obtained. Further, when the amount of the carbonyl reduced iron powder exceeds 700 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, it is not preferable because it tends to be difficult to form the radio wave absorber into a layer (sheet).
本発明の電波吸収体において使用される金属水酸化物は、難燃剤として作用する。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられ、これら１種または２種以上を併用してもよい。特にこれらの中でも、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムが好ましく、特に好ましくは水酸化マグネシウムである。 The metal hydroxide used in the radio wave absorber of the present invention acts as a flame retardant. Examples of the metal hydroxide include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like, and one or more of these may be used in combination. Among these, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide are preferable, and magnesium hydroxide is particularly preferable.
上記金属水酸化物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５０重量部〜２００重量部であり、好ましくは８０重量部〜１７０重量部、より好ましくは９０重量部〜１１０重量部である。金属水酸化物の配合量がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、２００重量部を越えると、低温特性（脆化特性）が損なわれる傾向があるためであり、５０重量部未満であると、得られる樹脂組成物の難燃性が低下する傾向があるためである。 The compounding amount of the metal hydroxide is 50 parts by weight to 200 parts by weight, preferably 80 parts by weight to 170 parts by weight, and more preferably 90 parts by weight to 110 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. is there. This is because if the amount of the metal hydroxide exceeds 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the low temperature characteristics (brittleness characteristics) tend to be impaired, and if it is less than 50 parts by weight, it is obtained. This is because the flame retardancy of the obtained resin composition tends to decrease.
上記金属水酸化物には、ポリオレフィン系樹脂への接着性を向上させる目的で、カップリング剤による表面処理を施してもよい。カップリング剤としては、アミノシラン系カップリング剤、アミノチタネート系カップリング剤などが好ましい。さらに。電波吸収体の柔軟性などを向上させる目的で、カップリング剤で表面処理した金属水酸化物の一部に代えて、脂肪酸で表面処理した金属水酸化物を配合してもよい。脂肪酸としては、炭素数が１５〜２０のものが好ましく。例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが特に好ましく、これらはいずれか１種を用いても２種以上を併用してもよい。 The metal hydroxide may be subjected to a surface treatment with a coupling agent for the purpose of improving the adhesion to the polyolefin resin. As the coupling agent, aminosilane coupling agents, amino titanate coupling agents and the like are preferable. further. In order to improve the flexibility of the radio wave absorber, a metal hydroxide surface-treated with a fatty acid may be blended in place of a part of the metal hydroxide surface-treated with a coupling agent. As a fatty acid, a C15-C20 thing is preferable. For example, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like are particularly preferable, and these may be used alone or in combination of two or more.
アミノシラン系カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、アミノベンゼントリエトキシシラン、Ｎ−４，４’−メチレンビスベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシシラン、Ｎ−４，４’メチレンビスベンゼンアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノベンゼンメチレン−ｐ−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−４，４’−オキシビスベンゼンアミノ−シクロへキサノールエチルトリメトキシシラン、Ｎ−４，４’−オキシビスベンゼンアミノ−２−ヒドロキシシプロピルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノベンゼンオキシ−ｐ−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−４，４’−スルホニルベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシシラン、Ｎ−４，４’−スルホニルベンゼンアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノベンゼンスルホニル−ｐ−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ｐ−フェニレンジアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシシラン、Ｎ−ｐ−フェニレンジアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ｐ−フェニレンジアミノ−γ−ウレイドプロピルトリメトキシシランなどが挙げられ、これら１種または２種以上が使用される。 Examples of aminosilane coupling agents include γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, Aminobenzene triethoxysilane, N-4,4'-methylenebisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, N-4,4'methylenebisbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, N-aminobenzene Methylene-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxysilane, N-4,4′-oxybisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, N-4,4′-oxybisbenzeneamino-2-hydroxy Cypropylo Cypropyltrimethoxysilane, N-aminobenzeneoxy-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxysilane, N-4,4′-sulfonylbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, N-4,4′-sulfonyl Benzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, N-aminobenzenesulfonyl-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxysilane, Np-phenylenediamino-cyclohexanolethyltrimethoxysilane, Np-phenylene Examples include diamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxysilane, Np-phenylenediamino-γ-ureidopropyltrimethoxysilane, and one or more of these are used.
また、アミノチタネート系カップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリエトキシチタン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトシキチタン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシチタン、γ−アニリノプロピルトリメトキシチタン、アミノベンゼントリエトキシチタン、Ｎ−４，４’−メチレンビスベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシチタン、Ｎ−４，４’メチレンビスベンゼンアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−アミノベンゼンメチレン−ｐ−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−４，４’−オキシビスベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシチタン、Ｎ−４，４’−オキシビスベンゼンアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−アミノベンゼンオキシ−ｐ−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−４，４’−スルホニルベンゼンアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシチタン、Ｎ−４，４’−スルホニルベンゼンアミノ２−２ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−アミノベンゼンスルホニル−ｐ−フェニレン−γ−ウレイドプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−ｐ−フェニレンジアミノ−シクロヘキサノールエチルトリメトキシチタン、Ｎ−ｐ−フェニレンジアミノ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルトリメトキシチタン、Ｎ−ｐ−フェニレンジアミノ−γ−ウレイドプロピルトリメトキシチタンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上が使用される。 Examples of amino titanate coupling agents include γ-aminopropyltriethoxytitanium, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxytitanium, γ-ureidopropyltriethoxytitanium, γ-anilinopropyltrimethyl. Methoxytitanium, aminobenzenetriethoxytitanium, N-4,4'-methylenebisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, N-4,4'methylenebisbenzeneamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, N -Aminobenzenemethylene-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium, N-4,4'-oxybisbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, N-4,4'-oxybisbenzeneamino-2- Hydrox Pyroxypropyltrimethoxytitanium, N-aminobenzeneoxy-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium, N-4,4′-sulfonylbenzeneamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, N-4,4′- Sulfonylbenzeneamino 2-2 hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, N-aminobenzenesulfonyl-p-phenylene-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium, Np-phenylenediamino-cyclohexanolethyltrimethoxytitanium, Np- Examples thereof include phenylenediamino-2-hydroxypropyloxypropyltrimethoxytitanium, Np-phenylenediamino-γ-ureidopropyltrimethoxytitanium and the like, and one or more of these are used.
金属水酸化物のカップリング剤または脂肪酸による表面処理方法は、特に限定されるものではなく、一般的な方法、例えば、カップリング剤または脂肪酸のアルコール溶液に金属水酸化物を投入し処理した後乾燥するいわゆるスラリー法、あるいはカップリング剤または脂肪酸を金属水酸化物粉末に直接スプレーする乾式法などが用いられる。カップリング剤または脂肪酸の使用量は、カップリング剤または脂肪酸の種類によっても相違するが、金属水酸化物１００重量部当り通常０．００２重量部〜５．０重量部であり、好ましくは０．１重量部〜３．０重量部である。 The surface treatment method using a metal hydroxide coupling agent or a fatty acid is not particularly limited. For example, after a metal hydroxide is injected into a coupling agent or an alcohol solution of a fatty acid and then treated. A so-called slurry method for drying or a dry method in which a coupling agent or a fatty acid is directly sprayed onto a metal hydroxide powder is used. The amount of the coupling agent or fatty acid to be used varies depending on the type of the coupling agent or fatty acid, but is usually 0.002 to 5.0 parts by weight, preferably 0. 1 to 3.0 parts by weight.
金属水酸化物は、市販のもの、例えば、神島化学社製の水マグ１０、水マグ１０Ａ、水マグ２００、協和化学社製のキスマ５Ａ、キスマ５Ｂ、キスマ５Ｊ、ティーエムジー社製のファインマグ等を使用してもよい。
Metal hydroxides are commercially available, for example,
本発明の電波吸収体は、難燃性をさらに高めるために、ポリリン酸アンモニウムまたは加熱膨張黒鉛が混合される。ポリリン酸アンモニウムと加熱膨張黒鉛は、各々単独で混合してもよく、または併用してもよいが、併用することが好ましい。電波吸収体は吸水すると電波吸収特性が低下する傾向があるが、ポリリン酸アンモニウムと加熱膨張黒鉛を併用した場合、各々単独で混合した場合に比べ、電波吸収体の吸収率を低くすることができるためである。 The radio wave absorber of the present invention is mixed with ammonium polyphosphate or heat-expanded graphite in order to further enhance the flame retardancy. Ammonium polyphosphate and heat-expanded graphite may be mixed singly or in combination, but are preferably used in combination. Radio wave absorbers tend to have reduced radio wave absorption characteristics when water is absorbed. However, when ammonium polyphosphate and heat-expanded graphite are used in combination, the absorption rate of the radio wave absorber can be reduced as compared with the case where each is mixed alone. Because.
本発明の電波吸収体に使用されるポリリン酸アンモニウムは、難燃剤として作用するものであり、金属水酸化物による難燃性をさらに向上させることができる。ポリリン酸アンモニウムを使用することによって、他のリン系難燃助剤（例えば、赤リン系難燃助剤等）を使用する場合と比べ、難燃性規格（例えば、ＵＬ９４ Ｖ−０等）を満足することが可能になるという利点がある。 The ammonium polyphosphate used in the radio wave absorber of the present invention acts as a flame retardant and can further improve the flame retardancy due to metal hydroxide. By using ammonium polyphosphate, the flame retardancy standard (for example, UL94 V-0) is compared with the case of using other phosphorus-based flame retardant assistant (for example, red phosphorus flame retardant assistant). There is an advantage that it becomes possible to be satisfied.
ポリリン酸アンモニウムは公知のものを適用すればよく、具体的には市販されている例えば、クラリアントジャパン社製のＥｘｉｏｌｉｔ ＡＰ−４２２、Ｅｘｉｏｌｉｔ ＡＰ−４６２、Ｅｘｉｏｌｉｏｔ ＡＰ−７５０、住友化学社製のスミセーフＰなどを使用してもよい。 What is necessary is just to apply a well-known thing for ammonium polyphosphate, for example, the commercially available Exiolit AP-422, Exiolit AP-462, Exiliot AP-750 by a Clariant Japan company, Sumitomo P by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Etc. may be used.
本発明の電波吸収体において、上記ポリリン酸アンモニウムは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５重量部〜２０重量部配合されるのが好ましく、１５重量部〜２０重量部配合されるのがより好ましい。ポリリン酸アンモニウムの配合がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５重量部未満であると、充分な難燃性が得られにくい傾向があるため好ましくない。また、ポリリン酸アンモニウムの配合がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、２０重量部を超えると、コスト高となる傾向があるため経済的に好ましくない。 In the radio wave absorber of the present invention, the ammonium polyphosphate is preferably blended in an amount of 5 to 20 parts by weight, more preferably 15 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. preferable. If the amount of ammonium polyphosphate is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, it is not preferable because sufficient flame retardancy tends to be hardly obtained. In addition, when the amount of ammonium polyphosphate exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin, the cost tends to increase, which is not economically preferable.
本発明の電波吸収体に使用される加熱膨張黒鉛は、難燃剤として作用するものであり、金属水酸化物による難燃性をさらに向上させることができる。 The heat-expanded graphite used in the radio wave absorber of the present invention acts as a flame retardant, and can further improve the flame retardancy due to metal hydroxide.
加熱膨張黒鉛とは、天然黒鉛または人造黒鉛由来の物質で、室温から急速加熱により結晶のｃ軸方向に対して膨張する性質を有するものをいう。
本発明において、加熱膨張黒鉛としては、膨張性、即ち、室温から８００〜１０００℃への急速加熱前後の比容積の差が１００ｍｌ／ｇ以上のものが難燃効果の面から特に好ましい。これは、１００ｍｌ／ｇ以上の膨張性を持たない加熱膨張黒鉛は、１００ｍｌ／ｇ以上の膨張性を持つものと比べて難燃効果が著しく小さいためである。なお、本発明においていう膨張性、即ち、室温から８００〜１０００℃への加熱前後の比容積（ｍｌ／ｇ）の差は、具体的には次に示す方法で測定される。電気炉内で予め１０００℃に加熱した石英ビーカーに加熱膨張黒鉛を２ｇ投入し、すばやく１０００℃に加熱した電気炉内に石英ビーカーを１０秒間入れた後膨張した黒鉛の１００ｍｌの重量を計量し、ゆるみ見かけ比重（ｇ／ｍｌ）を測定し、
比容積＝１／（ゆるみ見かけ比重）
とする。次に加熱していない室温での加熱膨張黒鉛の比容積を同様の方法で求め、
膨張性＝（加熱後の比容積）−（室温での比容積）
として、加熱膨張黒鉛の膨張性を求める。
Heat-expanded graphite is a material derived from natural graphite or artificial graphite and has the property of expanding in the c-axis direction of the crystal by rapid heating from room temperature.
In the present invention, the heat-expandable graphite is particularly preferably expansible, that is, having a specific volume difference of 100 ml / g or more before and after rapid heating from room temperature to 800 to 1000 ° C. from the viewpoint of flame retardancy. This is because heat-expanded graphite that does not have an expansibility of 100 ml / g or more has a significantly smaller flame retardant effect than those having an expansibility of 100 ml / g or more. In addition, the expansibility in the present invention, that is, the difference in specific volume (ml / g) before and after heating from room temperature to 800 to 1000 ° C. is specifically measured by the following method. 2 g of heated expanded graphite was put into a quartz beaker heated to 1000 ° C. in an electric furnace in advance, and the weight of 100 ml of the expanded graphite was weighed after placing the quartz beaker in an electric furnace quickly heated to 1000 ° C. for 10 seconds, Measure the loose specific gravity (g / ml)
Specific volume = 1 / (Loose apparent specific gravity)
And Next, the specific volume of the heated expanded graphite at room temperature that is not heated is determined in the same manner,
Expandability = (specific volume after heating)-(specific volume at room temperature)
As described above, the expansibility of the heat-expanded graphite is obtained.
加熱膨張黒鉛の製造方法としては、鱗片状黒鉛を酸化処理する方法が挙げられ、また酸化処理の方法としては、過酸化水素／硫酸中での電解酸化、リン酸と硝酸、硫酸と硝酸、硫酸と過塩素酸との混酸などの酸化処理などが挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。 Examples of the method for producing heat-expanded graphite include a method for oxidizing scaly graphite. Examples of the method for oxidizing treatment include electrolytic oxidation in hydrogen peroxide / sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid, sulfuric acid and nitric acid, sulfuric acid. However, the present invention is not limited to these methods.
また、加熱膨張黒鉛は、市販のもの、例えば、東ソー社製のＧＲＥＰ−ＥＧ等を用いてもよい。 Further, as the heat-expanded graphite, a commercially available one, for example, GREP-EG manufactured by Tosoh Corporation may be used.
本発明の電波吸収体において、上記加熱膨張黒鉛は、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５重量部〜３０重量部配合されているのが好ましく、１０重量部〜１５重量部配合されるのがより好ましい。加熱膨張黒鉛の配合がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、５重量部未満であると、充分な難燃性が得られにくい傾向があるため好ましくない。また、加熱膨張黒鉛の配合がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、３０重量部を超えると、コスト高となる傾向があるため経済的に好ましくない。 In the radio wave absorber of the present invention, the heat-expanded graphite is preferably blended in an amount of 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. More preferred. It is not preferred that the blend of the heat-expanded graphite is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin because sufficient flame retardancy tends to be difficult to obtain. On the other hand, if the amount of the heat-expanded graphite exceeds 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the cost tends to increase, which is economically undesirable.
本発明の電波吸収体には、上述したポリオレフィン系樹脂にカルボニル還元鉄粉、金属水酸化物、ポリリン酸アンモニウムおよび／または加熱膨張黒鉛が配合され構成している。さらに、後述する成形方法にて良好に成形できるために、本発明の電波吸収体には、さらに滑剤を配合することが好ましい。 In the radio wave absorber of the present invention, the above-described polyolefin resin is mixed with carbonyl-reduced iron powder, metal hydroxide, ammonium polyphosphate, and / or heat-expanded graphite. Furthermore, since it can be satisfactorily molded by the molding method described later, it is preferable to further blend a lubricant with the radio wave absorber of the present invention.
本発明の電波吸収体に使用される滑剤は、成形性を良好にするために配合するものであり、成形加工による本発明の電波吸収体の厚さの制御および電波吸収体表面の正常性（傷がない）に作用するものである。 The lubricant used in the radio wave absorber of the present invention is blended in order to improve moldability. The thickness of the radio wave absorber of the present invention is controlled by molding and the normality of the surface of the radio wave absorber ( There is no scratch).
滑剤は、公知のものを適用すればよく、具体的には、ステアリン酸、パラフィン、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコールなどが挙げられ、中でも、電波吸収特性に影響が少ない脂肪酸アミドが好ましい。また、本発明の電波吸収体において滑剤は、配合されていればよいが、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、２重量部〜４重量部、特には、２．５重量部〜３．５重量部が成形加工（特にロール圧延加工）での歩留りを向上させる点で好ましい。ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、２重量部未満であると、成形加工での歩留りが低下する傾向にあり、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、４重量部を超えると電波吸収特性が低下する傾向になるともに、作製された電波吸収体の表面から滑剤がブリードする傾向にある。 As the lubricant, a known one may be applied, and specifically, stearic acid, paraffin, fatty acid, fatty acid amide, fatty acid ester, fatty acid alcohol and the like are mentioned, and among them, fatty acid amide that has little influence on radio wave absorption characteristics is preferable. . In the radio wave absorber of the present invention, a lubricant may be blended, but preferably 2 to 4 parts by weight, particularly 2.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin-based resin. .5 parts by weight is preferable from the viewpoint of improving the yield in forming (particularly roll rolling). When the amount is less than 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the yield in the molding process tends to decrease. When the amount exceeds 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin, the radio wave absorption characteristics deteriorate. Along with this tendency, the lubricant tends to bleed from the surface of the produced wave absorber.
本発明の電波吸収体は、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ＥＶＡ）中にカルボニル還元鉄粉と、金属水酸化物とポリリン酸アンモニウムおよび／または加熱膨張黒鉛を混合し、後述するような添加物を必要に応じて適宜配合した後、均一に分散するように７０℃〜１３０℃で１０分間〜１時間程度混練した後、当該混合物を公知の手法にてシート状に成形する。成形方法は、公知のロール圧延加工にて行ってもプレス加工によって行ってもよいが、生産効率が良好である点より、ロール圧延加工によりシート状に成形するのが好ましい。ロール圧延加工の場合、例えば、１００℃〜１５０℃のロール温度、０．１ＭＰａ〜２ＭＰａの圧力で行えばよい。 The radio wave absorber according to the present invention requires a carbonyl-reduced iron powder, a metal hydroxide, ammonium polyphosphate, and / or heat-expanded graphite mixed in a polyolefin resin (for example, EVA), and an additive as described later is required. The mixture is kneaded at 70 ° C. to 130 ° C. for about 10 minutes to 1 hour so as to be uniformly dispersed, and then the mixture is formed into a sheet by a known method. The forming method may be performed by a known roll rolling process or a pressing process, but it is preferable to form the sheet by a roll rolling process from the viewpoint of good production efficiency. In the case of roll rolling, for example, it may be performed at a roll temperature of 100 ° C. to 150 ° C. and a pressure of 0.1 MPa to 2 MPa.
電波吸収体は、通常、概ね均一な厚みを有するように成形され、その厚みは、対象とする電波の周波数に応じて適宜選択する。例えば、周波数が５．８ＧＨｚの電波を対象電波とする場合、電波吸収体の厚みを２．１ｍｍ±０．３ｍｍ、好ましくは２．１ｍｍ±０．０５ｍｍとすることで優れた吸収特性が得られる。この場合、電波吸収体の厚みが上記範囲を外れると、５．８ＧＨｚの周波数を有する電波の吸収特性は低下する傾向がある。 The radio wave absorber is usually formed to have a substantially uniform thickness, and the thickness is appropriately selected according to the frequency of the target radio wave. For example, when a radio wave having a frequency of 5.8 GHz is a target radio wave, excellent absorption characteristics can be obtained by setting the thickness of the radio wave absorber to 2.1 mm ± 0.3 mm, preferably 2.1 mm ± 0.05 mm. . In this case, when the thickness of the radio wave absorber is out of the above range, the absorption characteristics of the radio wave having a frequency of 5.8 GHz tend to be lowered.
本発明の電波吸収体においては、その電波の入射してくる面に、耐侯性を有する層、例えば、耐侯性保護シートを設けたものであることが好ましい。耐侯性保護シートは、従来公知の適宜の耐侯性材料、例えば、ポリ塩化ビニルで形成したシート状のものを用いればよい。このような耐侯性保護シートを電波吸収体の電波入射面に設置することで、例えば、ＥＶＡなどの紫外線で経年的に劣化してしまう虞のある樹脂を用いたとしても、当該耐侯性保護シートにて紫外線を遮断させ得、電波吸収体における紫外線による経年劣化を確実に防止することができる。経年劣化の判断は、例えば、電波吸収体（電波吸収層）の色差を測定するこることで可能となる。 In the radio wave absorber of the present invention, it is preferable that a layer having weather resistance, for example, a weather resistance protective sheet is provided on the surface on which the radio wave enters. As the weather-resistant protective sheet, a conventionally known appropriate weather-resistant material, for example, a sheet-like material formed of polyvinyl chloride may be used. By installing such a weatherproof protective sheet on the radio wave incident surface of the radio wave absorber, for example, even if a resin that may deteriorate over time due to ultraviolet rays such as EVA is used, the weatherproof protective sheet It is possible to block ultraviolet rays at, and it is possible to reliably prevent deterioration over time due to ultraviolet rays in the radio wave absorber. Aged deterioration can be determined by measuring the color difference of a radio wave absorber (radio wave absorption layer), for example.
耐侯性保護シートの設置は、従来公知の適宜の接着剤により上記電波吸収体の電波入射面に接着すればよい。用いる接着剤としては、特に制限はなく、例えば、エポキシ系接着剤、シリコン系接着剤、変性シリコン系接着剤などが挙げられる。
また、耐侯性保護シートは、その表面に必要に応じて適宜の指定色にて塗装が施されたものであってもよい。
The weatherproof protective sheet may be installed by adhering to the radio wave incident surface of the radio wave absorber with a conventionally known appropriate adhesive. There is no restriction | limiting in particular as an adhesive agent to be used, For example, an epoxy-type adhesive agent, a silicon-type adhesive agent, a modified silicon-type adhesive agent etc. are mentioned.
Further, the weather-resistant protective sheet may have a surface coated with an appropriate designated color as necessary.
また、上記耐侯性保護シートの設置に換えて、少なくとも上記電波入射面に耐侯性を有する塗料を塗布してもよい。かかる耐侯性を有する塗料としては、従来公知の種々の塗料を用いることができ、具体的には、ＮＹポリンＫ（神東シグマ株式会社製）などが例示される。このように耐侯性の塗料を塗布することによっても、上述した耐侯性保護シートを設けた場合と同様の効果を奏する電波吸収体を実現することができる。 Further, instead of installing the weather-resistant protective sheet, a paint having weather resistance may be applied to at least the radio wave incident surface. As the paint having such weather resistance, various conventionally known paints can be used. Specific examples include NY porin K (manufactured by Shinto Sigma Co., Ltd.) and the like. By applying the weather-resistant paint in this way, it is possible to realize a radio wave absorber that exhibits the same effect as when the weather-resistant protective sheet described above is provided.
本発明の電波吸収体は、さらに電波反射層を設けることが好ましい。電波反射層は、入射してきた電波を反射して、新たに入射してきた電波を相殺するために設けられたものであって、導電性を有し、電波吸収体の終端インピーダンスが０（ゼロ）となるものであれば特に制限はなく使用できる。このような電波反射層としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄などの金属箔が適用され、好ましくは、アルミニウム箔が適用される。このような電波反射層は、優れた電波吸収性能を有する電波吸収体を実現し得る観点からは、電波吸収体の電波の入射を意図しない側、すなわち、上記耐候性を有する層と反対側の面に隙間なく隣接させて設けるのが好ましい。 The radio wave absorber of the present invention preferably further includes a radio wave reflection layer. The radio wave reflection layer is provided to reflect incident radio waves and cancel newly incident radio waves. The radio wave reflection layer has conductivity, and the terminal impedance of the radio wave absorber is 0 (zero). If it becomes, there will be no restriction | limiting in particular and it can be used. As such a radio wave reflection layer, for example, a metal foil such as aluminum, copper, or iron is applied, and preferably an aluminum foil is applied. From the viewpoint of realizing a radio wave absorber having excellent radio wave absorption performance, such a radio wave reflection layer is on the side of the radio wave absorber that is not intended for incidence of radio waves, that is, on the side opposite to the weatherproof layer. It is preferable to provide it adjacent to the surface without a gap.
本発明における電波反射層としては、片面に防食層を形成したもの（金属ラミネート箔）を用い、これを防食層を形成した側が電波の入射を意図しない側に配置されるように設けるのが好ましい。防食層の形成材料としては、公知の樹脂材料を用いればよく、具体的には、ポリエステル樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等）やポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン６６等）などが挙げられ、好ましくは、ポリエステル樹脂が挙げられ、中でもＰＥＴが特に好ましい。
また、電波吸収体の電波の入射してくる面とは反対側の面に導電性塗料を塗布して電波反射層を形成することもできる、導電性塗料を塗布する場合、スプレー方式で塗料を噴霧させて電波吸収体に塗布する方法や電波吸収体を回転させて塗料を均一の厚みとなるように塗布する方法が挙げられる。
As the radio wave reflection layer in the present invention, it is preferable to use a layer having a corrosion prevention layer formed on one side (metal laminate foil) and to provide the side where the anticorrosion layer is formed on the side where the incidence of radio waves is not intended. . As a material for forming the anticorrosion layer, a known resin material may be used. Specific examples include polyester resins (for example, polyethylene terephthalate (PET)), polypropylene resins, polyamide resins (for example, nylon 66) and the like. Polyester resins are preferable, and PET is particularly preferable among them.
In addition, it is possible to form a radio wave reflection layer by applying a conductive paint to the surface of the radio wave absorber opposite to the surface where the radio waves are incident. Examples thereof include a method of spraying and applying to the radio wave absorber, and a method of rotating the radio wave absorber and applying the paint so as to have a uniform thickness.
上記防食層を金属箔に接着させる方法としては、例えば、熱圧着による接着や公知の接着剤を介しての接着が挙げられる。 Examples of the method for adhering the anticorrosion layer to the metal foil include adhesion by thermocompression bonding and adhesion via a known adhesive.
電波反射層も概ね均一な厚みを有するように成形されるのが好ましい。電波反射層の厚さは、特に制限はないが、例えば金属ラミネート箔で実現する場合には、金属箔の厚さが１０μｍ〜１００μｍ程度であり、防食層の厚みが１０μｍ〜２００μｍであるのが好ましい。 The radio wave reflection layer is also preferably formed to have a substantially uniform thickness. The thickness of the radio wave reflection layer is not particularly limited. However, for example, when realized by a metal laminate foil, the thickness of the metal foil is about 10 μm to 100 μm, and the thickness of the anticorrosion layer is 10 μm to 200 μm. preferable.
電波吸収体と電波反射層とを接着させる手段としては、シート状に成形した電波吸収体に、金属箔を隣接させるようにして電波反射層を載置し、例えば、１００℃〜１５０℃、０．１ＭＰａ〜２ＭＰａの条件でプレスを施して熱接着する方法や、弾性系接着剤、熱硬化性樹脂系接着剤、エラストマー系接着剤、熱可塑性樹脂接着剤、瞬間接着剤、無機系接着剤など公知の接着剤を使用して接着する方法が挙げられる。上記のように隙間なく隣接させて電波反射層を設けることができる点から、熱接着によりこれらを接着させるのが好ましい。
なお、上記の耐候性を有する層（膜）と電波反射層は、どちらを先に電波吸収体に設けてもよく、また同時に設けてもよい。
As a means for adhering the radio wave absorber and the radio wave reflection layer, the radio wave reflection layer is placed so that the metal foil is adjacent to the radio wave absorber formed into a sheet shape. .1MPa to 2MPa for press bonding and thermal bonding, elastic adhesives, thermosetting resin adhesives, elastomer adhesives, thermoplastic resin adhesives, instant adhesives, inorganic adhesives, etc. The method of adhering using a well-known adhesive agent is mentioned. Since the radio wave reflection layer can be provided adjacent to each other with no gap as described above, it is preferable to bond them by thermal bonding.
Note that either the weather-resistant layer (film) or the radio wave reflection layer may be provided on the radio wave absorber first or at the same time.
上述してきたように、本発明の電波吸収体は、カルボニル還元鉄粉と、金属水酸化物と、ポリリン酸アンモニウムおよび／または加熱膨張黒鉛とをポリオレフィン系樹脂中（特には、ＥＶＡ中）に分散させてなる樹脂組成物を、基本的に備えるものである。本発明においては、このような構成を基本的に備えることで、優れた難燃性と優れた電波吸収能とを同時に兼ね備える非ハロゲン系電波吸収体を実現することができるものである。さらには、滑剤を配合することによって成形性が良好となり、ロール圧延加工にてシートタイプの電波吸収体を製造しても、製造時にロールに電波吸収体（樹脂組成物）が張り付かず、均一な厚さで表面に傷のない長尺のシートタイプの電波吸収体を得ることが実現できる。 As described above, the radio wave absorber of the present invention disperses carbonyl-reduced iron powder, metal hydroxide, ammonium polyphosphate and / or heat-expanded graphite in a polyolefin resin (particularly in EVA). The resin composition obtained is basically provided. In the present invention, a non-halogen-based wave absorber having both excellent flame retardancy and excellent radio wave absorption capability can be realized by basically including such a configuration. Furthermore, by blending a lubricant, the moldability is improved, and even if a sheet type radio wave absorber is manufactured by roll rolling, the radio wave absorber (resin composition) does not stick to the roll at the time of manufacture and is uniform. It is possible to obtain a long sheet type radio wave absorber having a sufficient thickness and no scratches on the surface.
「優れた難燃性」とは、例えば、難燃性規格であるＵＬ９４ Ｖ−０を満たす難燃性を示すことをいう。
ここで、ＵＬ−９４ Ｖ−０は以下のとおりである。
シートから長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍに切り取った試料をクランプにて上端を垂直に固定し、試料の下端に１０秒間バーナーで接炎する。残炎が消滅した時点で、もう一度１０秒間接炎したとき、
１．各試料（Ｎ＝５）の残炎時間が１０秒以下、
２．すべての処理による各組の残炎時間の合計が、５０秒以下、
３．２回目接炎後の各試料の残炎時間と残燻時間の合計が、３０秒以下、
４．保持クランプまで着火する試料がない、
５．試料の下に置いた標識用綿を滴下物等により着火させる試料がない。
“Excellent flame retardancy” means, for example, exhibiting flame retardancy satisfying UL94 V-0 which is a flame retardance standard.
Here, UL-94 V-0 is as follows.
A sample cut out from a sheet to a length of 125 mm and a width of 13 mm is fixed vertically with a clamp, and is in contact with the lower end of the sample with a burner for 10 seconds. When the after-flame disappears, once again indirect flame for 10 seconds,
1. The after flame time of each sample (N = 5) is 10 seconds or less,
2. The total afterflame time of each set by all treatments is 50 seconds or less,
3. Total after flame time and residual time of each sample after the second flame contact is 30 seconds or less,
4). There is no sample to ignite until the holding clamp,
5. There is no sample that ignites the labeling cotton placed under the sample by droppings.
また、「優れた電波吸収特性」とは、電波の入射角度をθとしたとき、０°＜θ≦５５°の範囲から入射する円偏波に対して、反射減衰量が２０ｄＢ以上となることをいう。ここで、電波の入射角度とは、入斜面の垂線と入射電波がなす角度をいう。 In addition, “excellent radio wave absorption characteristics” means that when the incident angle of a radio wave is θ, the return loss is 20 dB or more with respect to circularly polarized light incident from a range of 0 ° <θ ≦ 55 °. Say. Here, the incident angle of the radio wave means an angle formed between the perpendicular of the entrance slope and the incident radio wave.
なお、本発明における電波吸収体には、電波吸収特性を劣化させない範囲で難燃助剤、可塑剤、カーボンブラック、酸化防止剤、着色剤、安定剤、充填剤、光安定剤など、適宜の添加剤が添加されていてもよい。 In the radio wave absorber in the present invention, flame retardant aids, plasticizers, carbon blacks, antioxidants, colorants, stabilizers, fillers, light stabilizers, etc. An additive may be added.
電波吸収体に添加してもよい難燃助剤としては、従来公知の窒素系難燃助剤など従来公知の種々のものが挙げられる。難燃助剤は、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり２５重量部以下添加することができる。 Examples of the flame retardant aid that may be added to the radio wave absorber include various conventionally known flame retardant aids such as a conventionally known nitrogen flame retardant aid. The flame retardant aid can usually be added in an amount of 25 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polyolefin resin.
電波吸収体に添加してもよい可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタラート（ＤＯＰ）やジブチルフタラート（ＤＢＰ）などのフタル酸エステル系のもの、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）などのアジピン酸エステル系のもの、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）などのセバシン酸エステル系のもの、トリメリット酸オクチルエステルなどのトリメリット酸系エステル、ピロメリット酸エステル、ポリエステル系、エポキシ化大豆油などが挙げられる。可塑剤は、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり１０重量部以下添加することができる。 Examples of the plasticizer that may be added to the radio wave absorber include phthalate esters such as dioctyl phthalate (DOP) and dibutyl phthalate (DBP), and adipate esters such as dioctyl adipate (DOA). And sebacic acid esters such as dioctyl sebacate (DOS), trimellitic esters such as trimellitic octyl ester, pyromellitic esters, polyesters, and epoxidized soybean oil. The plasticizer can be usually added in an amount of 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polyolefin resin.
電波吸収体に添加してもよいカーボンブラックは、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり、１重量部以下添加することができる。 The carbon black that may be added to the radio wave absorber can be usually added in an amount of 1 part by weight or less per 100 parts by weight of the polyolefin resin.
電波吸収体に添加してもよい酸化防止剤としては、従来公知のフェノール系の酸化防止剤、チオエーテル系の酸化防止剤など、従来公知の種々のものが挙げられる。酸化防止剤は、通常、ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり１重量部以下添加することができる。 Examples of the antioxidant that may be added to the radio wave absorber include various conventionally known antioxidants such as a conventionally known phenol-based antioxidant and thioether-based antioxidant. The antioxidant can be usually added in an amount of 1 part by weight or less per 100 parts by weight of the polyolefin resin.
本発明の電波吸収体の用途には特には限定はないが、特に有料道路における自動料金収受（ＥＴＣ）システムまたは狭域通信（ＤＳＲＣ）システム等の高速道路交通システム（ＩＴＳ）に好適に使用することができる。本発明の電波吸収体をＥＴＣシステムまたはＤＳＲＣシステムの周辺構造物に使用することにより、多重散乱波を防止し、システムの誤作動を防止することができる。
なお、ＥＴＣシステムとは、有料道路の料金所で一旦停止することなく無線通信を用いて自動的に料金の支払いを行うシステムをいい、ＤＳＲＣシステムとは、ＥＴＣや商用車管理システム等の路車間通信に用いられる無線通信をいう。
The use of the electromagnetic wave absorber of the present invention is not particularly limited, but it is preferably used for an expressway traffic system (ITS) such as an automatic toll collection (ETC) system or a narrow area communication (DSRC) system on a toll road. be able to. By using the electromagnetic wave absorber of the present invention for the peripheral structure of the ETC system or the DSRC system, multiple scattered waves can be prevented and malfunction of the system can be prevented.
The ETC system is a system that automatically pays tolls using wireless communication without stopping once at the toll gate on the toll road. The DSRC system is a road-to-vehicle system such as an ETC or commercial vehicle management system. Wireless communication used for communication.
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例１
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ、ＶＡ比＝４５％）１００重量部に、カルボニル還元鉄粉（平均粒径３．５μｍ）を５８０重量部、加熱膨張黒鉛を１０重量部、水酸化マグネシウムを５０重量部、酸化防止剤を０．５重量部、滑剤を０．５重量部、カーボンブラックを１重量部配合し、混練した組成物を１００℃のロール温度でロール圧延加工を施し、厚み２．１ｍｍ±０．０５ｍｍのシート状の電波吸収体を成形した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
Example 1
100 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer resin (EVA, VA ratio = 45%), 580 parts by weight of carbonyl reduced iron powder (average particle size 3.5 μm), 10 parts by weight of heat-expanded graphite, 50 parts of magnesium hydroxide 1 part by weight, 0.5 part by weight of antioxidant, 0.5 part by weight of lubricant, 1 part by weight of carbon black, and kneaded the composition at a roll temperature of 100 ° C. A 1 mm ± 0.05 mm sheet-shaped wave absorber was formed.
実施例２
水酸化マグネシウムを１００重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Example 2
A sample of a radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of magnesium hydroxide was blended.
実施例３
カルボニル還元鉄粉を６１０重量部、加熱膨張黒鉛を配合する代わりにポリリン酸アンモニウムを３０重量部、窒素系難燃助剤を１０重量部配合した以外は実施例２と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Example 3
610 parts by weight of carbonyl-reduced iron powder, 30 parts by weight of ammonium polyphosphate and 10 parts by weight of nitrogen-based flame retardant auxiliary instead of blending with heat-expanded graphite A sample of was prepared.
実施例４
さらに、ポリリン酸アンモニウムを１５重量部、窒素系難燃助剤を１０重量部配合した以外は実施例２と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Example 4
Furthermore, a sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 2 except that 15 parts by weight of ammonium polyphosphate and 10 parts by weight of a nitrogen-based flame retardant aid were blended.
実施例５
滑剤を２重量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Example 5
A sample of the radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1 except that the lubricant was changed to 2 parts by weight.
実施例６
滑剤を３重量部に変えたこと以外は、実施例３と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Example 6
A sample of a radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 3 except that the lubricant was changed to 3 parts by weight.
実施例７
滑剤を４重量部に変えたこと以外は、実施例４と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Example 7
A sample of the radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 4 except that the lubricant was changed to 4 parts by weight.
実施例８
実施例１の電波吸収体のサンプルの電波が入射している面側に耐侯性の塗料を塗布した電波吸収体を作製した。
Example 8
A radio wave absorber was prepared by applying a weather-resistant paint on the surface of the radio wave absorber sample of Example 1 on which the radio wave was incident.
実施例９
実施例７の電波吸収体のサンプルの電波が入射している面側に耐侯性の塗料を塗布した電波吸収体を作製した。
Example 9
A radio wave absorber was prepared by applying a weather-resistant paint on the surface of the radio wave absorber sample of Example 7 on which the radio wave was incident.
比較例１
水酸化マグネシウムを７０重量部、加熱膨張黒鉛を配合する代わりに赤リン系難燃剤を１５重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 1
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of magnesium hydroxide and 15 parts by weight of a red phosphorus flame retardant were blended instead of blending the heat-expanded graphite.
比較例２
加熱膨張黒鉛を配合する代わりに赤リン系難燃剤を１５重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 2
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of a red phosphorus flame retardant was blended instead of blending the heat-expanded graphite.
比較例３
水酸化マグネシウムを７０重量部、加熱膨張黒鉛を配合する代わりに赤リン系難燃剤を１０重量部配合した以外は実施例１よ同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 3
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of magnesium hydroxide and 10 parts by weight of a red phosphorus flame retardant were blended instead of blending the heat-expanded graphite.
比較例４
加熱膨張黒鉛を配合する代わりに赤リン系難燃剤を１０重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体サンプルを作製した。
Comparative Example 4
A radio wave absorber sample was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of a red phosphorus flame retardant was blended instead of blending the heat-expanded graphite.
比較例５
水酸化マグネシウムを７０重量部、加熱膨張黒鉛を配合する代わりに赤リン系難燃剤を５重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体を作製した。
Comparative Example 5
A radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1 except that 70 parts by weight of magnesium hydroxide and 5 parts by weight of a red phosphorus flame retardant were blended instead of blending the heat-expanded graphite.
比較例６
加熱膨張黒鉛を配合する代わりに赤リン系難燃剤を５重量部配合した以外は実施例１を同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 6
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of a red phosphorus flame retardant was blended instead of blending the heat-expanded graphite.
比較例７
水酸化マグネシウムを配合する代わりに赤リン系難燃剤を５重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 7
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of a red phosphorus flame retardant was blended instead of blending magnesium hydroxide.
比較例８
水酸化マグネシウムを配合する代わりに赤リン系難燃剤を１０重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 8
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of a red phosphorus flame retardant was blended instead of blending magnesium hydroxide.
比較例９
加熱膨張黒鉛と水酸化マグネシウムを配合する代わりにポリリン酸アンモニウムを３０重量部、窒素系難燃助剤を１０重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 9
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of ammonium polyphosphate and 10 parts by weight of a nitrogen-based flame retardant aid were blended instead of blending the heat-expanded graphite and magnesium hydroxide. .
比較例１０
加熱膨張黒鉛と水酸化マグネシウムを配合する代わりにポリリン酸アンモニウムを３０重量部、窒素系難燃助剤を１５重量部配合した以外は実施例１と同様にして、電波吸収体のサンプルを作製した。
Comparative Example 10
A sample of a radio wave absorber was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of ammonium polyphosphate and 15 parts by weight of a nitrogen-based flame retardant aid were blended instead of blending the heat-expanded graphite and magnesium hydroxide. .
（評価試験）
（１）電波吸収能試験（斜入射特性）
実施例１〜９、比較例１〜１０の各サンプルを３００ｍｍ角に切り出し、電波が入射してくる面とは反対側の面に電波反射層として２０μｍ厚のアルミニウム箔と３０μｍ厚のＰＥＴからなるものを接着剤を介して貼り合わせた電波吸収体を作製した。５．８ＧＨｚの円偏波にて、入射角５〜５５°まで５°毎に入射した。各入射角における電波吸収量をアーチ法にて測定した。１回目の測定（タテ）の後、試料を９０°回転させて２回目の測定（ヨコ）を同様に行った。
０°＜θ≦５５°の範囲で反射減衰量が２０ｄＢ以上であるものを○、２０ｄＢ未満のものを×と評価した。実施例および比較例の各サンプルとも優れた電波吸収能（優れた斜入射特性）を示した。
実施例４のサンプルの各入射角における電波吸収能（斜入射特性）を示すグラフを図１に示す。
(Evaluation test)
(1) Radio wave absorption ability test (oblique incidence characteristics)
Each sample of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 10 is cut into a 300 mm square, and consists of a 20 μm thick aluminum foil and a 30 μm thick PET as a radio wave reflecting layer on the surface opposite to the surface on which the radio wave enters. A radio wave absorber was prepared by bonding things together with an adhesive. Incidence was made every 5 ° from an incident angle of 5 to 55 ° with circular polarization of 5.8 GHz. The amount of radio wave absorption at each incident angle was measured by the arch method. After the first measurement (vertical), the sample was rotated 90 °, and the second measurement (horizontal) was performed in the same manner.
In the range of 0 ° <θ ≦ 55 °, the return loss of 20 dB or more was evaluated as ◯, and the one less than 20 dB was evaluated as ×. Each sample of the example and the comparative example showed excellent radio wave absorption ability (excellent oblique incidence characteristics).
A graph showing the radio wave absorptivity (oblique incidence characteristic) at each incident angle of the sample of Example 4 is shown in FIG.
（２）曲げ試験
実施例１〜７、比較例１〜１０の各サンプルを幅１ｃｍ、長さ２．５ｃｍに切り出したものを、直径２０ｍｍの円柱に巻きつけた。表面の割れを目視にて確認し、割れが生じなかったものを○、割れが生じたものを×と評価した。実施例および比較例の各サンプルとも、割れは生じなかった。
(2) Bending test Each sample of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 10 was cut to a width of 1 cm and a length of 2.5 cm and wound around a cylinder having a diameter of 20 mm. The surface cracks were visually confirmed, and those where no cracks occurred were evaluated as “◯” and those where cracks occurred were evaluated as “×”. In each sample of the example and the comparative example, no crack occurred.
（３）難燃性評価試験
実施例１〜７、比較例１〜１０の各サンプルについて、難燃性規格ＵＬ９４を準用した難燃性評価試験を行った。ＵＬ９４ Ｖ−０を満足するものを○、満足しないものを×と評価した。実施例のサンプルは、いずれもＵＬ９４ Ｖ−０を満足したが、比較例のサンプルは、いずれもＵＬ９４ Ｖ−０を満足しなかった。
(3) Flame retardancy evaluation test About each sample of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-10, the flame retardance evaluation test which applied flame retardance specification UL94 mutatis mutandis was done. Those satisfying UL94 V-0 were evaluated as “good”, and those not satisfied were evaluated as “poor”. All the samples of the examples satisfied UL94 V-0, but none of the samples of the comparative examples satisfied UL94 V-0.
（４）吸水性試験
実施例１〜７、比較例１〜１０の各サンプルを予め、５０℃±２．０℃にて２４時間保持して乾燥させた。試験前の質量を測定し、２３℃の水に２４時間浸水した後の質量を測定した。
吸水率を次式
吸水率（％）＝１００×（浸水後の質量−試験前の質量）／（試験前の質量）
により算出し、吸水率が０．２％以下のものを○、０．１％以下のものを◎、０．２％より大きいものを×と評価した。実施例および比較例の各サンプルとも良好な耐吸水性を示し、実施例４、実施例７は特に優れた耐吸水性を示した。
(4) Water absorption test Each sample of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-10 was previously held at 50 ° C ± 2.0 ° C for 24 hours and dried. The mass before the test was measured, and the mass after being immersed in water at 23 ° C. for 24 hours was measured.
Water absorption rate is expressed by the following formula: Water absorption rate (%) = 100 × (mass after immersion−mass before test) / (mass before test)
The water absorption rate was evaluated as ◯, the water absorption rate of 0.2% or less as ◯, the water absorption rate as 0.1% or less as ◎, and the value larger than 0.2% as ×. The samples of Examples and Comparative Examples showed good water absorption resistance, and Examples 4 and 7 showed particularly excellent water absorption resistance.
（５）成形性
実施例１〜７、比較例１〜１０の作製されたシート状電波吸収体の長尺サンプルから２．１ｍｍ±０．０５ｍｍの厚さを満足したものの割合（歩留り）を評価した。歩留りが８０％以上のものを○と評価し、８０％未満のものを△と評価した。
(5) Formability Evaluate the ratio (yield) of those satisfying the thickness of 2.1 mm ± 0.05 mm from the long samples of the sheet-like wave absorbers produced in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-10. did. A sample having a yield of 80% or more was evaluated as ◯, and a sample having a yield of less than 80% was evaluated as △.
（６）耐侯性試験
実施例１〜９、比較例１〜１０の各サンプルを３００ｍｍ×３００ｍｍに切り出し、サンシャインウェザオメータにより、５００時間の促進耐侯性試験（ＪＩＳ Ａ １４１５）を行った。試験前、試験後のサンプルからそれぞれ、幅１ｃｍ、長さ２．５ｃｍに切り出した電波吸収体（電波吸収層）の色差それぞれ測定し、色差が３０以下のものを○、色差が３０を越えたものを×と評価した。実施例８、９以外のサンプルは色差が３０を越える結果となった。
(6) Weathering resistance test Samples of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 10 were cut into 300 mm x 300 mm, and subjected to an accelerated weathering resistance test (JIS A 1415) for 500 hours using a sunshine weatherometer. Before and after the test, the color difference of the radio wave absorber (radio wave absorption layer) cut out to a width of 1 cm and a length of 2.5 cm was measured, respectively. The color difference was less than 30 and the color difference exceeded 30. Things were rated as x. Samples other than Examples 8 and 9 resulted in a color difference exceeding 30.
実施例１〜９の各評価試験結果を表１、比較例１〜１０の各評価試験結果を表２に示す。 Table 1 shows the evaluation test results of Examples 1 to 9, and Table 2 shows the evaluation test results of Comparative Examples 1 to 10.
本発明の電波吸収体の用途には特には限定はないが、特に有料道路における自動料金収受（ＥＴＣ）システムまたは狭域通信（ＤＳＲＣ）システム等の高速道路交通システム（ＩＴＳ）に好適に使用することができる。 The use of the electromagnetic wave absorber of the present invention is not particularly limited, but it is preferably used for an expressway traffic system (ITS) such as an automatic toll collection (ETC) system or a narrow area communication (DSRC) system on a toll road. be able to.
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