JP3474218B2 - 組成物および積層体 - Google Patents
組成物および積層体Info
- Publication number
- JP3474218B2 JP3474218B2 JP05412593A JP5412593A JP3474218B2 JP 3474218 B2 JP3474218 B2 JP 3474218B2 JP 05412593 A JP05412593 A JP 05412593A JP 5412593 A JP5412593 A JP 5412593A JP 3474218 B2 JP3474218 B2 JP 3474218B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- composition
- reference example
- weight
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自然界では容易に分解
することのない樹脂組成物による環境破壊、廃棄物処理
問題を解決するために、埋め立て等による自然環境中だ
けでなく下水処理場などで行われている好気条件での処
理においても良好な生分解性を示し、良好な溶融成形性
ならびに機械強度、耐水性およびガスバリヤー性に優れ
た組成物およびそれを用いた積層体に関する。
することのない樹脂組成物による環境破壊、廃棄物処理
問題を解決するために、埋め立て等による自然環境中だ
けでなく下水処理場などで行われている好気条件での処
理においても良好な生分解性を示し、良好な溶融成形性
ならびに機械強度、耐水性およびガスバリヤー性に優れ
た組成物およびそれを用いた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、食品等各種商品を包装するフィル
ム、容器、農業・土木用シート、フィルムや各種成形品
としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リエチレントレフタレート等が用いられているが、いず
れも環境中で分解せず、埋め立て等で土壌中にそのまま
残留し環境上問題となっている。そこで環境中で崩壊、
分解するプラスチックの開発が急務となっている。環境
中で崩壊するものとしては、生分解性を有する澱粉等と
非生分解性の樹脂をブレンドする方法があるが形状が失
われるだけであり本質的とはいえない。また、生分解性
を有するプラスチックとして、脂肪族ポリエステル、脂
肪族ポリエステルアミド、ポリペプタイド、セルロー
ス、澱粉、キトサン等のが知られているが、低融点であ
ったり、力学的強度が不足していたり、耐水性に乏しか
ったりし、コスト的にも高いものが多い。
ム、容器、農業・土木用シート、フィルムや各種成形品
としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リエチレントレフタレート等が用いられているが、いず
れも環境中で分解せず、埋め立て等で土壌中にそのまま
残留し環境上問題となっている。そこで環境中で崩壊、
分解するプラスチックの開発が急務となっている。環境
中で崩壊するものとしては、生分解性を有する澱粉等と
非生分解性の樹脂をブレンドする方法があるが形状が失
われるだけであり本質的とはいえない。また、生分解性
を有するプラスチックとして、脂肪族ポリエステル、脂
肪族ポリエステルアミド、ポリペプタイド、セルロー
ス、澱粉、キトサン等のが知られているが、低融点であ
ったり、力学的強度が不足していたり、耐水性に乏しか
ったりし、コスト的にも高いものが多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
欠点を解消するために創案されたものであり、本質的生
分解性、成形性、機械的強度と耐水性、ガスバリヤー性
を有し、ブレンド組成によってその程度を制御すること
が出来る組成物を提供することを目的とする。
欠点を解消するために創案されたものであり、本質的生
分解性、成形性、機械的強度と耐水性、ガスバリヤー性
を有し、ブレンド組成によってその程度を制御すること
が出来る組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的は、けん化度が
５０モル％以上のポリビニルアルコール（Ａ）２〜９８
重量％および数平均分子量３０００以上であり、かつコ
ハク酸とエチレングリコール、プロピレングリコールお
よび１，４−ブタンジオールの群から選択される少なく
とも１種のジオールからなる脂肪族ポリエステルを高重
合度化して得られる数平均分子量が５０００以上５００
０００以下の脂肪族ポリエステル系重合体（Ｂ）９８〜
２重量％からなる組成物を提供することによって達成さ
れる。
５０モル％以上のポリビニルアルコール（Ａ）２〜９８
重量％および数平均分子量３０００以上であり、かつコ
ハク酸とエチレングリコール、プロピレングリコールお
よび１，４−ブタンジオールの群から選択される少なく
とも１種のジオールからなる脂肪族ポリエステルを高重
合度化して得られる数平均分子量が５０００以上５００
０００以下の脂肪族ポリエステル系重合体（Ｂ）９８〜
２重量％からなる組成物を提供することによって達成さ
れる。
【０００５】本発明において、ポリビニルアルコールの
優れたガスバリヤー性、機械的強度を損ねることのない
生分解性を有する組成物を得る場合は、けん化度が５０
モル％以上のポリビニルアルコールを５０〜９８重量％
と脂肪族ポリエステル系重合体５０〜２重量％からなる
組成物が好適である。
優れたガスバリヤー性、機械的強度を損ねることのない
生分解性を有する組成物を得る場合は、けん化度が５０
モル％以上のポリビニルアルコールを５０〜９８重量％
と脂肪族ポリエステル系重合体５０〜２重量％からなる
組成物が好適である。
【０００６】さらに本発明において、脂肪族ポリエステ
ル系重合体の生分解性、耐水性を損ねることなく、機械
的強度の優れた組成物を得る場合はけん化度が５０モル
％以上のポリビニルアルコールを２〜５０重量％と脂肪
族ポリエステル系重合体９８〜５０重量％からなる組成
物が好適である。本発明において、脂肪族ポリエステル
系重合体とポリビニルアルコールをブレンドすることに
より、脂肪族ポリエステル系重合体の生分解性が損なわ
れることなくポリビニルアルコールの優れたガスバリヤ
ー性、機械的強度が発現するのは驚くべきことである。
けん化度が５０モル％以上のポリビニルアルコールが２
％未満では、ガスバリヤー性、機械的強度が不十分であ
る。また、脂肪族ポリエステル系重合体が２％未満で
は、生分解速度が遅い。
ル系重合体の生分解性、耐水性を損ねることなく、機械
的強度の優れた組成物を得る場合はけん化度が５０モル
％以上のポリビニルアルコールを２〜５０重量％と脂肪
族ポリエステル系重合体９８〜５０重量％からなる組成
物が好適である。本発明において、脂肪族ポリエステル
系重合体とポリビニルアルコールをブレンドすることに
より、脂肪族ポリエステル系重合体の生分解性が損なわ
れることなくポリビニルアルコールの優れたガスバリヤ
ー性、機械的強度が発現するのは驚くべきことである。
けん化度が５０モル％以上のポリビニルアルコールが２
％未満では、ガスバリヤー性、機械的強度が不十分であ
る。また、脂肪族ポリエステル系重合体が２％未満で
は、生分解速度が遅い。
【０００７】本発明における脂肪族ポリエステルのジカ
ルボン酸はコハク酸であり、ジオール成分はエチレング
リコール、プロピレングリコールおよび１，４−ブタン
ジオールの群から選択される少なくとも１種のジオール
である。本発明においてジカルボン酸成分としてはコハ
ク酸を使用することは必須であるが、炭素数３以下のジ
カルボン酸を本発明の目的が阻害されない範囲で併用す
ることもできる。かかるコハク酸をジオールの組み合わ
せにより、ゲルの発生が少なく、高重合度化が可能であ
り機械的強度、伸度、透明性、生分解性に優れるという
効果が得られる。
ルボン酸はコハク酸であり、ジオール成分はエチレング
リコール、プロピレングリコールおよび１，４−ブタン
ジオールの群から選択される少なくとも１種のジオール
である。本発明においてジカルボン酸成分としてはコハ
ク酸を使用することは必須であるが、炭素数３以下のジ
カルボン酸を本発明の目的が阻害されない範囲で併用す
ることもできる。かかるコハク酸をジオールの組み合わ
せにより、ゲルの発生が少なく、高重合度化が可能であ
り機械的強度、伸度、透明性、生分解性に優れるという
効果が得られる。
【０００８】本発明にかかる脂肪族ポリエステル系重合
体は、通常の重合方法では高重合度化が困難であるた
め、通常の重合方法、例えばバルク重合方法によって一
旦、数平均分子量が３０００以上のポリエステルを得、
次いで、後述する方法により高重合度化する。
体は、通常の重合方法では高重合度化が困難であるた
め、通常の重合方法、例えばバルク重合方法によって一
旦、数平均分子量が３０００以上のポリエステルを得、
次いで、後述する方法により高重合度化する。
【０００９】高重合度化後の数平均分子量は５０００以
上５０００００以下、好適には２００００以上２０００
００以下である。数平均分子量５０００未満では溶融成
形性に劣り、且つ強度不足であり不適当であり、５００
０００を超えると溶融成形性、加工性に劣る。高重合度
化の方法として他には、固相重合の他に、オキサゾリ
ン、カルボジイミド、フェニルオキザレート、フェニル
カーボネートを使用する方法が挙げられるが、ジイソシ
アナートで高重合度化する方法が容易に高重合度化が達
せられること、および生分解速度が速い点で好ましい。
上５０００００以下、好適には２００００以上２０００
００以下である。数平均分子量５０００未満では溶融成
形性に劣り、且つ強度不足であり不適当であり、５００
０００を超えると溶融成形性、加工性に劣る。高重合度
化の方法として他には、固相重合の他に、オキサゾリ
ン、カルボジイミド、フェニルオキザレート、フェニル
カーボネートを使用する方法が挙げられるが、ジイソシ
アナートで高重合度化する方法が容易に高重合度化が達
せられること、および生分解速度が速い点で好ましい。
【００１０】ジイソシアナートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、１，
６−ナフチレンジイソシアナート、２，４−トリレンジ
イソシアナート等が挙げられる。
ンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、１，
６−ナフチレンジイソシアナート、２，４−トリレンジ
イソシアナート等が挙げられる。
【００１１】本発明において、ポリビニルアルコールの
けん化度は５０モル％以上が好適であり、５０モル％未
満ではガスバリヤー性、生分解性が不充分となる。
けん化度は５０モル％以上が好適であり、５０モル％未
満ではガスバリヤー性、生分解性が不充分となる。
【００１２】けん化度が５０モル％以上のポリビニルア
ルコールと脂肪族ポリエステル系重合体の組成物を得る
方法としては特に限定されるものではないが、両者のペ
レット状物や粉末をドライブレンドする方法、両者をバ
ンバリーミキサーや一軸、二軸スクリューの押出機で溶
融混練しペレットを得る方法がある。ブレンドが不十分
であったり、ブレンド時の異物の混入、熱劣化物等の発
生があると溶融成形時に破れ、クラック、ムラが発生す
ることが考えられるため、混練性の高い押出機を用い、
出来る限り低温で、ホッパー口を窒素シールすることが
望ましい。
ルコールと脂肪族ポリエステル系重合体の組成物を得る
方法としては特に限定されるものではないが、両者のペ
レット状物や粉末をドライブレンドする方法、両者をバ
ンバリーミキサーや一軸、二軸スクリューの押出機で溶
融混練しペレットを得る方法がある。ブレンドが不十分
であったり、ブレンド時の異物の混入、熱劣化物等の発
生があると溶融成形時に破れ、クラック、ムラが発生す
ることが考えられるため、混練性の高い押出機を用い、
出来る限り低温で、ホッパー口を窒素シールすることが
望ましい。
【００１３】本発明においてその目的が妨げられない範
囲で他の成分を添加することもできる。具体的にはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリブチレンや滑剤、可塑剤、相溶化剤、着色
剤、熱安定化剤、消臭剤、紫外線吸収剤、坑菌、防カビ
剤、酸化防止剤、タルク、クレー、マイカ、シリカ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、金属、金属酸化物の微粉末
が挙げられる。
囲で他の成分を添加することもできる。具体的にはポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリブチレンや滑剤、可塑剤、相溶化剤、着色
剤、熱安定化剤、消臭剤、紫外線吸収剤、坑菌、防カビ
剤、酸化防止剤、タルク、クレー、マイカ、シリカ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、金属、金属酸化物の微粉末
が挙げられる。
【００１４】また、ブレンドする際に本発明の主旨が妨
げられない範囲で可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、坑菌剤、防カビ剤、フィラー等の添加剤を
添加することは問題ない。特に、ブレンドによるゲル発
生の防止のために、ハイドロタルサイト系、ヒンダード
フェノール系、ヒンダードアミン系の熱安定化剤、高級
脂肪族カルボン酸塩のうちのいずれかまたはその組合わ
せを０．００１〜１重量％添加することが好適である。
げられない範囲で可塑剤、熱安定化剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、坑菌剤、防カビ剤、フィラー等の添加剤を
添加することは問題ない。特に、ブレンドによるゲル発
生の防止のために、ハイドロタルサイト系、ヒンダード
フェノール系、ヒンダードアミン系の熱安定化剤、高級
脂肪族カルボン酸塩のうちのいずれかまたはその組合わ
せを０．００１〜１重量％添加することが好適である。
【００１５】つぎに本発明の組成物は、単層フィルム、
シート、ヤーンなどの単層の成形物や多層の積層体に成
形される。単層の成形物を得る方法としては特に制限は
なく、溶融押出法、湿式、乾式成形法等が用いられる。
多層積層体については、本発明の組成物からなる層の両
面あるいは片面に生分解性を有する層を積層することに
より得られる。ここでいう生分解性を有する層として
は、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステルアミド、
澱粉、セルロース、カラギーナン等の多糖類、キトサ
ン、プルラン等だけでなく、各種金属や各種無機物が挙
げられる。本発明による組成物と上記の生分解性を有す
る層との積層体を得るために用いられる接着剤は、特に
制限はないが、ポリウレタン系樹脂、スターチ系樹脂、
それらを不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレ
フィン系重合体あるいは共重合体にグラフトしたもの
等、生分解性を有するものが好ましい。積層体を得る方
法としては中間に接着剤を介して押出、共押出、ドライ
ラミネート、熱圧着、溶液コートなどの方法を例示する
ことができる。
シート、ヤーンなどの単層の成形物や多層の積層体に成
形される。単層の成形物を得る方法としては特に制限は
なく、溶融押出法、湿式、乾式成形法等が用いられる。
多層積層体については、本発明の組成物からなる層の両
面あるいは片面に生分解性を有する層を積層することに
より得られる。ここでいう生分解性を有する層として
は、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステルアミド、
澱粉、セルロース、カラギーナン等の多糖類、キトサ
ン、プルラン等だけでなく、各種金属や各種無機物が挙
げられる。本発明による組成物と上記の生分解性を有す
る層との積層体を得るために用いられる接着剤は、特に
制限はないが、ポリウレタン系樹脂、スターチ系樹脂、
それらを不飽和カルボン酸またはその無水物をポリオレ
フィン系重合体あるいは共重合体にグラフトしたもの
等、生分解性を有するものが好ましい。積層体を得る方
法としては中間に接着剤を介して押出、共押出、ドライ
ラミネート、熱圧着、溶液コートなどの方法を例示する
ことができる。
【００１６】次に該単層体あるいは積層体は、真空圧空
成形等によってけん化度が５０モル％以上のポリビニル
アルコールの融点以下の温度で加熱して延伸することが
可能であり、該積層体をフィルム二軸延伸機に投入し、
加熱延伸することも可能である。また本発明にかかる組
成物は、二軸延伸ブロー成形または他の樹脂と組み合わ
せて共射出による二軸延伸ブロー成分が可能である。
成形等によってけん化度が５０モル％以上のポリビニル
アルコールの融点以下の温度で加熱して延伸することが
可能であり、該積層体をフィルム二軸延伸機に投入し、
加熱延伸することも可能である。また本発明にかかる組
成物は、二軸延伸ブロー成形または他の樹脂と組み合わ
せて共射出による二軸延伸ブロー成分が可能である。
【００１７】積層体の構成としては特に制限はないが、
ポリビニルアルコール組成物層／生分解性を有する層、
生分解性を有する層／ポリビニルアルコール組成物層／
生分解性を有する層が例示される。生分解性を有する層
を両側に使用する場合は、両者の材質が異なっていても
良いことはいうまでもない。本発明による組成物及びそ
れを用いたフィルム、シート、成形物は、その生分解性
を活かしてガスバリヤー性を要求される分野のみなら
ず、マルチフィルム、ハウスフィルム、育苗用の鉢、農
薬用のボトル、肥料等の袋などの農業用分野や、生花等
の鮮度保持用包装体や、土木の分野や、おむつ、生理用
品、ウェットティッシュ等や、医療用の用途や、魚網、
テグス等の漁業用の分野や、繊維の分野に応用する事が
できる。本発明により、バリヤー性、強度、伸度、透明
性に優れ、且つ生分解性に優れた組成物を得ることがで
き、組成比を適宜選定することによりそのバランスを制
御することが可能となる。
ポリビニルアルコール組成物層／生分解性を有する層、
生分解性を有する層／ポリビニルアルコール組成物層／
生分解性を有する層が例示される。生分解性を有する層
を両側に使用する場合は、両者の材質が異なっていても
良いことはいうまでもない。本発明による組成物及びそ
れを用いたフィルム、シート、成形物は、その生分解性
を活かしてガスバリヤー性を要求される分野のみなら
ず、マルチフィルム、ハウスフィルム、育苗用の鉢、農
薬用のボトル、肥料等の袋などの農業用分野や、生花等
の鮮度保持用包装体や、土木の分野や、おむつ、生理用
品、ウェットティッシュ等や、医療用の用途や、魚網、
テグス等の漁業用の分野や、繊維の分野に応用する事が
できる。本発明により、バリヤー性、強度、伸度、透明
性に優れ、且つ生分解性に優れた組成物を得ることがで
き、組成比を適宜選定することによりそのバランスを制
御することが可能となる。
【００１８】
【実施例】以下実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本実施例によって本発明がなんら制限されるもの
ではない。尚、本発明でいう数平均分子量の測定はＧＰ
Ｃ法による。但し、ポリスチレンをスタンダードとし、
測定装置：ＷＡＴＥＲ社製ＨＬＣ−５１０，カラム：Ｚ
ＯＲＢＡＸ ＰＳＭ１０００ＳとＰＳＭ６０Ｓ，溶媒：
（ヘキサクロロイソプロパノール／クロロホルム＝２／
８の混合溶媒に酢酸を５％配合したもの），溶液濃度：
０．１重量％，注入量：５μｌ，流速：１．０ｍｌ／
分，温度：カラム４０℃，検出器ＵＶ（２５４ｎｍ）の
条件で測定した。
るが、本実施例によって本発明がなんら制限されるもの
ではない。尚、本発明でいう数平均分子量の測定はＧＰ
Ｃ法による。但し、ポリスチレンをスタンダードとし、
測定装置：ＷＡＴＥＲ社製ＨＬＣ−５１０，カラム：Ｚ
ＯＲＢＡＸ ＰＳＭ１０００ＳとＰＳＭ６０Ｓ，溶媒：
（ヘキサクロロイソプロパノール／クロロホルム＝２／
８の混合溶媒に酢酸を５％配合したもの），溶液濃度：
０．１重量％，注入量：５μｌ，流速：１．０ｍｌ／
分，温度：カラム４０℃，検出器ＵＶ（２５４ｎｍ）の
条件で測定した。
【００１９】参考例１
ビニルアルコール系重合体としてエチレン含有率３２モ
ル％、ケン化度９９．７モル％、１９０℃、荷重２１６
０ｇにおけるメルトフローレートが１．３ｇ／１０ｍｉ
ｎであるエチレン−ビニルアルコール共重合体３０部
に、コハク酸とエチレングリコールでエステル化して重
合し、数平均分子量１５０００の脂肪族ポリエステルを
得、次いでヘキサメチレンジイソシアナートで高重合度
化した。数平均分子量は３４０００であった。該脂肪族
ポリエステル系重合体７０部を、ベント式二軸スクリュ
ータイプ２０φ押出器で窒素雰囲気下、２００℃で溶融
混練し、ペレットを作成した。該ペレットを２０φ押出
器にて２００℃で溶融押出し、厚み２０μ、５０℃のフ
ィルムを作成した。フィルムを２０℃、６５％ＲＨで調
湿した。
ル％、ケン化度９９．７モル％、１９０℃、荷重２１６
０ｇにおけるメルトフローレートが１．３ｇ／１０ｍｉ
ｎであるエチレン−ビニルアルコール共重合体３０部
に、コハク酸とエチレングリコールでエステル化して重
合し、数平均分子量１５０００の脂肪族ポリエステルを
得、次いでヘキサメチレンジイソシアナートで高重合度
化した。数平均分子量は３４０００であった。該脂肪族
ポリエステル系重合体７０部を、ベント式二軸スクリュ
ータイプ２０φ押出器で窒素雰囲気下、２００℃で溶融
混練し、ペレットを作成した。該ペレットを２０φ押出
器にて２００℃で溶融押出し、厚み２０μ、５０℃のフ
ィルムを作成した。フィルムを２０℃、６５％ＲＨで調
湿した。
【００２０】参考例２
ビニルアルコール系重合体としてエチレン含有率４４モ
ル％、けん化度９９．７モル％、１９０℃、荷重２１６
０ｇにおけるメルトフローレートが５．８ｇ／１０ｍｉ
ｎであるものを使用した以外は参考例１と同様にしてフ
ィルムを得た。
ル％、けん化度９９．７モル％、１９０℃、荷重２１６
０ｇにおけるメルトフローレートが５．８ｇ／１０ｍｉ
ｎであるものを使用した以外は参考例１と同様にしてフ
ィルムを得た。
【００２１】参考例３参考
例１記載のビニルアルコール系重合体を７０重量
％、脂肪族ポリエステル系重合物を３０重量％添加した
以外は参考例１と同様にしてフィルムを得た。
％、脂肪族ポリエステル系重合物を３０重量％添加した
以外は参考例１と同様にしてフィルムを得た。
【００２２】参考例４参考
例２記載のビニルアルコール系重合体を７０重量
％、脂肪族ポリエステル系重合物を３０重量％添加した
以外は参考例２と同様にしてフィルムを得た。
％、脂肪族ポリエステル系重合物を３０重量％添加した
以外は参考例２と同様にしてフィルムを得た。
【００２３】参考例５参考
例１記載のビニルアルコール系重合体としてエチレ
ン含有率３２モル％、けん化度８５モル％、１９０℃、
荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが３．５ｇ
／１０ｍｉｎであるものを使用した以外は参考例１と同
様にしてフィルムを得た。
ン含有率３２モル％、けん化度８５モル％、１９０℃、
荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが３．５ｇ
／１０ｍｉｎであるものを使用した以外は参考例１と同
様にしてフィルムを得た。
【００２４】参考例６参考
例３記載のビニルアルコール系重合体としてエチレ
ン含有率３２モル％、けん化度９０モル％、１９０℃、
荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが２．７ｇ
／１０ｍｉｎであるものを使用した以外は参考例３と同
様にしてフィルムを得た。
ン含有率３２モル％、けん化度９０モル％、１９０℃、
荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが２．７ｇ
／１０ｍｉｎであるものを使用した以外は参考例３と同
様にしてフィルムを得た。
【００２５】参考例７
コハク酸と１．４−ブタンジオールを使用し、数平均分
子量１２０００の脂肪族ポリエステルを得、次いで２，
４−トリレンジイソシアナートで高重合度化した。数平
均分子量は３９，０００であった。そのほかは参考例３
と同様にしてフィルムを得た。
子量１２０００の脂肪族ポリエステルを得、次いで２，
４−トリレンジイソシアナートで高重合度化した。数平
均分子量は３９，０００であった。そのほかは参考例３
と同様にしてフィルムを得た。
【００２６】実施例１ 参考
例３記載のビニルアルコール系重合体としてエチレ
ン０モル％、けん化度７０モル％のＰＶＡを使用した以
外は、参考例３と同様にしてフィルムを得た。
ン０モル％、けん化度７０モル％のＰＶＡを使用した以
外は、参考例３と同様にしてフィルムを得た。
【００２７】実施例２ 参考
例１記載のビニルアルコール系重合体としてエチレ
ン０モル％、けん化度７０モル％のＰＶＡを使用した以
外は、参考例１と同様にしてフィルムを得た。
ン０モル％、けん化度７０モル％のＰＶＡを使用した以
外は、参考例１と同様にしてフィルムを得た。
【００２８】参考例８ 参考
例３で作成したペレットを中間層に、外層にポリカ
プロラクトンを用いてウレタン系接着剤を用いてドライ
ラミネーションにより積層体を作成した。厚み構成は３
００μ／３０μ／３００μであった。これを真空圧空成
形機で１５０℃でカップ状に熱成形した。
プロラクトンを用いてウレタン系接着剤を用いてドライ
ラミネーションにより積層体を作成した。厚み構成は３
００μ／３０μ／３００μであった。これを真空圧空成
形機で１５０℃でカップ状に熱成形した。
【００２９】参考例９ 参考
例３で作成したペレットを中間層として、外層にス
ターチ４０重量％と低密度ポリエチレン６０重量％の組
成物を用いてドライラミネーションによって積層体を作
成した。厚み構成は３００μ／５０μ／３００μであ
る。これを真空圧空成形機で１５０℃でカップ状に熱成
形した。
ターチ４０重量％と低密度ポリエチレン６０重量％の組
成物を用いてドライラミネーションによって積層体を作
成した。厚み構成は３００μ／５０μ／３００μであ
る。これを真空圧空成形機で１５０℃でカップ状に熱成
形した。
【００３０】比較例１参考
例１記載のビニルアルコール系重合体を９９重量
％、脂肪族ポリエステル系重合物を１重量％添加した以
外は参考例１と同様にしてフィルムを得た。
％、脂肪族ポリエステル系重合物を１重量％添加した以
外は参考例１と同様にしてフィルムを得た。
【００３１】比較例２参考
例１記載のビニルアルコール系重合体を１重量％と
脂肪族ポリエステル系重合物を９９重量％とからなる組
成物を使用した以外は参考例１と同様にしてフィルムを
得た。
脂肪族ポリエステル系重合物を９９重量％とからなる組
成物を使用した以外は参考例１と同様にしてフィルムを
得た。
【００３２】
【表１】
【００３３】破断伸度：厚み２０μの溶融押出フィルム
（積層体は成形カップの胴部）を引っ張り試験機で２０
℃、６５％ＲＨの条件で引っ張り、破断したときの伸
度。 Ａ：２５０％以上、Ｂ：１００〜２５０％、Ｃ：１００
％未満透明性：厚み５０μの溶融押出フィルム（積層体
は成形カップの胴部）を目視で評価。 Ａ：透明、Ｂ：やや曇りあり、Ｃ：不透明生分解性：フ
ィルムまたは積層体の胴部をダンベル状に打ち抜き（Ｊ
ＩＳ Ｋ７１２７ ２号型）土中に埋設し、３カ月後に取
り出した。 ＡＡ・・・形状を保持していない。 Ａ・・・・一部形状を保持している。 Ｂ・・・・形状を保持しているが一部分解している。 Ｃ・・・・不変バリヤー性：２０℃、８５％ＲＨにおけ
る溶融押出フィルムまたは積層体の胴部の酸素透過率
（ＭＯＣＯＮ法、単位：ｃｃ．２０μ／ｍ2．ｄａｙ．
ａｔｍ）
（積層体は成形カップの胴部）を引っ張り試験機で２０
℃、６５％ＲＨの条件で引っ張り、破断したときの伸
度。 Ａ：２５０％以上、Ｂ：１００〜２５０％、Ｃ：１００
％未満透明性：厚み５０μの溶融押出フィルム（積層体
は成形カップの胴部）を目視で評価。 Ａ：透明、Ｂ：やや曇りあり、Ｃ：不透明生分解性：フ
ィルムまたは積層体の胴部をダンベル状に打ち抜き（Ｊ
ＩＳ Ｋ７１２７ ２号型）土中に埋設し、３カ月後に取
り出した。 ＡＡ・・・形状を保持していない。 Ａ・・・・一部形状を保持している。 Ｂ・・・・形状を保持しているが一部分解している。 Ｃ・・・・不変バリヤー性：２０℃、８５％ＲＨにおけ
る溶融押出フィルムまたは積層体の胴部の酸素透過率
（ＭＯＣＯＮ法、単位：ｃｃ．２０μ／ｍ2．ｄａｙ．
ａｔｍ）
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、生分解性、成形性、機
械的強度、耐水性およびガスバリヤー性を有する組成物
および積層体が得られる。
械的強度、耐水性およびガスバリヤー性を有する組成物
および積層体が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 29/02 - 29/04
C08L 67/00 - 67/02
C08L 75/06
C08G 63/91
Claims (6)
- 【請求項１】 けん化度が５０モル％以上のポリビニル
アルコール（Ａ）２〜９８重量％および数平均分子量が
３０００以上であり、かつコハク酸とエチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよび１，４−ブタンジオー
ルの群から選択される少なくとも１種のジオールからな
る脂肪族ポリエステルを高重合度化して得られる数平均
分子量が５０００以上５０００００以下の脂肪族ポリエ
ステル系重合体（Ｂ）９８〜２重量％からなる組成物。 - 【請求項２】 けん化度が５０モル％以上のポリビニル
アルコール（Ａ）２〜９８重量％および数平均分子量が
３０００以上であり、かつコハク酸とエチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよび１，４−ブタンジオー
ルの群から選択される少なくとも１種のジオールからな
る脂肪族ポリエステルにジイソシアナートを添加して得
られる数平均分子量が５０００以上５０００００以下の
脂肪族ポリエステル系重合体（Ｂ）９８〜２重量％から
なる組成物。 - 【請求項３】 請求項１〜２のいずれか一つの項に記載
の組成物からなるフィルムまたはシート。 - 【請求項４】 請求項１〜２のいずれか一つの項に記載
の組成物の層の片面あるいは両面に生分解性を有する層
を有する積層体。 - 【請求項５】 請求項４記載の積層体からなるフィルム
またはシート。 - 【請求項６】 請求項３または５記載のフィルムまたは
シートからなる熱成形容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05412593A JP3474218B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 組成物および積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05412593A JP3474218B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 組成物および積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263954A JPH06263954A (ja) | 1994-09-20 |
| JP3474218B2 true JP3474218B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=12961879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05412593A Expired - Lifetime JP3474218B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 組成物および積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3474218B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4437792A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Inventa Ag | Formmassen auf der Basis von aliphatischen Polyestern |
| FR2735483B1 (fr) * | 1995-06-13 | 1997-08-08 | Potency Sarl | Materiau composite totalement biodegradable et procede de fabrication de ce materiau |
| JP4492767B2 (ja) * | 2000-02-25 | 2010-06-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP5215513B2 (ja) * | 2001-04-13 | 2013-06-19 | 三井化学株式会社 | 生分解性樹脂組成物 |
| GB0708327D0 (en) * | 2006-12-11 | 2007-06-06 | Twist Cyril | Polymeric films |
| JP2009096096A (ja) * | 2007-10-18 | 2009-05-07 | Tohcello Co Ltd | 積層フィルム |
| CN103429657B (zh) * | 2011-03-15 | 2016-02-10 | 日本合成化学工业株式会社 | 树脂组合物及其成形品 |
| DE102016201498B4 (de) | 2016-02-01 | 2017-08-17 | Norbert Kuhl | Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter |
| WO2019103069A1 (ja) * | 2017-11-22 | 2019-05-31 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、分散媒、樹脂組成物の製造方法、積層体及び包装体 |
-
1993
- 1993-03-15 JP JP05412593A patent/JP3474218B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06263954A (ja) | 1994-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhong et al. | Biodegradable polymers and green-based antimicrobial packaging materials: A mini-review | |
| US11149144B2 (en) | Marine biodegradable plastics comprising a blend of polyester and a carbohydrate-based polymeric material | |
| TWI265950B (en) | A ternary mixture of biodegradable polyesters and products obtained therefrom | |
| JP4133387B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物及びその成形体 | |
| EP1227129B1 (en) | Ternary mixtures of biodegradable polyesters and products manufactured from them | |
| TWI227721B (en) | Ternary mixtures of biodegradable polyesters and products manufactured from them | |
| BRPI0711446A2 (pt) | nova composição de polìmero biodegradável útil para a preparação de um plástico biodegradável e processo para a preparação da referida composição | |
| EP1490435A1 (en) | Lactic acid-based resin composition | |
| JP2000273207A (ja) | ポリ乳酸系フィルムおよびその製造方法 | |
| JP3474218B2 (ja) | 組成物および積層体 | |
| US20230151206A1 (en) | Soil Biodegradable Blown Film Bag Formulation | |
| WO2002094935A1 (fr) | Composition de resine biodegradable a taux de degradation controle, film simple et film de paillage agricole | |
| JP2883431B2 (ja) | 生分解性多層構造体 | |
| US20050203208A1 (en) | Biologically and photochemically degradable polymeric compositions and film | |
| JP3535468B2 (ja) | 生分解性積層フィルム | |
| JP3178692B2 (ja) | 食品包装用フィルム | |
| JP2002249603A (ja) | 脂肪族ポリエステルフィルム | |
| JP3066138B2 (ja) | 易崩壊性多層体 | |
| JP3197358B2 (ja) | 果実栽培用袋 | |
| JP2005139395A (ja) | マルチングフィルム | |
| JPH11246727A (ja) | 生分解性樹脂組成物および成形物 | |
| JP2836944B2 (ja) | 生分解性組成物、成形物および多層構造体 | |
| JP4836194B2 (ja) | ガスバリア性の改善された透明な生分解性樹脂延伸フィルム及び樹脂製品 | |
| JPH1180524A (ja) | 生分解性マルチングフィルム | |
| JP2000256471A (ja) | 生分解性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070919 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100919 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919 Year of fee payment: 9 |