JP4095950B2 - Skin preparation - Google Patents
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Description
本発明は、皮膚外用剤、特に塩型薬剤配合系における増粘性、高温安定性の改善に関する。 The present invention relates to an improvement in viscosity and high temperature stability in an external preparation for skin, particularly in a salt-type drug combination system.
皮膚外用剤の分野において、使用性や安定性等を高めるために増粘剤が使用される。例えば、カルボキシビニルポリマーは、増粘性が高く、肌に塗布するとみずみずしく潰れ、べたつきのない使用感であることから、スキンケア製剤の基剤増粘に汎用されている。
しかしながら、カルボキシビニルポリマーは耐塩性が低く、塩を高配合すると著しく粘度が低下することが知られている。これは、電離して負に帯電したカルボキシル基同士の静電的反発力が、塩により遮蔽されて低下するためであると考えられている。
In the field of topical skin preparations, thickeners are used to improve usability and stability. For example, carboxyvinyl polymer is widely used for base thickening of skin care preparations because it has a high thickening viscosity and is crushed freshly when applied to the skin.
However, it is known that the carboxyvinyl polymer has low salt resistance, and the viscosity is remarkably lowered when a high salt content is added. This is thought to be because the electrostatic repulsion between the negatively charged carboxyl groups that are ionized is shielded by the salt and decreases.
このような塩による粘度低下を補うために、高濃度のカルボマーを配合すると、べたつきやヨレ(高分子のカス)が生じてしまい、使用感が損なわれる。
このため、例えば、塩型の美白剤であるアスコルビン酸誘導体等を高配合したい美白用化粧料などにおいて、カルボキシビニルポリマーによる増粘を主とした製剤設計は困難であった。
このような問題を解決するために、従来多糖類系増粘剤であるキサンタンガムなどを用いていたが、増粘性があまり高くないため、目標とする粘度を得るために高配合すると、使用感がヌルヌルしたり、べたつき感を生じるという問題があった。
When a high concentration carbomer is blended to compensate for such a decrease in viscosity due to salt, stickiness and twist (polymer waste) are generated, and the feeling of use is impaired.
For this reason, for example, in whitening cosmetics where it is desired to highly blend an ascorbic acid derivative that is a salt-type whitening agent, it has been difficult to design a formulation mainly based on thickening with a carboxyvinyl polymer.
In order to solve such a problem, xanthan gum, which is a polysaccharide thickener, has been used in the past. There was a problem that it was slimy or caused a sticky feeling.
このように、塩型美白剤などの薬剤を主剤とする皮膚外用剤においては、使用可能な増粘剤の種類や配合量等に制限が多く、そのため、製剤のバリエーションが限定されていた。特に、2,000〜10,000mPa・sの中粘度エッセンスなどの製剤においてバリエーションが乏しかった。
近年では、寒天やジェランガム等を用いて形成される硬くて脆いゲルを機械的に粉砕し、得られたミクロゲルが、耐塩性の高い増粘剤として機能し得ることが報告されている(特許文献1)。
In recent years, it has been reported that a hard and brittle gel formed using agar, gellan gum, or the like is mechanically pulverized, and the resulting microgel can function as a thickener with high salt resistance (Patent Literature). 1).
しかしながら、上記技術はミクロゲル調製のための粉砕工程を必要とするため、工程が煩雑となり、コスト的にも高くなるという問題があった。
よって、塩型美白剤を配合した組成物において、このような粉砕工程等を要しない簡便な方法で増粘でき、安定性、使用感にも優れる製剤が望まれるところであった。
本発明は、前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、塩型美白剤配合系において、簡便な操作で十分な粘度が得られ、且つ経時安定性、使用感にも優れる皮膚外用剤を提供することにある。
However, since the above technique requires a pulverization process for microgel preparation, there is a problem that the process becomes complicated and the cost becomes high.
Therefore, in a composition containing a salt-type whitening agent, there has been a demand for a preparation that can be thickened by a simple method that does not require such a pulverization step and that has excellent stability and usability.
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art. The purpose of the present invention is to obtain a sufficient viscosity with a simple operation in a salt-type whitening agent blending system, and is excellent in stability over time and usability. It is to provide a skin external preparation.
前記目的を達成するために本発明者等が鋭意研究を行った結果、塩型美白剤配合系において、増粘剤としてキサンタンガムとグアガムとを併用すると、粘度や使用感が相乗的に向上することが判明した。しかも、両者を特定の範囲で用いれば、高温保存性における減粘が著しく抑制されることも見い出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies conducted by the present inventors in order to achieve the above-mentioned object, when a xanthan gum and guar gum are used in combination as a thickener in a salt whitening compounding system, the viscosity and the feeling of use are synergistically improved. There was found. And when both were used in the specific range, it also discovered that the thinning in high temperature storage property was suppressed remarkably, and came to complete this invention.
すなわち、本発明にかかる皮膚外用剤は、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体の塩、及びアルコキシサリチル酸の塩からなる群から選ばれる1種以上の塩である塩型美白剤と、キサンタンガムと、グアガムとを配合し、
前記アスコルビン酸誘導体が、L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、dl−α−トコフェロール 2−L−アスコルビン酸リン酸ジエステル、L−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレエート、L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレエート、L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレエート、2−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸、及び2−O−エチルアスコルビン酸であり、
前記アルコキシサリチル酸が下記一般式(I)で示されるものであることを特徴とする。
一般式(I):
本発明の皮膚外用剤において、キサンタンガムとグアガムとが重量比で50:50〜20:80であることが好適である。
That is, the external preparation for skin according to the present invention includes a salt-type whitening agent that is one or more salts selected from the group consisting of ascorbate, a salt of an ascorbic acid derivative, and a salt of alkoxysalicylic acid , xanthan gum, and guar gum. Blended ,
The ascorbic acid derivative is L-ascorbic acid monophosphate ester, L-ascorbic acid-2-sulfate ester, dl-α-tocopherol 2-L-ascorbic acid phosphate diester, L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbine Acid monopalmitate, L-ascorbic acid monooleate, L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate, L-ascorbic acid tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate 2-O-α-D-glucopyranosyl-L-ascorbic acid, and 2-O-ethylascorbic acid,
The alkoxysalicylic acid is represented by the following general formula (I) .
Formula (I):
In the external preparation for skin of the present invention, it is preferable that xanthan gum and guar gum are 50:50 to 20:80 in weight ratio .
本発明によれば、塩型美白剤を配合した皮膚外用剤において、増粘剤としてキサンタンガムとグアガムとを併用することにより、増粘性、使用感が相乗的に向上し、また、高温安定性にも優れる製剤を得ることができる。 According to the present invention, in a skin external preparation containing a salt-type whitening agent, the combined use of xanthan gum and guar gum as a thickener synergistically improves the thickening and feeling of use, and also provides high temperature stability. Excellent formulations can be obtained.
本発明において塩型美白剤とは、それ自体が塩型であるか、あるいはアルカリ剤により中和されて塩を形成する美白剤を意味し、アスコルビン酸系美白剤の塩、アルコキシサチル酸系美白剤の塩が用いられる。本発明の皮膚外用剤においては、これらから選ばれる少なくとも一つ以上を含む。 In the present invention, the salt-type whitening agent means a whitening agent that is itself a salt type or is neutralized with an alkaline agent to form a salt . A whitening agent salt is used. The external preparation for skin of the present invention contains at least one selected from these.
アスコルビン酸系美白剤としては、アスコルビン酸及びその誘導体からなるアスコルビン酸系化合物が挙げられる。具体例としては、アスコルビン酸としてはL−アスコルビン酸が挙げられる。アスコルビン酸誘導体としては、例えば、L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、dl−α−トコフェロール 2−L−アスコルビン酸リン酸ジエステル等のアスコルビン酸無機酸エステル類;L−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレエート等のアスコルビン酸モノアルキルエステル類;L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレエート等のアスコルビン酸ジエステル類;L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレエート等のアスコルビン酸トリエステル類;2−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸等のアスコルビン酸グリコシド;2−O−エチルアスコルビン酸等のエチルビタミンC、などが挙げられ、これらのうち好ましいものとしてはアスコルビン酸−2−グルコシドが挙げられる。また、これらアスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体の塩としては、アルカリ金属塩(Na塩、K塩等)、アルカリ土類金属塩(Ca塩、Mg塩等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、アミノ酸塩などが挙げられるが、本発明において好ましくはアルカリ金属塩である。 Ascorbic acid-based whitening agents include ascorbic acid-based compounds composed of ascorbic acid and its derivatives. As a specific example, ascorbic acid includes L-ascorbic acid. Ascorbic acid derivatives include, for example, ascorbic acid inorganic acid esters such as L-ascorbic acid monophosphate, L-ascorbic acid-2-sulfate, dl-α-tocopherol 2-L-ascorbic acid diester; L Ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monooleate; L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, ascorbic acid such as L-ascorbic acid dioleate Diesters; ascorbic acid triesters such as L-ascorbic acid tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate; 2-O-α-D-glucopyranosyl-L-a Ascorbic acid glycosides such as Colvin acid; 2-O-ethyl-ethyl vitamin C such as ascorbic acid, and the like, Preferred examples of these include ascorbic acid-2-glucoside. Examples of salts of these ascorbic acid and ascorbic acid derivatives include alkali metal salts (Na salts, K salts, etc.), alkaline earth metal salts (Ca salts, Mg salts, etc.), ammonium salts, alkanolamine salts, amino acid salts, etc. In the present invention, an alkali metal salt is preferable.
また、アルコキシサリチル酸系美白剤としては、特開平6−40886号記載の下記一般式(I)で示されるものが挙げられる。
一般式(I):
具体例としては、3−メトキシサリチル酸、3−エトキシサリチル酸、4−メトキシサリチル酸、4−エトキシサリチル酸、4−プロポキシサリチル酸、4−イソプロポキシサリチル酸、4−ブトキシサリチル酸、5−メトキシサリチル酸、5−エトキシサリチル酸、5−プロポシキサリチル酸、あるいはこれらの塩が挙げられる。塩はアルカリ金属塩(Na塩、K塩等)、アルカリ土類金属塩(Ca塩、Mg塩等)、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、アミノ酸塩などが挙げられるが、本発明において好ましくはアルカリ金属塩である。
Examples of the alkoxysalicylic acid-based whitening agent include those represented by the following general formula (I) described in JP-A-6-40886.
Formula (I):
Specific examples include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid, 5-ethoxysalicylic acid. , 5-proposixalicylic acid, or salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts (Na salt, K salt, etc.), alkaline earth metal salts (Ca salt, Mg salt, etc.), ammonium salts, alkanolamine salts, amino acid salts, etc. Salt.
本発明においては、塩型美白剤の配合量は通常化粧料や医薬品において配合される範囲であれば特に制限されない。
なお、本発明の皮膚外用剤において、上記塩型美白剤は、塩の形にしてから配合してもよいし、アルカリ剤により組成物中で中和してもよい。このような塩型薬剤中和用のアルカリ剤としては、塩形成可能なものであれば特に限定されない。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン;クエン酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、乳酸ナトリウム等の有機酸塩、リシン等のアミノ酸等が挙げられる。このうち、好ましくは水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物である。
In the present invention, the blending amount of the salt whitening agent is not particularly limited as long as it is a range usually blended in cosmetics and pharmaceuticals.
In addition, in the skin external preparation of this invention, the said salt type whitening agent may be mix | blended after making it into the form of a salt, and may be neutralized in a composition with an alkali agent. Such an alkali agent for neutralizing a salt-type drug is not particularly limited as long as it can form a salt. For example, metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; organic acid salts such as sodium citrate, potassium malate and sodium lactate, and amino acids such as lysine Etc. Of these, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred.
本発明で用いるキサンタンガム、グアガムについては、化粧料や医薬品分野で通常使用されているものであれば、特に制限されない。
キサンタンガムとグアガムとを併用することにより、それぞれを単独で用いた場合よりも高い粘度が得られ、また、肌上にのばした場合の使用感も向上する。また、カルボキシビニルポリマーのような塩型薬剤による著しい粘度低下もない。
このような効果を得るためには、キサンタンガムとグアガムとの比率は90:10〜10:90、さらには20:80〜80:20とすることが好適である。キサンタンガムあるいはグアガムの何れか一方が過剰になると、増粘性や使用感における相乗効果が十分に得られない。また、キサンタンガムとグアガムとを50:50〜20:80、特に45:55〜30:70の範囲で用いると、高温安定性が非常に優れる製剤とすることができる。
The xanthan gum and guar gum used in the present invention are not particularly limited as long as they are usually used in the cosmetics and pharmaceutical fields.
By using xanthan gum and guar gum in combination, a higher viscosity is obtained than when each of them is used alone, and the usability when stretched on the skin is also improved. In addition, there is no significant decrease in viscosity due to a salt-type drug such as carboxyvinyl polymer.
In order to obtain such an effect, the ratio of xanthan gum and guar gum is preferably 90:10 to 10:90, and more preferably 20:80 to 80:20. When either xanthan gum or guar gum is excessive, a synergistic effect on thickening and feeling of use cannot be obtained sufficiently. Moreover, when xanthan gum and guar gum are used in the range of 50:50 to 20:80, particularly 45:55 to 30:70, a preparation having very high temperature stability can be obtained.
このような相乗効果のメカニズムは明らかでないが、各増粘剤が媒体中で相互作用して何らかの複合構造を取ることにより、増粘性や使用感が向上していることが考えられる。
また、キサンタンガムやグアガムは酸性〜塩基性まで広範囲のpH領域で安定であり、用いる薬剤の至適pHに合わせた製剤設計が可能である。例えば、pH5以下の強酸性領域で安定な薬剤では、皮膚外用剤に適用可能な増粘剤で耐酸性に優れるものは少ないため、その製剤展開が難しかった。キサンタンガムとグアガムは耐酸性に優れ、これら低pH領域で安定な薬剤配合皮膚外用剤においても好適に用いることができる。
Although the mechanism of such a synergistic effect is not clear, it is considered that the thickening agent and the feeling of use are improved by the interaction of the thickeners in the medium and taking some composite structure.
In addition, xanthan gum and guar gum are stable in a wide pH range from acidic to basic, and a formulation design suitable for the optimum pH of the drug to be used is possible. For example, among drugs that are stable in a strongly acidic region having a pH of 5 or less, there are few thickeners that are applicable to external preparations for skin and have excellent acid resistance. Xanthan gum and guar gum are excellent in acid resistance, and can be suitably used also in these drug-containing skin external preparations that are stable in the low pH range.
本発明の皮膚外用剤の製造方法は、特に制限されるものではないが、以下の工程を含む方法にて製造することが好ましい。
(A)キサンタンガム及びグアガムを水を含む水性媒体中に添加し、70〜80℃で溶解させ、増粘剤水溶液を得る。
(B)(A)の増粘剤水溶液に、塩型薬剤及び必要に応じてアルカリ剤やその他の成分を、好ましくは50〜60℃の温度条件下で添加し、攪拌混合する。温度が低すぎると、ゲル化速度が速いため、薬剤を均一に溶解するのに時間を要することがある。また、温度が高すぎると塩型薬剤などの熱分解を招くおそれがある。
(C)(B)の混合液を放冷、もしくは攪拌冷却する。
なお、特に問題のない限り、その他成分は、(A)水溶液に添加してもよい。
Although the manufacturing method of the skin external preparation of this invention is not restrict | limited in particular, It is preferable to manufacture with the method including the following processes.
(A) Xanthan gum and guar gum are added to an aqueous medium containing water and dissolved at 70 to 80 ° C. to obtain a thickener aqueous solution.
(B) To the thickener aqueous solution of (A), a salt-type drug and, if necessary, an alkali agent and other components are preferably added under temperature conditions of 50 to 60 ° C., and mixed with stirring. If the temperature is too low, the gelation rate is fast, and it may take time to dissolve the drug uniformly. On the other hand, if the temperature is too high, thermal decomposition of a salt-type drug or the like may be caused.
(C) The mixed solution of (B) is allowed to cool or is stirred and cooled.
In addition, as long as there is no problem in particular, you may add another component to (A) aqueous solution.
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、通常皮膚外用剤に配合可能な成分を適宜配合することができる。例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、安定化剤、粉体、色素、香料、pH調製剤、キレート剤、他の薬効成分等が例示される。
本発明の皮膚外用剤の剤型は、特に限定されず、可溶化系、乳化系、分散系など様々な剤型とすることができる。具体的な製剤としては、水性ジェルの他、O/W乳化ジェル、O/W乳液、O/Wクリームなどが挙げられる。
In the present invention, components that can be usually blended in an external preparation for skin can be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples include oils, surfactants, humectants, preservatives, stabilizers, powders, pigments, fragrances, pH adjusters, chelating agents, other medicinal ingredients, and the like.
The dosage form of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited, and various dosage forms such as a solubilizing system, an emulsifying system, and a dispersing system can be used. Specific examples of the preparation include an aqueous gel, an O / W emulsified gel, an O / W emulsion, and an O / W cream.
以下、具体例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。配合量は、特に指定のない限り、質量%である。
まず、本発明で用いた試験方法について、説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but these do not limit the present invention. The blending amount is mass% unless otherwise specified.
First, the test method used in the present invention will be described.
(粘度)
芝浦システムズ社製の回転粘度計を用い、1分間ローター回転後の粘度(mPa・s/30℃)を測定した。
(viscosity)
Using a rotational viscometer manufactured by Shibaura Systems, the viscosity (mPa · s / 30 ° C.) after rotating the rotor for 1 minute was measured.
(pH)
HORIBA社製のpHメーター及び電極を用いて、25±2℃でのpHを測定した。
(PH)
The pH at 25 ± 2 ° C. was measured using a HORIBA pH meter and electrodes.
(使用感)
パネラー10名による実使用テストにより、化粧料を皮膚に塗布する際のヌメリ、なめらかさ、べたつきの評価を行った。
○:ぬめらない、なめらか、べたつかないと回答した人数が5名以上
△:ぬめらない、なめらか、べたつかないと回答した人数が3〜4名
×:ぬめらない、なめらか、べたつかないと回答した人数が2名以下
(Feeling of use)
An actual use test by 10 panelists evaluated the slime, smoothness and stickiness when applying cosmetics to the skin.
○: 5 or more respondents who did not feel slimy, smooth, or non-sticky △: 3-4 respondents who responded that they did not feel slimy, smooth, or non-sticky ×: Not slimy, smooth, or non-sticky 2 or less
試験例1 増粘性における相乗効果
まず、本発明者等は、多糖類系増粘剤を併用した場合の相互作用について調べた。試料の組成、製法は、次の通り。
(組成)
増粘剤水溶液:
(1)増粘剤[(a)+(b)] 0.5
(2)ジプロピレングリコール 5
(3)メチルパラベン 0.15
(4)イオン交換水 残余
塩型薬剤等:
(5)アスコルビン酸−2−グルコシド(AA−2G) 2.0
(6)クエン酸Na 0.01
(7)クエン酸 0.09
(8)KOH 0.38
(9)イオン交換水 適量
(製法)
塩型薬剤無配合の場合:(2)に(3)を溶解したものを(4)に加えて混合後、70℃でさらに(1)を添加し、十分に混合した後、放冷した。
塩型薬剤配合の場合:(2)に(3)を溶解したものを(4)に加えて混合後、70℃でさらに(1)を添加し、十分に混合した。得られた増粘剤水溶液を50℃まで放冷し、これに(9)に(5)〜(8)を溶解した溶液を混合後、放冷した。
Test Example 1 Synergistic Effect on Thickening First, the present inventors examined the interaction when a polysaccharide thickener was used in combination. The composition and production method of the sample are as follows.
(composition)
Thickener aqueous solution:
(1) Thickener [(a) + (b)] 0.5
(2) Dipropylene glycol 5
(3) Methylparaben 0.15
(4) Ion-exchange water Residual salt type chemicals:
(5) Ascorbic acid-2-glucoside (AA-2G) 2.0
(6) Na citrate 0.01
(7) Citric acid 0.09
(8) KOH 0.38
(9) Ion exchange water appropriate amount (production method)
In the case of no salt-form drug blending: (2) dissolved in (3) was added to (4) and mixed, then (1) was further added at 70 ° C., and after mixing, the mixture was allowed to cool.
In the case of a salt type drug formulation: (3) dissolved in (2) was added to (4) and mixed, and then (1) was further added at 70 ° C. and mixed well. The obtained thickener aqueous solution was allowed to cool to 50 ° C., and a solution in which (5) to (8) was dissolved in (9) was mixed and allowed to cool.
(表1)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試料
増粘剤 1 2 3 4 5 6 7
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1)ラムダカラギーナン 0.5 0.25
(2)ローカストビーンガム 0.5 0.25 0.25
(3)キサンタンガム 0.5 0.25 0.25
(4)グアガム 0.5 0.25
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
粘度
[AA-2G無配合] 160 320 2000 80 130 18000 4600
[AA-2G配合] 80 270 2800 60 190 2500 3200
−―――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Table 1)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sample thickener 1 2 3 4 5 6 7
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1) Lambda carrageenan 0.5 0.25
(2) Locust bean gum 0.5 0.25 0.25
(3) Xanthan gum 0.5 0.25 0.25
(4) Guam gum 0.5 0.25
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
viscosity
[Without AA-2G] 160 320 2000 80 130 18000 4600
[Composition with AA-2G] 80 270 2800 60 190 2500 3200
−――――――――――――――――――――――――――――――――――――
表1からわかるように、λカラギーナン/ローカストビーンガム併用系では、全体に粘度が低く、また、塩型薬剤配合・無配合のいずれの場合においても、λカラギーナン単独、ローカストビーンガム単独の両方の場合よりも高い粘度は得られない。
キサンタンガム/ローカストビーンガム併用系では、塩型薬剤無配合の場合には各増粘剤単独の場合に比べて粘度が著しく高くなるが、塩型薬剤を配合した場合の粘度はローカストビーンガム単独と比べて低下し、塩型薬剤の粘度に対する影響が極めて著しい。
これに対して、キサンタンガム/グアガム併用系では、塩型薬剤配合の有無にかかわらず、各増粘剤単独の場合よりも粘度が高くなり、塩型薬剤配合による粘度の変化もそれほど大きいものではなかった。
そこで、表1のキサンタンガム/グアガム併用系の配合比を変えて検討を行った。結果を表2に示す。
As can be seen from Table 1, the λ carrageenan / locust bean gum combined system has a low viscosity as a whole, and both λ carrageenan alone and locust bean gum alone, both with and without a salt-type drug. Viscosity higher than the case cannot be obtained.
In the xanthan gum / locust bean gum combination system, when the salt type drug is not added, the viscosity is remarkably higher than the case of each thickener alone, but when the salt type drug is added, the viscosity when the salt type drug is added is the same as the locust bean gum alone. In comparison, the effect on the viscosity of the salt-type drug is extremely significant.
On the other hand, the xanthan gum / guagum combination system has a higher viscosity than the case of each thickener alone, regardless of the presence or absence of the salt-type drug, and the change in viscosity due to the salt-type drug is not so large. It was.
Then, it examined by changing the compounding ratio of the xanthan gum / gua gum combination system of Table 1. The results are shown in Table 2.
(表2)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試料
増粘剤 3 8 9 10 7 11 12 13 4
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1)キサンタンガム 0.5 0.45 0.4 0.3 0.25 0.2 0.1 0.05 0
(2)グアガム 0 0.05 0.1 0.2 0.25 0.3 0.4 0.45 0.5
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
粘度
[AA-2G無配合] 2000 2000 2900 4000 4600 5900 5800 2400 80
[AA-2G配合] 2800 3200 3600 4300 3200 2300 2100 2000 60
−―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Table 2)
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sample Thickener 3 8 9 10 7 11 12 13 4
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1) Xanthan gum 0.5 0.45 0.4 0.3 0.25 0.2 0.1 0.05 0
(2) Guam gum 0 0.05 0.1 0.2 0.25 0.3 0.4 0.45 0.5
――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
viscosity
[Without AA-2G] 2000 2000 2900 4000 4600 5900 5800 2400 80
[Composition with AA-2G] 2800 3200 3600 4300 3200 2300 2100 2000 60
−――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
表2から、キサンタンガムとグアガムとを併用して増粘性を相乗的に向上させるには、キサンタンガムとグアガムとの重量比は90:10〜10:90、さらには、80:20〜20:80とすることが好適である。
試験例2 安定性
試験例1で用いたキサンタンガム/ローカストビーンガム/塩型薬剤配合系、ならびにキサンタンガム/グアガム/塩型薬剤配合系の試料について、0℃、室温、50℃でそれぞれ1ヶ月保存後の粘度を比較した。
From Table 2, in order to use xanthan gum and guar gum in combination to synergistically improve thickening, the weight ratio of xanthan gum to guar gum is 90:10 to 10:90, and moreover, 80:20 to 20:80. It is preferable to do.
Test Example 2 Stability Samples of the xanthan gum / locust bean gum / salt type drug combination system and xanthan gum / guam gum / salt type drug combination system used in Test Example 1 were stored at 0 ° C., room temperature, and 50 ° C. for 1 month, respectively. The viscosities were compared.
(表3)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試料
増粘剤 14 6 9 10 7 11 12
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1)ローカストビーンガム 0.3 0.25
(2)キサンタンガム 0.2 0.25 0.4 0.3 0.25 0.2 0.1
(3)グアガム 0.1 0.2 0.25 0.3 0.4
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
粘度
製造直後 2300 2500 3600 4300 3200 2300 2100
0℃ 2000 2500 3600 4300 3200 2300 2100
室温 2000 2400 3600 4300 3200 2400 2100
50℃ (凝集) (凝集) 2300 2800 2400 2300 1600
−――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Table 3)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sample Thickener 14 6 9 10 7 11 12
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
(1) Locust bean gum 0.3 0.25
(2) Xanthan gum 0.2 0.25 0.4 0.3 0.25 0.2 0.1
(3) Guam gum 0.1 0.2 0.25 0.3 0.4
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Viscosity Immediately after production 2300 2500 3600 4300 3200 2300 2100
0 ° C 2000 2500 3600 4300 3200 2300 2100
Room temperature 2000 2400 3600 4300 3200 2400 2100
50 ° C (aggregation) (aggregation) 2300 2800 2400 2300 1600
−――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
表3に示すように、キサンタンガム/ローカストビーンガム併用系では50℃保存で凝集塊を生じた。
これに対し、キサンタンガム/グアガム併用系では、何れの配合比においても保存温度の影響があまりなく、キサンタンガム/ローカストビーンガム系のような凝集塊は見られなかった。また、キサンタンガム:グアガムが50:50〜20:80、さらには45:55〜30:70の範囲においては、特に粘度の高温安定性が高かった。
As shown in Table 3, in the xanthan gum / locust bean gum combined system, agglomerates were formed by storage at 50 ° C.
On the other hand, in the xanthan gum / guam gum combined system, there was not much influence of the storage temperature at any blending ratio, and aggregates like the xanthan gum / locust bean gum system were not seen. Moreover, in the range of xanthan gum: gua gum of 50:50 to 20:80, and further 45:55 to 30:70, the high temperature stability of the viscosity was particularly high.
試験例3 使用感
さらに、試験例2のキサンタンガム/グアガム/塩型薬剤配合系試料について、使用感を調べた。
(表4)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試料
成 分 3 8 9 10 11 12 13 4
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
増粘剤
(1)キサンタンガム 0.5 0.45 0.4 0.3 0.2 0.1 0.05 0
(2)グアガム 0 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4 0.45 0.5
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
使用感
なめらかさ × △ ○ ○ ○ ○ ○ ○
ヌメリ感 △ △ ○ ○ ○ ○ △ ×
べたつき △ △ ○ ○ ○ ○ △ ×
−――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Test Example 3 Usability Furthermore, the usability of the xanthan gum / guam gum / salt-type drug combination system sample of Test Example 2 was examined.
(Table 4)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Sample composition 3 8 9 10 11 12 13 4
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Thickener
(1) Xanthan gum 0.5 0.45 0.4 0.3 0.2 0.1 0.05 0
(2) Guam gum 0 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4 0.45 0.5
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Smooth feeling × △ ○ ○ ○ ○ ○ ○
Sliminess △ △ ○ ○ ○ ○ △ ×
Stickiness △ △ ○ ○ ○ ○ △ ×
−――――――――――――――――――――――――――――――――――――――
表4から、キサンタンガムとグアガムとを併用することにより、それぞれを単独で用いた場合に比べてなめらかさが向上し、ヌメリ感が低減することが理解される。このような効果を得るためには、キサンタンガムとグアガムとの重量比は90:10〜10:90、さらには80:20〜20:80とすることが好適である。 It can be seen from Table 4 that the combined use of xanthan gum and guar gum improves the smoothness and reduces the slimy feeling compared to the case where each is used alone. In order to obtain such an effect, the weight ratio of xanthan gum and guar gum is preferably 90:10 to 10:90, more preferably 80:20 to 20:80.
配合例1 O/Wエッセンス
(1)イオン交換水 残余
(2)グリセリン 2
(3)ジプロピレングリコール 5
(4)キサンタンガム 0.2
(5)グアガム 0.3
(6)イソステアリン酸 0.3
(7)ステアリン酸 0.2
(8)ベヘニン酸 0.3
(9)自己乳化型モノステアリン酸グリセリン 1.1
(10)モノステアリン酸POEグリセリン 0.75
(11)αオレフィンオリゴマー 2
(12)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 3.5
(13)メチルポリシロキサン(KF-96A、信越化学工業(株)) 2
(14)スクワラン 1
(15)ベヘニルアルコール 0.5
(16)BHT 0.1
(17)アスコルビン酸−2−グルコシド 2
(18)クエン酸 0.01
(19)クエン酸ナトリウム 0.09
(20)パラベン 0.3
(21)エデト酸3ナトリウム 0.1
(22)メチルタウリンナトリウム(AA−2G中和用) 2.05
Formulation Example 1 O / W Essence (1) Ion Exchange Water Residue (2) Glycerin 2
(3) Dipropylene glycol 5
(4) Xanthan gum 0.2
(5) Guam gum 0.3
(6) Isostearic acid 0.3
(7) Stearic acid 0.2
(8) Behenic acid 0.3
(9) Self-emulsifying glyceryl monostearate 1.1
(10) POE glycerol monostearate 0.75
(11) α-olefin oligomer 2
(12) Glyceryl tri-2-ethylhexanoate 3.5
(13) Methyl polysiloxane (KF-96A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2
(14) Squalane 1
(15) Behenyl alcohol 0.5
(16) BHT 0.1
(17) Ascorbic acid-2-glucoside 2
(18) Citric acid 0.01
(19) Sodium citrate 0.09
(20) Paraben 0.3
(21) Edetate trisodium 0.1
(22) Methyl taurine sodium (for neutralizing AA-2G) 2.05
(製法)
(1)〜(5)の成分を混和し、水相パーツを調製した。また(6)〜(15)の成分を80〜90℃で加熱溶解させ、油相パーツを調製した。2つのパーツを70℃にて混合後、(17)〜(22)の薬剤、(16)安定化剤等のパーツを添加し、乳化機にて処理した後、これを30℃まで冷却した。
配合例1のO/Wエッセンスは、粘度が6,930mPa・s/30℃であり、良好な使用感、安定性を有していた。
(Manufacturing method)
The components (1) to (5) were mixed to prepare an aqueous phase part. The components (6) to (15) were dissolved by heating at 80 to 90 ° C. to prepare oil phase parts. After mixing the two parts at 70 ° C., parts such as (17) to (22) drugs and (16) stabilizer were added, treated with an emulsifier, and then cooled to 30 ° C.
The O / W essence of Formulation Example 1 had a viscosity of 6,930 mPa · s / 30 ° C. and had good usability and stability.
配合例2 O/W乳液
イオン交換水 残余
グリセリン 2
ジプロピレングリコール 5
キサンタンガム 0.12
グアガム 0.18
イソステアリン酸POEグリセリン 0.45
モノステアリン酸グリセリン 0.7
自己乳化型ステアリン酸プロピレングリコール 0.4
ステアリルアルコール 0.5
ベヘニルアルコール 0.7
メチルポリシロキサン(KF-96A、信越化学工業(株)) 0.6
水添パーム硬化油 1
2−エチルヘキサン酸セチル 1.2
αオレフィンオリゴマー 1.2
アスコルビン酸−2−グルコシド 2
水酸化カリウム(AA−2G中和用) 0.385
クエン酸 0.01
クエン酸ナトリウム 0.09
エデト酸3ナトリウム 0.1
BHT 0.1
パラベン 0.3
香料 0.05
Formulation Example 2 O / W Latex Ion Exchange Water Residual Glycerin 2
Dipropylene glycol 5
Xanthan gum 0.12
Guam gum 0.18
Isostearic acid POE glycerin 0.45
Glycerol monostearate0.7
Self-emulsifying propylene glycol stearate 0.4
Stearyl alcohol 0.5
Behenyl alcohol 0.7
Methyl polysiloxane (KF-96A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.6
Hydrogenated palm oil 1
Cetyl 2-ethylhexanoate 1.2
α-olefin oligomer 1.2
Ascorbic acid-2-glucoside 2
Potassium hydroxide (for neutralizing AA-2G) 0.385
Citric acid 0.01
Sodium citrate 0.09
Edetate trisodium 0.1
BHT 0.1
Paraben 0.3
Fragrance 0.05
(製法)
配合例1に準じて、水性成分を混合し、水相パーツを調製した。また油性成分を80〜90℃で加熱溶解させ、油相パーツを調製した。2つのパーツを70℃にて混合後、薬剤、安定化剤等のパーツを添加し、乳化機にて処理した後、これを30℃まで冷却した。
配合例2のO/W乳液は、粘度が2,580mPa・s/30℃であり、良好な使用感、安定性を有していた。
(Manufacturing method)
According to Formulation Example 1, aqueous components were mixed to prepare an aqueous phase part. The oil component was dissolved by heating at 80 to 90 ° C. to prepare an oil phase part. After mixing two parts at 70 degreeC, parts, such as a chemical | medical agent and a stabilizer, were added, and after processing with an emulsifier, this was cooled to 30 degreeC.
The O / W emulsion of Formulation Example 2 had a viscosity of 2,580 mPa · s / 30 ° C. and had good usability and stability.
配合例3 O/W乳液
イオン交換水 残余
グリセリン 2
ジプロピレングリコール 5
キサンタンガム 0.12
グアガム 0.18
イソステアリン酸POEグリセリン 0.44
モノステアリン酸グリセリン 0.72
自己乳化型ステアリン酸プロピレングリコール 0.4
ステアリルアルコール 0.5
ベヘニルアルコール 0.7
メチルポリシロキサン(KF-96A、信越化学工業(株)) 0.6
水添パーム硬化油 1
2−エチルヘキサン酸セチル 1.2
メドウフォーム油 1.0
αオレフィンオリゴマー 1.0
ビタミンAアセテート150万単位 0.2
4−メトキシサリチル酸カリウム 3
3−O−エチルアスコルビン酸 1
クエン酸 0.12
クエン酸ナトリウム 0.08
エデト酸3ナトリウム 0.1
BHT 0.1
パラベン 0.3
香料 0.05
Formulation Example 3 O / W Latex Ion Exchange Water Residual Glycerin 2
Dipropylene glycol 5
Xanthan gum 0.12
Guam gum 0.18
Isostearic acid POE glycerin 0.44
Glycerol monostearate 0.72
Self-emulsifying propylene glycol stearate 0.4
Stearyl alcohol 0.5
Behenyl alcohol 0.7
Methyl polysiloxane (KF-96A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.6
Hydrogenated palm oil 1
Cetyl 2-ethylhexanoate 1.2
Meadow Foam Oil 1.0
α-olefin oligomer 1.0
Vitamin A acetate 1.5 million units 0.2
Potassium 4-methoxysalicylate 3
3-O-ethylascorbic acid 1
Citric acid 0.12
Sodium citrate 0.08
Edetate trisodium 0.1
BHT 0.1
Paraben 0.3
Fragrance 0.05
(製法)
配合例1に準じて、水性成分を混合し、水相パーツを調製した。また油性成分を80〜90℃で加熱溶解させ、油相パーツを調製した。2つのパーツを70℃にて混合後、薬剤、安定化剤等のパーツを添加し、乳化機にて処理した後、これを30℃まで冷却した。
配合例3のO/W乳液は、粘度が2,250mPa・s/30℃であり、良好な使用感、安定性を有していた。
(Manufacturing method)
According to Formulation Example 1, aqueous components were mixed to prepare an aqueous phase part. The oil component was dissolved by heating at 80 to 90 ° C. to prepare an oil phase part. After mixing two parts at 70 degreeC, parts, such as a chemical | medical agent and a stabilizer, were added, and after processing with an emulsifier, this was cooled to 30 degreeC.
The O / W emulsion of Formulation Example 3 had a viscosity of 2,250 mPa · s / 30 ° C. and had good usability and stability.
Claims (3)
前記アスコルビン酸誘導体が、L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、dl−α−トコフェロール 2−L−アスコルビン酸リン酸ジエステル、L−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレエート、L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレエート、L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレエート、2−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸、及び2−O−エチルアスコルビン酸であり、
前記アルコキシサリチル酸が下記一般式(I)で示されるものであることを特徴とする皮膚外用剤。
一般式(I):
The ascorbic acid derivative is L-ascorbic acid monophosphate ester, L-ascorbic acid-2-sulfate ester, dl-α-tocopherol 2-L-ascorbic acid phosphate diester, L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbine Acid monopalmitate, L-ascorbic acid monooleate, L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate, L-ascorbic acid tristearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate 2-O-α-D-glucopyranosyl-L-ascorbic acid, and 2-O-ethylascorbic acid,
A skin external preparation, wherein the alkoxysalicylic acid is represented by the following general formula (I) .
Formula (I):
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