JP3497900B2 - 不飽和アルコールの製造法 - Google Patents
不飽和アルコールの製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、γ，δ−不飽和アルコ
ールの製造方法に関する。γ，δ−不飽和アルコール
は、工業的に重要な多くの化合物の中間体となり得るも
のであり、特に３−メチル−３−ブテン−１−オール
は、合成ゴムの原料となるイソプレンの前駆体として、
また医薬、香料の中間体として有用な化合物である。
ールの製造方法に関する。γ，δ−不飽和アルコール
は、工業的に重要な多くの化合物の中間体となり得るも
のであり、特に３−メチル−３−ブテン−１−オール
は、合成ゴムの原料となるイソプレンの前駆体として、
また医薬、香料の中間体として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】γ，δ−不飽和アルコールの製造法とし
て、触媒の存在下に、または触媒の非存在下に、種々の
オレフィンとアルデヒド類とを加熱反応させる方法が知
られている。触媒の存在下の例としては、まず第一にル
イス酸触媒を用いる製造法を挙げることができる。塩化
錫、塩化亜鉛等（米国特許第2,308,192 号明細書）、ア
ルキルアルミニウム（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ（J. Am. Chem. Soc. ）、10
4 巻、555 頁、1982年）などの触媒を使用する例、さら
に、副生物の生成を抑制する改良法として塩化錫、塩化
亜鉛等の存在下に低温（２０〜８０℃）でガス状のホル
ムアルデヒドとイソブテンとを反応させる方法も知られ
ている（英国特許第1205397 号明細書）。
て、触媒の存在下に、または触媒の非存在下に、種々の
オレフィンとアルデヒド類とを加熱反応させる方法が知
られている。触媒の存在下の例としては、まず第一にル
イス酸触媒を用いる製造法を挙げることができる。塩化
錫、塩化亜鉛等（米国特許第2,308,192 号明細書）、ア
ルキルアルミニウム（ジャーナル・オブ・ジ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ（J. Am. Chem. Soc. ）、10
4 巻、555 頁、1982年）などの触媒を使用する例、さら
に、副生物の生成を抑制する改良法として塩化錫、塩化
亜鉛等の存在下に低温（２０〜８０℃）でガス状のホル
ムアルデヒドとイソブテンとを反応させる方法も知られ
ている（英国特許第1205397 号明細書）。
【０００３】γ，δ−不飽和アルコールを高い収率で得
る方法としてリン酸の金属塩を触媒として用いる方法が
開示されている（特開昭５１−７０７０８号公報、特開
昭５１−１０８００６号公報）。また、酢酸銅、酢酸鉛
等の周期律表第Ｉｂ族〜第VIII族の金属の酢酸塩および
その水和物を用い酢酸中で反応させる例も知られている
（特開昭５１−７０７１５号公報）。結晶性アルミノシ
リケートゼオライトを用い、比較的温和な条件で目的と
するγ，δ−不飽和アルコールを得る方法（特開昭５５
−１１３７３２号公報）、結晶性ケイ酸化合物を主成分
とする触媒を用い比較的低温でγ，δ−不飽和アルコー
ルを得る方法も知られている（特開昭５８−１６４５３
４号公報）。
る方法としてリン酸の金属塩を触媒として用いる方法が
開示されている（特開昭５１−７０７０８号公報、特開
昭５１−１０８００６号公報）。また、酢酸銅、酢酸鉛
等の周期律表第Ｉｂ族〜第VIII族の金属の酢酸塩および
その水和物を用い酢酸中で反応させる例も知られている
（特開昭５１−７０７１５号公報）。結晶性アルミノシ
リケートゼオライトを用い、比較的温和な条件で目的と
するγ，δ−不飽和アルコールを得る方法（特開昭５５
−１１３７３２号公報）、結晶性ケイ酸化合物を主成分
とする触媒を用い比較的低温でγ，δ−不飽和アルコー
ルを得る方法も知られている（特開昭５８−１６４５３
４号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ルイス酸触媒を用いる
方法は、触媒が水共存下で加水分解により失活するた
め、無水状態のアルデヒドを用いる必要がある。しか
し、無水条件下ではオレフィンの重合が起こり易いとい
う問題がある。このため、ホルムアルデヒド原料とし
て、安価なホルムアルデヒド水溶液を用いることは出来
ない。さらに、ルイス酸は、カルボニル化合物に対して
化学量論量以上使用する必要があるにもかかわらず、反
応後の回収が困難であることから、コスト的にも問題が
ある。金属のリン酸塩を用いる方法では、水の共存下で
はγ，δ−不飽和アルコールと分離困難なアルキル−ｍ
−ジオキサンの生成が主体となり、γ，δ−不飽和アル
コールについての充分な収率が得られない。しかも、生
成物はβ位またはγ位に二重結合を持つ不飽和アルコー
ルの混合物になるという欠点も有している。
方法は、触媒が水共存下で加水分解により失活するた
め、無水状態のアルデヒドを用いる必要がある。しか
し、無水条件下ではオレフィンの重合が起こり易いとい
う問題がある。このため、ホルムアルデヒド原料とし
て、安価なホルムアルデヒド水溶液を用いることは出来
ない。さらに、ルイス酸は、カルボニル化合物に対して
化学量論量以上使用する必要があるにもかかわらず、反
応後の回収が困難であることから、コスト的にも問題が
ある。金属のリン酸塩を用いる方法では、水の共存下で
はγ，δ−不飽和アルコールと分離困難なアルキル−ｍ
−ジオキサンの生成が主体となり、γ，δ−不飽和アル
コールについての充分な収率が得られない。しかも、生
成物はβ位またはγ位に二重結合を持つ不飽和アルコー
ルの混合物になるという欠点も有している。
【０００５】酢酸銅、酢酸鉛等の周期律表第Ｉｂ族〜第
VIII族の金属の酢酸塩の水和物を用いる方法は、イソブ
テンとホルムアルデヒドを酢酸中で反応させているた
め、主生成物は３−メチル−３−ブテン−１−オールの
酢酸エステルであり、３−メチル−３−ブテン−１−オ
ールを直接高収率で得ることはできない。結晶性アルミ
ノシリケートゼオライトを用いる方法においては、高沸
点副生物が触媒表面に付着し、触媒の失活により長期的
な連続運転は困難である。結晶性ケイ酸化合物を主成分
とする触媒を用いる方法は、ホルムアルデヒド基準の選
択率が低く、目的とするγ，δ−不飽和アルコールと分
離困難なアルキル−ｍ−ジオキサンの副生が認められ
る。
VIII族の金属の酢酸塩の水和物を用いる方法は、イソブ
テンとホルムアルデヒドを酢酸中で反応させているた
め、主生成物は３−メチル−３−ブテン−１−オールの
酢酸エステルであり、３−メチル−３−ブテン−１−オ
ールを直接高収率で得ることはできない。結晶性アルミ
ノシリケートゼオライトを用いる方法においては、高沸
点副生物が触媒表面に付着し、触媒の失活により長期的
な連続運転は困難である。結晶性ケイ酸化合物を主成分
とする触媒を用いる方法は、ホルムアルデヒド基準の選
択率が低く、目的とするγ，δ−不飽和アルコールと分
離困難なアルキル−ｍ−ジオキサンの副生が認められ
る。
【０００６】
【課題を解決する手段】本発明者は、触媒を用いる従来
法の欠点を改良し、温和な条件下でγ，δ−不飽和アル
コールを製造する方法について鋭意検討を行った結果、
一般式（Ｉ）
法の欠点を改良し、温和な条件下でγ，δ−不飽和アル
コールを製造する方法について鋭意検討を行った結果、
一般式（Ｉ）
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ
5 はそれぞれ水素原子または水酸基で置換されていても
良い炭素数１から１０のアルキル基、アルケニル基およ
びアリール基を表す。）で示されるオレフィンと一般式
（II）
5 はそれぞれ水素原子または水酸基で置換されていても
良い炭素数１から１０のアルキル基、アルケニル基およ
びアリール基を表す。）で示されるオレフィンと一般式
（II）
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ6 は水素原子または置換されて
いてもよい炭素数１から１０のアルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表す。）で示されるアルデヒドと
を反応させ、一般式（III ）
いてもよい炭素数１から１０のアルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表す。）で示されるアルデヒドと
を反応させ、一般式（III ）
【００１１】
【化７】
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 お
よびＲ6 は前記定義のとおりである。）で示される不飽
和アルコールを製造する際に、一般式（IV）
よびＲ6 は前記定義のとおりである。）で示される不飽
和アルコールを製造する際に、一般式（IV）
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中Ｍは、周期表III Ａ族金属から選ば
れた少なくとも１種の金属を表し、Ｒ7はパーフルオロ
アルキル基、パーフルオロアリール基またはトリフルオ
ロメチルアリール基を表す。）で示される金属塩の存在
下に反応を行うことを特徴とする不飽和アルコールの製
造法を見いだすことにより本発明を完成するに至った。
れた少なくとも１種の金属を表し、Ｒ7はパーフルオロ
アルキル基、パーフルオロアリール基またはトリフルオ
ロメチルアリール基を表す。）で示される金属塩の存在
下に反応を行うことを特徴とする不飽和アルコールの製
造法を見いだすことにより本発明を完成するに至った。
【００１５】本発明によれば、触媒量の金属塩（IV）の
存在下に温和な条件下で、目的とするγ，δ−不飽和ア
ルコールを製造することが出来る。さらに、金属塩のＲ
7 を変えることにより水溶性触媒または脂溶性触媒を制
御して調製することが出来るため、水溶性の目的物を得
る反応では、脂溶性触媒を用いることにより相分離等で
有機層に分配したのち容易に分離回収でき、脂溶性の目
的物を得る反応では、水溶性触媒を用いることにより相
分離等で水相に分配したのち容易に分離回収できる。
存在下に温和な条件下で、目的とするγ，δ−不飽和ア
ルコールを製造することが出来る。さらに、金属塩のＲ
7 を変えることにより水溶性触媒または脂溶性触媒を制
御して調製することが出来るため、水溶性の目的物を得
る反応では、脂溶性触媒を用いることにより相分離等で
有機層に分配したのち容易に分離回収でき、脂溶性の目
的物を得る反応では、水溶性触媒を用いることにより相
分離等で水相に分配したのち容易に分離回収できる。
【００１６】本発明に用いられるオレフィンは、一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ
5 は前記定義のとおりである。）で示される構造を有す
るオレフィンである。具体的には、Ｒ4 、Ｒ5 が水素原
子であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子、ア
ルケニル基またはアルキル基であるα−オレフィンの例
としてプロピレン、イソブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキ
セン、２−メチル−１−ヘプテン、２−メチル−１−オ
クテン２，３−ジメチル−１−ブテン、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレン；Ｒ3 のアルキル基とＲ1 ま
たはＲ2 のアルキル基とが同一の環状構造の一部に含ま
れるものの例としてメチレンノルボルナンなどが挙げら
れる。Ｒ4 またはＲ5 の少なくとも一方がアルキル基、
アルケニル基、アリール基である内部オレフィンの例と
して、２−ブテン、２−ペンテン、２−メチル−２−ブ
テン、２−ヘキセン、シクロヘキセン、ノルボルネン、
３−フェニル−２−プロペンなどが挙げられる。また、
ヒドロキシアルキル基が置換した例として３−メチル−
３−ブテン−１−オール、７−オクテン−１−オールな
どが挙げられる。オレフィンとして、単一化合物のみな
らず、上記例示化合物の混合物を使用してもよい。
5 は前記定義のとおりである。）で示される構造を有す
るオレフィンである。具体的には、Ｒ4 、Ｒ5 が水素原
子であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子、ア
ルケニル基またはアルキル基であるα−オレフィンの例
としてプロピレン、イソブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキ
セン、２−メチル−１−ヘプテン、２−メチル−１−オ
クテン２，３−ジメチル−１−ブテン、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレン；Ｒ3 のアルキル基とＲ1 ま
たはＲ2 のアルキル基とが同一の環状構造の一部に含ま
れるものの例としてメチレンノルボルナンなどが挙げら
れる。Ｒ4 またはＲ5 の少なくとも一方がアルキル基、
アルケニル基、アリール基である内部オレフィンの例と
して、２−ブテン、２−ペンテン、２−メチル−２−ブ
テン、２−ヘキセン、シクロヘキセン、ノルボルネン、
３−フェニル−２−プロペンなどが挙げられる。また、
ヒドロキシアルキル基が置換した例として３−メチル−
３−ブテン−１−オール、７−オクテン−１−オールな
どが挙げられる。オレフィンとして、単一化合物のみな
らず、上記例示化合物の混合物を使用してもよい。
【００１９】オレフィンの使用量は、アルデヒドに対し
て０．５〜５０モル倍量が好ましく、２〜２０モル倍量
が特に好ましい。オレフィンの使用量が少ない場合に
は、目的とするγ，δ−不飽和アルコールの選択率が低
下し、使用量が多くなると反応速度の低下とともに、オ
レフィンの回収に要するユーティリティーが大きくな
り、工業的価値が低下する。
て０．５〜５０モル倍量が好ましく、２〜２０モル倍量
が特に好ましい。オレフィンの使用量が少ない場合に
は、目的とするγ，δ−不飽和アルコールの選択率が低
下し、使用量が多くなると反応速度の低下とともに、オ
レフィンの回収に要するユーティリティーが大きくな
り、工業的価値が低下する。
【００２０】本発明に用いられるアルデヒドは、一般式
（II）
（II）
【００２１】
【化１０】
【００２２】（式中、Ｒ６は前記定義のとおりであ
る。）で示される構造を有するアルデヒドであり、アル
デヒド単量体、アルデヒド多量体およびアルデヒド水溶
液のいずれでもよい。具体的には、Ｒ６が水素原子であ
るホルムアルデヒド、またはその多量体であるパラホル
ムアルデヒド、トリオキサン；Ｒ６が置換または無置換
のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であるア
ルデヒドとしてアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、トリクロロアセトアルデヒド、ピバルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド；ま
た、オレフィンとアルデヒド基が同一分子内に存在する
例としてシトロネラールなどを挙げることができる。ホ
ルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドのような炭素数
の少ないアルデヒドは水と良く混和し、アルデヒド水溶
液となる。本反応には、これらアルデヒド水溶液を使用
することもできる。ホルムアルデヒド水溶液を用いる場
合は、１０〜７０％の水溶液が使用できる。また、無水
のホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキ
サン、メチラールおよびこれらと水との混合物を使用す
ることも出来る。
る。）で示される構造を有するアルデヒドであり、アル
デヒド単量体、アルデヒド多量体およびアルデヒド水溶
液のいずれでもよい。具体的には、Ｒ６が水素原子であ
るホルムアルデヒド、またはその多量体であるパラホル
ムアルデヒド、トリオキサン；Ｒ６が置換または無置換
のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であるア
ルデヒドとしてアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、トリクロロアセトアルデヒド、ピバルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド；ま
た、オレフィンとアルデヒド基が同一分子内に存在する
例としてシトロネラールなどを挙げることができる。ホ
ルムアルデヒドおよびアセトアルデヒドのような炭素数
の少ないアルデヒドは水と良く混和し、アルデヒド水溶
液となる。本反応には、これらアルデヒド水溶液を使用
することもできる。ホルムアルデヒド水溶液を用いる場
合は、１０〜７０％の水溶液が使用できる。また、無水
のホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキ
サン、メチラールおよびこれらと水との混合物を使用す
ることも出来る。
【００２３】本発明は、一般式（IV）
【００２４】
【化１１】
【００２５】（式中Ｍは、周期表III Ａ族金属から選ば
れた少なくとも１種の金属をあらわし、Ｒ7 はパーフル
オロアルキル基、パーフルオロアリール基またはトリフ
ルオロメチルアリール基を表す。）で表される金属塩の
存在下に実施することにより、オレフィンとカルボニル
化合物の反応が温和な条件下で進行する。周期表III Ａ
族金属としては、スカンジウム （Ｓｃ）、イットリウ
ム（Ｙ）、ランタノイド系列およびアクチノイド系列の
金属が挙げられるが、好ましくはスカンジウム、イット
リウムおよびランタノイド系列の金属が挙げられる。本
反応に使用できる金属塩としては、スカンジウムトリフ
レート、イットリウムトリフレート、ランタントリフレ
ート、セリウムトリフレート、プラセオジムトリフレー
ト、ネオジムトリフレート、プロメチウムトリフレー
ト、サマリウムトリフレート、ユウロピウムトリフレー
ト、ガドリニウムトリフレート、テルビウムトリフレー
ト、ジスプロシウムトリフレート、ホルミウムトリフレ
ート、エルビウムトリフレート、ツリウムトリフレー
ト、イッテリビウムトリフレート、ルテチウムトリフレ
ート、スカンジウムトリス（ノナフルオロブタンスルホ
ネート）、スカンジウムトリス（ヘプタデカフルオロオ
クタンスルホネート）、スカンジウムトリス（ペンタフ
ルオロベンゼンスルホネート）、スカンジウムトリス
（ｍ−トリフルオロメチルベンゼンスルホネート）など
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特
に、ホルムアルデヒドを用いる反応においては、スカン
ジウムトリフレートが、γ，δ−不飽和アルコールの選
択性に優れるので好ましい。金属塩の使用量は、カルボ
ニル化合物１モルに対し、１モル％〜５０モル％の範囲
で使用される。本反応に使用される金属塩は、周期表II
I Ａ族金属の酸化物と一般式（Ｖ）
れた少なくとも１種の金属をあらわし、Ｒ7 はパーフル
オロアルキル基、パーフルオロアリール基またはトリフ
ルオロメチルアリール基を表す。）で表される金属塩の
存在下に実施することにより、オレフィンとカルボニル
化合物の反応が温和な条件下で進行する。周期表III Ａ
族金属としては、スカンジウム （Ｓｃ）、イットリウ
ム（Ｙ）、ランタノイド系列およびアクチノイド系列の
金属が挙げられるが、好ましくはスカンジウム、イット
リウムおよびランタノイド系列の金属が挙げられる。本
反応に使用できる金属塩としては、スカンジウムトリフ
レート、イットリウムトリフレート、ランタントリフレ
ート、セリウムトリフレート、プラセオジムトリフレー
ト、ネオジムトリフレート、プロメチウムトリフレー
ト、サマリウムトリフレート、ユウロピウムトリフレー
ト、ガドリニウムトリフレート、テルビウムトリフレー
ト、ジスプロシウムトリフレート、ホルミウムトリフレ
ート、エルビウムトリフレート、ツリウムトリフレー
ト、イッテリビウムトリフレート、ルテチウムトリフレ
ート、スカンジウムトリス（ノナフルオロブタンスルホ
ネート）、スカンジウムトリス（ヘプタデカフルオロオ
クタンスルホネート）、スカンジウムトリス（ペンタフ
ルオロベンゼンスルホネート）、スカンジウムトリス
（ｍ−トリフルオロメチルベンゼンスルホネート）など
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。特
に、ホルムアルデヒドを用いる反応においては、スカン
ジウムトリフレートが、γ，δ−不飽和アルコールの選
択性に優れるので好ましい。金属塩の使用量は、カルボ
ニル化合物１モルに対し、１モル％〜５０モル％の範囲
で使用される。本反応に使用される金属塩は、周期表II
I Ａ族金属の酸化物と一般式（Ｖ）
【００２６】
【化１２】
【００２７】（式中、Ｒ7 は上記定義のとおりであ
る。）で表されるスルホン酸を混合後、加熱することに
よって容易に調製される（テトラヘドロン・レタ−ズ
（Tetrahedron Lett.)、第34巻、第3755頁、1993年参
照）。
る。）で表されるスルホン酸を混合後、加熱することに
よって容易に調製される（テトラヘドロン・レタ−ズ
（Tetrahedron Lett.)、第34巻、第3755頁、1993年参
照）。
【００２８】反応温度は、０〜１５０℃の範囲が好まし
く、２０〜１００℃の範囲が特に好ましい。０℃以下で
は、反応速度が小さく反応に長時間を要し、１５０℃以
上では、ホルムアルデヒドおよび生成するγ，δ−不飽
和アルコールの分解反応が促進され、目的とする不飽和
アルコールの収率低下をもたらす。反応時間は、反応速
度の違いにより適宜決定されるが、上記反応条件下で
は、１０分〜４８時間の範囲で反応が完結する。
く、２０〜１００℃の範囲が特に好ましい。０℃以下で
は、反応速度が小さく反応に長時間を要し、１５０℃以
上では、ホルムアルデヒドおよび生成するγ，δ−不飽
和アルコールの分解反応が促進され、目的とする不飽和
アルコールの収率低下をもたらす。反応時間は、反応速
度の違いにより適宜決定されるが、上記反応条件下で
は、１０分〜４８時間の範囲で反応が完結する。
【００２９】反応を実施する際に溶媒を使用しても良
い。本反応に使用できる溶媒は、アルコール類、エーテ
ル類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ニトリル化
合物類、ニトロ化合物類、アミド化合物類、などの本反
応条件下で、原料と反応しない溶媒ならいかなるものも
使用可能であるが、原料と均一に溶解する溶媒が好まし
い。溶媒の例として、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類、ヘキサン、ベンゼン、シクロヘキ
サンなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、イソブチロニトリル、マロノニトリル、アジポニト
リルなどのニトリル化合物、ニトロメタン、ニトロエタ
ンなどのニトロ化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどアミド化合物な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、溶媒としてこれらの混合物を使用しても良く、水
が共存しても良い。
い。本反応に使用できる溶媒は、アルコール類、エーテ
ル類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ニトリル化
合物類、ニトロ化合物類、アミド化合物類、などの本反
応条件下で、原料と反応しない溶媒ならいかなるものも
使用可能であるが、原料と均一に溶解する溶媒が好まし
い。溶媒の例として、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルなどのアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類、ヘキサン、ベンゼン、シクロヘキ
サンなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、イソブチロニトリル、マロノニトリル、アジポニト
リルなどのニトリル化合物、ニトロメタン、ニトロエタ
ンなどのニトロ化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどアミド化合物な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、溶媒としてこれらの混合物を使用しても良く、水
が共存しても良い。
【００３０】反応は、バッチ式または連続式などのいか
なる方法でも実施できるが、上記反応温度および反応時
間を制御できる反応器を使用することが推奨される。
なる方法でも実施できるが、上記反応温度および反応時
間を制御できる反応器を使用することが推奨される。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３２】実施例１
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト１２．３ｇ（０．０２５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応させた。反応
器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応液
を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３
−メチル−３−ブテン−１−オールが２．８５ｇ、ＭＤ
Ｏが０．１３ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオール
が０．８２ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率
は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和ア
ルコールの選択率は６６．３％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト１２．３ｇ（０．０２５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応させた。反応
器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応液
を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３
−メチル−３−ブテン−１−オールが２．８５ｇ、ＭＤ
Ｏが０．１３ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオール
が０．８２ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率
は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和ア
ルコールの選択率は６６．３％であった。
【００３３】実施例２
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応させた。反応
器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応液
を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３
−メチル−３−ブテン−１−オールが２．２１ｇ、ＭＤ
Ｏが０．２１ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオール
が０．６０ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率
は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和ア
ルコールの選択率は５１．４％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応させた。反応
器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応液
を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３
−メチル−３−ブテン−１−オールが２．２１ｇ、ＭＤ
Ｏが０．２１ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオール
が０．６０ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率
は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和ア
ルコールの選択率は５１．４％であった。
【００３４】実施例３
実施例２で得られた反応液に水５０ｇを加え、１００ｍ
ｌのジエチルエーテルで３回抽出し、水相から有機成分
を除去した。得られた水相から水を留去したところ、ス
カンジウムトリフレートの含水物が３．２７ｇ得られ
た。実施例２で使用したスカンジウムトリフレートの代
わりに、この回収含水物３．２７ｇを用い、その他は実
施例２と同様の方法で反応を行った。得られた反応液を
分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３−
メチル−３−ブテン−１−オールが２．１５ｇ、ＭＤＯ
が０．１８ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオールが
０．５８ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率は
１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アル
コールの選択率は５０．１％であった。
ｌのジエチルエーテルで３回抽出し、水相から有機成分
を除去した。得られた水相から水を留去したところ、ス
カンジウムトリフレートの含水物が３．２７ｇ得られ
た。実施例２で使用したスカンジウムトリフレートの代
わりに、この回収含水物３．２７ｇを用い、その他は実
施例２と同様の方法で反応を行った。得られた反応液を
分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３−
メチル−３−ブテン−１−オールが２．１５ｇ、ＭＤＯ
が０．１８ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオールが
０．５８ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率は
１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アル
コールの選択率は５０．１％であった。
【００３５】実施例４
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、イットリウムトリフレー
ト２．６８ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して１００℃で２時間反応させた。反
応器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応
液を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、
３−メチル−３−ブテン−１−オールが１．５１ｇ、Ｍ
ＤＯが１．２３ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオー
ルが０．６２ｇが生成していた。ホルムアルデヒドの転
化率は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽
和アルコールの選択率は３５．０％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、イットリウムトリフレー
ト２．６８ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して１００℃で２時間反応させた。反
応器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応
液を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、
３−メチル−３−ブテン−１−オールが１．５１ｇ、Ｍ
ＤＯが１．２３ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオー
ルが０．６２ｇが生成していた。ホルムアルデヒドの転
化率は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽
和アルコールの選択率は３５．０％であった。
【００３６】実施例５
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、イッテリビウムトリフレ
ート３．１０ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０
ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して１００℃で２時間反応させた。
反応器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反
応液を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失
し、３−メチル−３−ブテン−１−オールが１．３１
ｇ、ＭＤＯが１．２６ｇ、３−メチル−１，３−ブタン
ジオールが０．５４ｇ生成していた。ホルムアルデヒド
の転化率は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−
不飽和アルコールの選択率は３０．５％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、イッテリビウムトリフレ
ート３．１０ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０
ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して１００℃で２時間反応させた。
反応器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反
応液を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失
し、３−メチル−３−ブテン−１−オールが１．３１
ｇ、ＭＤＯが１．２６ｇ、３−メチル−１，３−ブタン
ジオールが０．５４ｇ生成していた。ホルムアルデヒド
の転化率は１００％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−
不飽和アルコールの選択率は３０．５％であった。
【００３７】実施例６
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリスノナ
フルオロブタンスルホネート４．７１ｇ（０．００５モ
ル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃
で２時間反応させた。反応器を冷却し、イソブテンを放
圧した後に得られた反応液を分析したところ、ホルムア
ルデヒドが０．５６ｇ残っており、３−メチル−３−ブ
テン−１−オールが１．４１ｇ、ＭＤＯが０．１８ｇ、
３−メチル−１，３−ブタンジオールが０．３５ｇ生成
していた。ホルムアルデヒドの転化率は６２．６％、ホ
ルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコールの選択
率は５２．３％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリスノナ
フルオロブタンスルホネート４．７１ｇ（０．００５モ
ル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃
で２時間反応させた。反応器を冷却し、イソブテンを放
圧した後に得られた反応液を分析したところ、ホルムア
ルデヒドが０．５６ｇ残っており、３−メチル−３−ブ
テン−１−オールが１．４１ｇ、ＭＤＯが０．１８ｇ、
３−メチル−１，３−ブタンジオールが０．３５ｇ生成
していた。ホルムアルデヒドの転化率は６２．６％、ホ
ルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコールの選択
率は５２．３％であった。
【００３８】実施例７
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリスヘプ
タデカフルオロオクタンスルホネート７．７１ｇ（０．
００５モル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し
て６０℃で２時間反応させた。反応器を冷却し、イソブ
テンを放圧した後に得られた反応液を分析したところ、
ホルムアルデヒドが０．５４ｇ残っており、３−メチル
−３−ブテン−１−オールが１．３７ｇ、ＭＤＯが０．
１６ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオールが０．３
５ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率は６４．
２％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコー
ルの選択率は４９．８％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリスヘプ
タデカフルオロオクタンスルホネート７．７１ｇ（０．
００５モル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し
て６０℃で２時間反応させた。反応器を冷却し、イソブ
テンを放圧した後に得られた反応液を分析したところ、
ホルムアルデヒドが０．５４ｇ残っており、３−メチル
−３−ブテン−１−オールが１．３７ｇ、ＭＤＯが０．
１６ｇ、３−メチル−１，３−ブタンジオールが０．３
５ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化率は６４．
２％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコー
ルの選択率は４９．８％であった。
【００３９】比較例１
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、および５０％ホルムアルデヒド水溶
液３．０ｇ（０．０５モル）を入れ、トリフレート化合
物を加えずに、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０
℃で８時間反応させた。反応器を冷却し、イソブテンを
放圧した後に得られた反応液を分析したところ、ホルム
アルデヒド１．４５ｇ、およびＭＤＯが０．０３ｇ生成
していた。３−メチル−３−ブテン−１−オールは、全
く生成していなかった。ホルムアルデヒドの転化率は
３．４％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アル
コールの選択率は０％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、および５０％ホルムアルデヒド水溶
液３．０ｇ（０．０５モル）を入れ、トリフレート化合
物を加えずに、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０
℃で８時間反応させた。反応器を冷却し、イソブテンを
放圧した後に得られた反応液を分析したところ、ホルム
アルデヒド１．４５ｇ、およびＭＤＯが０．０３ｇ生成
していた。３−メチル−３−ブテン−１−オールは、全
く生成していなかった。ホルムアルデヒドの転化率は
３．４％、ホルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アル
コールの選択率は０％であった。
【００４０】実施例８
２００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにメチレンシクロ
ヘキサン４８．０ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール
１８．５ｇ（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド
水溶液３．０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウム
トリフレート２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒
素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応さ
せた。反応器を冷却し、得られた反応液を分析したとこ
ろ、ホルムアルデヒドは０．１０ｇ残っており、２−
（１−シクロヘキセニル）エタノールが２．５８ｇ生成
していた。ホルムアルデヒドの転化率は９４．２％、ホ
ルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコールの選択
率は４３．５％であった。
ヘキサン４８．０ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール
１８．５ｇ（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド
水溶液３．０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウム
トリフレート２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒
素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応さ
せた。反応器を冷却し、得られた反応液を分析したとこ
ろ、ホルムアルデヒドは０．１０ｇ残っており、２−
（１−シクロヘキセニル）エタノールが２．５８ｇ生成
していた。ホルムアルデヒドの転化率は９４．２％、ホ
ルムアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコールの選択
率は４３．５％であった。
【００４１】実施例９
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブに３−メチル−３
−ブテン−１−オール４３．０ｇ（０．５０モル）、ｔ
−ブタノール１８．５ｇ（０．２５モル）、５０％ホル
ムアルデヒド水溶液３．０ｇ（０．０５モル）および、
スカンジウムトリフレート２．４６ｇ（０．００５モ
ル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃
で４時間反応させた。反応器を冷却し、３−メチル−３
−ブテン−１−オールを放圧した後に得られた反応液を
分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３−
メチル−３−ペンテン−１，５−ジオールおよび３−メ
チレン−１，５−ペンタンジオ−ルがそれぞれ１．３４
ｇ、１．１１ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化
率は１００％、ホルムアルデヒド基準の生成したγ，δ
−不飽和アルコールの合計した選択率は４２．３％であ
った。
−ブテン−１−オール４３．０ｇ（０．５０モル）、ｔ
−ブタノール１８．５ｇ（０．２５モル）、５０％ホル
ムアルデヒド水溶液３．０ｇ（０．０５モル）および、
スカンジウムトリフレート２．４６ｇ（０．００５モ
ル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃
で４時間反応させた。反応器を冷却し、３−メチル−３
−ブテン−１−オールを放圧した後に得られた反応液を
分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、３−
メチル−３−ペンテン−１，５−ジオールおよび３−メ
チレン−１，５−ペンタンジオ−ルがそれぞれ１．３４
ｇ、１．１１ｇ生成していた。ホルムアルデヒドの転化
率は１００％、ホルムアルデヒド基準の生成したγ，δ
−不飽和アルコールの合計した選択率は４２．３％であ
った。
【００４２】実施例１０
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブに２−ブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応させた。反応
器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応液
を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、２
−メチル−３−ブテン−１−オールが１．５９ｇ、４，
５−ジメチル−１，３−ジオキサンが０．１２ｇ、２−
メチル−１，３−ブタンジオールが０．３１ｇ生成して
いた。ホルムアルデヒドの転化率は７８．２％、ホルム
アルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコールの選択率は
４７．２％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、５０％ホルムアルデヒド水溶液３．
０ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して６０℃で２時間反応させた。反応
器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応液
を分析したところ、ホルムアルデヒドは全て消失し、２
−メチル−３−ブテン−１−オールが１．５９ｇ、４，
５−ジメチル−１，３−ジオキサンが０．１２ｇ、２−
メチル−１，３−ブタンジオールが０．３１ｇ生成して
いた。ホルムアルデヒドの転化率は７８．２％、ホルム
アルデヒド基準のγ，δ−不飽和アルコールの選択率は
４７．２％であった。
【００４３】実施例１１
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、ベンズアルデヒド５．３ｇ（０．０
５モル）および、スカンジウムトリフレート２．４６ｇ
（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に
加圧して６０℃で４時間反応させた。反応器を冷却し、
イソブテンを放圧した後に得られた反応液を分析したと
ころ、ベンズアルデヒドが３．８５ｇ残っており、１−
フェニル−３−メチル−３−ブテン−１−オールが０．
７０ｇ生成していた。ベンズアルデヒドの転化率は２
７．３％、ベンズアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アル
コールの選択率は３１．７％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、ベンズアルデヒド５．３ｇ（０．０
５モル）および、スカンジウムトリフレート２．４６ｇ
（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に
加圧して６０℃で４時間反応させた。反応器を冷却し、
イソブテンを放圧した後に得られた反応液を分析したと
ころ、ベンズアルデヒドが３．８５ｇ残っており、１−
フェニル−３−メチル−３−ブテン−１−オールが０．
７０ｇ生成していた。ベンズアルデヒドの転化率は２
７．３％、ベンズアルデヒド基準のγ，δ−不飽和アル
コールの選択率は３１．７％であった。
【００４４】実施例１２
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにイソブテン２
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、トリクロロアセトアルデヒド７．３
８ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して１２０℃で２時間反応させた。反
応器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応
液を分析したところ、トリクロロアセトアルデヒドが
２．７１ｇ残っており、１−トリクロロメチル−３−メ
チル−３−ブテン−１−オールが２．４０ｇ生成してい
た。トリクロロアセトアルデヒドの転化率は６３．２
％、トリクロロアセトアルデヒド基準のγ，δ−不飽和
アルコールの選択率は３７．３％であった。
８．１ｇ（０．５０モル）、ｔ−ブタノール１８．５ｇ
（０．２５モル）、トリクロロアセトアルデヒド７．３
８ｇ（０．０５モル）および、スカンジウムトリフレー
ト２．４６ｇ（０．００５モル）を入れ、窒素で２０ｋ
ｇ／ｃｍ2 に加圧して１２０℃で２時間反応させた。反
応器を冷却し、イソブテンを放圧した後に得られた反応
液を分析したところ、トリクロロアセトアルデヒドが
２．７１ｇ残っており、１−トリクロロメチル−３−メ
チル−３−ブテン−１−オールが２．４０ｇ生成してい
た。トリクロロアセトアルデヒドの転化率は６３．２
％、トリクロロアセトアルデヒド基準のγ，δ−不飽和
アルコールの選択率は３７．３％であった。
【００４５】実施例１３
１００ｍｌ電磁撹拌式オートクレーブにシトロネラール
１．９３ｇ（０．０１２５モル）、ニトロメタン２５ｇ
および、スカンジウムトリフレート０．６２ｇ（１．２
５ミリモル）、水０．４５ｇ（０．０２５モル）を入
れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して２０℃で１時間
反応させた。反応器を冷却した後、得られた反応液を分
析したところ、シトロネラールが０．０５ｇ残ってお
り、イソプレゴール１．３８ｇが生成していた。シトロ
ネラールの転化率は９７．５％、シトロネラール基準の
イソプレゴールの選択率は７３．５％であった。
１．９３ｇ（０．０１２５モル）、ニトロメタン２５ｇ
および、スカンジウムトリフレート０．６２ｇ（１．２
５ミリモル）、水０．４５ｇ（０．０２５モル）を入
れ、窒素で２０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧して２０℃で１時間
反応させた。反応器を冷却した後、得られた反応液を分
析したところ、シトロネラールが０．０５ｇ残ってお
り、イソプレゴール１．３８ｇが生成していた。シトロ
ネラールの転化率は９７．５％、シトロネラール基準の
イソプレゴールの選択率は７３．５％であった。
【００４６】
【発明の効果】本発明により、触媒量の金属塩の存在下
に、水が共存する温和な条件下で、しかも再使用できる
触媒を用い、オレフィンとアルデヒドから不飽和アルコ
−ルを製造することができる。
に、水が共存する温和な条件下で、しかも再使用できる
触媒を用い、オレフィンとアルデヒドから不飽和アルコ
−ルを製造することができる。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 33/42 Ｃ０７Ｃ 33/42
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 29/38
C07C 33/025
C07C 33/035
C07C 33/20
C07C 33/42
C07B 61/00 300
B01J 31/12
B01J 27/125
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ
水素原子または水酸基で置換されていても良い炭素数１
から１０のアルキル基、アルケニル基およびアリール基
を表す。）で示されるオレフィンと一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ6 は水素原子または置換されていてもよい炭
素数１から１０のアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基を表す。）で示されるアルデヒドとを反応させ、
一般式（III ） 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は前
記定義のとおりである。）で示される不飽和アルコール
を製造する際に、一般式（IV） 【化４】 （式中Ｍは、周期表III Ａ族金属から選ばれた少なくと
も１種の金属を表し、Ｒ7はパーフルオロアルキル基、
パーフルオロアリール基またはトリフルオロメチルアリ
ール基を表す。）で示される金属塩の存在下に反応を行
うことを特徴とする不飽和アルコールの製造法。 - 【請求項２】 一般式（IV）で示される金属塩がスカン
ジウムトリフレートである請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 一般式（II）で示されるアルデヒドがホ
ルムアルデヒドである請求項２記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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| JP5560994 | 1994-03-25 | ||
| JP6-55609 | 1994-03-25 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309794A JPH07309794A (ja) | 1995-11-28 |
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Family
ID=26396498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29306794A Expired - Fee Related JP3497900B2 (ja) | 1994-03-25 | 1994-11-28 | 不飽和アルコールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3497900B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
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-
1994
- 1994-11-28 JP JP29306794A patent/JP3497900B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH07309794A (ja) | 1995-11-28 |
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