JP3505791B2 - 溶銑の脱燐・脱硫法 - Google Patents
溶銑の脱燐・脱硫法Info
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Description
方法に関し、処理溶銑の温度低下のない好適な脱燐・脱
硫法を提案するものである。
の付加を軽減し、少ない副原料によって所望の成分組成
になる鋼を得るために行うことは周知の事実である。そ
の実施形態としては、トピード車内の溶銑に対し耐火物
で保護した鋼製パイプを介して精錬剤を吹き込む、いわ
ゆる「トピードインジェクション法」、トピード車のか
わりに溶銑搬送鍋を用いる「溶銑鍋インジェクション
法」、高炉鋳床の樋内にて連続的に精錬剤を吹き込んだ
り、吹き付けたりする「鋳床脱燐、鋳床脱硫法」などが
ある。一方、精錬容器として転炉を用いる方法も知られ
ている。この発明の対象となる転炉を用いる技術につい
ては、例えば特公昭61−40005号公報(溶銑処理方法)
には、底吹き転炉の炉底羽口より純酸素により生石灰や
ホタル石などを含む複合脱燐剤を吹き込む手段が開示さ
れている。
・脱S精錬方法)には、反応容器は限定していないもの
の、あらかじめ脱Siを行った溶銑に対して、精錬前半は
生石灰を主体とした複合フラックスを気体酸素とともに
吹き込んで脱Pを行い、精錬後半には生石灰を主体とし
た複合フラックスを不活性カズとともに吹き込んで脱S
を行う手段が示されている。しかしながら、上記特公昭
61−40005 号公報の手段では、1種類の精錬剤(脱燐
剤)を底吹き羽口より大量の純酸素で吹き込むという簡
単な方法で容易に高い脱燐率を得ることがてきるが、脱
硫率については高々50%であり、近年の低S鋼のように
S含有量の上限値の厳しい要求には適用できないという
問題があり、したがって、この溶銑脱燐処理の前工程と
して、何らかの溶銑脱硫処理が必要であった。さらに、
特公昭62−3203号公報の手段では、事前に脱Si処理を施
し、〔Si〕≦0.1 %とした溶銑についてのみ脱P・脱S
の逐次精錬を行い、P含有量<0.010%、S含有量<0.0
05 %の低P、低S溶銑を得るもので、この溶銑の脱P
・脱S精錬には、何らかの事前の溶銑脱Si処理が必要で
あった。すなわち、上記の二手段は事前の溶銑予備処理
を前提とした脱P・脱S処理方法であった。
脱硫処理をしようとすると溶銑温度の低下が生じ、この
溶銑温度の低下は、現在リサイクルが大きな問題となっ
ているスクラップの製鋼過程での使用量が減少する、あ
るいは安価な鉄源である鉄鉱石、Mn源であるMn鉱石
の使用量が減少する等の問題点があり、これらの問題を
解決しようとすれば、脱炭炉において高価な低S濃度の
加炭剤あるいは合金鉄を熱源として昇温を行う必要があ
った。
問題点を有利に解決しようとするもので、特に上底吹き
転炉を用い、事前の溶銑の脱硫処理や脱珪処理などを施
さなくても、高効率の脱燐・脱硫(P< 0.010%、S<
0.005%目標)が達成でき、かつ、溶銑温度の低下が防
止できる溶銑の脱燐・脱硫法を提案することを目的とす
る。
通りである。転炉を用いて、溶銑浴面下に設けた羽口か
ら精錬剤を溶銑中に吹き込み脱燐及び脱硫を行う溶銑処
理方法において、上底吹き転炉を用い、底吹きにより酸
素あるいは酸素とその他のガスの混合ガスによって生石
灰系フラックスを吹き込む脱燐処理と、それに引き続い
て非酸化性ガスを用いて生石灰系フラックスを吹き込む
脱硫処理とを酸素の上吹きを付加して行い、かつ、上記
脱燐期の底吹き酸素吹き込み速度を0.2 Nm3/min ・t以
上とし、上吹き酸素原単位(Nm3/t)と底吹き酸素原単位
(Nm3/t)との比を3:7から1:9の範囲に調整す
ることを特徴とする溶銑の脱燐・脱硫法であり、上記に
おいて酸素の上吹きを脱燐期のみとするものであり、さ
らに、それらの脱燐処理後のスラグのCaO (wt%)/Si
O2(wt%)であらわす塩基度を2.0 以上とするものであ
る。
以下に述べる。発明者らは、上底吹き転炉型精錬容器
(上底吹き転炉等)を用いて脱燐・脱硫反応を広範囲に
わたって実験・検討を行った。それらの実験例及び得ら
れた知見などを以下に列記する。(1) 上底吹き転炉型精錬容器を用いて溶銑の脱燐・脱硫
処理を行うに際しては、酸化反応である脱燐と還元反応
である脱硫とは時間的に分離して行うほうが、脱燐・脱
硫の反応効率を総合してみた場合、有利である。(2) また、その場合、脱燐処理を先に行い、ついで脱硫
処理を行う方が、脱硫期で生起するスラグの復硫を最小
限に抑えることができるため有利である。(3) 上底吹き転炉型精錬容器を用いて溶銑の脱燐・脱硫
処理を行った場合、該精錬容器のフリーボードが長いこ
とから、従来不可能であった底吹き酸素ガスの大量供給
が可能となり、その結果、特に事前に脱珪処理を行って
いない溶銑を用いても高効率の脱燐ができる。また、そ
の際酸素の上吹きは溶銑温度の低下防止に顕著な効果を
発揮する。(4) 底吹き酸素の大量供給により、図1に示すような以
下に列記する反応が進み高効率の脱燐が達成されること
が明らかとなった。
における溶銑の脱燐メカニズムを示す説明図である。 (a)酸素と共に底吹きされたCaO 粉は底吹き羽口直上
の火点近傍に大量に形成される酸化鉄と反応してCaO −
フェライト粒となる。 (b)この粒は液相分率が高いので球形となりスラグ粒
の原形となる。 (c)このスラグ粒は溶銑中の浮上過程で下記する
(1)式により〔P〕を酸化し、3CaO ・P2O5に近い組
成のスラグ粒になる。
反応生成物中にSiO2が含まれ、その含有量が増すと(%
P2O5)は減少する。すなわち、脱燐効率が低下する。 (e)しかしながら、〔%Si〕≧0.020 の場合において
も、底吹きする酸素吹き込み量を増せば、脱燐反応生成
物中に含まれるSiO2も相対的に増加蓄積されることがな
くなり、(%P2O5) は減少しない。すなわち、脱燐効率
を高いまま維持できる。 (f)このようにして生成された3CaO ・P2O5は、トッ
プスラグの巻き込みや、脱珪時に生成し浮上しきれずに
溶銑中に懸濁しているCaO/SiO2比率の小さいCaO ・SiO2
スラグ粒と合体してSiO2の含有比率が多い脱燐スラグと
なる。 (g)このようなメカニズムで進行する脱燐反応による
脱燐は、全脱燐の50〜70%に達する。
酸素を搬送ガスとして脱燐フラックスを吹き込む脱燐処
理と、それに続いて非酸化性ガスを搬送ガスとする脱硫
フラックスを吹き込む脱硫処理との溶銑処理を行い、底
吹き酸素吹き込み速度と脱硫率との関係について調査し
た。なお上記において処理前溶銑の〔Si〕、酸素ガス原
単位及びフラックス原単位は一定とした。これらの調査
結果を図2にまとめて示す。図2は底吹き酸素吹き込み
速度と脱硫率との関係を示すグラフである。
定の条件のもとでは、底吹き酸素の吹き込み速度が増加
するにつれて脱硫率は増加するが、吹き込み速度が0.2
Nm3/min ・t以上では脱硫率はほぼ一定になる。
Nm3/min ・tまでは、トップスラグの(T.Fe)が底
吹き酸素による攪拌によって溶銑による還元が進行し、
その結果脱硫に有利な条件になるのに対し、0.2 Nm3/
min ・t以上になると、トップスラグの(T.Fe)は十
分低い状態に保たれてはいるもののそれ以上の脱硫効果
が得られないことを示している。なお、より高水準の脱
硫効果を得るためには他の要因によらなければならない
ものと考えられる。
き込み速度を0.2 Nm3/min ・t以上とし、上吹き酸素
を含む全酸素原単位、フラックス原単位、処理前溶銑の
〔Si〕量が一定の条件で、上吹き酸素と底吹き酸素の原
単位の比を変えて脱燐処理(同時に脱硫もする)を行
い、脱燐量、同時脱硫率及び処理溶銑の温度低下量など
を調査した。これらの調査結果を図3にまとめて示す。
図3は上吹きと底吹きとの酸素原単位の比と脱燐量、同
時脱硫率及び溶銑の温度低下量との関係を示すグラフで
ある。
き酸素原単位の比率を増加して行くと、上吹きと底吹き
との酸素原単位の比が3:7になるまでは脱燐量は一定
であるが、その後上吹き酸素原単位の比率が増加するに
したがって、脱燐量は低下する。この脱燐量の低下は上
吹き酸素原単位を増加させると底吹き酸素原単位は減少
することになり、かつ上吹き酸素が浴面に到達しないで
系外に排出されるものがあるため、脱燐に有効な酸素量
が減少するためと考えられる。
素原単位の比が3:7を境に上吹き酸素が増加するにし
たがって低下する。これは底吹きの酸素原単位(吹き込
み速度)が小さくなったことによって攪拌力が弱くなっ
たこと、さらには、上吹き酸素の原単位が増加したこと
によってトップスラグ中の(%Fe+O)が増加したため
と考えられる。
行くと、溶銑の温度低下量は少なくなり、上吹きと底吹
きとの酸素原単位の比が1:9になると溶銑の温度低下
量は僅かになる。これは上吹き酸素の2次燃焼による温
度補償が溶銑の温度低下防止に有効であることを示して
いる。したがって、溶銑の温度低下を防止するために
は、上吹きと底吹きとの酸素原単位の比が1:9より上
吹き酸素原単位を多くすることが重要である。
いて実験を行い以下に列記する知見を得た。a.上吹き
と底吹きとの酸素原単位の比を2:8、底吹き酸素吹き
込み速度(脱燐期)を0.2 Nm3/min ・t以上とし、か
つ、脱燐及び脱硫フラック原単位一定の条件にて脱燐・
脱硫を行い、上吹き酸素原単位の(脱硫期)/(脱燐期
+脱硫期)の値と、脱硫率及び溶銑の温度低下量との関
係について調査した。上吹き酸素原単位の(脱硫期)/
(脱燐期+脱硫期)の値と、脱硫率との関係を図4に、
溶銑の温度低下量との関係を図5に示す。
脱硫率は低下することが分る。これは脱硫期に酸素の上
吹きを行うことにより、トップスラグ中の(T.Fe)が
増加し、これにより脱硫効果が阻害されるためと考えら
れる。また、図5より上吹き酸素による溶銑の温度補償
の効果は脱硫期における上吹き酸素原単位に関係なく一
定であることが分かる。
のみに集中して行うことによって溶銑温度を低下させる
ことなく脱硫率を向上させることができることになる。
て、上吹きと底吹きとの酸素原単位の比を2:8、底吹
き酸素吹き込み速度を0.2 Nm3/min ・tとし、脱硫期
には上吹きの酸素を吹き込むことなく脱燐・脱硫処理を
行い、脱燐処理後のスラグの塩基度(CaO /SiO2)と脱
硫率との関係を調査した。脱燐後のスラグの塩基度とそ
の後の脱硫処理における脱硫率との関係を図6に示す。
2.0 未満では、塩基度の上昇とともに脱硫処理後の脱硫
率も増大するが、2.0 以上では脱硫率はほとんど変りな
い。これは、塩基度が2.0 未満の領域では、塩基度の上
昇とともにそのスラグと平衡するための溶銑〔%Si〕の
低減効果が働き、塩基度2.0 以上では、スラグと平衡す
るための溶銑〔%Si〕の低減効果とスラグの融点の上昇
による脱硫速度低下の効果がほぼつりあったためと考え
られる。
塩基度を2.0 以上とすることによって、その後の脱硫処
理における脱硫率をより向上させることができる。
吹き転炉を用いて脱燐処理(同時に脱硫もする)を行う
に際しては、底吹き酸素吹き込み速度が0.2 Nm3/min
・t以上の強攪拌を行うことにより、溶銑の〔Si〕濃度
が高くても脱燐率を高水準に維持できること、またその
場合上吹きと底吹きとの酸素原単位の比を3:7から
1:9の範囲にすることが最適でありかくすることによ
り脱燐・脱硫処理溶銑の温度低下を防止できることが明
らかとなった。
ことで、溶銑温度を低下させることなくその後の脱硫処
理での脱硫率の向上がはかれること、脱燐処理後のスラ
グの塩基度を2.0 以上とすることによって、その後の脱
硫処理での脱硫率をより向上できることなども判明し
た。
処理を行い、脱燐・脱硫処理前後の溶銑の成分組成及び
温度、さらには脱燐処理後のトップスラグの組成などに
ついて調査した。
きにより、脱燐用フラックスを純酸素を搬送ガスとして
吹き込む脱燐処理を10分間行ったのち、つづいて脱硫用
フラックスを窒素を搬送ガスとして吹き込む脱硫処理を
3分間行い、上吹きにより、上記脱燐期及び脱硫期を通
して合計4分間純酸素を吹き込んだ。
き酸素吹き込み速度を0.64Nm3/min ・t、フラックス
吹き込み速度を1.2 kg/min ・t、脱硫処理中は、窒素
吹き込み速度を0.64Nm3/min ・t、フラックス吹き込
み速度を1.2 kg/min ・tとし、さらに上吹き酸素吹き
込み速度は0.4 Nm3/min ・tとした。ここで、上吹き
と底吹きとの酸素原単位の比は2:8となる。なお、脱
燐及び脱硫用フラックスは共に、生石灰粉とホタル石粉
とを8:2の割合で混合したものを用いた。
成及び温度、表2に脱燐処理後のスラグの成分組成を示
す。
以外は適合例1と同様の脱燐・脱硫処理を施し、処理前
後の溶銑の成分組成及び温度を調査した。表3に脱燐・
脱硫処理前後の溶銑の成分組成及び温度を示す。
様の条件で脱燐・脱硫処理を行ったもの(A)と、脱燐
フラックスの吹き込み速度を1.8 kg/min・tとした以外
は適合例1と同様の条件で脱燐・脱硫処理を行ったもの
(B)とについて、適合例1と同様の調査を行った。表
4に脱燐・脱硫処理後の溶銑の成分組成及び温度、表5
に脱燐処理後のスラグの成分組成を示す。
とし、上吹き酸素の吹き込みを行わなかった以外は適合
例1と同様の脱燐・脱硫処理を施し、処理前後の溶銑の
成分組成及び温度を調査した。表6に脱燐・脱硫処理前
後の溶銑の成分組成及び温度を示す。
tとし、上吹き酸素吹き込み速度を0.4 Nm3/min ・t
として脱燐期及び脱硫期を通して6分間吹き込んだ以外
は適合例1と同様の方法で脱燐・脱硫処理を施し、処理
前後の溶銑の成分組成及び温度を調査した。(上吹きと
底吹きとの酸素原単位の比は3.3 :6.7)。表7に脱燐
・脱硫処理前後の溶銑の成分組成及び温度を示す。
後溶銑の温度低下がなく高効率の脱燐・脱硫が達成さ
れ、上吹き酸素の吹き込みを脱燐期のみにすること(適
合例1と2との比較)、脱燐後のスラグの塩基度を2.0
以上にすること(適合例3の(A)と(B)との比較)
により脱硫効率が明らかに向上していることが分かる。
をしてないため処理後溶銑の温度が100 ℃以上も低下
し、上吹きと底吹きとの酸素原単位の比が3.3 :6.7 と
この発明の限定範囲を外れる比較例2では特に脱燐効率
が劣っている。
き酸素吹き込み速度及び上吹きと底吹きとの酸素原単位
の比を特定して脱燐・脱硫処理を行うものであり、この
発明によれば、上底吹き転炉を用いるため上吹き及び底
吹きの酸素量を最適にコントロールすることが容易であ
り、トップスラグの脱硫能を阻害することのない脱燐処
理を行うことができるため、同一のフラックス原単位、
酸素原単位で溶銑温度を低下させることなく、かつ、脱
燐効率を損わずに高い脱硫効率を得ることができる。さ
らに、酸素の上吹きを行う時期、脱燐後のトップスラグ
の塩基度を最適にすることにより、より高い脱硫効率を
得ることができる。
メカニズムを示す説明図である。
すグラフである。
同時脱硫率及び溶銑の温度低下量との関係を示すグラフ
である。
硫期)の値と脱硫率との関係を示すグラフである。
硫期)の値と溶銑温度低下量との関係を示すグラフであ
る。
おける脱硫率との関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項1】 転炉を用いて、溶銑浴面下に設けた羽口
から精錬剤を溶銑中に吹き込み脱燐及び脱硫を行う溶銑
処理方法において、 上底吹き転炉を用い、底吹きにより酸素あるいは酸素と
その他のガスの混合ガスによって生石灰系フラックスを
吹き込む脱燐処理と、それに引き続いて非酸化性ガスを
用いて生石灰系フラックスを吹き込む脱硫処理とを酸素
の上吹きを付加して行い、かつ、上記脱燐期の底吹き酸
素吹き込み速度を0.2 Nm3/min ・t以上とし、上吹き酸
素原単位(Nm3/t)と底吹き酸素原単位(Nm3/t)との
比を3:7から1:9の範囲に調整することを特徴とす
る溶銑の脱燐・脱硫法。 - 【請求項2】 酸素の上吹きを、脱燐期のみとすること
を特徴とする請求項1に記載の溶銑の脱燐・脱硫法。 - 【請求項3】 脱燐処理後のスラグのCaO (wt%)/Si
O2(wt%)であらわす塩基度が2.0 以上であることを特
徴とする請求項1又は2に記載の溶銑の脱燐・脱硫法。
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---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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CN103924025B (zh) * | 2014-03-27 | 2015-09-30 | 东北大学 | 一种铁水包内顶底复吹铁水预脱硫的方法 |
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-
1994
- 1994-07-01 JP JP15088894A patent/JP3505791B2/ja not_active Expired - Fee Related
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