JP3446977B2

JP3446977B2 - 染毛剤

Info

Publication number: JP3446977B2
Application number: JP32150494A
Authority: JP
Inventors: 正人吉岡; 博新谷; 敬安達; 千賀仲野
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd
Priority date: 1994-11-29
Filing date: 1994-11-29
Publication date: 2003-09-16
Anticipated expiration: 2018-09-16
Also published as: JPH08157344A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染毛剤に関し、さらに
詳しくは、染毛時の毛髪の損傷が少なく、毛髪の状態を
良好に保ち、染毛後の毛髪に艶や潤いを付与することが
できる染毛剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤には、一時染毛剤、永久染毛剤な
どがあり、いずれも美容の目的で広く使用されている。

【０００３】永久染毛剤では、酸化染料（染料中間体）
を含む第１剤と過酸化水素などの酸化剤を含む第２剤と
からなる酸化型染毛剤が、種々の色調が得られる上に、
染毛力が優れていることから、広く使用されている。

【０００４】一方、一時染毛剤は、１回のシャンプーで
洗い落とすことができるため、いわゆる「おしゃれ染
め」として広く用いられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
での染毛剤では、染毛時に毛髪の損傷が激しく、染毛後
の毛髪がパサついたり、櫛通り性が悪くなるという問題
があった。

【０００６】例えば、酸化型染毛剤では、一般に酸化染
料の均一な浸透を促進するためにアルカリ剤を含有させ
ているので、ｐＨが１０以上と高く、そのため、刺激性
があり、毛髪が損傷しやすく、毛髪中のタンパク（蛋
白）成分が流出しやすいという問題があった。

【０００７】そのため、アルカリ剤を含まない酸性染毛
剤を使用することも行われているが、この酸性染毛剤
も、染毛時には、毛髪中のメラニンを破壊してブリーチ
（漂白）するための酸化を行うので、上記酸化型染毛剤
ほどではないにしても、毛髪が損傷しやすく、毛髪の光
沢が失われ、櫛通り性が悪くなるという問題があった。

【０００８】また、一時染毛剤の多くは、染料を毛小皮
に付着させて染色するので、染色効果を高める必要か
ら、染料濃度を高くしたり、展着剤や高分子樹脂などを
多量に添加しているため、染毛後の毛髪が硬くなり、櫛
通り性が悪くなって、毛髪が損傷を受けやすいという問
題があった。

【０００９】さらに最近では、アルカリ剤を含まない酸
性のシャンプータイプの染毛剤の使用が増えてきている
が、このタイプの染毛剤は、ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド、ポリオキシエチエレンノニルフェニルエーテ
ル、ベンジルアルコールなどの浸透剤を含んでいるの
で、この浸透剤により毛髪の損傷や毛髪中のタンパク成
分の流出などが生じやすく、染毛後に毛髪がパサついた
り、櫛通り性が悪くなるといった問題があった。

【００１０】そこで、これらの問題を解決し、かつ染毛
剤の均染効果を高める目的で、タンパク加水分解物（ペ
プチド）やその誘導体、シリコーンなどを染毛剤に含有
させることが提案されている（例えば、特開昭６１−５
５８８７号公報、特公平３−６３５２８号公報、特公平
４−４２８９号公報、特開平５−２７１０４０号公報な
ど）。

【００１１】しかし、上記のタンパク加水分解物やその
誘導体は、損傷した毛髪によく収着するので毛髪に潤い
を付与することはできるものの、毛髪の艶や櫛通り性の
改善の点では、満足できるほどのものではなかった。

【００１２】また、シリコーンは、毛髪上に被膜を形成
するため、表面上のパサツキ感を軽減し、毛髪に艶を付
与することはできるものの、毛髪中からのタンパク成分
の溶出による毛髪の損傷に対する根本的な回復作用がな
く、毛髪に潤いを付与することもできない。また、毛髪
上に形成されたシリコーンの被膜のため、毛髪がブリー
チや染毛などの化学的処理を受けにくくなるという問題
があり、さらに、シリコーンは一般に疎水性物質で、水
溶液の染毛剤には、シリコーンが分離してくるため、配
合しにくいという問題があった。

【００１３】従って、本発明は、染毛に伴う毛髪の損傷
が少なく、毛髪の状態を良好に保ち、染毛後の毛髪に
艶、潤いを付与し、良好な櫛通り性を付与する染毛剤を
提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究を重ねた結果、アミノ酸側鎖の
アミノ基を含むペプチドのアミノ基にケイ素原子をただ
一つ含む官能基が共有結合した下記の一般式（Ｉ）

【００１５】

【化３】

【００１６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のうち２個は水
酸基を示し、残りはメチル基を示す。Ｒ⁴は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、Ｒ⁵はＲ⁴以外のアミノ酸の側鎖を示
し、ａは１または３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎ
は１〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍ
およびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の
順序を示すものではない）〕で表されるシリル化ペプチ
ド、または、下記の一般式（II）

【００１７】

【化４】

【００１８】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のうち２個は水
酸基を示し、残りはメチル基を示す。Ｒ⁴は側鎖の末端
にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除
く残基を示し、Ｒ⁵はＲ⁴以外のアミノ酸の側鎖を示
し、ａは１または３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎ
は１〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍ
およびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の
順序を示すものではない）〕で表されるシリル化ペプチ
ドを染毛剤に配合するときは、染毛後の毛髪の損傷を防
止し、毛髪の状態を良好に保ち、染毛後の毛髪に艶や潤
い、良好な櫛通り性などを付与できることを見出し、本
発明を完成するにいたった。

【００１９】すなわち、上記シリル化ペプチドがペプチ
ド部分の収着作用で毛髪に収着し、染毛時に毛髪を保護
して、染毛に潤いを付与するとともに、シリル官能基部
分もペプチド部分を介して毛髪に収着するので、毛髪の
表面をなめらかにし、毛髪に艶や光沢を付与する。ま
た、このシリル化ペプチドは、通常のペプチドの収着機
構で毛髪に収着するので、染毛処理を妨げることがな
く、所望どおりの染毛をすることができる。

【００２０】上記シリル化ペプチドについて、さらに詳
しく説明すると、以下の通りである。

【００２１】〔シリル化ペプチド〕上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドは、例え
ば、下記の一般式（III)

【００２２】

【化５】

【００２３】〔式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸のうちの１個は
メチル基を示し、残りの２個は炭素数１〜３のアルコキ
シ基、水酸基またはハロゲン原子を示す。ａは１または
３で、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉなどのハロゲン原子を示
す〕で表されるシリル化合物と、下記の一般式（IV）

【００２４】

【化６】

【００２５】〔式中、Ｒ⁴は側鎖の末端にアミノ基を有
する塩基性アミノ酸のアミノ基を除く残基を示し、Ｒ⁵
はＲ⁴以外のアミノ酸の側鎖を示し、ｍは０より大きく
５０以下、ｎは１〜２００、ｍ＋ｎは２〜２００であ
る〕で表されるペプチド類とを縮合反応させることによ
って得られる。

【００２６】また、一般式（II）で表されるシリル化ペ
プチドは、例えば、下記の一般式（Ｖ）

【００２７】

【化７】

【００２８】〔式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸のうちの１個は
メチル基を示し、残りの２個は炭素数１〜３のアルコキ
シ基、水酸基またはハロゲン原子を示す。ａは１または
３を示す〕で表されるシリル化合物と、上記の一般式
（VI）で表されるペプチド類とを縮合反応させることに
よって得られる。

【００２９】〔シリル化ペプチドの特性〕一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドや一般式（I
I）で表されるシリル化ペプチドは、その化学構造式か
らも明らかなように、それぞれ一般式（III)で表される
シリル化合物や一般式（Ｖ）で表されるシリル化合物に
基づくケイ素原子を含むシリル官能基部分と、一般式
（IV）で表されるペプチド類に基づくペプチド部分を有
するので、これを染毛剤に配合すると、シリル官能基部
分の有する伸展性、摩擦低減性、艶や光沢の付与作用、
撥水性の付与作用などと、ペプチド部分の有する毛髪へ
の収着作用、保護作用、保湿作用などを同時に発揮させ
ることができる。

【００３０】従って、このシリル化ペプチドを染毛剤に
配合すると、染毛時の毛髪の損傷を防止し、毛髪に艶や
潤いを付与し、毛髪をなめらかにし、かつ毛髪の櫛通り
性などを改善し、枝毛、切毛の発生を防止する。

【００３１】例えば、従来のようにシリコーンで毛髪に
ハリを付与する時には、高分子量のものが必要になる
が、高分子量のシリコーンは一旦毛髪に付着すると取れ
にくく、そのため、ブリーチ、染毛などの化学的処理が
行ないにくくなる上に、ペプチドの毛髪への収着作用を
減少させる。しかし、上記一般式（Ｉ）で表されるシリ
ル化ペプチドや一般式（II）で表されるシリル化ペプチ
ドは、ペプチド部分に低分子量のシリル官能基が結合し
たものであって、毛髪には通常のペプチドの収着機構で
収着するので、ペプチドを含まない洗浄剤で洗浄するこ
とにより、可逆的にシリル化ペプチドを毛髪から脱着す
ることができ、上記のような弊害を生じない。

【００３２】しかも、一般式（Ｉ）で表されるシリル化
ペプチドや一般式（II）で表されるシリル化ペプチド
は、一物質中にシリル官能基部分とペプチド部分を有す
るので、従来のシリコーンとポリペプチドを混合したも
のとは異なり、シリル官能基部分の毛髪への収着性が高
い。

【００３３】一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチド
または一般式（II）で表されるシリル化ペプチドにおい
て、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のうち２個を水酸基にし、残りを
メチル基に特定しているのは、一般式（Ｉ）で表される
シリル化ペプチドまたは一般式（II）で表されるシリル
化ペプチドが、水溶性を有し、染毛剤中で良好な保存安
定性を保つためである。また、ａを１または３と特定し
ているのは、ａが２の場合は一般式（III)で表されるシ
リル化合物または一般式（Ｖ）で表されるシリル化合物
の状態での保存安定性が悪く、ａが３より大きくなると
分子全体中でシリル官能基部分の占める割合が小さくな
り、シリル官能基部分の有する特性を充分に発揮できな
くなるからである。

【００３４】〔シリル化ペプチドにおけるペプチド部
分〕一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドまたは一般式
（II）で表されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ⁴は側
鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミ
ノ基を除く残基であるが、上記のような側鎖の末端にア
ミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシ
ン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが挙げられる。
また、Ｒ⁵はＲ⁴以外のアミノ酸の側鎖を示すが、その
ようなアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アス
パラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、
メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェ
ニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙
げられる。

【００３５】一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチド
または一般式（II）で表されるシリル化ペプチドにおい
て、ｍは０より大きく５０以下（０＜ｍ≦５０）であっ
て、好ましくは０より大きく１０以下（０＜ｍ≦１０）
であり、ｎは１〜２００であって、好ましくは１〜１０
０、より好ましくは２〜４０であり、ｍ＋ｎは２〜２０
０であって、好ましくは２〜１００、より好ましくは３
〜５０であるが、これは次の理由によるものである。

【００３６】すなわち、ｍが上記範囲より大きくなる
と、側鎖のアミノ基に結合するシリル官能基が増え、ペ
プチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｎが上記範囲
より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル官能基
部分の割合が少なくなり、シリル官能基部分が有する効
果を充分に発揮することができなくなり、ｍ＋ｎが上記
範囲より大きくなると、ペプチドとしての毛髪への収着
性や浸透性が低分子量のペプチドに比べて減少する上
に、保存中に凝集しやすくなり、保存安定性が低下す
る。なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的には整数で
あるが、ペプチド部分が後述するような加水分解タンパ
クである場合は、該加水分解タンパクが分子量の異なる
ものの混合物として得られるため、測定値は平均値にな
る。

【００３７】上記一般式（IV）で表されるペプチド類に
は、ペプチドまたはペプチドのエステルが含まれる。

【００３８】上記ペプチドは、天然ペプチド、合成ペプ
チド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリまたは酵素
で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどであ
る。

【００３９】天然ペプチドとしては、例えば、グルタチ
オン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オ
キシトシン、バソプレシンなどが挙げられ、合成ペプチ
ドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリシン、ポリ
グルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。

【００４０】加水分解ペプチドとしては、コラーゲン
（その変成物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フ
ィブロイン、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラ
スチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク、卵白タン
パク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタン
パク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパクなどの
動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、
カンディタ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆ
るビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した
酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパ
ク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物由来の
タンパクを、酸、アルカリまたは酵素で部分的に加水分
解して得られるペプチドなどが挙げられる。なお、この
加水分解タンパク中には、前記種々のアミノ酸で構成さ
れるペプチドの混合物で、そのアミノ酸の量体が２〜２
００であるものも含まれる。

【００４１】また、上記のペプチドのエステルとして
は、上記ペプチドのカルボキシル基における炭素数１〜
２０の炭化水素アルコールとのエステル、例えば、メチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソ
プロピルエステル、ラウリルエステル、セチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、２−ヘキシルデシル
エステル、ステアリルエステルなどが挙げられる。

【００４２】〔シリル化ペプチドの合成〕上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドまたは一
般式（II）で表されるシリル化ペプチドは、上記一般式
（III)で表されるシリル化合物または一般式（Ｖ）で表
されるシリル化合物と一般式（IV）で表されるペプチド
類とを接触反応させることによって得られるものである
が、この一般式（III)で表されるシリル化合物または一
般式（Ｖ）で表されるシリル化合物は、シランカップリ
ング剤として市販されているものを使用することができ
る。そのようなシランカップリング剤としては、例え
ば、東芝シリコーン（株）製のＴＳＬ８３９０、ＴＳＬ
８２１９、ＴＳＬ８３９５、ＴＳＬ８３２６、ＴＳＬ８
３２５、ＴＳＬ８３２０、ＴＳＬ８３５５、ＴＳＬ８３
５０（いずれも、商品名）、日本ユニカー（株）製のＡ
−１４３（商品名）、東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）製のＳＨ６０４０、ＳＨ６０７６（いずれも、
商品名）、信越シリコーン（株）製のＫＢＭ４０３、Ｋ
ＢＭ４０２、ＫＢＭ７０３（いずれも、商品名）などが
挙げられる。

【００４３】上記一般式（III)で表されるシリル化合物
または一般式（Ｖ）で表されるシリル化合物と一般式
（IV）で示されるペプチド類との反応は、まず、シリル
化合物を３０〜５０℃の水中で５〜２０分間攪拌して加
水分解することにより、ケイ素原子に結合するアルコキ
シ基やハロゲン原子を水酸基に変換した後、この水酸基
化したシリル化合物を一般式（IV）で表されるペプチド
類の溶液に滴下し、両者を接触させることによって行わ
れる。

【００４４】上記反応に際して、ペプチド類は３０〜５
０重量％程度の水溶液にするのが好ましく、水酸基化し
たシリル化合物の滴下は３０分〜５時間で終了するのが
好ましい。

【００４５】一般式（III)で表されるシリル化合物を用
いる場合は、反応時、反応によってハロゲン化水素が生
成して、反応液のｐＨが低下するので、反応と同時に水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ溶液を
滴下して、反応系内のｐＨを８〜１１、特に９〜１０に
保つことが好ましい。また、一般式（Ｖ）で表されるシ
リル化合物を用いる場合は、反応によるｐＨの低下は生
じないが、反応は塩基性側で進行するので、ペプチド溶
液のｐＨを８〜１１、特に９〜１０に保つことが好まし
い。

【００４６】反応は常温でも進行するが、温度が高くな
るほど反応速度が速くなる。しかし、ｐＨが高い状態で
温度が高くなるとシリル化合物の加水分解が促進される
ため、高くても７０℃以下にすることが好ましく、特に
４０〜６０℃で行うのが好ましい。

【００４７】反応の進行と終了は、ファン・スレーク
（ＶａｎＳｌｙｋｅ）法により、反応中のペプチド類
のアミノ態窒素量を測定することによって確認すること
ができる。

【００４８】反応終了後、反応液は中和した後、適宜濃
縮して、イオン交換樹脂、透析膜、電気透析、ゲル濾
過、限外濾過などによって精製し、液体のまま、あるい
は粉末化して染毛剤の調製に供される。

【００４９】上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプ
チドにおいて、ペプチドのアミノ基へのシリル官能基
（すなわち、ケイ素原子をただ一つ含む官能基）の導入
率は５０％以上８５％以下が好ましい。シリル官能基の
導入率が５０％より少ない場合はシリル化合物に基づく
特性が充分に発揮されなくなるおそれがあり、また８５
％より多くなると疎水性が増して親水性が減少するおそ
れがある。

【００５０】また、一般式（II）で表されるシリル化ペ
プチドにおいて、ペプチドのアミノ基へのシリル官能基
の導入率は５０％以上７５％以下が好ましい。シリル官
能基の導入率が５０％より少ない場合はシリル化合物に
基づく特性が充分に発揮されなくなるおそれがあり、ま
た７５％より多くなると疎水性が増して親水性が減少す
るおそれがある。

【００５１】〔シリル化ペプチド配合染毛剤〕上記一般式（Ｉ）で表されるシリル化ペプチドまたは一
般式（II）で表されるシリル化ペプチドは、それぞれ単
独で用いてもよいし、また２種以上を混合して用いても
よい。そして、シリル化ペプチドの染毛剤への配合量
（染毛剤中での含有量）としては、０．１〜１５重量
％、特に０．５〜１０重量％の範囲にするのが好まし
い。すなわち、シリル化ペプチドの染毛剤への配合量が
上記範囲より少ない場合は、毛髪を保護して毛髪の損傷
を防止したり、毛髪に艶、潤いを付与する効果が充分に
発揮されず、また、シリル化ペプチドの染毛剤への配合
量が上記範囲より多くなっても、配合量の増加に伴う効
果の増加がほとんど認められず、またシリル化ペプチド
の過剰吸着により毛髪がベトつくようになるおそれがあ
る。

【００５２】本発明の染毛剤は、シリル化ペプチド以外
を配合する以外、従来と同様の構成を採用することがで
きる。従って、本発明の染毛剤においては、シリル化ペ
プチド以外の成分に関して、染毛剤に使用可能なもので
あれば、いずれも使用することができる。また、染毛剤
としては、永久染毛剤、一時染毛剤などのいずれにも使
用できる。そして、本発明の染毛剤の調製は、既に調製
済みの染毛剤にシリル化ペプチドを添加することによっ
て行ってもよいし、染毛剤の調製時にシリル化ペプチド
を他の成分と一緒に加えて調製してもよい。

【００５３】シリル化ペプチドを永久染毛剤の２剤型染
毛剤に配合する場合は、第１剤、第２剤のいずれでもよ
いが、通常、第１剤に配合するのが適している。

【００５４】２剤型の酸化型染毛剤の場合、通常、第１
剤には酸化染料（染料中間体）および必要に応じてカッ
プラーが配合され、第２剤には酸化剤が配合される。

【００５５】第１剤の酸化染料（染料中間体）として
は、従来同様のものを使用することができ、例えば、ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンなどのフェニレンジアミン類、トルエン−２，
５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミンなどのトル
エンアミン類、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミ
ノフェノールなどのアミノフェノール類、ｏ−アミノ−
ｍ−ニトロフェノールなどのアミノニトロフェノール
類、２，６−ジアミノピリジンなどのジアミノピリジン
などが使用できる。

【００５６】また、カップラーとしては、例えば、ｍ−
フェニレンジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ｍ
−アミノフェノール、レゾルシン、カテコールなどが一
般に使用される。

【００５７】第２剤の酸化剤としては、例えば、過酸化
水素、過ホウ酸ナトリウム、過酸化ナトリウムなどが使
用できる。

【００５８】さらに、本発明の効果を損なわない範囲内
の量において、各種のものを配合することができる。

【００５９】例えば、第１剤には非イオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤などの界面活性剤、グリセリン、プロピレ
ングリコールなどの溶解剤、保湿剤、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの粘度調
整剤、その他、ｐＨ調整剤、香料などの物質を配合する
ことができる。

【００６０】一時染毛剤には、例えば、酸化チタン、カ
ーボンブラックなどの顔料、トリフェニルメタン染料、
アゾ染料、キノリン染料、ザンセン染料、アクリジン染
料、アジン染料、オキサジン染料、イソジゴイド染料、
アントラキノン染料、スチルベン染料、チアゾール染料
などの従来同様の染料を使用することができる。

【００６１】また、一時染毛剤には、例えば、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルなどの共重合体、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのモノク
ロル酢酸アミン塩変性物とメタクリル酸エステルとの共
重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体な
どの樹脂を必要に応じて配合することができる。

【００６２】さらに、一時染毛剤においても、必要に応
じ、前記した粘度調整剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、保
湿剤、香料などを配合することができる。

【００６３】

【発明の効果】本発明の染毛剤は、染毛時の毛髪の損傷
が少なく、毛髪の状態を良好に保ち、染毛後の毛髪に艶
や潤いを付与することができる。すなわち、本発明の染
毛剤では、シリル化ペプチドの有する毛髪の保護作用や
損傷した毛髪の回復作用により、染毛時の毛髪の損傷を
防止することができる。また、シリル化ペプチドが毛髪
に吸着して、毛髪に潤い、艶を付与し、毛髪を柔軟に
し、かつ、毛髪をなめらかにするので、本発明の染毛剤
では、染毛による毛髪のパサツキ、櫛通り性の悪さが解
消され、染毛後の毛髪の状態が良好に保たれる。

【００６４】また、本発明の染毛剤では、シリル化ペプ
チドが通常のペプチドの収着機構で毛髪に収着し、従来
の高分子シリコーンのように毛髪にシリコーンの被膜を
形成するものではないので、脱色や染毛作用を低下させ
ることがなく、染毛剤の有する染毛作用がほぼそのまま
発揮され、所望どおりの染毛をすることができる。

【００６５】さらに、本発明の染毛剤は、シリル化ペプ
チドが水溶性を有しているので、シリコーンのように分
離してくるおそれがない。

【００６６】

【実施例】つぎに実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定
されるものではない。なお、実施例に先立ち、実施例中
で実施する毛髪の引張り強度試験、毛髪中のシステイン
酸量の測定方法について示す。

【００６７】〔毛髪の引張り強度試験〕毛髪の引張り強度を測定する部位（実施例中では１０ｃ
ｍの毛髪の中央部位）の長径および短径をマイクロメー
タで測定し、断面積を計算する。つぎに、その点を中心
に前後０．５ｍｍずつの間隔をあけ、粘着テープ〔スコ
ッチフィラメントテープ、住友スリーエム（株）製〕を
毛髪に固定する。このテープを固着した部分を引張り強
度試験機〔不動工業（株）製、レオメータ〕のクランプ
に固定し、毛髪の切断時の強度を測定し、先に求めてお
いた断面積より、断面積当りの引張り強度（ｋｇｆ／ｍ
ｍ²）を算出する。一試料につき３０本の毛髪の引張り
強度を測定し、試料ごとに平均値を求め、結果をその平
均値で示す。

【００６８】〔毛髪中のシステイン酸量〕毛髪０．０１ｇに６Ｎ塩酸２ｇを加え、１０５℃で２０
時間完全加水分解を行い、アミノ酸自動分析機により、
システイン酸量（モル％）を求める。なお、毛髪中のシ
ステイン酸量は、毛髪の損傷の度合いを示すものであ
り、その値が小さいほど、毛髪の損傷が少ないことを示
す。

【００６９】実施例１および比較例１〜２表１に示す組成の３種類の酸化型染毛剤の第１剤を調製
した。

【００７０】この実施例１では、シリル化ペプチドとし
て、一般式（II）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²および
Ｒ³＝ＯＨ、ａ＝３、ｍの平均値＝１、ｎの平均値＝
７、ｍ＋ｎ＝８でシリル官能基の導入率６２％のシリル
化加水分解小麦タンパクを用い、比較例１では、シリル
化ペプチドに代えて、シリコーンとしてメチルポリシロ
キサン〔東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製Ｓ
Ｈ２００Ｃ−１００ｃｓ（商品名）〕を用い、比較例２
では、それらのいずれも用いていない。

【００７１】なお、表中の各成分の配合量は重量基準に
よるものであり、配合量が固形分量でないものについて
は、成分名の後に括弧書きで固形分濃度を示している。
また、濃度を示す％は重量％である。これらは、以後の
実施例、比較例でも同様である。

【００７２】

【表１】

【００７３】上記第１剤に対し、第２剤は実施例１およ
び比較例１〜２とも共通で、下記の配合からなるもので
ある。ただし、配合量は重量部である。

【００７４】第２剤ステアリン酸１．０モノステアリン酸グリセリン１．５ポリオキシエチレンオレイルエーテル１．０過酸化水素水（３５％）１５．０精製水計１００とする

【００７５】上記実施例１および比較例１〜２の染毛剤
を用いて、それぞれ重さ１ｇで長さ１０ｃｍの毛束を染
毛した。染毛処理は、第１剤と第２剤を同量ずつ混合
し、その混合物を毛髪に塗付した後、３０分間放置し、
お湯ですすぎ、ついで２％ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル水溶液で洗浄することによって行った。
染毛処理後、ドライヤーで毛束を乾燥し、毛髪の潤い、
艶および櫛通り性を１０人のパネラーに評価させた。評
価基準は下記の５段階評価によるものである。

【００７６】評価基準：非常に良い５良い４普通３悪い２非常に悪い１

【００７７】また、上記染毛後の毛髪を２％ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル水溶液で５回洗浄し、
洗浄後の毛髪の色の濃さ、潤い、艶および櫛通り性を評
価させた。さらに、染毛後の毛束の毛髪の引張り強度お
よび毛髪中のシステイン酸量を測定した。それらの結果
を表２に示す。なお、色の濃さは、染毛直後の毛髪の色
の濃さを５とし、染毛していない毛髪の色の濃さを１と
して５段階評価したものである。従って、５回洗浄後の
毛髪の色の濃さの評価値が高いということは、洗浄によ
る退色が少ないことを示している。また、洗浄後の毛髪
の潤い、艶および櫛通り性は上記と同様の５段階評価に
よるものである。

【００７８】

【表２】

【００７９】表２に示す結果から明らかなように、実施
例１の染毛剤は、毛髪の潤い、艶、櫛通り性など、毛髪
の状態を示すいずれの項目においても、比較例１〜２の
染毛剤より評価値が高く、５回洗浄後も退色が少なく、
毛髪の状態を良好に保つ作用が優れていた。また、毛髪
の引張り強度は、実施例１で染毛した場合が最も大き
く、この実施例１の３１．５ｋｇｆ／ｍｍ²という値
は、試験に用いたものと同じ毛髪で染色処理していない
ものの引張り強度が３３．３ｋｇｆ／ｍｍ²（ブランク
値）であることから、引張り強度が染毛前の値の約９５
％程度保たれていることを示していた。

【００８０】また、実施例１の染毛剤で処理した場合
は、比較例１〜２の染毛剤で処理した場合に比べて、毛
髪中のシステイン酸量が非常に少なく、シリル化ペプチ
ドが染毛に伴う毛髪の損傷を防止していることが明らか
であった。

【００８１】実施例２および比較例３〜４表３に示す組成の非酸化型染毛剤の第１剤を調製した。

【００８２】この実施例２では、シリル化ペプチドとし
て、一般式（II）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²および
Ｒ³＝ＯＨ、ａ＝３、ｍの平均値＝０．５、ｎの平均値
＝９．５、ｍ＋ｎ＝１０でシリル官能基の導入率６３％
のシリル化加水分解フィブロインを用い、比較例３で
は、シリル化ペプチドに代えて、シリコーンとしてメチ
ルフェニルポリシロキサン〔東レ・ダウコーニング・シ
リコーン（株）製ＳＨ５５６（商品名）〕を用い、比較
例４では、それらのいずれも用いていない。

【００８３】

【表３】

【００８４】上記第１剤に対して第２剤は、実施例２お
よび比較例３〜４とも共通で、下記の配合よりなるもの
である。ただし、配合量は重量部である。

【００８５】第２剤固形ロッグウッドエキス（ヘマトキシリン含量約５０％）２．０ピロガロール２．０ブドウ糖１．０硫酸第一鉄１０．０精製水計１００とする

【００８６】上記実施例２および比較例３〜４の染毛剤
を用いて、重さ１ｇで長さ１０ｃｍの毛束を染毛した。
染毛処理は、第１剤を毛束に塗付し、約３０分後、さら
に第２剤を塗付し、約３０分放置した後、水洗すること
によって行った。

【００８７】染毛後の毛髪をドライヤーで乾燥した後、
実施例１と同様に、毛髪の潤い、艶および櫛通り性を１
０人のパネラーに評価させた。また、染毛後の毛髪を実
施例１と同様の方法で５回洗浄し、毛髪の色の濃さ、潤
い、艶および櫛通り性を評価させた。さらに、染毛後の
毛髪の引張り強度および毛髪中のシステイン酸量を測定
した。それらの結果を表４に平均値で示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】表４に示す結果から明らかなように、実施
例２の染毛剤は、毛髪の潤い、艶、櫛通り性など、毛髪
の状態を示すいずれの項目においても、比較例３〜４の
染毛剤より評価値が高く、５回洗浄後も色の退色が少な
く、毛髪の状態を良好に保つ作用が優れていた。また、
実施例２の染毛剤で染毛した場合は、毛髪の引張り強度
が大きく、毛髪中のシステイン酸量も少なかった。

【００９０】実施例３および比較例５〜６表５に示す組成のシャンプータイプの染毛剤の第１剤を
調製した。

【００９１】この実施例３では、シリル化ペプチドとし
て、一般式（Ｉ）において、Ｒ¹＝ＣＨ₃、Ｒ²＝Ｏ
Ｈ、Ｒ³＝ＯＨ、ａ＝３、ｍの平均値＝２、ｎの平均値
＝８、ｍ＋ｎ＝１０でシリル官能基の導入率６１％のシ
リル化加水分解ケラチンを用い、比較例５では、シリル
化ペプチドに代えて、シリコーンとしてオクタメチルト
リシロキサン〔東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）製ＳＨ２０００Ｃ−１０ｃｓ（商品名）〕を用
い、比較例６では、それらのいずれも用いていない。

【００９２】

【表５】

【００９３】上記第１剤に対して第２剤は、実施例３お
よび比較例５〜６とも共通で、下記の配合よりなるもの
である。ただし、配合量は重量部である。

【００９４】第２剤過酸化水素水（３５％）８．０セタノール０．３ポリオキシエチレンセチルエーテル０．２精製水計１００とする

【００９５】上記実施例３および比較例５〜６の第１剤
と第２剤をそれぞれの等量ずつ混合し、その混合物約２
ｇを用いて、重さ１ｇで長さ１０ｃｍの毛束を染毛し
た。染毛後、毛束をぬるま湯ですすぎ、再度同量の染毛
剤で染毛した。この操作を５回繰り返した後、２％ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル水溶液で洗浄
し、ぬるま湯ですすいだ後、ヘアードライヤーで乾燥し
た。乾燥後、毛髪の潤い、艶、櫛通り性について実施例
１と同様に１０人のパネラーに評価させた。また、染毛
後の毛髪を実施例１と同様の方法で５回洗浄し、洗浄後
の毛髪の色の濃さ、潤い、艶および櫛通り性を評価させ
た。さらに染毛後の毛髪の引張り強度および毛髪中のシ
ステイン酸量を測定した。それらの結果を表６に平均値
で示す。

【００９６】

【表６】

【００９７】表６に示す結果から明らかように、実施例
３の染毛剤は、毛髪の潤い、艶、櫛通り性など、毛髪の
状態を示すいずれの項目においても、比較例５〜６の染
毛剤より評価値が高く、その評価値は５回洗浄後もそれ
ほど減少せず、色の退色も少なかった。また、実施例３
で染毛した場合は、毛髪の引張り強度も大きく、毛髪中
のシステイン酸量も少なかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者仲野千賀大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号株式会社成和化成内 (56)参考文献特開平３−223207（ＪＰ，Ａ) 特開平５−39211（ＪＰ，Ａ) 田村健夫，香粧品科学，社団法人日本毛髪科学協会，1981年８月20日，第６版，ｐ．379−392 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/13

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アミノ酸側鎖のアミノ基を含むペプチド
のアミノ基にケイ素原子をただ一つ含む官能基が共有結
合した下記の一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のうち２個は水酸基を示し、
残りはメチル基を示す。Ｒ⁴は側鎖の末端にアミノ基を
有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示
し、Ｒ⁵はＲ⁴以外のアミノ酸の側鎖を示し、ａは１ま
たは３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎは１〜２０
０、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍおよびｎは
アミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示す
ものではない）〕で表されるシリル化ペプチド、また
は、下記の一般式（II）【化２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のうち２個は水酸基を示し、
残りはメチル基を示す。Ｒ⁴は側鎖の末端にアミノ基を
有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示
し、Ｒ⁵はＲ⁴以外のアミノ酸の側鎖を示し、ａは１ま
たは３で、ｍは０より大きく５０以下、ｎは１〜２０
０、ｍ＋ｎは２〜２００である（ただし、ｍおよびｎは
アミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示す
ものではない）〕で表されるシリル化ペプチドを配合し
たことを特徴とする染毛剤。
【請求項２】シリル化ペプチドの配合量が、０．１〜
１５重量％である請求項１記載の染毛剤。