JP3330716B2

JP3330716B2 - 高吸水性ポリマー組成物

Info

Publication number: JP3330716B2
Application number: JP01967794A
Authority: JP
Inventors: 藤喜一伊; 川昇三北; 永憲司吉
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-02-16
Filing date: 1994-02-16
Publication date: 2002-09-30
Anticipated expiration: 2017-09-30
Also published as: JPH07228788A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性ポリマー組成
物に関する。更に詳しくは、本発明は、吸水後のゲルの
強度、ゲルの経時的安定性およびゲル表面の“べとつ
き”が同時に改善された高吸水性ポリマー組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、高吸水性ポリマーは、生理用品や
使い捨て紙おむつ等の衛生用品分野のみならず、止水
材、結露防止剤、鮮度保持材、溶剤脱水剤等の各種産業
用品、更には、緑化、農園芸分野にも実用化されてきて
おり、その応用範囲は更に拡大しつつある。これら応用
分野の中でも、生理用品、使い捨て紙おむつや失禁パッ
ド等の衛生用品は、最近、使用材料の改良、立体裁断、
種々のギャザー等により装着感が改善され、その装着時
間が長くなりつつある。また、産業用品、農園芸分野に
おいても極めて苛酷な条件下で使用される場合が多くな
ってきている。一方、高吸水性ポリマーは尿、経血、汗
等の体液を吸水するとゲル状となるが、ゲルは時間の経
過と共に劣化、分解して強度を失い、同時にゲル表面お
よび内部がべとつくようになってしまう。即ち、ゲルの
保液性は経時的に低下する。このことに起因する衛生用
品使用時の液洩れ、装着感の悪化といった問題は、最近
の装着時間長時間化に伴い、深刻なものとなってきてい
る。このゲルの劣化分解原因は明らかではないが、尿等
の体液中に含まれる微量活性不純物が単一あるいは複数
の発現機構に従って高吸水性ポリマーゲルの分解を促進
しているものと推定される。従って、吸液した時の状態
や体液の個人差によりその分解程度および挙動は異な
り、ばらつきが大きいのが実状である。かかる背景下、
当業界ではこのような吸液時の状態や体液の排泄時期あ
るいは個人差によるばらつきを防止し、あらゆる尿等の
体液に対して安定性を保持すべく、強度および経時安定
性の優れたゲル特性を有する高吸水性ポリマーの出現が
望まれていた。

【０００３】ゲルの強度および安定性を改良する方法と
して、例えば高吸水性ポリマーの架橋密度を高める方法
が考えられるが、この場合、ポリマーの吸水能が低下す
るという問題がある。また、特開昭６３−１１８３７５
号公報にはポリマー中に含酸素還元性無機塩及び／又は
有機酸化防止剤を含有させる方法、特開昭６３−１５３
０６０号公報には酸化剤を含有させる方法、特開昭６３
−１２７７５４号公報には酸化防止剤を含有させる方
法、特開昭６３−２７２３４９号公報には硫黄含有還元
剤を含有させる方法、特開昭６３−１４６９６４号公報
には金属キレート剤を含有させる方法、特開昭６３−１
５２６６号公報にはラジカル連鎖禁止剤を含有させる方
法、特開平１−２７５６６１号公報にはホスフィン酸基
またはホスホン酸基含有アミン化合物またはその塩を含
有させる方法、特開昭６４−２９２５７号公報には多価
金属酸化物を含有させる方法、特開平２−２５５８０４
号公報、特開平３−１７９００８号公報には重合時水溶
性連鎖移動剤を共存させる方法、等々が提案されてい
る。しかしながら、これらのいずれの方法もゲルの劣化
防止が不十分であったり、体液の個人差による劣化防止
効果のばらつきが大きいといった問題点を有している。
更に、これらの方法の場合、ゲルのべたつきに関係する
ゲル強度の改良効果が殆ど認められない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の状況に鑑み、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損
なうことなく、吸水後（特に、個人差の大きい人尿等の
体液を吸水させた後）のゲルの強度、ゲルの経時的安定
性およびゲルのべとつきが、体液の個人差等に拘らず同
時に改善された高吸水性ポリマー組成物を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】〔発明の概要〕上記課題に対して、本発明者らは、高吸水性ポリマーに
シュウ酸（塩）化合物を含有させる方法（特願平５−２
８９６９９号）、高吸水性ポリマーに平均粒径１μｍ以
下の酸化ジルコニウムを含有させる方法（特願平５−１
２０６７８号）、高吸水性ポリマーに多価金属硫酸化物
を含有させる方法（特願平５−２８２７０８号）を先に
提案した。これらの方法により、上述の吸水ゲルの諸特
性は大幅に改良されたが、体液吸収後のゲルの経時的安
定性における個人差等によるばらつきの点では、依然と
して改良の余地があることが判明した。本発明者らはか
かる背景下、更に鋭意検討を重ねた結果、高吸水性ポリ
マーにシュウ酸（塩）化合物及び多価金属化合物を必須
成分として含有せしめることにより、体液吸収ゲルの経
時的安定性が更に改善され、しかも個人差等によるばら
つきが極めて小さくなることを見出した。本発明は、か
かる知見に基づくものである。即ち、本発明による高吸
水性ポリマー組成物は、（Ａ）架橋構造を有し、且つカ
ルボキシル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の
構成成分として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）シュ
ウ酸、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ
酸チタン酸カリウム、シュウ酸チタン酸ナトリウムおよ
びシュウ酸チタン酸アンモニウムからなる群より選ばれ
たシュウ酸（塩）化合物および（Ｃ）ケイ素、チタン、
ジルコニウムおよびバナジウムからなる群より選ばれた
金属の酸化物または硫酸化物である多価金属化合物から
なり、（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）との
合計量が０．０５〜１０重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）
との配合割合が重量比で９０：１０〜１０：９０である
ことを特徴とするものである。

【０００６】〔発明の具体的な説明〕＜高吸水性ポリマー＞本発明に用いられる高吸水性ポリ
マーとしては、架橋構造を有し、重合体の構成成分とし
てカルボキシル基又は（及び）カルボキシレート基を有
する高吸水性ポリマーであればいかなるものも使用で
き、重合体の種類及び重合法は問わない。中でも、ポリ
アクリル酸塩架橋物、デンプン‐アクリル酸塩グラフト
共重合体架橋物、デンプン‐アクリロニトリルグラフト
共重合体架橋物のケン化物、アクリル酸エステル‐酢酸
ビニル共重合体架橋物のケン化物、アクリル酸塩‐アク
リルアミド共重合体架橋物及びポリアクリロニトリル架
橋物のケン化物が好適な例として挙げられる。上記以外
にも、アクリル酸で架橋されたポリエチレンオキシド、
ナトリウムカルボキシメチルセルロースの架橋物、無水
マレイン酸塩‐イソブチレン共重合体架橋物、アクリル
酸塩にマレイン酸塩、イタコン酸塩、２‐アクリルアミ
ド‐２メチルスルホン酸塩、２‐アクロイルエタンスル
ホン酸、２‐ヒドロキシエチルアクリレート等のコモノ
マーを共重合させたものを例示することができる。高吸
水性ポリマー中の上記カルボキシレート基の塩の型とし
ては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩等が挙げられるが、中でもアルカリ金属塩が好適
である。

【０００７】上記の高吸水性ポリマーは、一般的に水溶
液重合法、溶液重合法、逆相懸濁重合法等により得ら
れ、例えば、特公昭６０−２５０４５号、特願昭５９−
２１０１９８号、特開昭５７−１５８２１０号、特開昭
５７−２１４０５号、特公昭５３−４６１９９号、特開
昭５８−７１９０７号、特開昭５５−８４３０４号、特
開昭５６−９１８３７号、特開平２−４９００２号、特
開昭６１−１５７５１３号及び特開昭６２−６２８０７
号各公報等に記載の方法により製造することができる。
上記の高吸水性ポリマーは、一般に重合後は水を含んだ
含水ゲルとして得られるが、通常この含水ゲルはそのま
ま、あるいは不活性溶媒との共沸等により脱水され、最
終的に乾燥され、必要に応じて粉砕／分級等が行われて
製品となる。また、本発明に使用される高吸水性ポリマ
ーは、上記のような製造プロセスの過程で、あるいは製
品に対し、表面架橋や表面改質等の処理を施されたもの
であってもよい。

【０００８】高吸水性ポリマーの表面架橋に使用する架
橋剤としては、カルボキシル基及び／又はカルボキシレ
ート基と反応しうる２個以上の官能基を有する架橋剤で
あれば、いずれも使用することができる。例えば、ポリ
ジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、ア
ルデヒド化合物、イソシアネート化合物等が使用できる
が、ポリジグリシジルエーテル化合物が一般的である。
これら架橋剤の使用量は特に限定されないが、通常、ポ
リマーに対して０．００５〜５．０重量％の範囲で使用
される。

【０００９】次に、高吸水性ポリマーの表面改質に使用
する化合物としては、水酸化アルミニウム等の多価金属
化合物や下記一般式で表されるシラン化合物が挙げられ
る。Ｘ（Ｒ）_ｍＳｉ（Ｙ）_３−ｍ（式中、Ｘは高吸水性ポリマー中のカルボキシル基及び
／又はカルボキシレート基と反応しうる官能基を、Ｒは
炭化水素基を、Ｙは加水分解基を表し、ｍは０、１また
は２である）。上記式で表されるシラン化合物の具体例
としては、γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β‐（３，４‐エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ‐（２‐アミノエチル）アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ‐（２‐アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ‐アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐フェニル‐γ‐アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ‐メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ‐メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ‐クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ‐クロロプロピルメチルジメトキシシラン、オク
タデシルジメチル〔３‐（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド等が挙げられる。上記シラ
ン化合物の使用量は特に限定されるものではないが、通
常、ポリマーに対して０．００１〜１０．０重量％であ
る。本発明で使用される高吸水性ポリマーの平均粒子径
は、一般に１０〜２０００μｍ、好ましくは５０〜１０
００μｍである。

【００１０】＜シュウ酸（塩）化合物＞本発明に使用さ
れるシュウ酸（塩）化合物としては、シュウ酸及びシュ
ウ酸をベースとするあらゆる金属，複塩、有機化合物を
使用することができる。具体的には、シュウ酸、シュウ
酸ナトリウム、シュウ酸アンモニウム、シュウ酸亜塩、
シュウ酸亜塩カリウム，シュウ酸アルミニウム、シュウ
酸アルミニウムアンモニウム、シュウ酸アルミニウムナ
トリウム、シュウ酸アンチモンカリウム、シュウ酸ウラ
ニル、シュウ酸ウラニルアンモニウム，シュウ酸ウラニ
ルカリウム、シュウ酸カルシウム、シュウ酸銀、シュウ
酸クロム、シュウ酸クロムカリウム，シュウ酸コバル
ト、シュウ酸ジルコニウム、シュウ酸水銀、シュウ酸水
銀アンモニウム、シュウ酸水素アンモニウム、シュウ酸
水素カリウム、シュウ酸水素ナトリウム、シュウ酸水素
バリウム、シュウ酸錫、シュウ酸ストロンチウム、シュ
ウ酸セシウム、シュウ酸セリウム、シュウ酸銅、シュウ
酸鉄、シュウ酸マンガン、シュウ酸チタニル、シュウ酸
チタニルアンモニウム、シュウ酸チタン酸カリウム、シ
ュウ酸チタン酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸アンモニ
ウム、シュウ酸チタン酸ルビジウム、シュウ酸鉄アンモ
ニウム、シュウ酸鉄カリウム、シュウ酸銅カリウム、シ
ュウ酸鉛、シュウ酸ニッケル、シュウ酸ニッケルカリウ
ム、シュウ酸バナジウム、シュウ酸バリウム、シュウ酸
ビスマス、シュウ酸ベリリウム、シュウ酸マグネシウ
ム、シュウ酸マンガン、シュウ酸リチウム、シュウ酸ア
ニリン、シュウ酸アミド、シュウ酸ジメチル、シュウ酸
ジエチル、シュウ酸ジニトリル、シュウ酸ジヒドラジ
ド、シュウ酸尿素、シュウ酸ヒドロキシアンモニウム、
等が挙げられる。これらシュウ酸（塩）化合物は単独で
も、２種以上の混合物としても使用できる。上記シュウ
酸（塩）化合物の中でも、特にシュウ酸、シュウ酸カリ
ウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸チタン酸カリウ
ム、シュウ酸チタン酸ナトリウムおよびシュウ酸チタン
酸アンモニウムが好ましい。

【００１１】シュウ酸（塩）化合物の使用量は、使用す
る高吸水性ポリマーの種類、性状、平均粒径によっても
異なるが、一般に高吸水性ポリマー１００重量部に対し
て、多価金属化合物との合計量で０．０５〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部である。０．０５重量
部未満の添加量では効果の発現が不充分であり、１０重
量部超過では効果が飽和する。また、シュウ酸（塩）化
合物と多価金属化合物の配合割合は、重量比で１０：９
０〜９０：１０、好ましくは３０：７０〜７０：３０で
ある。上記シュウ酸（塩）化合物は、その大半は常温、
常圧で粉体状であるが、粉末として使用する場合、その
平均粒子径は小さい方が好ましく、例えば１０μｍ以
下、特に１μｍ以下が好ましい。

【００１２】＜多価金属化合物＞本発明に使用される多
価金属化合物としては、２価以上の原子価を有する金属
をベースとするあらゆる金属塩、複塩、有機化合物が使
用可能である。この様な多価金属化合物の中でも酸化物
および硫酸化物が好ましい。具体例としては、酸化ケイ
素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシ
ウム、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化
銅、酸化亜塩、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、
硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸チタン、硫酸チタニル、硫酸ジ
ルコニウム、硫酸バナジウム、硫酸バナジル、硫酸クロ
ム、硫酸マンガン、硫酸鉄、硫酸コバルト、硫酸ニッケ
ル、硫酸銅、硫酸亜塩および硫酸アルミニウムが挙げら
れる。本発明では、この中でも特に酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化バナジウム、酸化ジルコニウム、硫酸チタ
ン、硫酸チタニル、硫酸ジルコニウム、硫酸バナジル等
の、ケイ素、チタン、ジルコニウムおよびバナジウムか
ら選ばれる金属の酸化物および硫酸化物が好ましい。こ
れら多価金属化合物は、上述のように、高吸水性ポリマ
ー１００重量部に対してシュウ酸（塩）化合物との合計
で０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部
の量で用いられ、シュウ酸（塩）化合物と多価金属化合
物の配合比（重量比）は９０：１０〜１０：９０、好ま
しくは３０：７０〜７０：３０である。上記多価金属化
合物を粉末形態で使用する場合、その平均粒子径は小さ
い方が好ましく、例えば１０μｍ以下、特に１μｍ以下
が好ましい。

【００１３】＜高吸水性ポリマー組成物の製造＞本発明
の高吸水性ポリマー組成物は、上記の高吸水性ポリマー
に、上記のシュウ酸（塩）化合物および多価金属化合物
の所定量を添加し、均一に混合、分散させることにより
得ることができる。混合は、従来公知の任意の方法ない
し手段により行うことができ、一般的に粉末混合に用い
られる混合機、例えば攪拌翼のついた槽形混合機、流動
式混合機、気流型混合機、振動型混合機、高速回転パド
ル機を用いて容易に行うことができる。また、場合によ
っては、高吸水性ポリマーの重合、熟成、脱水、表面改
質、造粒等の工程中に添加、分散させてもよい。混合時
の温度は、一般に常温〜１５０℃、好ましくは常温〜５
０℃である。

【００１４】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。尚、実施例で得られた高吸水性ポ
リマー組成物の後述の特性値は、下記の方法により測定
したものである。＜吸水能＞高吸水性ポリマー１ｇを２５０メッシュのナ
イロン袋（１０ｃｍ×２０ｃｍの大きさ）に入れ、１リ
ットルの人工尿に３０分浸漬する。３０分後、ナイロン
袋を引き上げ、１５分水切り後、重量測定をし、ブラン
ク補正をして、高吸水性ポリマー１ｇが吸収した人工尿
の重量を吸水能とした。尚、人工尿の組成は下記に示
す。人工尿組成尿素１．９４％塩化ナトリウム０．８０％塩化カルシウム０．０６％硫酸マグネシウム０．１１％純水９７．０９％＜ゲル強度＞高吸水性ポリマー１ｇに成人の人尿（成人
５名の尿を混合）を２５ｇ吸収させ、２５℃で３０分間
放置後のゲルをレオメーター（不動工業製ＮＲＭ−２
００２Ｊ型）にかけ、セルがゲル中に入り込む時点の力
をゲル強度とした。＜ゲルの安定性＞上記のゲル強度の場合と同様のサンプ
ルを作成し、設定温度４０℃にて、恒温槽中に１６時間
放置した。放置後のゲル強度を上記の方法で測定し、ゲ
ルの安定性を評価した。尚、この試験は、人尿の個人差
等を考慮し、測定日を変えて１０回行った。＜ゲル表面の“べとつき”＞ゲルの安定性を測定した後
の膨潤ゲルの“べとつき”を、下記の評価基準に従い手
触りにて評価した。 ○：膨潤ゲルはかなり“さくさく”してドライ感があ
る。 △：一部、膨潤ゲルがべとつく。 ×：膨潤ゲルがべとつき、手がぬべぬべする。

【００１５】後述の実施例および比較例においては、下
記の高吸水性ポリマーを使用した。高吸水性ポリマー（Ａ）攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管を付設し
た容量５，０００ｍｌの四つ口丸底フラスコに、シクロ
ヘキサン１２１０ｇを入れ、ソルビタンモノステアレー
ト９ｇを添加して溶解させた後、窒素ガスを吹込んで、
溶存酸素を追い出した。別に、容量２，０００ｍｌのビ
ーカー中でアクリル酸３５０ｇを外部より氷冷しなが
ら、これに水７２７．７ｇに溶解した１４３．１ｇの純
度９５％水酸化ナトリウムを加えてカルボキシル基の７
０％を中和した。この場合の水溶液中のモノマー濃度
は、中和後のモノマー濃度として３５重量％に相当す
る。ついで、これにＮ，Ｎ′‐メチレンビスアクリルア
ミド０．３７ｇ、過硫酸カリウム０．９４ｇを加えて溶
解した後、窒素ガスを吹込んで溶残酸素を追い出した。
前記の四つ口丸底フラスコの内容物にこの容量２，００
０ｍｌのビーカーの内容物を添加し、攪拌して分散さ
せ、窒素ガスをバブリングさせながら湯浴によりフラス
コ内温を昇温させたところ、６０℃付近に達してから内
温が急激に上昇し、数十分後には７５℃に達した。次い
で、その内温を６０〜６５℃に保持し、且つ、攪拌しな
がら３時間反応させた。尚、攪拌は１４５ｒｐｍで行っ
た。３時間反応させた後、攪拌を停止すると、湿潤ポリ
マー粒子が丸底フラスコの底に沈降したので、デカンテ
ーションでシクロヘキサン相と容易に分離できた。分離
した湿潤ポリマーを減圧乾燥器に移し、９０℃に加熱し
て付着したシクロヘキサンおよび水を除去したところ、
さらさらとした高吸水性ポリマー４００ｇが得られた。
このようにして得られた乾燥ポリマー４００ｇの中から
小分けした１００ｇを５００ｍｌのナス型フラスコに入
れ、次いで、シクロヘキサン１２２．５ｇを加えてスラ
リーとした。このスラリーを攪拌しながら水２２．５ｇ
にγ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．４
４ｇを分散させた液を添加し、室温で３０分間攪拌し
た。次いで、１０５℃油浴中に３０分間浸漬した後、同
油浴温度を保持しながら減圧して蒸発乾固させ、乾燥ポ
リマー９５ｇを得た。高吸水性ポリマー（Ｂ）前述の高吸水性ポリマー（Ａ）の合成において、γ‐グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランの代わりにエチ
レングリコールジグリシジルエーテル０．８ｇを用いた
他は全く同様に操作して、乾燥ポリマー９５ｇを得た。高吸水性ポリマー（Ｃ）殿粉‐アクリル酸塩グラフト重合体架橋物（商品名：サ
ンウエットＩＭ−１０００、三洋化成製）を使用した。高吸水性ポリマー（Ｄ）ポリアクリル酸塩架橋物（商品名：アリアリックＣＡＷ
−４、日本触媒製）を使用した。

【００１６】実施例１〜６８上記高吸水性ポリマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または
（Ｄ）にシュウ酸（塩）化合物および多価金属化合物を
加え、Ｖブレンダー〔筒井理化学器械（株）製、Ｓ−５
型〕を用いて、室温で３０分間、均一に混合し、高吸水
性ポリマー組成物を得た。使用した高吸水性ポリマー、
シュウ酸（塩）化合物および多価金属化合物の種類並び
に使用量は、第１表に示される通りである。得られた高
吸水性ポリマー組成物につき上記の測定を行った。結果
を第２表および第３表に示す。

【００１７】比較例１〜２３シュウ酸（塩）化合物および多価金属化合物のいずれか
一方のみを添加し、上記実施例と同様の操作にて混合し
て得た高吸水性ポリマー組成物、およびこれら化合物の
何れをも添加していない高吸水性ポリマー自体につき、
上記の測定を行った。使用した高吸水性ポリマー、シュ
ウ酸（塩）化合物および多価金属化合物の種類並びに使
用量を第１表に、測定結果を第２表および第３表に示
す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】第１表に示される多価金属化合物の詳細は
次の通りである。チタニア¹⁾ ：酸化チタンＰ−２５（日本アエロ
ジル社製）、平均粒径＝０．０２１μｍ、比表面積＝５
０ｍ²／ｇチタニア²⁾ ：タイペークＲ−７８０（石原工業
社製）、平均粒径＝０．２５μｍチタニア³⁾ ：クロノスＫＲ−４６０（チタン工
業社製）、平均粒径＝０．２〜０．４μｍシリカ¹⁾ ：アエロジル＃３８０（日本アエロ
ジル社製）、平均粒径＝０．００７μｍ、比表面積＝３
８０ｍ²／ｇシリカ²⁾ ：サイリシア＃７７０（富士シリシ
ア化学社製）、平均粒径＝６．０μｍ、比表面積＝７０
０ｍ²／ｇシリカ³⁾ ：カープレックスＣＳ−５００（シ
オノギ製薬社製）、平均粒径＝２．１μｍ酸化ジルコニウム¹⁾：酸化ジルコニウム（日本アエロジ
ル社製）、平均粒径＝０．０３μｍ、比表面積＝４０ｍ
²／ｇ酸化ジルコニウム²⁾：試薬特級（和光純薬社製）アルミナ¹⁾ ：酸化アルミニウムＣ（日本アエロ
ジル社製）、平均粒径＝０．０１３μｍ、比表面積＝１
００ｍ²／ｇアルミナ²⁾ ：試薬特級（和光純薬社製）

【００２３】

【表５】

【００２４】

【表６】

【００２５】

【表７】

【００２６】

【表８】

【００２７】

【表９】

【００２８】

【表１０】

【００２９】

【表１１】

【００３０】

【表１２】

【００３１】第２表および第３表に示される結果につい
ての実施例１〜４６および６１〜６８と比較例１〜２０
との比較から明らかなように、シュウ酸（塩）化合物と
多価金属化合物とを併用する本発明による高吸水性ポリ
マー組成物は、これら化合物の単独使用および未使用の
場合と比較して、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損
なうことなく、吸水ゲル強度が改良され、個人差変動の
大きな人尿に対して、ゲルの安定性およびゲル表面の
“べとつき”が大幅に改良されている。本発明の奏する
上記効果は、使用高吸水性ポリマー種を変えた実施例４
７〜６０と比較例２１〜２３の比較データからも明らか
である。

【００３２】

【発明の効果】本発明による高吸水性ポリマー組成物
は、高吸水性ポリマー本来の吸水性能を損なうことな
く、吸水後（特に、個人差の大きい人尿等の体液を吸水
させた場合）のゲルの強度、長時間にわたるゲルの安定
性、およびゲル表面の“べとつき”が大幅に改善されて
いる。従って、本発明の高吸水性ポリマー組成物は、紙
おむつや生理用ナプキン、その他各種パッド等の衛生用
品の分野において特に好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平６−88069（ＪＰ，Ａ) 特開平１−223161（ＪＰ，Ａ) 特開平１−210463（ＪＰ，Ａ) 特開平１−207327（ＪＰ，Ａ) 特開平４−214734（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）架橋構造を有し、且つカルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基を重合体の構成成分
として含有する高吸水性ポリマー、（Ｂ）シュウ酸、シ
ュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸チタン
酸カリウム、シュウ酸チタン酸ナトリウムおよびシュウ
酸チタン酸アンモニウムからなる群より選ばれたシュウ
酸（塩）化合物および（Ｃ）ケイ素、チタン、ジルコニ
ウムおよびバナジウムからなる群より選ばれた金属の酸
化物または硫酸化物である多価金属化合物からなり、
（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）と（Ｃ）との合計量
が０．０５〜１０重量部であり、（Ｂ）と（Ｃ）との配
合割合が重量比で９０：１０〜１０：９０であることを
特徴とする高吸水性ポリマー組成物。
【請求項２】高吸水性ポリマー（Ａ）が、ポリアクリ
ル酸塩架橋物、殿粉‐アクリル酸塩グラフト共重合体架
橋物、殿粉‐アクリロニトリルグラフト共重合体架橋物
の加水分解物、アクリル酸エステル‐酢酸ビニル共重合
体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩‐アクリルアミド
共重合体架橋物およびポリアクリロニトリル架橋物の加
水分解物からなる群より選ばれたものである、請求項１
に記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項３】高吸水性ポリマー（Ａ）が、カルボキシ
ル基及び／又はカルボキシレート基と反応しうる２個以
上の官能基を有する架橋剤で表面架橋したものである、
請求項１または２に記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項４】架橋剤がポリジグリシジルエーテル化合
物である、請求項３に記載の高吸水性ポリマー組成物。
【請求項５】高吸水性ポリマー（Ａ）が、下記一般式
で表されるシラン化合物により表面改質されたものであ
る、請求項１または２に記載の高吸水性ポリマー組成
物。Ｘ（Ｒ）ｍＳｉ（Ｙ）３−ｍ（式中、Ｘは高吸水性ポリマー中のカルボキシル基及び
／又はカルボキシレート基と反応しうる官能基を、Ｒは
炭化水素基を、Ｙは加水分解基を表し、ｍは０、１また
は２である）
【請求項６】シラン化合物が、γ‐グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ‐グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、β‐（３，４‐エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ‐（２‐アミ
ノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ‐
（２‐アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐
フェニル‐γ‐アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
‐メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ‐メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ‐クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ‐クロロプロピルメチルジ
メトキシシランおよびオクタデシルジメチル〔３‐（ト
リメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムクロライド
からなる群より選ばれたものである、請求項５に記載の
高吸水性ポリマー組成物。