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JP3326445B2 - 熱硬化型塗料組成物及び塗装体 - Google Patents

熱硬化型塗料組成物及び塗装体

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Publication number
JP3326445B2
JP3326445B2 JP24996193A JP24996193A JP3326445B2 JP 3326445 B2 JP3326445 B2 JP 3326445B2 JP 24996193 A JP24996193 A JP 24996193A JP 24996193 A JP24996193 A JP 24996193A JP 3326445 B2 JP3326445 B2 JP 3326445B2
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JP
Japan
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weight
polyolefin
coating composition
melamine resin
color base
Prior art date
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JP24996193A
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Inventor
亮 佐々木
外之郎 井奈
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Publication date
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Priority to US08/432,140 priority patent/US5587418A/en
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Priority to AT94926377T priority patent/ATE177136T1/de
Priority to DE69416817T priority patent/DE69416817T2/de
Priority to PCT/JP1994/001492 priority patent/WO1995007320A1/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本願発明は、熱硬化型の塗料組成
物に関するものである。さらに詳しくは、超高剛性ポリ
プロピレンバンパ基材等のポリプロピレン基材に対し適
するカラーベースであって、特に、プライマーレスで当
該カラーベースとトップコートクリヤー２コート１ベー
ク（ウェット・オン・ウェット方式）で塗装して、焼付
乾燥することにより、基材に対し、すぐれた密着を与
え、また、長期耐候性、耐薬品性、耐水性を有し、かつ
高光沢で鮮映性のある塗膜外観性にすぐれた熱硬化型塗
膜を形成することのできる塗料組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】現行の車体用ベースカラー塗料は、ポリ
エステル、メラミン、ＣＡＢ樹脂又はアクリルメラミン
樹脂が一般的であるが、極性の小さいいわゆる結晶性の
ポリオレフィン類からなるポリオレフィン系基材に対し
ては、殆ど付着性を有していない。
【０００３】そのためポリオレフィン系基材用の塗装に
ついては、酸無水物含有塩素化ポリオレフィン系の変性
物、共重合物を含む塗料をベースカラーとして用いてい
る。これらはいずれも、かかる基材に付着性は良いもの
の、プライマー及び１コート塗装として用いられ得るに
止まり、塗料用顔料を有するカラーベースを直接塗布
し、更にその上にトップコートクリヤーをウエット・オ
ン・ウエット方式にて塗布し、１回の焼付けにて塗装を
完了する方式、即ち、プライマーレスで２コート１ベー
ク方式（カラーベースとトップクリヤーをウェット・オ
ン・ウェット方式）での塗装は、硬化しないといった問
題や、付着性や水洗後の２次付着性が悪いと言った塗料
としての致命的な問題を有するものであった。
【０００４】また、今日提供されている酸無水物含有塩
素化ポリオレフィン系の変性物、共重合物を含む塗料
は、ラッカー型かまたはポリイソシアネートによるウレ
タン架橋が主流であり、塗料の可使時間が短く、プライ
マーレスで２コート１ベーク方式での使用は実際の作業
面でも極めて困難であった。
【０００５】さらにまた、得られた塗膜は長期耐候性に
関して黄変するという欠点を有すると共に、耐水性、耐
薬品性が悪い。また光沢も劣るという問題も有してい
た。より詳しくは、ポリオレフィン系基材及び酸無水物
含有塩素化ポリオレフィン系の変性物から脱塩素を起こ
し、アルミニウム顔料及びトップコートクリヤー等の黄
変を有すものであった。
【０００６】尚、ポリオレフィン系基材自体を改良する
試み、例えば、脱、トリクロールエタン対策処理（付着
性向上）として、プラズマ処理（酸素プラズマによる表
面酸化）、フレーム処理（フレームによる表面酸化）、
紫外線処理（紫外線による官能性付与）等の試みがなさ
れているが、ポリオレフィン系基材の種類（非極性度
合）により付着性が安定しない等の問題があり、検討段
階の域を出ないのが実情である。また、ポリオレフィン
系基材に官能基を導入して付着力を向上することは可能
であるが、基材のコストが高価になる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような欠点がある
ため、上記塗膜形成であっては商品価値がまだ充分とは
いえず、実用化には至っていない。そこで、本願発明
は、ポリオレフィン系基材に対し、プライマーレスでカ
ラーベースとトップコートクリヤーを２コート１ベーク
で塗装出来る、作業性、優れた付着性、耐候性、外観性
の良好性等を備えた熱硬化型の塗料組成物を提供せんと
する。また、本願発明は、ポリオレフィン系基材を基材
として、２コート１ベークで塗装された、優れた付着
性、耐候性、外観性の良好性等を有する塗装体の提供を
図らんとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本願発明者らは以上の如
き現状に艦みて、前記欠点を解消すべく、鋭意、研究の
結果、プライマーレスでポリオレフィン系基材に付着性
を与える２コート１ベーク方式で塗膜形成するには、塗
料顔料の分散をメラミン樹脂にて行わせしめ、酸無水物
含有塩素化ポリオレフィン樹脂とグラフト重合するアク
リル共重合体と当該メラミン樹脂で熱エネルギーのもと
で架橋して塗膜形成することが適切であることを見出
し、本願発明に至ったものである。
【０００９】すなわち本願の第１乃至第４の発明は、酸
無水物含有の塩素化ポリオレフィンに対して、夫々のア
クリルモノマー類、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ア
クリルモノマー類を有機溶剤のもとに、共重合せしめて
得られたグラフト共重合体と、メラミン樹脂とを含有し
てなり、ポリオレフィン系基材に対する２コート１ベー
ク塗装のプライマーレスのカラーベースとして用いるこ
とのできる熱硬化型塗料組成物を提供する。また、本願
の第５及び第６の発明は、基材と、この基材の表面に塗
布されたカラーベースと、このカラーベースの表面に塗
布されたトップクリヤーとを備え、カラーベースとトッ
プクリヤーとを塗布した後に焼付けを行う２コート１ベ
ークで塗装された塗装体であり、この基材が、表面物性
が安定であるポリオレフィン系基材であり、カラーベー
スが、上記の熱硬化型塗料組成物であることを特徴とす
る塗装体を提供する。尚、基材は、水洗浄により充分な
密着性を確保した超高剛性ポリプロピレン製のバンパで
あることが適切である。ここで、２コート１ベーク塗装
のプライマーレスのカラーベースとは、ポリオレフィン
系基材に対し直接塗布する塗料用顔料を含んだ塗料であ
り、その上にトップコートクリヤーをウエット・オン・
ウエット方式にて塗布し、１回の焼付けにて塗装を完了
し得るものを言う。
【００１０】上記のグラフト共重合体は、酸無水物含有
の塩素系ポリオレフィンに対して、夫々のアクリルモノ
マー類が単量体総量の３０〜９４．５重量％であり、不
飽和カルボン酸類が単量体総量の０．５〜７．０重量％
であり、水酸基含有アクリルモノマーが単量体総量の５
〜２５重量％であり、且つ、グラフト共重合体の数平均
分子量が約１００００〜２５０００であることが適当で
ある。
【００１１】また、上記のメラミン樹脂としては、ブチ
ルエーテル化メラミン樹脂であり、このグラフト共重合
体対メラミン樹脂の固形分比の重量比が、７０乃至９０
対３０乃至１０であることが適当である。
【００１２】さらに、ポリオレフィン系基材に形成され
る塗料塗膜においては、ポリオレフィン系基材及びプラ
イマーレス熱硬化型塗膜形成の中から脱塩素をおこし、
Ｃｌイオンの影響により、クリヤー塗膜、顔料（アルミ
ニウム）の劣化をおこすおそれがある。そのため、塗料
組成物に塩基性マグネシウム、塩基性アルミニウム（
ＣＯ3 2 はＣｌによって容易に置換される）等の脱塩素
キャッチャー剤を含有させ、劣化（樹脂の黄変、アルミ
ニウムの変色、貯蔵安定性）を遅延させることも望まし
い。この脱塩素キャッチャー剤は、上記のグラフト共重
合体とメラミン樹脂の総重量固形分に対して０．５〜
２．５重量％であることが適切である。
【００１３】尚、いわゆるメタリック塗料等にあって
は、アルミニウムを含有する場合があるが、一般のアル
ミニウムでは上記の脱塩素によってもたらされるＣｌイ
オンの影響により、アルミニウムが劣化して変色及び凝
集剥離を起こすため、アルミニウムとして樹脂被膜アル
ミニウムを用いることが望ましい。この樹脂被膜アルミ
ニウムは、上記のグラフト共重合体とメラミン樹脂の総
重量固形分に対して５〜２５重量％であることが適当で
ある。
【００１４】さらに、ポリオレフィン系基材は紫外線に
よる劣化が著しく早いため、紫外線吸収剤と光安定剤を
含有させ、基材の劣化を遅延させることが望ましい。
【００１５】以下、本願発明をさらに詳細に説明する。
本願発明の塗料組成物は、酸無水物含有の塩素化ポリオ
レフィン（ａ−１）に対して、それぞれの水酸基含有ア
クリルモノマー類（ａ−２）、不飽和カルボン酸類（ａ
−３）、アクリルモノマー類（ａ−４）を有機溶剤の存
在ともとに、共重合せしめて得られるグラフト共重合体
（Ａ）に対してメラミン樹脂類（Ｂ）を配合し、さらに
カラーベースとしての塗料用顔料（Ｆ）を配合したもの
であり、焼付けすることにより（熱エネルギーの存在下
で）、グラフト共重合体（Ａ）がメラミン樹脂類（Ｂ）
と架橋して、塗膜形成されるものである。
【００１６】前記の酸無水物含有の塩素化ポリオレフィ
ン（ａ−１）と前記各共重合物（ａ−２）（ａ−３）
（ａ−４）との固形分比は、５対９５〜４０対６０の割
合となるようにし、１０対９０〜２０対８０の割合とな
ることがより好ましい。
【００１７】また、前記（Ａ）と（Ｂ）の固形分比に対
してと樹脂被膜アルミニウム（コーティングアルミニウ
ム）（Ｄ）と紫外線吸収剤及び光安定剤（Ｅ）を配合せ
しめて成る熱硬化型塗膜形成方法を提供しようとするも
のである。
【００１８】ここにおいて、前記した酸無水物含有の塩
素化ポリオレフィン（ａ−１）には、塩素化率４０％以
下、このましくは１５〜３０％なるポリオレフィンが適
切である。かかるポリオレフィンとして特に代表的なも
ののみを例称することにとどめれば、エチレン、プロピ
レン、エチレン−プロピレンの共重合体、１−ブテン、
プロピレン−ブデンの共重合体、エチレンとα−オレフ
ィンの共重合体、エチレンとプロピレンとブデンの共重
合体、プロピレンとブタジエンの共重合体等が挙げら
れ、特に好ましいのは、プロピレン、プロピレンとα−
オレフィンの共重合体であり、上記に不飽和カルボン酸
無水物として、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水イタコン酸などの酸変性ポリオレフィンに対して、四
塩化炭素等で塩素化された共重合体類を挙げることがで
きる。当該塩素化ポリオレフィン率に関しては、塩素化
率が４０％を越える場合にはメラミン樹脂類との相溶性
において均一な透明性のある塗膜形成が得られず、付着
性が低下するものであり、１５〜３０％が最も好まし
い。
【００１９】さらにまた、前記した水酸基含有アクリル
モノマー類（ａ−２）として特に代表的なもののみ例示
するにとどめれば、２−ヒドロキシ エチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリ
レート、３−ヒドロキシ プロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ ブチル（メタ）アクリレート、３
−ヒドロキシ ブチル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシ ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることが
できる。この水酸基含有アクリルモノマー類（ａ−２）
の使用量として５重量％よりも少ないときは、硬化性が
低下して、耐溶解性、層間付着性、ならびに耐薬品性が
不十分となり易い。一方、２５％よりも多くなると、ポ
リオレフィン基材との付着性ならびに塗膜の耐候性など
が低下し易くなるので、単量体総重量の５〜２５重量
％、言い換えれば水酸基価（固形分）２２．３〜１１
１．４、好ましくは８〜２２重量％言い換えれば水酸基
価（固形分）３５．６〜８０．２の範囲が適切である。
【００２０】そしてまた、前記した不飽和カルボン酸類
（ａ−３）として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、不飽和モノカルボン酸として（メタ）アクリ
ル酸、不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸の如き、
各種の不飽和モノカルボン酸類を挙げることができる。
そして当該不飽和カルボン酸類の使用としては、０．５
〜７．０重量％であり、当該化合物が０．５重量％より
少ない場合にはメラミン樹脂類との架橋が悪く、硬化性
が不十分となり、耐ガソリン性が悪くなる。一方、７．
０重量より多くなる場合には、得られる塗膜の外観性・
耐水性が低下し、さらに貯蔵安定性が悪くなる。従っ
て、単量体総重量の０．５〜７．０重量％、言い換えれ
ば、酸価（固形分）３．８〜５３．４、より好ましくは
１．０〜３．０重量％、言い換えれば、酸価（固形分）
７．６〜２２．９なる範囲が適切である。
【００２１】次にまた、以上に記述したそれぞれ（ａ−
２）（ａ−３）と共重合可能なるアクリルモノマー類
（ａ−４）として特に代表的なもののみを例示するにと
どめれば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎプロピル（メタ）アクリレート、
ｉプロピル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ）ア
クリレート、ｉブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、ジブロモプロピル（メタ）アク
リレート、トリブロモフェニール（メタ）アクリレー
ト、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートの如
き各種（メタ）アクリレート類を挙げることができる。
【００２２】さらに前記した酸無水含有塩素化ポリオレ
フィンとアクリル共重合物（Ａ）とメラミン樹脂類
（Ｂ）との固形分比率は（Ａ）（Ｂ）＝７０〜９０／３
０〜１０重量％、好ましくは、固形分比率で(A)(B)＝７
５〜８５／２５〜１５重量％である。ここで、（Ｂ）が
１０重量％以下になると、耐水性と耐溶解性が低下す
る。他方、（Ｂ）が１０重量％以上になると、外観性と
耐衝撃性が低下する。
【００２３】また本発明では、特に顔料（Ｆ）の分散
は、メラミン樹脂類（Ｂ）で行うことを特徴としている
ことから、酸化チタンや酸化鉄系の顔料の如き吸収料の
少ない顔料は言うに及ばず、分散できるが、特に有機系
顔料であるキナクリドン系、フタロシアン系顔料とカー
ボンブラックの如き分散性の良くない、吸収量の比較的
大きい顔量にあっては、メラミン樹脂類（Ｂ）の量が２
０〜２５％あった方が顔量分散性が良く、塗膜性能に関
与しない適切な量でもある。
【００２４】ここで、顔料（Ｆ）て特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、ホワイトでは酸化チタン、
イエローでは酸鉄、フラバンスロン、アゾ系、イソイン
ドリノン、ベンゾイミダゾロン、酸化チタン系、オレン
ジではイソインドリノン、酸化鉄、インダンスレン、レ
ッドでは酸化鉄、ペリレン、モノアゾ系、ベンゾイミダ
ゾロン、キナクリドン、アンソウキノン、シケトピロロ
ピロロール、インダンスレン、グリーンではフタロシ
アニン、アゾ系、ブルーではインダンスレン、フタロシ
アニン、ブラックではカーボン等々が挙げられる。
【００２５】また前記した樹脂被膜アルミニウム（Ｄ）
は（Ａ）と（Ｂ）の総重量固形分に対して、５〜２５重
量部の範囲で用いれば良い。この使用量が、５重量部以
下は普通アルミニウムでも変色及びアルミニウムの劣化
による界面剥離がなく、２５重量部以上は外観品質が悪
くなる。当該樹脂被膜アルミニウム（コーティングアル
ミニウム）として例示するにとどめれば、ＦＺまたはＦ
Ｍシリーズ（東洋アルミニウムＫＫ製）ＣＲシリーズ
（旭化成メタルズＫＫ製）などがある。
【００２６】さらに前記した、紫外線吸収剤と、光安定
剤（Ｅ）は（Ａ）と（Ｂ）の総重量固形分に対して、５
重量部までの範囲で用いれば良い。この使用量が５重量
部を越えて多く用いられる場合には、効果こそ大きくな
る反面、耐水性の低下と析出が発生することと、またコ
スト面でも不利になってくる。
【００２７】当該紫外線吸収剤と光安定剤として例示す
れば、紫外線吸収剤については、３−〔３−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−Ａ−
ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（１，１−ジメチルベンジー
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、エタンジ
アミド−Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−
イソドデシル フェニル）等が挙げられる。
【００２８】光安定剤については、ビス（２，２，６，
６−テトラ メチル−１−オッケルネキシ−４−ピペリ
ジル）デカンジオエート、１，３，８−トリアサアスピ
ロ（４，５）デカン−２，４−ジオン−８−アセチル−
３；−ドデシル−７，７，９，９−テトラメル、２，
２，４，４−テトラ メチール−２０−（β−ラウリル
−オキシカーボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０
−ディアザディスピロ（５，１，１１，２）ヘネイコサ
ン−２１−オン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリデイル）セバケート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル １−２−
ブチル−２−（４−ハイドロキシ−３，５−ディーター
シヤリ ブチルペンジル）プロパネジオエート、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒトロキシベンジル）
−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−Ａ−ピペリジル）、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリデイル）セパケー
ト、等が挙げられる。
【００２９】また、上記のカラーベースの上に塗布され
るトップクリヤーとしては、通常の２コート１ベーク塗
装に用いられるものを適宜選択して用いればよく、熱硬
化型アクリルメラミン系クリヤー、熱硬化型フッ素樹脂
クリヤー、熱硬化型シリコンアクリル系クリヤー、熱硬
化型酸・エポキシ架橋クリヤー、熱硬化型アクリル樹脂
クリヤー、熱硬化型オイルフリー樹脂クリヤー、熱硬化
型アミノアルキッド樹脂クリヤーや２液型アクリルウレ
タンクリヤー、２液型フッ素樹脂ウレタンクリヤー、２
液型シリコンウレタンクリヤー等を挙げることができ
る。
【００３０】
【実施例】次に本発明の実施例および比較例により具体
的に説明するが、全て部および％は重量基準である。
【００３１】実施例１攪拌機、温度計、冷却機を備えた
４つ口フラスコに、無水マレイン酸に対して四塩化炭素
で塩素化した酸無水物含有塩素化ポリオレフィン；塩素
化率＝２４％、固形分＝３０％（以下、この実施例及び
表においては、単に酸無水物含有塩素化ポリオレフィン
とのみ記載する）５００部およびトルエンの８５０部を
入れ、器内の温度を７５〜８５℃に保ち、そこへイソブ
チルメタアクリレートの４５０部、シクロヘキシルメタ
アクリレートの２５０部、アクリル酸２ヒドロキシエチ
ルの１３０部、アクリル酸２０部よりなる混合物をベン
ゾイルパーオキサイドの５部およびアゾビスイソブチル
ニトリル５部をトルエン３００部に溶解させた溶解物と
を、３時間に渡って滴下し、滴下終了後も同温にて１０
時間保持して反応を続行させる。
【００３２】不揮発分が４０．４％で、数平均分子量が
１８０００なる塩素化ポリプロピレン変性アクリル樹脂
を得た（実施例１）。これらを表１に示す。
【００３３】また、上記実施例１と同一の成分で、配合
量を異にするものを、実施例２〜７として、表１に示
す。尚、以下の説明にて、実施例１〜７の特定の酸無水
物含有の塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合物を塩
素化ポリオレフィンとアクリル共重合物（Ａ１）〜（Ａ
７）と略記する。
【００３４】
【表１】
【００３５】次いで、この塩素ポリオレフィンとアクリ
ル共重合物（Ａ１）〜（Ａ７）の６０．１８部とブチル
化メラミン樹脂（Ｂ）１３．３７部と脱塩素キャッチャ
ー剤０．９０部、添加物（ＲＣ材、分散剤）とを予めサ
ンドミルにて分散した後に、樹脂被膜アルミニウム
（Ｂ）８００部と紫外線吸収剤及び光安定剤（Ｅ）を
０．９０及び０．４５部を攪拌機にて攪拌分散して各種
カラーベースを得る。これを、表２に示す。尚、実施例
１〜７は、カラーベースの種類Ａ−１〜Ａ−７（種別の
呼称）に対応している。但し、カラーベースの種類Ａ−
８、実施例１について樹脂被膜アルミニウムに代えて普
通のアルミニウムを使用した場合の例である。しかるの
ち、それぞれのカラーベースを次の工程で塗装する。
【００３６】
【表２】
【００３７】工程１ 超高剛ポリプロピレンバンパ基材
（７０×１５０×２０ｍｍ）を水洗浄表面処理をする。
【００３８】工程２ 次にこの基材に実施例の１〜７ま
での塗料組成物（カラーベース）をスプレーにて膜厚１
５μになるように各々塗布した後、フラッシュタイム４
分間常温にて放置する。
【００３９】工程３ さらにこのウェット塗膜の上に株
式会社ティービーエル製のエラストメリック２０００ク
リヤー（アクリル共重合体とメラミン樹脂からなる熱硬
化性溶剤型塗料）をスプレーにて膜厚３０μになるよう
に塗布し、１０分間セッティングを行った後、１２０℃
×３０分間焼付した。それらの評価結果を、表３に示
す。
【００４０】
【表３】
【００４１】次に、比較例について説明すると、表４に
示されるような重合溶剤の存在のもとで塩素化ポリオレ
フィンと重合開始剤、各種アクリル単量体を用い、かつ
同表に示されるような重合条件で変更した以外は、実施
例１と同様にして、塩素化ポリオレフィンとアクリル共
重合物を得た。これらを比較例１〜６として、表４に示
す。
【００４２】
【表４】
【００４３】しかる後、表５に示されるようなポリオレ
フィンとアクリル共重合物とブチル化メラミン樹脂
（Ｂ）と脱塩素キャッチャー剤と樹脂被膜アルミニウム
と紫外線吸収剤及び光安定剤を同時に示されるような条
件で変更した以外は実施例１と同様にしてカラーベース
の各種を得た。これらを表５に示す。尚、比較例１〜６
は、カラーベースの種類Ｂ−１〜Ｂ−６（種類の呼称）
に対応している。
【００４４】
【表５】
【００４５】これらの比較例（カラーベースの種類Ｂ−
１〜Ｂ−６）を、実施例と同一の条件で塗布し、その評
価結果を、表６に示す。
【００４６】
【表６】
【００４７】表６に示されるように、比較例のカラーベ
ースは、何れも付着性の点において実施例のものより劣
ることが確認された。個別に評価すると、Ｂ−１は、塩
素化ポリオレフィンとアクリル共重合体との比率が適切
でないため付着性が悪くなったと思われる。Ｂ−２は、
塩素化ポリオレフィンとアクリル共重合体との比率が適
切でないためメラミンとの相溶性が悪い。Ｂ−３は、酸
化が低いため、低温硬化性が悪く、また耐ガソリン性が
悪い。Ｂ−４は、酸化が高いため、耐水性が低下し、貯
蔵安定性が悪い。Ｂ−５は、ＯＨ価が低いため、層間付
着性が悪くなる。Ｂ−６は、ＯＨ価が高いため、耐水性
が低下し、硬化性が低下する。
【００４８】
【発明の効果】以上説明してきた通り、本願発明は、ポ
リオレフィン基材に対し、プライマーレスでカラーベー
スとトップコートクリヤーを２コート１ベーク方式で塗
装して焼付乾燥する方法で塗装した場合に、基材に対し
て、すぐれた密着性を示す熱硬化型塗料組成物を提供す
ることができたものである。
【００４９】さらに、アルミニウムとして樹脂被膜アル
ミニウムを用いることにより、アルミニウムの劣化によ
る変色や凝集剥離を防止することができたものである。
【００５０】またさらに、紫外線吸収剤と光安定剤を含
有させることにより、基材の劣化防止も可能となったも
のである。このように、本願発明は、ポリオレフィン基
材に対するプライマーレスでの２コート１ベーク方式で
塗装でき、長期耐候性、耐久性はもとより、光沢、鮮映
性の優れた塗膜外観を得ることが出来る優秀な熱硬化型
の塗料組成物を提供することができたものである。
【００５１】さらに、本願の第５、第６の発明は、ポリ
オレフィン系基材を基材として、２コート１ベークで塗
装された、優れた付着性、耐候性、外観性の良好性等を
有する塗装体を提供することができたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井奈 外之郎 大阪府大阪市鶴見区今津北３丁目５番26 号 株式会社テイービーエル内 (56)参考文献 特開 平２−124986（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−117574（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−85351（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−137725（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 51/06 B05D 1/36 C08L 61/28 C09D 151/06 C09D 161/28

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 酸無水物含有の塩素化ポリオレフィンに
    対して、夫々のアクリルモノマー類、不飽和カルボン酸
    類、水酸基含有アクリルモノマー類を、有機溶剤の存在
    のもとに、共重合せしめて得られたグラフト共重合体
    と、メラミン樹脂とを含有してなり、上記グラフト共重
    合体は、 酸無水物含有の塩素系ポリオレフィンに対し
    て、夫々のアクリルモノマー類が単量体総量の３０．０
    〜９４．５重量％であり、不飽和カルボン酸類が単量体
    総量の０．５〜７．０重量％であり、水酸基含有アクリ
    ルモノマーが単量体総量の５．０〜２５重量％であり、
    且つ、上記グラフト共重合体の数平均分子量が約１００
    ００〜２５０００である、ポリオレフィン系基材に対す
    る２コート１ベーク塗装のプライマーレスのカラーベー
    スとして用いることのできる熱硬化型塗料組成物。
  2. 【請求項２】上記メラミン樹脂がブチルエーテル化メラ
    ミン樹脂であり、このグラフト共重合体対メラミン樹脂
    の固形分比の重量比が、７０乃至９０対３０乃至１０で
    あることを特徴とする請求項１記載の熱硬化型塗料組成
    物。
  3. 【請求項３】樹脂被膜アルミニウムを含有し、この樹脂
    被膜アルミニウムが、上記のグラフト共重合体とメラミ
    ン樹脂の総重量固形分に対して５〜２５重量％であるこ
    とを特徴とする請求項１又は２に記載の熱硬化型塗料組
    成物。
  4. 【請求項４】紫外線吸収剤と光安定剤を含有することを
    特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の熱硬化型塗
    料組成物。
  5. 【請求項５】基材と、この基材の表面に塗布されたカラ
    ーベースと、このカラーベースの表面に塗布されたトッ
    プクリヤーとを備え、カラーベースとトップクリヤーと
    を塗布した後に焼付けを行う２コート１ベークで塗装さ
    れた塗装体において、基材が、表面物性が安定であるポ
    リオレフィン系基材であり、カラーベースが、請求項１
    乃至４の何れかに記載の熱硬化型塗料組成物であること
    を特徴とする塗装体。
  6. 【請求項６】基材が、水洗浄により充分な密着性を確保
    した超高剛性ポリプロピレン製のバンパであることを特
    徴とする請求項５記載の塗装体。
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