JP3440798B2 - レトルト食品包装用フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、低温での
衝撃強度、食品衛生性に優れるレトルト食品包装用フィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンのフィルムは、外観、機
械的性質、包装適性などが優れることから食品包装、繊
維包装などの包装分野で広く使用されている。

【０００３】プロピレン単独重合体や結晶性のプロピレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体は透明性や、食品
衛生性に優れるものの、低温の耐衝撃性が劣り、一方、
プロピレンブロック共重合体は、低温での耐衝撃性にあ
る程度優れるものの、透明性が劣るものであり、それぞ
れに制限があった。

【０００４】このようなことから、特に耐衝撃性の必要
な用途では透明性に劣るもののプロピレンブロック共重
合体が用いられており、一方、耐衝撃性に加え透明性が
必要な用途では結晶性プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体をブレンドすることにより耐衝撃性を付与した材料
が一般的に用いられている。しかし、十分な耐衝撃性を
付与する為、多くの低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体を結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体にブレンドすると食品衛生性の悪化を招き、一
方、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体のブレ
ンド量が少ないと十分な耐衝撃性が得られないという問
題があった。

【０００５】従来公知の方法では透明性、耐衝撃性、食
品衛生性の優れたレトルト食品包装用フィルムは得られ
ていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、透明性、耐衝撃性、食品衛生性の優れたレトル
ト食品包装用フィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題に対し鋭意検討した結果、少なくとも２層からなる多
層フィルムであって、特定の結晶性プロピレンランダム
共重合体からなる層と特定のプロピレン系ブロック共重
合体からなる層を積層することにより、本発明の目的を
達成することを見い出し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、少なくとも下記
（ａ）層と下記（ｂ）層とから構成されることを特徴と
するレトルト食品包装用フィルムである。 （ａ）層：プロピレンから誘導される繰り返し単位と、
エチレンから誘導される繰り返し単位および／または炭
素数４以上のα―オレフィンから誘導される繰り返し単
位とからなる結晶性プロピレンランダム共重合体または
該共重合体を含有する樹脂組成物からなる層 （ｂ）層：２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量
％以上含有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ
部）の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃
であるプロピレン系ブロック共重合体または該プロピレ
ン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物からなる層 以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のレトルト食品包装用フィ
ルムは、少なくとも下記（ａ）層と下記（ｂ）層とから
構成されるフィルムである。（ａ）層は、透明性、食品
衛生性、低温シール性の観点から、プロピレンから誘導
される繰り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称す
る）と、エチレンから誘導される繰り返し単位（以下、
「エチレン単位」と称する）および／または炭素数４以
上のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位（以
下、「α−オレフィン単位」と称する）とからなる結晶
性プロピレンランダム共重合体（Ｉ）または該共重合体
を含有する樹脂組成物からなる層である。該α−オレフ
ィンとしては、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、デセン−１等の炭素数４〜１０のα−オレフィンが
挙げられる。エチレン単位および／または炭素数４以上
のα−オレフィン単位の含有量は、通常０．５〜３０重
量％である。結晶性プロピレン−エチレンおよび／また
は炭素数４以上のα−オレフィンランダム共重合体
（Ｉ）は特に限定されないが、融点が１３０〜１５５℃
の範囲のランダム共重合体が好ましい。

【００１０】本発明で用いる結晶性のプロピレン−エチ
レンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｉ）は、公知の方法で製造でき、例え
ば、チーグラー・ナッタ型触媒、シクロペンタジエニル
環を有する周期表第IVＢ族の遷移金属化合物とアルキル
アルミノキサンからなる触媒系、またはシクロペンタジ
エニル環を有する周期表第IVＢ族の遷移金属化合物とそ
れと反応してイオン性の錯体を形成する化合物および有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用いて、回分式
重合法、連続的に重合する連続式重合法などで製造が可
能である。

【００１１】（ｂ）層は、透明性、耐衝撃性の観点か
ら、２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量％以
上、好ましくは７〜３０重量％含有し、前記ＣＸＳ部を
除いた部分（ＣＸＩＳ部）の最高融解ピーク温度（Ｔ
ｍ）が１３０〜１５５℃であるプロピレン系ブロック共
重合体（II）または該共重合体（II）を含有する樹脂組
成物からなる層である。最高融解ピーク温度（Ｔｍ）
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される。前記ＣＸ
Ｓ部の含有量が５重量％未満の場合、耐衝撃性に劣る。
また、前記ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が
１３０℃未満の場合、耐熱性、食品衛生性に劣り、１５
５℃を超える場合、透明性に劣る。

【００１２】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、少なくともプロピレンから誘導される繰
り返し単位（以下、「プロピレン単位」と称する）とエ
チレンから誘導される繰り返し単位（以下、「エチレン
単位」と称する）および／またはブテン−１から誘導さ
れる繰り返し単位（以下、「ブテン−１単位」と称す
る）とからなる共重合体成分（Ａ成分）と、少なくとも
プロピレン単位とエチレン単位および／またはブテン−
１単位とからなり、前記Ａ成分とは異なる共重合体成分
（Ｂ成分）とを連続的に生成して得られるプロピレン系
ブロック共重合体であって、２０℃キシレン可溶部（Ｃ
ＸＳ部）を５重量％以上、好ましくは７〜３０重量％含
有し、前記ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ部）の最高
融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であるプロ
ピレン系ブロック共重合体が好ましい。

【００１３】なお、上記プロピレン系ブロック共重合体
とは、第一工程でのプロピレン−エチレンおよび／また
はブテン−１共重合体成分（Ａ成分）と、第二工程での
前記Ａ成分とは異なるプロピレン−エチレンおよび／ま
たはブテン−１共重合体成分（Ｂ成分）とを逐次重合し
て得られた共重合体であって、共重合体末端と別の共重
合体末端が結合で繋がった典型的なブロック共重合体で
はなく、一種のブレンド系の共重合体を意味する。上記
プロピレン系ブロック共重合体は耐衝撃性プロピレン共
重合体とも言われるものである。

【００１４】上記プロピレン系ブロック共重合体のＣＸ
Ｓ部が５．０重量％を下回る場合は耐衝撃性が劣るため
好ましくない。また、上記プロピレン系ブロック共重合
体のＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０
℃未満の場合は耐熱性が不足し、一方１５５℃を越える
場合は透明性が劣るため好ましくない。

【００１５】該プロピレン系ブロック共重合体（II）
は、第一工程でエチレン単位の含有量が１．５〜６．０
重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分(Ａ成分)を
全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合計）の４０〜８５重
量％生成し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が
７〜１７重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分
(Ｂ成分)を全重合量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜
６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
て、かつＢ成分の極限粘度([η]Ｂ)が２〜５ｄｌ／ｇ、
Ｂ成分の極限粘度([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)
との比([η]Ｂ/[η]Ａ)が０．５〜１．８のプロピレン
系ブロック共重合体が好ましい。

【００１６】第一工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（Ａ成分）のエチレン単位の含有量は、
柔軟性と耐熱性とのバランスの観点から２．５〜４．５
重量％がより好ましい。

【００１７】第二工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（Ｂ成分）のエチレン単位の含有量は、
低温での耐衝撃性と透明性とのバランスの観点から８〜
１２重量％がより好ましい。

【００１８】第一工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（Ａ成分）と第二工程で生成されるプロ
ピレン−エチレン共重合体部分（Ｂ成分）の割合はＡ成
分が全重合量の好ましくは４０〜８５重量％、より好ま
しくは５５〜８３重量％、Ｂ成分が全重合量の好ましく
は６０〜１５重量％、より好ましくは４５〜１７重量％
である。

【００１９】上記プロピレン系ブロック共重合体のＢ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の
極限粘度（［η］Ｂ）とＡ成分の極限粘度（［η］Ａ）
との比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が０．５〜１．８である
ことが透明性の観点から好ましい。特に、プロピレン−
エチレン共重合体のＢ成分の極限粘度（［η］Ｂ）は、
低分子量成分の抑制と加工性とのバランスの点から２．
５〜４．０ｄｌ／ｇがより好ましい。［η］Ｂ／［η］
Ａ比は、透明性の観点から０．８〜１．５がより好まし
い。

【００２０】上記プロピレン系ブロック共重合体は、透
明性、低温での耐衝撃性の観点からＢ成分のエチレン単
位の含有量（ＥＢ）とＡ成分のエチレン単位の含有量
（ＥＡ）との差（ＥＢ−ＥＡ）が３〜１５重量％の範囲
であることがより好ましく、透明性と低温での耐衝撃性
とのバランスの観点から（ＥＢ−ＥＡ）が５〜１０重量
％が特に好ましい。

【００２１】さらに、高温でのブリード白化抑制の観点
では、プロピレン系ブロック共重合体としては、第一工
程でエチレン単位の含有量が３重量％以下、ブテン−１
単位の含有量が３〜２５重量％のプロピレン−エチレン
−ブテン−１共重合体部分(Ａ成分)を全重合量（Ａ成分
と下記Ｂ成分の合計）の４０〜８５重量％生成し、つい
で第二工程でエチレン単位の含有量が１７重量％以下、
ブテン−１単位の含有量が３〜３５重量％のプロピレン
−エチレン−ブテン−１共重合体部分(Ｂ成分)を全重合
量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜６０重量％生成し
て得られるブロック共重合体であって、かつＢ成分の極
限粘度([η]Ｂ)が１．５〜５．０ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極
限粘度([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)との比
([η]Ｂ／[η]Ａ)が０．５〜１．８のプロピレン系ブロ
ック共重合体が好ましい。

【００２２】第一工程で生成されるプロピレン−エチレ
ン−ブテン−１共重合体部分（Ａ成分）と第二工程で生
成されるプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体部
分（Ｂ成分）の割合はＡ成分が全重合量の好ましくは４
０〜８５重量％、より好ましくは５５〜８３重量％、Ｂ
成分が全重合量の好ましくは６０〜１５重量％、より好
ましくは４５〜１７重量％である。

【００２３】上記プロピレン系ブロック共重合体のＢ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）が１．５〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成
分の極限粘度（［η］Ｂ）とＡ成分の極限粘度（［η］
Ａ）との比（［η］Ｂ／［η］Ａ）が０．５〜１．８で
あることが透明性の観点から好ましい。特に、プロピレ
ン−エチレン−ブテン−１共重合体のＢ成分の極限粘度
（［η］Ｂ）は、低分子量成分の抑制と加工性とのバラ
ンスの点から２．５〜４．０ｄｌ／ｇがより好ましい。
［η］Ｂ／［η］Ａ比は、透明性の観点から０．８〜
１．５がより好ましい。

【００２４】エチレン単位の含有量は、高分子分析ハン
ドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ペ
ージに記載されている方法により¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定
される。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。Ｂ成分のエチレン含有量（ＥＢ）は、第二工程
の重合終了後にブロック共重合体をサンプリングし、ブ
ロック共重合体のエチレン含有量（ＥＡＢ）を分析し、
さらにＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）か
ら次式より求めるものとする。 ＥＡ×ＰＡ／１００＋ＥＢ×ＰＢ／１００＝ＥＡＢ ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ

【００２５】該プロピレン系ブロック共重合体（II）
が、プロピレン−エチレン−ブテン−１ブロック共重合
体の場合、Ａ成分の割合（ＰＡ）およびＢ成分の割合
（ＰＢ）は、Ａ成分および全重合体について示差走査熱
量計で測定を行い、それぞれの融解ピーク熱量から求め
られる。Ａ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ）および
Ａ成分のブテン−１単位の含有量（ＢＡ）は、第一工程
の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析され
る。また、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥＢ）およ
びＢ成分のブテン−１単位の含有量（ＢＢ）は、まず、
第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリン
グし、エチレン単位の含有量（ＥＡＢ）およびブテン−
１単位の含有量（ＢＡＢ）を分析して求め、Ａ成分の割
合（ＰＡ）およびＢ成分の割合（ＰＢ）、Ａ成分のエチ
レン単位の含有量（ＥＡ）およびＡ成分のブテン−１単
位の含有量（ＢＡ）から次式より求めるものとする。 ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ ＢＢ＝（ＢＡＢ−ＢＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ

【００２６】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
１３５℃テトラリン中で測定される。Ａ成分の極限粘度
（[η]Ａ）は、第一工程の重合終了後に共重合体をサン
プリングして分析される。Ｂ成分の極限粘度（[η]Ｂ）
は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、ブロック共重合体の極限粘度（[η]ＡＢ）を
分析し、さらにＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合
（ＰＢ）から次式より求めるものとする。 [η]Ａ×ＰＡ／１００＋[η]Ｂ×ＰＢ／１００＝[η]Ａ
Ｂ [η]Ｂ＝（[η]ＡＢ−[η]Ａ×ＰＡ／１００）×１００
／ＰＢ

【００２７】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、例えばチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、同一の重合槽中にてＡ成分を重合した後、引き続
いてＢ成分を重合する回分式重合法、または少なくとも
２槽からなる重合槽を使用したＡ成分とＢ成分を連続的
に重合する連続式重合法などで製造が可能である。

【００２８】具体的には、例えば、 （ａ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存
下、一般式Ｔｉ（ＯＲ¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭素数が１〜２
０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の
数字を表わす。）で表わされるチタン化合物および／ま
たはエーテル化合物を、有機マグネシウム化合物で還元
して得られる固体生成物を、エステル化合物及びエーテ
ル化合物と四塩化チタンとの混合物で処理して得られる
三価のチタン化合物含有固体触媒成分、 （ｂ）有機アルミニウム化合物 （ｃ）Ｓｉ−ＯＲ²結合（Ｒ²は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ² _mＹ_3-m（Ｒ²は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ成分）を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（Ｂ成分）を生成することによって製造できる。

【００２９】本発明で用いる結晶性プロピレン−エチレ
ンおよび／または炭素数４以上のα−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重合体
（II）は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の方
法で、例えばメルトフローレートで代表される流動性を
変化させることが可能である。前記結晶性プロピレンラ
ンダム共重合体（Ｉ）およびプロピレン系ブロック共重
合体（II）は、メルトフローレート１．０〜１０ｇ／１
０分の範囲のものがフィルムの製膜に際しての高速加工
性の点から好ましく、特に１〜５ｇ／１０分の範囲がよ
り好ましい。

【００３０】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
通常工業的に用いられている方法、例えばＴダイ製膜
法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成型法により
ポリプロピレンフィルムが製造される方法であれば特に
限定されないが、大型製膜機により高速製膜が実施され
る、Ｔダイ製膜法が好ましい。また、本発明のレトルト
食品包装用フィルムはその目的を損なわない限り、テン
ター製膜法等により延伸し使用する事ができる。

【００３１】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
その他のフィルム、例えばポリプロピレン２軸延伸フィ
ルム、未延伸および延伸ナイロンフィルム、延伸ポリテ
レフタル酸エチルフィルムやアルミニウム箔等と、ドラ
イラミネーション法または押し出しラミネーション法等
の方法で製造される複合フィルムの少なくとも一層とし
ても好適に使用され、特に、複合フィルムにした後８０
℃〜１２５℃の範囲で熱処理するような耐熱用途に使用
できる。

【００３２】本発明のレトルト食品包装用フィルムが２
層の場合、透明性、食品衛生性の観点から（ｂ）層を延
伸ナイロンフィルム等に貼合して使用することが好まし
い。本発明のレトルト食品包装用フィルムの厚みは通常
１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍであ
り、各層の厚み比（ａ）層／（ｂ）層は、通常１／９〜
９／１、更に耐衝撃性の面から好ましくは１／９〜７／
３である。３層の場合、各層の厚み比（ａ）層／（ｂ）
層／その他の層は、通常１／５０／１〜５０／１／５
０、好ましくは１／５０／１〜１０／１／１０である。

【００３３】本発明のレトルト食品包装用フィルムは、
その目的を損なわない限り必要に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、防曇剤などを含ませることもできる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００３５】次に、実施例および比較例における物性値
の測定方法を説明する。 （１）Ａ成分、Ｂ成分の割合（重量％） Ａ成分およびＢ成分の重合時の物質収支から、Ａ成分の
割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）を求めた。 （２）極限粘度（[η]) ウベローデ型粘度計を用いて135 ℃テトラリン中で測定
を行った。 Ａ成分、Ｂ成分の極限粘度([η]Ａ、[η]Ｂ） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定した極限粘度[η]
Ａと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度[η]Ａ
Ｂ、およびＡ成分の割合（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（Ｐ
Ｂ）から、次式によりＢ成分の極限粘度[η]Ｂを求める
こととした。 [η]Ｂ＝（[η]ＡＢ−[η]Ａ×ＰＡ／１００）×１００
／ＰＢ （３）エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の
６１６ページに記載されている方法により、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ法で測定を行った。 Ａ成分、Ｂ成分のエチレン単位の含有量（ＥＡ、ＥＢ） 第一工程のＡ成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量（ＥＡ）と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量（ＥＡＢ）、およびＡ成分の割合
（ＰＡ）、Ｂ成分の割合（ＰＢ）から、次式によりＢ成
分のエチレン単位の含有量（ＥＢ）を求めることとし
た。 ＥＢ＝（ＥＡＢ−ＥＡ×ＰＡ／１００）×１００／ＰＢ （４）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ） 試料５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に溶解させた
後、２０℃に降温し、４時間以上放置した。その後、こ
れを析出物（ＣＸＩＳ部）と溶液とにろ別し、ろ液を乾
固して減圧下７０℃で乾燥した後、得られた固形物の重
量を測定した。 （５）ＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、上記（７）で得られたＣＸＩＳ部１０ｍｇを窒素雰
囲気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃／分の降温
速度で４０℃まで降温した。その後、５℃／分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）とした。
なお、本測定器を用いて５℃／分の昇温速度で測定した
インジウム（Ｉｎ）の融点は、１５６．６℃であった。 （６）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （７）透明性（ヘイズ) ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い測定した。 （８）衝撃強度 −１０℃において、東洋精機製フィルムインパクトテス
ターを使用し、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、
フィルムの衝撃強度を測定した。 （９）ｎ−ヘキサン抽出量 ＦＤＡ１７７．１５２０（ｄ）（３）（ｉｉ）に記載の
方法に従って、厚み６０μｍのフィルムの５０℃、ｎ−
ヘキサン抽出量を測定した。

【００３６】本実施例および比較例に用いたサンプルと
しては以下のものを使用した。 （１）結晶性プロピレン−エチレン及び／または炭素数
４以上のα−オレフィンランダム共重合体（Ｉ） ＰＰＩ：プロピレン−エチレンランダム共重合体（住友
化学製ノーブレン 商品名 ＷＦ５７７Ｐ） （２）プロピレン系ブロック共重合体（II） ＰＰII−：プロピレン系ブロック共重合体組成物 ［固体触媒の合成］撹拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。

【００３７】［ポリマーの製造］ ＜固体触媒成分の予備活性化＞内容積３ＬのＳＵＳ製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン１００Ｌを加えて保存した。

【００３８】＜重合＞ＳＵＳ製の内容積１ｍ³の撹拌機
付き流動床反応器を２槽連結し、上記固体触媒の存在
下、第一槽目で前段部（Ａ成分）のプロピレンとエチレ
ンの共重合を、第二槽目で後段部（Ｂ成分）のプロピレ
ンとエチレンの共重合を連続的に実施した。得られたプ
ロピレン系ブロック共重合体粉末の分析結果は、[η]Ａ
＝３．０ｄｌ／ｇ、[η]Ｂ＝３．９ｄｌ／ｇ、Ａ成分中
のエチレン単位の含有量３．６重量％、Ｂ成分中のエチ
レン単位の含有量１４重量％、Ａ成分の割合５１重量
％、Ｂ成分の割合４９重量％、ＣＸＳ部の含有量２７重
量％であった。また、上記プロピレン系ブロック共重合
体のＣＸＩＳ部の最高融解ピーク温度は、１３８℃であ
った。 ＜組成物＞上記プロピレン系ブロック共重合体粉末１０
０重量部に対して、ステアリン酸カルシウム ０．０５
重量部、イルガノックス１０１０ ０．２重量部、イル
ガフォス１６８ ０．０３重量部、メルトフローレート
調整剤を添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）＝２．５ｇ／１０分になるように調
整し、プロピレン系ブロック共重合体組成物（ＰＰII−
）を得た。

【００３９】ＰＰII−：プロピレン系ブロック共重合
体組成物 ＳＵＳ製の内容積１ｍ³の撹拌機付き流動床反応器を２
槽連結し、上記固体触媒の存在下、第一槽目で前段部
（Ａ成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽
目で後段部（Ｂ成分）のプロピレンとエチレンの共重合
を連続的に実施した。得られたプロピレン系ブロック共
重合体粉末の分析結果は、[η]Ａ＝３．５ｄｌ／ｇ、
[η]Ｂ＝３．８ｄｌ／ｇ、Ａ成分中のエチレン単位の含
有量４．０重量％、Ｂ成分中のエチレン単位の含有量１
３重量％、Ａ成分の割合５５重量％、Ｂ成分の割合４５
重量％、ＣＸＳ部の含有量２２重量％であった。また、
上記プロピレン系ブロック共重合体のＣＸＩＳ部の最高
融解ピーク温度は、１３５℃であった。 ＜組成物＞上記プロピレン系ブロック共重合体粉末１０
０重量部に対して、ステアリン酸カルシウム ０．０５
重量部、イルガノックス１０１０ ０．２重量部、イル
ガフォス１６８ ０．０３重量部、メルトフローレート
調整剤を添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）＝３．７ｇ／１０分になるように調
整し、プロピレン系ブロック共重合体組成物（ＰＰII−
）を得た。

【００４０】（３）低結晶性エチレン−α−オレフィン
共重合体 ＰＯ−１：三井石油化学製 商品名 タフマーＰ０４８０

【００４１】実施例１ ＰＰII−を４０ｍｍφ押出機を用いて溶融混練し、一
方、ＰＰＩ ９５重量％、ＰＯＩ ５重量％をペレット
ブレンドした組成物を４０ｍｍφ押出機および５０ｍｍ
φ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のＴ
ダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導
入してダイ温度２４０℃でＰＰII−／ＰＰＩ（層厚み
比１／２）の構成となるように溶融押し出しを行い、３
０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６
０μｍである未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の物性を表１に示す。

【００４２】比較例１ ＰＰII−を２台の４０ｍｍφ押出機および５０ｍｍφ
押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型のＴダ
イ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入
してダイ温度２４０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の
冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６０μｍ
である単層の未延伸フィルムを得た。得られたフィルム
の物性を表１に示す。

【００４３】比較例２ ＰＰＩ ８５重量％、ＰＯＩ １５重量％をペレットブ
レンドした組成物を２台の４０ｍｍφ押出機および５０
ｍｍφ押出機を用いて溶融混練し、フィードブロック型
のＴダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）
に導入してダイ温度２４０℃で溶融押し出しを行い、３
０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ６
０μｍである単層の未延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムの物性を表１に示す。

【００４４】実施例２ ＰＰII−、ＰＰＩをそれぞれ５０ｍｍφ押出機および
４０ｍｍφ押出機にて溶融混練し、フィードブロック型
のＴダイ（ダイ幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）
に導入してダイ温度２８０℃でＰＰＩ／ＰＰII−／Ｐ
ＰＩ（層厚み比１／１０／１）の構成となるように溶融
押し出しを行い、３０℃の冷却水を通水した冷却ロール
で冷却して、厚さ３０μｍおよび６０μｍである未延伸
フィルムを得た。得られた３０μｍフィルムのヘイズ、
インパクトおよび６０μｍフィルムのｎ−ヘキサン抽出
量を表２に示す。

【００４５】比較例３ ＰＰII−を５０ｍｍφ押出機および４０ｍｍφ押出機
にて溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅
６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入してダイ温
度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水を通
水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍおよび６０
μｍの単層の未延伸フィルムを得た。得られた３０μｍ
フィルムのヘイズ、インパクトおよび６０μｍフィルム
のｎ−ヘキサン抽出量を表２に示す。

【００４６】比較例４ ＰＰＩ ９０重量％とＰＯＩ １０重量％とをペレット
ブレンドし、５０ｍｍφ押出機および４０ｍｍφ押出機
にて溶融混練し、フィードブロック型のＴダイ（ダイ幅
６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に導入してダイ温
度２５０℃で溶融押し出しを行い、３０℃の冷却水を通
水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍおよび６０
μｍの単層の未延伸フィルムを得た。得られた３０μｍ
フィルムのヘイズ、インパクトおよび６０μｍフィルム
のｎ−ヘキサン抽出量を表２に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−3950（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−3951（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−164605（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−52880（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−93062（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−272612（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−225648（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−52924（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも下記（ａ）層と下記（ｂ）層と
   から構成されることを特徴とするレトルト食品包装用フ
   ィルム。 （ａ）層：プロピレンから誘導される繰り返し単位と、
   エチレンから誘導される繰り返し単位および／または炭
   素数４以上のα−オレフィンから誘導される繰り返し単
   位とからなる結晶性プロピレンランダム共重合体または
   該共重合体を含有する樹脂組成物からなる層。 （ｂ）層：２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ部）を５重量
   ％以上含有し、該ＣＸＳ部を除いた部分（ＣＸＩＳ部）
   の最高融解ピーク温度（Ｔｍ）が１３０〜１５５℃であ
   るプロピレン系ブロック共重合体またはその組成物から
   なる層であり、該プロピレン系ブロック共重合体は、第
   一工程でエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量
   が１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチレン共重合
   体部分(Ａ成分)を全重合量（Ａ成分と下記Ｂ成分の合
   計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二工程でエチ
   レンから誘導される繰り返し単位の含有量が７〜１７重
   量％のプロピレン−エチレン共重合体部分(Ｂ成分)を全
   重合量（Ａ成分とＢ成分の合計）の１５〜６０重量％生
   成して得られるブロック共重合体であって、Ｂ成分の極
   限粘度([η]Ｂ)が２〜５ｄｌ／ｇ、Ｂ成分の極限粘度
   ([η]Ｂ)とＡ成分の極限粘度([η]Ａ)との比([η]Ｂ／
   [η]Ａ)が０．５〜１．８であるプロピレン系ブロック
   共重合体。
2. 【請求項２】プロピレン−エチレン共重合体(Ａ成分)
   が、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
   ２．５〜４．５重量％の共重合体である請求項１記載の
   レトルト食品包装用フィルム。
3. 【請求項３】プロピレン−エチレン共重合体部分(Ａ成
   分)の割合が全重合量の５１〜５５重量％である請求項
   １または２記載のレトルト食品包装用フィルム。