JP3785815B2

JP3785815B2 - 芳香族炭化水素の転化方法

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Publication number: JP3785815B2
Application number: JP19971798A
Authority: JP
Inventors: 元加藤; 一由岩山; 裕今田; 哲北村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-06-27
Filing date: 1998-06-29
Publication date: 2006-06-14
Anticipated expiration: 2018-06-29
Also published as: JPH1170334A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は芳香族炭化水素の転化方法に関する。特に、Ｃ９アルキル芳香族炭化水素を含む芳香族炭化水素含有原料から、不均化、トランスアルキル化、脱アルキル化反応の少なくとも１つの反応により、キシレン、トルエンなどの芳香族化合物を製造する芳香族化合物の転化反応用触媒組成物を用いた芳香族化合物の転化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トルエンの不均化によるベンゼン及びキシレンの製造、トルエンとトリメチルベンゼンのトランスアルキル化によるキシレンの製造などの芳香族炭化水素の不均化及び／またはトランスアルキル化反応は工業的に重要な反応であり、従来数多くの触媒系が提案されている。その中で近年、フォージャサイト、モルデナイトのような結晶性アルミノシリケートゼオライトが有効な触媒であることが見いだされたが、特にモルデナイトが、高い芳香族炭化水素の不均化及び／またはトランスアルキル化活性を有する。
【０００３】
しかしながら、モルデナイト単独では活性、触媒寿命共に十分ではなく、活性の向上及び触媒寿命を改善するためにモルデナイトにクロム、モリブデン及びタングステンのようなＶＩＢ族金属、鉄、コバルト、ニッケル及び白金族金属のようなＶＩＩＩ族金属などを組み合わせることが米国特許第３７２９５２１号に開示されている。さらに、特公昭６２−４５８４９号公報には実質的にモルデナイト成分とレニウム成分のみからなる触媒が開示されている。しかし、これらの触媒では芳香族炭化水素原料からキシレンを製造する不均化及び／またはトランスアルキル化反応では十分な触媒性能を示さない。
【０００４】
また、Ｊ．Ｄａｓ等はＣａｔａｌｙｓｉｓＬｅｔｔｅｒｓ２３巻（１９９４）１６１〜１６８ページの中でベータ型ゼオライトによるＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原料のトランスアルキル化反応を報告しているが、生成するキシレンの収量が大きいとは言えず、特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭化水素から効率的にキシレンを製造する方法については効果的な方法がないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
芳香族炭化水素の転化触媒、具体的にはＣ９アルキル芳香族炭化水素を含む芳香族炭化水素含有原料から、キシレン、トルエンなどの芳香族化合物を効率よく製造する芳香族化合物の転化反応用触媒組成物を用いた芳香族化合物の転化方法を提供するものである。
【０００６】
例えば、キシレンを製造する有効な方法にトルエンを含む原料を不均化反応及び／またはトランスアルキル化反応させる方法がある。この方法の場合、使用する触媒によりキシレン製造能力に差があり、より優れた性能を示す触媒が求められている。一方、Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素は工業的な利用価値が少なく燃料として使用されていることが多い。Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素に含まれるエチルトルエンを脱アルキル化反応によりトルエンにし、トルエン２分子による不均化反応あるいはトルエンとトリメチルベンゼンによるトランスアルキル化反応により工業的に有用なキシレンを製造できる。従来技術ではエチルトルエンをトルエンに有効に脱アルキル化出来ず、目的のキシレン収率が低い課題があった。本発明者らは、Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原料から、その中に含まれるエチルトルエンをトルエンに有効に脱アルキル化し、不均化及び／またはトランスアルキル化反応により、またはトルエンを含む原料から不均化及び／またはトランスアルキル化反応により、キシレンなどの芳香族化合物を効率よく製造する芳香族化合物の転化反応用触媒を用いた芳香族化合物の転化方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、芳香族炭化水素を含む原料から、キシレンなどの芳香族化合物を効率よく製造する芳香族化合物の転化反応用触媒について鋭意検討した結果、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径が重要であることを見いだした。ゼオライトの二次粒子とは、ゼオライトの一次結晶子が凝集したものであるが、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で容易に調べることができる。本発明の目的には、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径が１０ミクロン以下好ましくは５ミクロン以下が有効である。二次粒子径が１０ミクロン以下または５ミクロン以下であることを確認する方法としては、触媒組成物のある部分のＳＥＭ写真を撮影し、その写真に二次粒子径が１０ミクロンまたは５ミクロンを超えるものが１つもないことを確認すればよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
原料ゼオライトが無機酸化物及び／または粘土類と均一に混合し成型される際、その二次粒子は一部崩れ分散されるが、触媒成型体中のゼオライトの二次粒子が十分小さく、高度に分散されているほど、触媒中の金属成分との相互作用が向上し、より高度なキシレン収率が達成される。触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は触媒成型条件及び原料ゼオライト粉末の二次粒子径等により制御される。触媒成型条件としてはゼオライトと無機酸化物及び／または粘土類の混練時の時間及び水分率等が重要であり、例えば混練時間が長いほど触媒成型体中のゼオライトの二次粒子径は小さくなり好ましい。また、原料ゼオライト粉末の二次粒子径はゼオライト合成時の反応混合物組成比、結晶化時間、攪拌条件及び乾燥方法等により制御でき、使用する原料により異なり一概には言えないので、適宜合成条件を選択する必要がある。これまでの知見によれば、ゼオライト合成時の反応混合物中のアルカリ度を低くしたり、結晶化時間を短くすると二次粒子径が小さくなる傾向がある。ゼオライトとしてはモルデナイトが好ましい。
【０００９】
また、芳香族炭化水素を含む原料から、キシレン、トルエンなどの芳香族化合物を効率よく製造するためには、なかでも特に高いキシレン収率を得るためには、水素型モルデナイトと無機酸化物及び／または粘土類、及びレニウムを有する触媒が有効である。トルエンを原料の少なくとも一つとして用いる場合、トルエン２分子が反応する不均化反応あるいはトルエンが他のアルキル芳香族炭化水素とトランスアルキル化反応するとき、触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径が小さくなると触媒有効度が向上するとともにレニウムの効果がより発現される。また、原料芳香族炭化水素がエチルトルエンを含有するＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む場合、エチルトルエンは水素型モルデナイトによりトルエンとエチレンに脱アルキルされる。しかし、脱アルキル化反応では熱力学的平衡の制約を受けるためエチルトルエンの転化率を十分高くすることは出来ない。レニウムを分散担持させた無機酸化物及び／または粘土類を触媒中に含有させることにより反応系に共存する水素がエチルトルエンの脱アルキル化反応で生成したエチレンをエタンに水素化し熱力学的平衡の制約によるエチルトルエン転化率の抑制がなくなり、高度な転化率を達成できる。同様にエチル基、プロピル基を有する芳香族炭化水素は、本触媒により高度に脱アルキル化され、生成した芳香族炭化水素はそのまま製品に、あるいは不均化及び／またはトランスアルキル化の原料になる。例えば、脱アルキル化反応により生成したトルエン及び／または原料中のトルエンの不均化、トルエンとトリメチルベンゼンとのトランスアルキル化によりキシレン収率が向上するが、トルエンを製品として抜き出してもよい。また、副反応で生成する高沸点化合物がレニウムを分散担持させた無機酸化物及び／または粘土類上で水素化分解を受け触媒上へのコーキングを抑制し触媒の失活を防ぎ触媒寿命を延長させる。
【００１０】
本発明に用いられるゼオライトは水素型モルデナイトである。モルデナイトとしてはシリカ／アルミナモル比が１５から３０のモルデナイトが好ましく用いられる。シリカ／アルミナモル比が１５から３０のモルデナイトを得るには低シリカ／アルミナモル比のモルデナイトを酸抽出などにより脱アルミニウム処理する方法及び直接シリカ／アルミナモル比１５から３０のモルデナイトを合成する方法があるが、直接合成した合成モルデナイトが好ましく用いられる。モルデナイトの合成方法は例えば、ＡｍｅｒｉｃａｎＭｉｎｅｒａｌｏｇｉｓｔ５７巻（１９７２）１１４６〜１１５１ページ、特公昭６３−５１９６９、特公平２−３１００６号公報などに開示されている。水素型モルデナイトにするには通常、金属陽イオンを含むモルデナイトを直接に酸でイオン交換するか、アンモニウムイオンを含む水溶液でイオン交換しアンモニウム型とし、乾燥、焼成する方法が行われる。アンモニウム型から水素型にするのがより好ましい。イオン交換はゼオライトを成型する前に行ってもよいが、工業的立場で言えば成型後に行うのが好ましい。また、モルデナイトを乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸などのカルボキシル基を含有する有機酸で処理すると触媒性能が向上するので必要に応じて行なわれる。
【００１１】
無機酸化物及び／または粘土類はゼオライトの二次粒子を高度に分散し及びレニウムを分散担持させるのに必須である。無機酸化物としてはアルミナ、シリカ・アルミナ、シリカ、チタニア及びマグネシア等が知られている。いずれの無機酸化物でも使用できるが、好ましくはアルミナである。アルミナとしてはベーマイト、ベーマイトゲル、ジブサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ジアスポア、無定形アルミナゲル等が知られている。いずれのアルミナでも使用できるが、好ましくはベーマイトである。アルミナは焼成過程でγ、η、δ等のアルミナになることはよく知られており、これら構造形態のアルミナも使用できる。また、触媒を成型するためバインダーとしてアルミナゾル、アルミナゲル等が用いられるが、これらアルミナもレニウム担持アルミナとして有効である。また、粘土類としてはモンモリロナイト、カオリン、セピオライト及び酸性白土等の天然または、精製処理した粘土類であればよく特に制限はない。
【００１２】
レニウムは金属形態で、もしくは酸化物、硫化物、セレン化物等の形態で存在し得るが、レニウム成分として特に好ましく使用できるものは過レニウム酸、過レニウム酸アンモニウム等を挙げることができる。レニウム成分を担持する実施形態として最も好ましいのは次の方法である。モルデナイトと無機酸化物及び／または粘土類を均一に混合して成型し、乾燥、焼成する。次いで、モルデナイトを水素型あるいはアンモニウム型にした後、レニウムを含む水溶液で含浸する方法が好ましい。レニウムを担持した触媒は引き続き、乾燥、焼成される。アンモニウム型モルデナイトは焼成過程で水素型モルデナイトになる。好ましい焼成条件は、酸素含有雰囲気中３００から６５０℃である。
【００１３】
本発明に基づいて調製された触媒は芳香族炭化水素の転化に供される。具体的には、芳香族炭化水素を本触媒に接触させて、不均化、トランスアルキル化、脱アルキル化の少なくとも１つの反応により他の芳香族炭化水素に転化するのに供される。例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンの不均化によるメチル基の分子間移動反応、トルエンとトリメチルベンゼンまたはテトラメチルベンゼン間のトランスアルキル化反応、ベンゼンとキシレン、トリメチルベンゼンまたはテトラメチルベンゼン間のトランスアルキル化反応、少なくとも１つのエチル基あるいはプロピル基を有する芳香族炭化水素のエチル基、プロピル基の脱アルキル化反応などが挙げられるが、好ましくはトルエンを含む原料の不均化反応、トランスアルキル化反応である。また、芳香族炭化水素中にＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原料のトランスアルキル化反応にも供される。Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素とはＣ9 を主成分とするアルキル芳香族炭化水素であり、具体的にはエチルトルエン、トリメチルベンゼン、プロピルベンゼンである。この中で特にエチルトルエンの含有量が芳香族炭化水素原料中少なくとも５重量％好ましくは少なくとも１０重量％存在していることがキシレン収率にとって重要である。また、Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素中にＣ10成分であるジエチルベンゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン等が含まれていてもよい。供給原料としてＣ9 アルキル芳香族炭化水素にトルエンを混合させて用いることも一つの実施形態である。トルエンとＣ9 アルキル芳香族炭化水素との混合比率については特に制限されるものではないが、キシレン収率の関係からトルエン／Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素比で０から１重量比が好ましい。また、原料中にベンゼンを混合させてもよい。さらに供給原料に上記芳香族化合物以外に非芳香族炭化水素例えばパラフィン及びナフテンが含まれていてもよい。本発明では、反応で生成する芳香族炭化水素は、いずれを製品として抜き出してもよい。また、製品以外の芳香族炭化水素は必要であれば、原料としてリサイクルして使用してもよい。例えば、生成したトルエンは製品として抜き出してもよいし、あるいはキシレン製造の原料として用いてもよい。つまり、本発明では、需要に応じて最も価値のある芳香族化合物を製品とすることができる。また、そのような芳香族化合物が得られるように原料組成を適宜選択できる。製品としては、特にキシレン、トルエンが好ましく、なかでもキシレンが好ましい。本発明の触媒を用いる芳香族炭化水素の転化反応には反応系に水素の共存が必須である。供給する水素は水素／芳香族炭化水素のモル比で１から１０が好ましく用いられる。反応圧力は１から６ＭＰａ−Ｇ、反応温度３００から５５０℃、ＷＨＳＶ（重量空間速度）０．５から１０ｈ-1で原料芳香族化合物を触媒と接触させることが好ましい。
【００１４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例を持って説明するが、本発明は、これらによって規定されるものではない。
実施例１
（モルデナイト型ゼオライトの合成）
固形カセイソーダ（ＮａＯＨ含量９６．０ｗｔ％、Ｈ2 Ｏ含量４．０ｗｔ％、片山化学）２１．３グラム、酒石酸粉末（酒石酸含量９９．７ｗｔ％、Ｈ₂０含量０．３ｗｔ％，片山化学）２１．３グラム、を水５８６．８グラムに溶解した。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ₂Ｏ₃含量１８．５ｗｔ％、ＮａＯＨ含量２６．１ｗｔ％、Ｈ2 ０含量５５．４ｗｔ％、住友化学）２９．２グラムを加えて均一な溶液とした。この混合液にケイ酸粉末（ＳｉＯ₂含量９１．６ｗｔ％、Ａｌ₂Ｏ₃含量０．３３ｗｔ％、ＮａＯＨ含量０．２７ｗｔ％、ニップシールＶＮ−３、日本シリカ）１１１．５グラムを撹拌しながら徐々に加え、均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
【００１５】
ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ３０
Ｈ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ２０
ＯＨ^- ／ＳｉＯ₂ ０．２５
Ａ／Ａｌ₂Ｏ₃ ２．５Ａ：酒石酸塩
反応混合物は、１０００ｍｌ容のオートクレーブに入れ密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で７２時間反応させた。
【００１６】
反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物は図１に示すＸ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼオライトであった。このゼオライトの組成分析をした結果、無水状態で組成比はモル比で表して
１．０２Ｎａ₂０・Ａｌ₂Ｏ₃・１８．６ＳｉＯ₂
であった。
（触媒調製）
上記の方法で調製したモルデナイト粉末（モルデナイト含量９３．８ｗｔ％）１０６．６グラム、アルミナゾル（Ａｌ₂Ｏ₃含量１０ｗｔ％、コロイダルアルミナ２００、日産化学）８０グラム、アルミナゲル粉末（Ａｌ₂Ｏ₃含量７０ｗｔ％、ＣａｔａｌｏｉｄＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）１０グラム、蒸留水１０グラムを混合し、ペースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、絶乾重量換算で１５グラムの成型品を４００℃で２時間、空気雰囲気下で焼成し、デシケータ中で冷却した。これに１０ｗｔ％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニウム(VII) （Ｒｅ₂Ｏ₇）０．００２０グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ａを得た。
実施例２
触媒成型時における混練時間が約５時間である以外、実施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｂを得た。
比較例１
触媒成型時における混練時間が約２０分である以外、実施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｃを得た。
実施例３
触媒成型時の混練時間の異なる触媒Ａ〜ＣについてＳＥＭ観察を行い、触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径を調べた結果を表１に示す。また、観察したＳＥＭ像の例を図２〜４に示す。表１から触媒成型時の混練時間が長い方が触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径が小さいことがわかる。
【００１７】
【表１】

★
●
実施例４
上記の方法で触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径を変化させた触媒Ａ〜Ｃについて固定床流通反応器を用いてトルエンの不均化反応を行った結果を表１に示す。表１から触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径の最大値が小さいほど高いトルエンの不均化活性を有しキシレン収量の高い触媒であることが明らかである。触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径は最大１０ミクロン以下であることが必要である。
比較例２
実施例１と同様に固形カセイソーダ、酒石酸粉末、アルミン酸ソーダ溶液、ケイ酸粉末及び水から均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この反応混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。
【００１８】
ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ １８
Ｈ₂ Ｏ／ＳｉＯ₂ ２０
ＯＨ^- ／ＳｉＯ₂ ０．２５
Ａ／Ａｌ₂Ｏ₃ ２．５Ａ：酒石酸塩
反応混合物は、１０００ｍｌ容のオートクレーブに入れ密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で７２時間反応させた。
【００１９】
反応終了後、蒸留水で５回水洗、濾過を繰り返し、約１２０℃で一晩乾燥した。得られた生成物は図１に示すＸ線回折パターンを有するモルデナイト型ゼオライトであった。このゼオライトの組成分析をした結果、無水状態で組成比はモル比で表して
１．０４Ｎａ₂０・Ａｌ₂Ｏ₃・１４．２ＳｉＯ₂
であった。その後、実施例１と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｄを得た。ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径は９ミクロンであった。また、触媒Ｄについて実施例４と同様の反応を行った結果を表１に示す。表１からモルデナイトのシリカ／アルミナモル比が１５から３０が優れていることがわかる。
実施例５
実施例１で調製したモルデナイト粉末（モルデナイト含量９３．８ｗｔ％）７４．６グラム、ベーマイト構造（α−アルミナ・１水和物）を有するアルミナ粉末（Ａｌ₂Ｏ₃含量７６．１ｗｔ％、ＳＣＦタイプ、コンデア社）３９．５グラム、アルミナゾル（Ａｌ₂Ｏ₃含量１０ｗｔ％、コロイダルアルミナ２００、日産化学）８０グラム、アルミナゲル粉末（Ａｌ₂Ｏ₃含量７０ｗｔ％、ＣａｔａｌｏｉｄＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）１０グラム、蒸留水１０グラムを混合し、ペースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、絶乾重量換算で１５グラムの成型品を４００℃で２時間、空気雰囲気下で焼成し、デシケータ中で冷却した。これに１０ｗｔ％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、５ｗｔ％の酒石酸水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で４時間処理した後、液を濾別した後蒸留水で５回水洗を繰り返した。さらに、酸化レニウム(VII) （Ｒｅ₂Ｏ₇）０．０３９グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｅを得た。ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径は７ミクロンであった。
実施例６
触媒成型時における混練時間が約５時間である以外、実施例５と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｆを得た。ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径は３ミクロンであった。
比較例３
触媒成型時における混練時間が約２０分である以外、実施例５と同様の方法により触媒を調製し触媒Ｇを得た。ＳＥＭ観察により、触媒成型体中のモルデナイトの最大二次粒子径は２０ミクロンであった。
実施例７
上記の方法で触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径を変化させた触媒Ｅ〜Ｇについて固定床流通反応器を用いてエチルトルエンを含むアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調べた結果を表２に示す。表２から触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径の最大値が小さいほど高い脱アルキル化活性及びトランスアルキル化活性を有しキシレン収量の高い触媒であることが明らかである。触媒成型体中のモルデナイトの二次粒子径は最大１０ミクロン以下であることが必要である。
【００２０】
【表２】

★
●
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、芳香族炭化水素含有原料中の芳香族炭化水素を効率よく転化できる触媒を用いた芳香族炭化水素の転化方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で合成したモルデナイト型ゼオライトのＸ線回折パターンを表す図である。
【図２】実施例で調製した触媒Ａの粒子構造のＳＥＭ像を表す図である。
【図３】実施例で調製した触媒Ｂの粒子構造のＳＥＭ像を表す図である。
【図４】実施例で調製した触媒Ｃの粒子構造のＳＥＭ像を表す図である。

Claims

エチルトルエンを少なくとも５重量％含有する芳香族炭化水素を、触媒成型体中、二次粒子径が１０ミクロン以下、シリカ／アルミナモル比が１５から３０である水素型モルデナイト、無機酸化物及び／または粘土類、及びレニウムを含む触媒組成物と接触させることを特徴とする芳香族炭化水素の転化方法。
転化が不均化、トランスアルキル化、脱アルキル化反応の少なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載の芳香族炭化水素の転化方法。
触媒成型体中の水素型モルデナイトの二次粒子径が５ミクロン以下であることを特徴とする請求項１または２記載の芳香族炭化水素の転化方法。
無機酸化物がアルミナ、シリカ・アルミナ、シリカ、チタニア及びマグネシアよりなる群から選ばれた請求項１から３のいずれか１項記載の芳香族炭化水素の転化方法。
無機酸化物がアルミナである請求項４記載の芳香族炭化水素の転化方法。
アルミナがベーマイト構造を有するアルミナから調製されたものであることを特徴とする請求項５記載の芳香族炭化水素の転化方法。
粘土類がモンモリロナイト、カオリン、セピオライト及び酸性白土よりなる群から選ばれた請求項１から６のいずれか１項記載の芳香族炭化水素の転化方法。
原料芳香族炭化水素がさらにトリメチルベンゼンを含有することを特徴とする請求項1 から７のいずれか１項記載の芳香族炭化水素の転化方法。
原料芳香族炭化水素がさらにトルエンを含むことを特徴とする請求項１から８のいずれか１項記載の芳香族炭化水素の転化方法。
原料芳香族炭化水素がさらにベンゼンを含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項記載の芳香族炭化水素の転化方法。
キシレンを製造することを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項記載の芳香族炭化水素の転化方法。