JP3477338B2 - 有機分散型エレクトロルミネッセンス素子およびその発光層用組成物 - Google Patents
有機分散型エレクトロルミネッセンス素子およびその発光層用組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は有機分散型エレクト
ロルミネッセンス(ＥＬ)素子およびその発光層用組成
物、更に詳しくは、有機分散型ＥＬ素子の発光層用に有
用で、特に透明電極との密着性を向上せしめ、かつ実用
的なポットライフおよび耐湿性に何ら支障のない発光層
用組成物並びに該発光層用組成物を使用した有機分散型
ＥＬ素子に関する。
ロルミネッセンス(ＥＬ)素子およびその発光層用組成
物、更に詳しくは、有機分散型ＥＬ素子の発光層用に有
用で、特に透明電極との密着性を向上せしめ、かつ実用
的なポットライフおよび耐湿性に何ら支障のない発光層
用組成物並びに該発光層用組成物を使用した有機分散型
ＥＬ素子に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】有機分散
型ＥＬ素子(以下、単にＥＬ素子という)は一般に、背面
電極、反射絶縁層、発光層および透明電極の順でこれら
を積層したことから構成されるもので、通常、その中で
発光層には、バインダー樹脂として、特に長寿命化のた
めの耐湿性の点で各種の含フッ素系ポリマー(たとえば
ビニリデンフルオライドのホモもしくはコポリマー)、
さらに最近では、該含フッ素系ポリマーにシアノエチル
化アクリル系モノマーをグラフト重合して得られるグラ
フトポリマーを配合した組成物が用いられている(特開
平７−１１４９８８号、特開平８−１３４１４９号公報
等参照)。しかしながら、このような含フッ素系ポリマ
ーやそのグラフトポリマーを配合した組成物(具体的に
はかかるバインダー樹脂に蛍光体粉末および有機溶剤を
配合)を用いて形成した発光層は、透明電極との密着性
が乏しく、このため、切断加工等の工程中に発光層の剥
離を引起し、不良率の上昇の問題があった。また、ＥＬ
素子の実際の使用時において耐折曲性などもよくなかっ
た。
型ＥＬ素子(以下、単にＥＬ素子という)は一般に、背面
電極、反射絶縁層、発光層および透明電極の順でこれら
を積層したことから構成されるもので、通常、その中で
発光層には、バインダー樹脂として、特に長寿命化のた
めの耐湿性の点で各種の含フッ素系ポリマー(たとえば
ビニリデンフルオライドのホモもしくはコポリマー)、
さらに最近では、該含フッ素系ポリマーにシアノエチル
化アクリル系モノマーをグラフト重合して得られるグラ
フトポリマーを配合した組成物が用いられている(特開
平７−１１４９８８号、特開平８−１３４１４９号公報
等参照)。しかしながら、このような含フッ素系ポリマ
ーやそのグラフトポリマーを配合した組成物(具体的に
はかかるバインダー樹脂に蛍光体粉末および有機溶剤を
配合)を用いて形成した発光層は、透明電極との密着性
が乏しく、このため、切断加工等の工程中に発光層の剥
離を引起し、不良率の上昇の問題があった。また、ＥＬ
素子の実際の使用時において耐折曲性などもよくなかっ
た。
【０００３】そこで、この発光層と透明電極の密着性を
上げるために、たとえば i)使用するバインダー樹脂のガラス転移点(Ｔg)を下
げ、柔らかくしたり;あるいは ii)透明電極に表面処理を行なう といった手立てが取られてきたが、(i)の場合では、耐
湿性の低下を来たし、これに伴ない蛍光体の劣化を早め
る可能性があり、また(ii)の場合では、ＥＬ素子自体の
製造コストの上昇につながるといった問題があった。と
ころで、一般に密着性を上げるのに、密着付与剤として
シランカップリング剤の添加が考えられる。しかしなが
ら、上述の含フッ素系ポリマー等にたとえば第１級アミ
ノ基(−ＮＨ2)を含有するアルコキシシラン化合物(第１
級アミノ基含有アルコキシシラン化合物)を添加した場
合、両成分は容易に反応してゲル化を起こし、配合後の
ポットライフが極めて短かくなる[実用的なポットライ
フとして通常、配合後ＥＬ素子の製造に用いられかつ塗
布作業(ドクターブレード、スクリーンプリント)に取掛
かるまでの時間に十分対処できることが必要で、一般に
たとえば４０℃の恒温貯蔵下で１日程度ゲル化しないこ
とが要求される]。
上げるために、たとえば i)使用するバインダー樹脂のガラス転移点(Ｔg)を下
げ、柔らかくしたり;あるいは ii)透明電極に表面処理を行なう といった手立てが取られてきたが、(i)の場合では、耐
湿性の低下を来たし、これに伴ない蛍光体の劣化を早め
る可能性があり、また(ii)の場合では、ＥＬ素子自体の
製造コストの上昇につながるといった問題があった。と
ころで、一般に密着性を上げるのに、密着付与剤として
シランカップリング剤の添加が考えられる。しかしなが
ら、上述の含フッ素系ポリマー等にたとえば第１級アミ
ノ基(−ＮＨ2)を含有するアルコキシシラン化合物(第１
級アミノ基含有アルコキシシラン化合物)を添加した場
合、両成分は容易に反応してゲル化を起こし、配合後の
ポットライフが極めて短かくなる[実用的なポットライ
フとして通常、配合後ＥＬ素子の製造に用いられかつ塗
布作業(ドクターブレード、スクリーンプリント)に取掛
かるまでの時間に十分対処できることが必要で、一般に
たとえば４０℃の恒温貯蔵下で１日程度ゲル化しないこ
とが要求される]。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる第
１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物の添加による
ポットライフの問題を解決すべき鋭意研究を進めたとこ
ろ、第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物と合せ
て比較的低級のアルコールを添加すれば、該アルコール
が第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物の加水分
解を抑制、ひいては上述のゲル化反応を抑制しうるこ
と;また、かかる第１級アミノ基含有アルコキシシラン
化合物とアルコールを添加しても、含フッ素系ポリマー
等使用による元来の耐湿効果を疎害しないことを見出
し、本発明を完成させるに至った。
１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物の添加による
ポットライフの問題を解決すべき鋭意研究を進めたとこ
ろ、第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物と合せ
て比較的低級のアルコールを添加すれば、該アルコール
が第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物の加水分
解を抑制、ひいては上述のゲル化反応を抑制しうるこ
と;また、かかる第１級アミノ基含有アルコキシシラン
化合物とアルコールを添加しても、含フッ素系ポリマー
等使用による元来の耐湿効果を疎害しないことを見出
し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、(Ａ)含フッ素系ポリ
マーおよび／または該含フッ素系ポリマーにシアノエチ
ル化アクリル系モノマーをグラフト重合して得られるグ
ラフトポリマー;(Ｂ)第１級アミノ基含有アルコキシシ
ラン化合物;(Ｃ)炭素数１〜４のアルコール;(Ｄ)蛍光体
粉末;および(Ｅ)有機溶剤を成分とすることを特徴とす
るＥＬ素子の発光層用組成物、並びに背面電極、反射絶
縁層、発光層および透明電極の順でこれらを積層したこ
とから成るＥＬ素子において、発光層の形成に上記の発
光層用組成物を用いたことを特徴とするＥＬ素子を提供
するものである。
マーおよび／または該含フッ素系ポリマーにシアノエチ
ル化アクリル系モノマーをグラフト重合して得られるグ
ラフトポリマー;(Ｂ)第１級アミノ基含有アルコキシシ
ラン化合物;(Ｃ)炭素数１〜４のアルコール;(Ｄ)蛍光体
粉末;および(Ｅ)有機溶剤を成分とすることを特徴とす
るＥＬ素子の発光層用組成物、並びに背面電極、反射絶
縁層、発光層および透明電極の順でこれらを積層したこ
とから成るＥＬ素子において、発光層の形成に上記の発
光層用組成物を用いたことを特徴とするＥＬ素子を提供
するものである。
【０００６】本発明において(Ａ)成分として使用しうる
含フッ素系ポリマーとは、ビニリデンフルオライド(Ｖ
ＤＦ)、ヘキサフルオロプロピレン(ＨＦＰ)、クロロト
リフルオロエチレン(ＣＴＦＥ)、テトラフルオロエチレ
ン(ＴＦＥ)、ペンタフルオロプロピレン(ＰＦＰ)、パー
フルオロメチルビニルエーテル(ＰＦＭＶＥ)等の群から
なる含フッ素系モノマーの１種または２種以上のホモポ
リマーおよびコポリマー、並びに該フッ素系モノマーの
少なくとも１種と後述する共重合性モノマーの少なくと
も１種とのコポリマーを指称する。特に誘電率が他に比
して高いという点で、ポリビニリデンフルオライドやビ
ニリデンフルオライド(ＶＤＦ)と他の含フッ素系モノマ
ー(上記ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＴＦＥ、ＰＦＰおよびＰＦ
ＭＶＥ)の少なくとも１種とのコポリマー(以下、ＶＤＦ
コポリマーと称す)、いわゆるビニリデンフルオライド
系フッ素ゴムが好ましい。なお、ＶＤＦコポリマーを用
いる場合、そのＶＤＦの比率が一般に５０〜８５モル％
のゴム状領域となるように設定されていることが好適で
ある。さらにヨウ素、臭素などを含んだラジカル活性点
を有する含フッ素系ポリマーは、後述のグラフト重合が
容易である。
含フッ素系ポリマーとは、ビニリデンフルオライド(Ｖ
ＤＦ)、ヘキサフルオロプロピレン(ＨＦＰ)、クロロト
リフルオロエチレン(ＣＴＦＥ)、テトラフルオロエチレ
ン(ＴＦＥ)、ペンタフルオロプロピレン(ＰＦＰ)、パー
フルオロメチルビニルエーテル(ＰＦＭＶＥ)等の群から
なる含フッ素系モノマーの１種または２種以上のホモポ
リマーおよびコポリマー、並びに該フッ素系モノマーの
少なくとも１種と後述する共重合性モノマーの少なくと
も１種とのコポリマーを指称する。特に誘電率が他に比
して高いという点で、ポリビニリデンフルオライドやビ
ニリデンフルオライド(ＶＤＦ)と他の含フッ素系モノマ
ー(上記ＨＦＰ、ＣＴＦＥ、ＴＦＥ、ＰＦＰおよびＰＦ
ＭＶＥ)の少なくとも１種とのコポリマー(以下、ＶＤＦ
コポリマーと称す)、いわゆるビニリデンフルオライド
系フッ素ゴムが好ましい。なお、ＶＤＦコポリマーを用
いる場合、そのＶＤＦの比率が一般に５０〜８５モル％
のゴム状領域となるように設定されていることが好適で
ある。さらにヨウ素、臭素などを含んだラジカル活性点
を有する含フッ素系ポリマーは、後述のグラフト重合が
容易である。
【０００７】また上記含フッ素系ポリマーに代えてある
いは併用して使用しうるグラフトポリマーは、上記含フ
ッ素系ポリマーに、たとえば式:
いは併用して使用しうるグラフトポリマーは、上記含フ
ッ素系ポリマーに、たとえば式:
【化１】
(式中、１≦m≦n−１、mは１〜３、Ｒ1はＨまたはＣ
Ｈ3、およびＲ2は酸素原子、フェニレン基、水添フェニ
レン基およびアミノ基の少なくとも１個を有することも
ある直鎖もしくは分枝鎖アルキレン基である)で示され
るシアノエチル化アクリル系モノマー(以下、シアノエ
チルモノマーと称す)を要すれば有機溶媒あるいはその
他の液体の媒体の存在下でグラフト重合することによ
り、すなわち、通常のラジカル重合開始剤を用いるラジ
カル重合法、あるいは放射線(γ線、電子線等)などを用
いる懸濁重合、塊状重合、溶液重合等(放射線重合法)に
付すことにより製造することができる。この場合、シア
ノエチルモノマーの使用量は通常、含フッ素系ポリマー
との合計量中１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０
重量％の範囲で選定すればよい。１０重量％未満では、
誘電率が充分には高くならず、また９０重量％を越える
と、吸湿性が増大する傾向となる。
Ｈ3、およびＲ2は酸素原子、フェニレン基、水添フェニ
レン基およびアミノ基の少なくとも１個を有することも
ある直鎖もしくは分枝鎖アルキレン基である)で示され
るシアノエチル化アクリル系モノマー(以下、シアノエ
チルモノマーと称す)を要すれば有機溶媒あるいはその
他の液体の媒体の存在下でグラフト重合することによ
り、すなわち、通常のラジカル重合開始剤を用いるラジ
カル重合法、あるいは放射線(γ線、電子線等)などを用
いる懸濁重合、塊状重合、溶液重合等(放射線重合法)に
付すことにより製造することができる。この場合、シア
ノエチルモノマーの使用量は通常、含フッ素系ポリマー
との合計量中１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０
重量％の範囲で選定すればよい。１０重量％未満では、
誘電率が充分には高くならず、また９０重量％を越える
と、吸湿性が増大する傾向となる。
【０００８】上記シアノエチルモノマーは、以下の手順
に従って製造することができる。すなわち、先ず、式:
に従って製造することができる。すなわち、先ず、式:
【化２】
のn価のポリヒドロキシル化合物１モルにmモルのアクリ
ロニトリルを、通常酸またはアルカリ触媒の存在下、２
０〜１００℃、１〜４８時間の条件でマイケル付加反応
して、式:
ロニトリルを、通常酸またはアルカリ触媒の存在下、２
０〜１００℃、１〜４８時間の条件でマイケル付加反応
して、式:
【化３】
のシアノエチル化合物を得る。ここで、nとmの関係は、
１≦m≦n−１となるように設定されており、得られるシ
アノエチル化合物には分子中に(n−m)個、すなわち１個
以上のヒドロキシル基が残存する。なお、Ｒ2はポリヒ
ドロキシル化合物のヒドロキシル基を除いた残基を示し
ている。上記ポリヒドロキシル化合物としては、たとえ
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、２−メ
チル−１,３−プロパンジオール、１,３−ブチレングリ
コール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＡ、１,４−ジメチロールシクロヘキサ
ン、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペ
ンタエリトリット等が挙げられ、特にグリセリンやペン
タエリトリットが好ましい。次に、上記シアノエチル化
合物の残存ヒドロキシル基に対して、(n−m)モルの(メ
タ)アクリル酸を、通常酸触媒の存在下、５０〜１５０
℃、４〜４８時間の条件でエステル化反応(脱水反応)さ
せることにより、残存ヒドロキシル基の無い、シアノエ
チルモノマーが得られる。
１≦m≦n−１となるように設定されており、得られるシ
アノエチル化合物には分子中に(n−m)個、すなわち１個
以上のヒドロキシル基が残存する。なお、Ｒ2はポリヒ
ドロキシル化合物のヒドロキシル基を除いた残基を示し
ている。上記ポリヒドロキシル化合物としては、たとえ
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、２−メ
チル−１,３−プロパンジオール、１,３−ブチレングリ
コール、１,６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、水添
ビスフェノールＡ、１,４−ジメチロールシクロヘキサ
ン、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペ
ンタエリトリット等が挙げられ、特にグリセリンやペン
タエリトリットが好ましい。次に、上記シアノエチル化
合物の残存ヒドロキシル基に対して、(n−m)モルの(メ
タ)アクリル酸を、通常酸触媒の存在下、５０〜１５０
℃、４〜４８時間の条件でエステル化反応(脱水反応)さ
せることにより、残存ヒドロキシル基の無い、シアノエ
チルモノマーが得られる。
【０００９】上記グラフト重合に使用しうる有機溶媒あ
るいはその他の液体の媒体としては、アセトン、メチル
エチルケトン、γ−ブチロラクトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶媒が適当であるが、水
あるいは含フッ素系ポリマーを溶解しない他の有機溶媒
中で、分散した状態にて重合することも可能である。上
記グラフト重合を行う際に、通常のラジカル重合法にお
いて用いるラジカル重合開始剤としては、たとえば過酸
化物系(ケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなど)
やアゾ系[２,２'−アゾビス(４−メトキシ−２,４−ジ
メチルバレロニトリル)、２,２'−アゾビス(２−シクロ
プロピルプロピオニトリル)、２,２'−アゾビス(２,４
−ジメチルバレロニトリル)、２,２'−アゾビスイソブ
チロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニ
トリル)、１,１'−アゾビス(シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル)、１−[(１−シアノ−１−メチルエチル)ア
ゾ]ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−
２,４−ジメチルバレロニトリルなど]が挙げられる。な
お、放射線を用いる放射線重合法では上述の重合開始剤
は必ずしも必要としない。また、これらの重合の際に、
分子量の調節あるいは架橋など副反応を抑制するため
に、メルカプタン類(たとえばn−ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ベンジ
ルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等の脂肪
族、芳香族、脂環族のもの)を用いることもできる。
るいはその他の液体の媒体としては、アセトン、メチル
エチルケトン、γ−ブチロラクトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶媒が適当であるが、水
あるいは含フッ素系ポリマーを溶解しない他の有機溶媒
中で、分散した状態にて重合することも可能である。上
記グラフト重合を行う際に、通常のラジカル重合法にお
いて用いるラジカル重合開始剤としては、たとえば過酸
化物系(ケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなど)
やアゾ系[２,２'−アゾビス(４−メトキシ−２,４−ジ
メチルバレロニトリル)、２,２'−アゾビス(２−シクロ
プロピルプロピオニトリル)、２,２'−アゾビス(２,４
−ジメチルバレロニトリル)、２,２'−アゾビスイソブ
チロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニ
トリル)、１,１'−アゾビス(シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル)、１−[(１−シアノ−１−メチルエチル)ア
ゾ]ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−
２,４−ジメチルバレロニトリルなど]が挙げられる。な
お、放射線を用いる放射線重合法では上述の重合開始剤
は必ずしも必要としない。また、これらの重合の際に、
分子量の調節あるいは架橋など副反応を抑制するため
に、メルカプタン類(たとえばn−ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ベンジ
ルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等の脂肪
族、芳香族、脂環族のもの)を用いることもできる。
【００１０】なお、かかるグラフト重合に際し、シアノ
エチルモノマーに加えて、要すれば共重合性モノマーを
通常、シアノエチルモノマー１００部(重量部、以下同
様)に対し、共重合性モノマーを５０部程度以下の割合
で使用に供してもよい。ここでの共重合性モノマーは、
前記含フッ素系ポリマーの定義中に記載した共重合性モ
ノマーと特に区別されるものでなく、共通の具体例とし
て、アクリル酸エステル(たとえばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アミル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレートなど);メタクリル酸エステル(た
とえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、トリデシルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、２−エトキシエチルメタクリレートな
ど);芳香族ビニル化合物[たとえばスチレン、α−メチ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレン、ビニル(アルキル)フェノール類な
ど];脂環族乃至芳香族炭化水素系の(メタ)アクリレート
[たとえばジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ト
リシクロデカニル(メタ)アクリレート、イソボルニル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベン
ジル(メタ)アクリレートなど];フルオロアルキル(メタ)
アクリレート[たとえば２,２,２−トリフルオロエチル
(メタ)アクリレート、２,２,３,３−テトラフルオロプ
ロピル(メタ)アクリレート、２−(パーフルオロ−３−
メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、２,２,３,
３,３−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、
１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロピル(メタ)ア
クリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレー
トなど];(メタ)アクリルアミド;脂肪族乃至脂環族また
は芳香族炭化水素系のＮ−置換(メタ)アクリルアミド
[たとえばＮ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジブチル
アクリルアミド、Ｎ−ジフェニルアクリルアミドなど];
その他ビニルアルコールエステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸およびそのエステル類、フ
マル酸およびそのエステル類、イタコン酸およびそのエ
ステル類、アリルアルコールおよびそのエステル類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、ビニルピ
ロリドン、ビニルアルキルエーテル類、フッ化ビニリデ
ン、シアン化ビニリデン、スチレンスルホン酸等のモノ
ビニル化合物、ジビニルベンゼン、多価アルコール〜ポ
リヒドロキシル化合物の(メタ)アクリレート類、多塩基
酸のアリルアルコールエステル類、多塩基酸のビニルア
ルコールエステル類、アリル(メタ)アクリレート等のポ
リビニル化合物および分子内に１個以上のメルカプト基
を有する化合物、ジスルフィド化合物、４−メタクリロ
キシエチルトリメリット酸無水物、アシッドホスホオキ
シエチルメタクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサティック酸ビニル、ブタジエン等が挙げら
れる。さらにまた、γ線を用いて放射線重合を行う場
合、発生しうるＨＦを捕捉するための受酸剤、たとえば
水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カ
ルシウム等を使用することが好ましい。
エチルモノマーに加えて、要すれば共重合性モノマーを
通常、シアノエチルモノマー１００部(重量部、以下同
様)に対し、共重合性モノマーを５０部程度以下の割合
で使用に供してもよい。ここでの共重合性モノマーは、
前記含フッ素系ポリマーの定義中に記載した共重合性モ
ノマーと特に区別されるものでなく、共通の具体例とし
て、アクリル酸エステル(たとえばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アミル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレートなど);メタクリル酸エステル(た
とえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、トリデシルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチルメ
タクリレート、２−エトキシエチルメタクリレートな
ど);芳香族ビニル化合物[たとえばスチレン、α−メチ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレン、ビニル(アルキル)フェノール類な
ど];脂環族乃至芳香族炭化水素系の(メタ)アクリレート
[たとえばジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ト
リシクロデカニル(メタ)アクリレート、イソボルニル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベン
ジル(メタ)アクリレートなど];フルオロアルキル(メタ)
アクリレート[たとえば２,２,２−トリフルオロエチル
(メタ)アクリレート、２,２,３,３−テトラフルオロプ
ロピル(メタ)アクリレート、２−(パーフルオロ−３−
メチルブチル)エチル(メタ)アクリレート、２,２,３,
３,３−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、
１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロピル(メタ)ア
クリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレー
トなど];(メタ)アクリルアミド;脂肪族乃至脂環族また
は芳香族炭化水素系のＮ−置換(メタ)アクリルアミド
[たとえばＮ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジブチル
アクリルアミド、Ｎ−ジフェニルアクリルアミドなど];
その他ビニルアルコールエステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸、マレイン酸およびそのエステル類、フ
マル酸およびそのエステル類、イタコン酸およびそのエ
ステル類、アリルアルコールおよびそのエステル類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、ビニルピ
ロリドン、ビニルアルキルエーテル類、フッ化ビニリデ
ン、シアン化ビニリデン、スチレンスルホン酸等のモノ
ビニル化合物、ジビニルベンゼン、多価アルコール〜ポ
リヒドロキシル化合物の(メタ)アクリレート類、多塩基
酸のアリルアルコールエステル類、多塩基酸のビニルア
ルコールエステル類、アリル(メタ)アクリレート等のポ
リビニル化合物および分子内に１個以上のメルカプト基
を有する化合物、ジスルフィド化合物、４−メタクリロ
キシエチルトリメリット酸無水物、アシッドホスホオキ
シエチルメタクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、バーサティック酸ビニル、ブタジエン等が挙げら
れる。さらにまた、γ線を用いて放射線重合を行う場
合、発生しうるＨＦを捕捉するための受酸剤、たとえば
水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カ
ルシウム等を使用することが好ましい。
【００１１】本発明において(Ｂ)成分として使用する第
１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物(以下、アミ
ノアルコキシシランという)は、密着付与剤もしくは上
記(Ａ)成分の架橋剤として機能し、たとえばγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−[(３−トリメトキシシリル)プロピル]
ジエチレントリアミン、Ｎ−[(３−トリメトキシシリ
ル)プロピル]トリエチレンテトラミン、Ｎ−３−トリメ
トキシシリルプロピル−m−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ
−ビス−[３−(トリメトキシシリル)プロピル]エチレン
ジアミン、３−[Ｎ−アリル−Ｎ−(２−アミノエチル)]
アミノプロピルトリメトキシシラン、p−[Ｎ−(２−ア
ミノエチル)アミノメチル]フェネチルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピル−トリス(トリメチルシロキシ)
シラン等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用に
供する。使用量は通常、上記(Ａ)成分１００部に対して
０.２〜１０部、好ましくは０.５〜５部の範囲内で選定
すればよい。０.２部未満では、所期目的の密着性向上
効果が得られず、また１０部を越えると、ポットライフ
の改善できる領域から逸脱し、かつ形成発光層中に若干
量の未反応物として残存し、誘電損失係数(tanδ)が大
きくなる傾向にある。
１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物(以下、アミ
ノアルコキシシランという)は、密着付与剤もしくは上
記(Ａ)成分の架橋剤として機能し、たとえばγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−[(３−トリメトキシシリル)プロピル]
ジエチレントリアミン、Ｎ−[(３−トリメトキシシリ
ル)プロピル]トリエチレンテトラミン、Ｎ−３−トリメ
トキシシリルプロピル−m−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ
−ビス−[３−(トリメトキシシリル)プロピル]エチレン
ジアミン、３−[Ｎ−アリル−Ｎ−(２−アミノエチル)]
アミノプロピルトリメトキシシラン、p−[Ｎ−(２−ア
ミノエチル)アミノメチル]フェネチルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピル−トリス(トリメチルシロキシ)
シラン等が挙げられ、これらの少なくとも１種を使用に
供する。使用量は通常、上記(Ａ)成分１００部に対して
０.２〜１０部、好ましくは０.５〜５部の範囲内で選定
すればよい。０.２部未満では、所期目的の密着性向上
効果が得られず、また１０部を越えると、ポットライフ
の改善できる領域から逸脱し、かつ形成発光層中に若干
量の未反応物として残存し、誘電損失係数(tanδ)が大
きくなる傾向にある。
【００１２】本発明において(Ｃ)成分として使用するア
ルコールは、上記アミノアルコキシシラン(Ｂ)によるゲ
ル化反応を抑制してポットライフを保全する、いわゆる
安定剤として機能し、特に炭素数１〜４、好ましくは使
用するアミノアルコキシシラン(Ｂ)のアルコキシ基と同
じ炭素数のものが使用される。具体例としては、エチル
アルコール、メチルアルコール、n−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール等が挙げ
られ、これらの少なくとも１種を使用に供する。使用量
は通常、上記(Ａ)成分１００部に対して０.２〜１０
部、好ましくは０.５〜５部の範囲内で選定すればよ
い。０.２部未満では、ゲル化反応の抑制効果が十分で
なく、また１０部を越えると、バインダー樹脂の溶解を
妨げ、該樹脂の分離を引起し組成物の均一性を損なう傾
向にある。
ルコールは、上記アミノアルコキシシラン(Ｂ)によるゲ
ル化反応を抑制してポットライフを保全する、いわゆる
安定剤として機能し、特に炭素数１〜４、好ましくは使
用するアミノアルコキシシラン(Ｂ)のアルコキシ基と同
じ炭素数のものが使用される。具体例としては、エチル
アルコール、メチルアルコール、n−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール等が挙げ
られ、これらの少なくとも１種を使用に供する。使用量
は通常、上記(Ａ)成分１００部に対して０.２〜１０
部、好ましくは０.５〜５部の範囲内で選定すればよ
い。０.２部未満では、ゲル化反応の抑制効果が十分で
なく、また１０部を越えると、バインダー樹脂の溶解を
妨げ、該樹脂の分離を引起し組成物の均一性を損なう傾
向にある。
【００１３】なお、必要に応じて、かかる炭素数１〜４
のアルコール(安定剤)(Ｃ)に加えて、該アルコールの安
定化効果を補助する目的から、各種の加水分解性基含有
シラン化合物やカルボン酸化合物を使用してもよい。上
記加水分解性基含有シラン化合物(以下、加水分解性シ
ランという)は、脱水剤として機能し、たとえばビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
ジメチルメトキシシランなどのビニルアルコキシシラ
ン;γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの(メ
タ)アクリロイルアルコキシシラン;γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、β−(３,４−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシア
ルコキシシラン;γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのメルカプトアルコキシシラン;メチルトリエト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチル
メトキシシランなどのアルキルアルコキシシラン;γ−
ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、γ−イソシア
ネートプロピルトリエトキシシランなど;その他第２級
アミノ基(−ＮＨ−)含有のアルコキシシランとしてビス
(γ−トリメトキシシリルプロピル)アミン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げら
れ、これらの少なくとも１種を使用しうる。使用量は通
常、上記(Ａ)成分１００部に対して０.１〜１０部、好
ましくは０.２５〜３部が適当である。
のアルコール(安定剤)(Ｃ)に加えて、該アルコールの安
定化効果を補助する目的から、各種の加水分解性基含有
シラン化合物やカルボン酸化合物を使用してもよい。上
記加水分解性基含有シラン化合物(以下、加水分解性シ
ランという)は、脱水剤として機能し、たとえばビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリス(メトキシエトキシ)
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
ジメチルメトキシシランなどのビニルアルコキシシラ
ン;γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの(メ
タ)アクリロイルアルコキシシラン;γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、β−(３,４−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシア
ルコキシシラン;γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのメルカプトアルコキシシラン;メチルトリエト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチル
メトキシシランなどのアルキルアルコキシシラン;γ−
ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、γ−イソシア
ネートプロピルトリエトキシシランなど;その他第２級
アミノ基(−ＮＨ−)含有のアルコキシシランとしてビス
(γ−トリメトキシシリルプロピル)アミン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げら
れ、これらの少なくとも１種を使用しうる。使用量は通
常、上記(Ａ)成分１００部に対して０.１〜１０部、好
ましくは０.２５〜３部が適当である。
【００１４】上記カルボン酸化合物は、アミノアルコキ
シシラン(Ｂ)の−ＮＨ2を中和して、pＨを下げることに
より、アルコキシシリル基の加水分解速度を下げること
ができる。具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、２−エチルヘキサン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル
酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、２−エチル酪
酸、カプリル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸などの好ましくは炭素数９以下のものが
挙げられ、これらの少なくとも１種を使用しうる。使用
量は通常、上記中和当量の０.７〜１.２倍、好ましくは
０.９〜１.０５倍が適当である。なお、カルボン酸化合
物にあって沸点あるいは昇華温度、または分解温度が１
８０〜２５０℃以上のものでは、形成される発光層中に
残存してtanδの増大が予測され好ましくない。
シシラン(Ｂ)の−ＮＨ2を中和して、pＨを下げることに
より、アルコキシシリル基の加水分解速度を下げること
ができる。具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、２−エチルヘキサン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル
酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、２−エチル酪
酸、カプリル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸などの好ましくは炭素数９以下のものが
挙げられ、これらの少なくとも１種を使用しうる。使用
量は通常、上記中和当量の０.７〜１.２倍、好ましくは
０.９〜１.０５倍が適当である。なお、カルボン酸化合
物にあって沸点あるいは昇華温度、または分解温度が１
８０〜２５０℃以上のものでは、形成される発光層中に
残存してtanδの増大が予測され好ましくない。
【００１５】本発明において(Ｄ)成分として使用する蛍
光粉末としては、通常のものであって、たとえば硫化亜
鉛やセレン化亜鉛に、活性化剤としてＣu、Ｍn、Ａl、
Ｃl、Ｂr等を添加したものが挙げられる。使用量は通
常、上記(Ａ)成分１００部に対して３００〜１０００部
が適当である。
光粉末としては、通常のものであって、たとえば硫化亜
鉛やセレン化亜鉛に、活性化剤としてＣu、Ｍn、Ａl、
Ｃl、Ｂr等を添加したものが挙げられる。使用量は通
常、上記(Ａ)成分１００部に対して３００〜１０００部
が適当である。
【００１６】本発明において(Ｅ)成分として使用する有
機溶剤としては、上記(Ａ)〜(Ｃ)成分を溶解するもので
あれば特に制限はなく、たとえばＮ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロ
ラクトン;エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ートなどのグリコールエーテルアセテート類;シクロヘ
キサノン、イソホロン等が挙げられる。使用量は通常、
上記(Ａ)成分１００部に対して１００〜２００部が適当
である。本発明に係る発光層用組成物は、上述の所定割
合の(Ａ)〜(Ｅ)成分を配合し、さらに必要に応じて充填
剤、染顔料、その他常用添加剤等を適量加えた系で構成
される。
機溶剤としては、上記(Ａ)〜(Ｃ)成分を溶解するもので
あれば特に制限はなく、たとえばＮ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロ
ラクトン;エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ートなどのグリコールエーテルアセテート類;シクロヘ
キサノン、イソホロン等が挙げられる。使用量は通常、
上記(Ａ)成分１００部に対して１００〜２００部が適当
である。本発明に係る発光層用組成物は、上述の所定割
合の(Ａ)〜(Ｅ)成分を配合し、さらに必要に応じて充填
剤、染顔料、その他常用添加剤等を適量加えた系で構成
される。
【００１７】本発明に係るＥＬ素子は、背面電極、反射
絶縁層、発光層および透明電極の順でこれらを積層した
ことから構成され、その中の発光層の形成に上記発光層
用組成物を用いたことを特徴とする。その具体的な製造
法としては、たとえば、(i)背面電極に通常のＥＬ素子
用の高誘電性バインダー樹脂と無機質高誘電材料粉(た
とえば酸化チタン、チタン酸バリウム、ジルコン酸バリ
ウム、すず酸バリウム、チタン酸ストロンチウムの粉末
など)の有機溶剤混合物を塗布し、加熱乾燥して反射絶
縁層を形成した後、該反射絶縁層上に上記発光層用組成
物を塗り重ね、加熱乾燥して発光層を形成してから、透
明電極を重ね合せて熱圧着するか、または(ii)上記(i)
と同様な方法で、背面電極と透明電極のそれぞれに、反
射絶縁層と発光層を別々に形成した後、背面電極の反射
絶縁層と透明電極の発光層とが面するように両電極を熱
圧着する方法が挙げられる。
絶縁層、発光層および透明電極の順でこれらを積層した
ことから構成され、その中の発光層の形成に上記発光層
用組成物を用いたことを特徴とする。その具体的な製造
法としては、たとえば、(i)背面電極に通常のＥＬ素子
用の高誘電性バインダー樹脂と無機質高誘電材料粉(た
とえば酸化チタン、チタン酸バリウム、ジルコン酸バリ
ウム、すず酸バリウム、チタン酸ストロンチウムの粉末
など)の有機溶剤混合物を塗布し、加熱乾燥して反射絶
縁層を形成した後、該反射絶縁層上に上記発光層用組成
物を塗り重ね、加熱乾燥して発光層を形成してから、透
明電極を重ね合せて熱圧着するか、または(ii)上記(i)
と同様な方法で、背面電極と透明電極のそれぞれに、反
射絶縁層と発光層を別々に形成した後、背面電極の反射
絶縁層と透明電極の発光層とが面するように両電極を熱
圧着する方法が挙げられる。
【００１８】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１〜１２および比較例１〜４ 下記表１,２に示す部数で配合した成分を、３本ロール
で混合分散してペースト状の発光層用組成物を得、次い
で以下に示す手順の性能試験に付し、結果を表１,２に
併記する。性能試験 １)ポットライフ 各発光層用組成物を４０℃の恒温槽内で貯蔵し、１日後
および４日後に、当初のペースト状態からの変化を観察
する。 ○:変化なし △:粘度上昇 ×:ゲル化 ２)密着性(透明電極に対し) 酸化インジウム−酸化錫(ＩＴＯ)を蒸着加工してＰＥＴ
フィルム上に透明電極を形成し、次いでこれに各発光層
用組成物をスクリーン印刷し、乾燥して約５０μm厚の
膜を形成、次いでクロスカットを入れた後、該カット線
からの剥離の有無を目視にて判定する。 ○:剥離なし ×:剥離あり
より具体的に説明する。 実施例１〜１２および比較例１〜４ 下記表１,２に示す部数で配合した成分を、３本ロール
で混合分散してペースト状の発光層用組成物を得、次い
で以下に示す手順の性能試験に付し、結果を表１,２に
併記する。性能試験 １)ポットライフ 各発光層用組成物を４０℃の恒温槽内で貯蔵し、１日後
および４日後に、当初のペースト状態からの変化を観察
する。 ○:変化なし △:粘度上昇 ×:ゲル化 ２)密着性(透明電極に対し) 酸化インジウム−酸化錫(ＩＴＯ)を蒸着加工してＰＥＴ
フィルム上に透明電極を形成し、次いでこれに各発光層
用組成物をスクリーン印刷し、乾燥して約５０μm厚の
膜を形成、次いでクロスカットを入れた後、該カット線
からの剥離の有無を目視にて判定する。 ○:剥離なし ×:剥離あり
【００１９】３)耐湿性
各発光層用組成物をアルミニウム板上に塗布乾燥して約
１００μm厚の膜を形成し、次いで蛍光体粉末を除く以
外は同一組成の樹脂組成物を塗布乾燥して、トータル約
１５０μm厚の膜とする。この上にアルミニウムを真空
蒸着して電極とする。この疑似ＥＬ素子についてＬＣＺ
メーターを用い、周波数１００Ｈzおよび６０％ＲＨの
条件下、２０℃と４０℃でのtanδをそれぞれ測定し、
次式に基づき耐湿性(％)を算出する。
１００μm厚の膜を形成し、次いで蛍光体粉末を除く以
外は同一組成の樹脂組成物を塗布乾燥して、トータル約
１５０μm厚の膜とする。この上にアルミニウムを真空
蒸着して電極とする。この疑似ＥＬ素子についてＬＣＺ
メーターを用い、周波数１００Ｈzおよび６０％ＲＨの
条件下、２０℃と４０℃でのtanδをそれぞれ測定し、
次式に基づき耐湿性(％)を算出する。
【数１】
なお、この耐湿性が大きい程、吸湿性もしくは極性低分
子成分の多いことを表わし、ＥＬ素子としての耐久性も
低いことが予測される。
子成分の多いことを表わし、ＥＬ素子としての耐久性も
低いことが予測される。
【００２０】
【表１】
【表２】
【００２１】表１,２中、
注１)サンスター技研(株)製のシアノエチル化アクリル
系モノマーグラフトフッ素ゴム系バインダー樹脂、「Ｒ
Ｄ４０５８Ｃ」 注２）日本ユニカー(株)製のγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、「Ａ１１００」 注３)加水分解性シラン Ｉ:日本ユニカー(株)製のビニルトリメトキシシラン、
「Ａ１７１」 ＩＩ:同(株)製のビニルトリス(メトキシエトキシ)シラ
ン、「Ａ１７２」 ＩＩＩ:同(株)製のγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、「Ａ１７４」 ＩＶ:同(株)製のγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、「Ａ１８７」 Ｖ:同(株)製のγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、「Ａ１８９」 ＶＩ:同(株)製のビス(γ−トリメトキシシリルプロピ
ル)アミン、「Ａ１１７０」 ＶＩＩ:同(株)製のＮ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、「Ｙ９６６９」 注４)米国シルバニア社製の硫化亜鉛系、「シルバニア＃
４１」 注５)エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト 注６)２０℃、１日貯蔵でもゲル化
系モノマーグラフトフッ素ゴム系バインダー樹脂、「Ｒ
Ｄ４０５８Ｃ」 注２）日本ユニカー(株)製のγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、「Ａ１１００」 注３)加水分解性シラン Ｉ:日本ユニカー(株)製のビニルトリメトキシシラン、
「Ａ１７１」 ＩＩ:同(株)製のビニルトリス(メトキシエトキシ)シラ
ン、「Ａ１７２」 ＩＩＩ:同(株)製のγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、「Ａ１７４」 ＩＶ:同(株)製のγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、「Ａ１８７」 Ｖ:同(株)製のγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、「Ａ１８９」 ＶＩ:同(株)製のビス(γ−トリメトキシシリルプロピ
ル)アミン、「Ａ１１７０」 ＶＩＩ:同(株)製のＮ−フェニル−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、「Ｙ９６６９」 注４)米国シルバニア社製の硫化亜鉛系、「シルバニア＃
４１」 注５)エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト 注６)２０℃、１日貯蔵でもゲル化
【００２２】
【発明の効果】表１,２の結果から、アミノアルコキシ
シランを添加した実施例１〜１２の組成物はいずれも、
実用的ポットライフおよび耐湿性に実質的な支障もな
く、透明電極に対する密着性の向上効果が認められる。
これに関連して、比較例２でも所望の密着性は得られる
が、ポットライフが極端に悪くなる。なお、実施例１,
２の場合、４０℃、４日後でゲル化が見られるが、これ
は実用条件を厳しくしたためで、特に問題はない。
シランを添加した実施例１〜１２の組成物はいずれも、
実用的ポットライフおよび耐湿性に実質的な支障もな
く、透明電極に対する密着性の向上効果が認められる。
これに関連して、比較例２でも所望の密着性は得られる
が、ポットライフが極端に悪くなる。なお、実施例１,
２の場合、４０℃、４日後でゲル化が見られるが、これ
は実用条件を厳しくしたためで、特に問題はない。
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(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/00 - 11/89
H05B 33/00 - 33/28
C08L 1/00 - 101/14
Claims (9)
- 【請求項１】 (Ａ)含フッ素系ポリマーおよび／または
該含フッ素系ポリマーにシアノエチル化アクリル系モノ
マーをグラフト重合して得られるグラフトポリマー; (Ｂ)第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物; (Ｃ)炭素数１〜４のアルコール; (Ｄ)蛍光体粉末;および (Ｅ)有機溶剤 を成分とすることを特徴とする有機分散型エレクトロル
ミネッセンス素子の発光層用組成物。 - 【請求項２】 第１級アミノ基含有アルコキシシラン化
合物(Ｂ)が、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−[(３−トリメ
トキシシリル)プロピル]ジエチレントリアミン、Ｎ−
[(３−トリメトキシシリル)プロピル]トリエチレンテト
ラミン、Ｎ−３−トリメトキシシリルプロピル−m−フ
ェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ビス−[３−(トリメトキシ
シリル)プロピル]エチレンジアミン、３−[Ｎ−アリル
−Ｎ−(２−アミノエチル)]アミノプロピルトリメトキ
シシラン、p−[Ｎ−(２−アミノエチル)アミノメチル]
フェネチルトリメトキシシランおよび３−アミノプロピ
ル−トリス(トリメチルシロキシ)シランから選ばれる少
なくとも１種であって、上記ポリマー(Ａ)１００重量部
に対して０.２〜１０重量部の割合で用いる請求項１に
記載の発光層用組成物。 - 【請求項３】 炭素数１〜４のアルコール(Ｃ)が、エチ
ルアルコール、メチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコールおよびt−ブチルアルコール
から選ばれる少なくとも１種であって、上記ポリマー
(Ａ)１００重量部に対して０.２〜１０重量部の割合で
用いる請求項１または２に記載の発光層用組成物。 - 【請求項４】 ビニルアルコキシシラン、（メタ）アク
リロイルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラ
ン、メルカプトアルコキシシラン、アルキルアルコキシ
シラン、γ−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、第２
級アミノ基含有アルコキシシランからなる加水分解性基
含有シラン化合物；およびギ酸、酢酸、プロピオン酸、
２−エチルヘキサン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、吉
草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、カプ
リル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸からなるカルボン酸化合物の群から選ばれる少な
くとも１種をも配合した請求項１乃至３のいずれか１つ
に記載の発光層用組成物。 - 【請求項５】 加水分解性基含有シラン化合物の少なく
とも１種と、カルボン酸化合物の少なくとも１種を併用
して配合した請求項４に記載の発光層用組成物。 - 【請求項６】 加水分解性基含有シラン化合物を用いる
場合その配合量が、上記ポリマー(Ａ)１００重量部に対
して０.１〜１０重量部である請求項４または５に記載
の発光層用組成物。 - 【請求項７】 カルボン酸化合物を用いる場合その配合
量が、第１級アミノ基含有アルコキシシラン化合物の中
和当量の０.７〜１.２倍である請求項４乃至６のいずれ
か１つに記載の発光層用組成物。 - 【請求項８】 カルボン酸化合物の炭素数が９以下であ
る請求項４乃至７のいずれか１つに記載の発光層用組成
物。 - 【請求項９】 背面電極、反射絶縁層、発光層および透
明電極の順でこれらを積層したことから成る有機分散型
エレクトロルミネッセンス素子において、発光層の形成
に請求項１乃至８のいずれか１つに記載の発光層用組成
物を用いたことを特徴とする有機分散型エレクトロルミ
ネッセンス素子。
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| WO2015195107A1 (en) * | 2014-06-18 | 2015-12-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Silane compositions for use in subterranean formation operations |
| EP3830020A4 (en) * | 2018-08-03 | 2022-04-20 | Board of Regents, The University of Texas System | METHODS AND COMPOSITIONS FOR IMPROVED DISPERSION OF LUMINOPHORE IN A POLYMER MATRIX |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH09151357A (ja) * | 1995-11-28 | 1997-06-10 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | コーティング剤組成物 |
| DE69733745T2 (de) * | 1996-01-16 | 2006-04-20 | World Properties, Inc., Lincolnwood | Mit walze beschichtetes elektrolumineszentes paneel |
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- 1998-03-06 US US09/035,856 patent/US6129986A/en not_active Expired - Fee Related
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