JP3302525B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は保湿作用に優れ、皮膚を
しっとりさせ、皮膚の荒れを防止でき、更に肌の透明感
を向上させ、肌のくすみが改善できる皮膚外用剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、肌にうるおいを与え、肌を柔軟に
するには、角質層の水分が重要であることが知られてい
る。また、皮膚の汚れや色素沈着、血行不良などは顔色
を悪くする一因であり、更に、角質層の水分が不足した
り、キメが乱れたりすると、肌は透明感を失うことが知
られている。こうした肌のくすみは美容上好ましいもの
ではなく、化粧品によるケアの対象となっている。

【０００３】そして、当該角質層の水分の保持は、角質
層に含まれている水溶性成分、すなわち遊離アミノ酸、
有機酸、尿素又は無機イオンによるものであるとされ、
これらの物質は単独であるいは組合わせて薬用皮膚外用
剤あるいは化粧料に配合して、肌荒れの改善又は予防の
目的で使用されている。また、これとは別に水と親和性
が高い多くの保湿性物質が開発され、同様の目的で使用
されている。更に、肌の透明感に対しては美白剤や細胞
賦活剤等も使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の保湿性物質や美白剤の作用は一時的であったり、
充分でなかったり、また効果発現に時間がかかる等の欠
点があった。また粉体を塗布して皮膚色を隠蔽する方法
も行われているが、粉体が毛穴に汚れとして残り、かえ
ってくすみの原因となる場合もあった。従って、本発明
の目的は優れた角質層への水分保持力を有し、持続的に
肌荒れを防止できるとともに肌の透明感を向上させ、肌
のくすみが改善できる皮膚外用剤を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するめたの手段】そこで本発明者らは角質
層への水分保持力、その効果の発現性、持続性及び皮膚
に対する安全性を考慮して種々検討した結果、特定の構
造を有する３種のヒドロキシカルボン酸類の混合物が優
れた保湿作用を有し、これを配合した皮膚外用剤は皮膚
をしっとりさせ、肌荒れを持続的に防止でき、更に肌の
透明性を高め、肌のくすみを改善する効果が高いことを
見出し本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は下記一般式（１）で表
わされるヒドロキシカルボン酸類又はその塩、一般式
（２）で表わされるヒドロキシカルボン酸類又はその塩
及び一般式（３）で表わされるヒドロキシカルボン酸類
又はその塩を含有する皮膚外用剤を提供するものであ
る。

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ水
酸基、アミノ基又は１〜３個の水酸基が置換していても
よいアルコキシ基を示し、ｌは７〜１１の数、ｍは６〜
１０の数、ｎは５〜９の数をそれぞれ示す。〕

【０００９】本発明の皮膚外用剤は上記３種のヒドロキ
シカルボン酸類又はその塩を配合することを特徴とし、
これらの３種のヒドロキシカルボン酸類又はその塩は、
それぞれ別個に入手して配合してもよいが、製造の段階
で３種の混合物として得られるものを使用するのが好適
である。なお、上記一般式中、ｌは７〜１１であるが、
７〜９がより好ましく、８が特に好ましい。ｍは６〜１
０であるが、６〜８がより好ましく、７が特に好まし
い。ｎは５〜９であるが、５〜７がより好ましく、６が
特に好ましい。

【００１０】一般式（１）、（２）及び（３）中、
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で示されるアルコキシ基としては炭
素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げら
れるが、特に炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルコ
キシ基が好ましい。当該アルコキシ基の具体例として
は、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブチルオキシ基、
ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチル
ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ
基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキ
シ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラ
デシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシル
オキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ
基、イソオクタデシルオキシ基等が挙げられる。また水
酸基が置換したアルコキシ基としては、上記アルコキシ
基に１〜３個の水酸基が置換したものが挙げられるが、
好ましくはヒドロキシエチルオキシ基、２，３−ジヒド
ロキシプロピルオキシ基等が挙げられる。

【００１１】ヒドロキシカルボン酸類（１）、（２）及
び（３）の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩など
のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩など
のアルカリ土類金属塩；アミン、アルカノールアミン等
のアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸
塩；グアニジン塩；グルコサミン塩等の糖アミノ酸塩等
が挙げられる。

【００１２】また、ヒドロキシカルボン酸類（１）、
（２）及び（３）の配合比は特に制限されないが、重量
比で（１）：（２）：（３）＝６０〜９５：４〜３５：
１〜５が好ましく、（１）：（２）：（３）＝７０〜８
５：１０〜２５：２〜８が特に好ましい。

【００１３】これら３種のヒドロキシカルボン酸又はそ
の塩の混合物は、例えば次式に従い、オレフィンカルボ
ン酸にギ酸を酸触媒存在下で付加させた後加水分解する
ことにより製造することができる。

【００１４】

【化３】

【００１５】〔式中、ｌ、ｍ及びｎは前記と同じ。〕

【００１６】オレフィンカルボン酸（４）とギ酸との反
応に用いられる酸触媒としては、硫酸、過塩素酸、三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体等が挙げられる。

【００１７】この反応は、オレフィンカルボン酸（４）
に対し１〜３０倍モルのギ酸を１〜５０モル％の酸触媒
の存在下、２０〜１２０℃、より好ましくは４０〜８０
℃で０．１〜４８時間行うのが好ましい。

【００１８】得られたホルミルエステル体（４）、
（５）及び（６）の加水分解は、通常の加水分解反応、
すなわち水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ条件下、又は硫酸水溶液等の酸性条件下で行うのが好
ましい。

【００１９】また、得られたホルミルエステル体
（４）、（５）及び（６）は、酸触媒の存在下にアルコ
ールを反応させてヒドロキシカルボン酸のエステル体に
導くことができ、次いでこれを加水分解すればヒドロキ
シカルボン酸（１ａ）、（２ａ）及び（３ａ）を得るこ
とができる。更に、ヒドロキシカルボン酸のエステル体
又はヒドロキシカルボン酸を得た後これを常法によりア
ミド化すれば、ヒドロキシカルボン酸アミドに導くこと
ができる。

【００２０】ヒドロキシカルボン酸類（１）、（２）及
び（３）又はこれらの塩の本発明皮膚外用剤への配合量
は、特に制限されないが、通常乳化型の皮膚外用剤の場
合には全組成の０．００１〜５０重量％（以下単に％で
示す）が好ましく、０．０１〜２０％がより好ましく、
０．１〜１０％が特に好ましく、またスクワラン等の液
状炭化水素を基剤とする油性の皮膚外用剤の場合には
０．１〜５０％が好ましく、１〜５０％がより好まし
く、５〜２５％が特に好ましい。

【００２１】本発明の皮膚外用剤は、その使用形態にお
いて、薬用皮膚外用剤と皮膚化粧料に大別される。

【００２２】薬用皮膚外用剤としては、例えば薬効成分
を含有する各種軟膏剤を挙げることができる。軟膏剤と
しては、油性基剤をベースとするもの、油／水、水／油
型の乳化系基剤をベースとするもののいずれであっても
よい。油性基剤としては、特に制限はなく、例えば植物
油、動物油、合成油、脂肪酸及び天然又は合成のグリセ
ライド等が挙げられる。また薬効成分としては、特に制
限はなく、例えば鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収
斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等を必要に応じて適宜使
用することができる。

【００２３】また、皮膚化粧料として使用する場合は、
必須成分の他に化粧料成分として一般に使用されている
油分、ステロール類、界面活性剤、水溶性多価アルコー
ル、粉体、シリコーン類等を任意に組合わせて配合する
ことができる。

【００２４】本発明の皮膚化粧料に用いられる油分とし
ては、特に制限されず、例えば固体状若しくは液体状パ
ラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライ
ト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水
素類、オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、ホホバ
油、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリン
ジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ジカプリ
ン酸ネオペンチルグリコール、コレステロールイソステ
アレート等のエステル油、ステアリン酸、パルミチン酸
等の高級脂肪酸、セタノール、ステアリルアルコール等
の高級アルコール、天然抽出のスフィンゴシン誘導体、
次の一般式（８）；

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、Ｒ⁴ は炭素数１０〜２６の直鎖又
は分岐鎖の飽和又は不飽和のアルキル基を示し、Ｒ⁵ は
炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のア
ルキル基を示し、Ｘ及びＹは水素原子又は糖類残基を示
す〕で表される合成スフィンゴシン誘導体などを挙げる
ことができ、これらは１種以上を用いることができる。

【００２７】これらの油分を配合する場合には、皮膚化
粧料中に０．００１〜５０％配合するのが好ましく、
０．００５〜３０％配合するのが特に好ましい。

【００２８】本発明の皮膚化粧料に配合されるステロー
ル類としては、例えばコレステロール、プロビタミンＤ
3 、カンペステロール、ステグマスタノール、ステグマ
ステロール、５−ジヒドロコレステロール、α−スピナ
ステロール、パリステロール、クリオナステロール、γ
−シトステロール、ステグマステノール、サルガステロ
ール、アペナステロール、エルゴスタノール、シトステ
ロール、コルビステロール、コンドリラステロール、ポ
リフェラステロール、ハリクロナステロール、ネオスボ
ンゴステロール、フコステロール、アプトスタノール、
エルゴスタジエノール、エルゴステロール、２２−ジヒ
ドロエルゴマテロール、ブラシカステロール、２４−メ
チレンコレステロール、５−ジヒドロエルゴステロー
ル、デヒドロエルゴステロール、フンギステロール、コ
レスタノール、コプロスタノール、ジモステロール、７
−ヘトコレステロール、ラトステロール、２２−デヒド
ロコレステロール、β−シトステロール、コレスタトリ
エン−３β−オール、コプロスタノール、コレスタノー
ル、エルゴステロール、７−デヒドロコレステロール、
２４−デヒドロコレスタジオン−３β−オール、エキレ
ニン、エキリン、エストロン、１７β−エストラジオー
ル、アンドロスト−４−エン−３β，１７β−ジオー
ル、デヒドロエビアンドロステロン等を挙げることがで
き、これらは１種以上を用いることができる。

【００２９】これらのステロール類を配合する場合に
は、皮膚化粧料中に０．００１〜５０％配合するのが好
ましく、０．００５〜３０％配合するのが特に好まし
い。

【００３０】本発明の皮膚化粧料に配合される界面活性
剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アル
キルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセ
リルエーテル等を挙げることができ、これらは１種以上
を用いることができる。

【００３１】これらの界面活性剤を配合する場合には、
皮膚化粧料中に０．００１〜５０％配合するのが好まし
く、０．００５〜３０％配合するのが特に好ましい。

【００３２】本発明の皮膚化粧料に配合される水溶性多
価アルコールとしては、分子内にヒドロキシル基を２つ
以上含有するもの、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキ
シレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコ
ールモノエーテル類、グリセリン、ジグリセリン、トリ
グリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、グ
ルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラク
トース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオー
ス、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還
元アルコールを挙げることができ、これらは１種以上を
用いることができる。

【００３３】これらの水溶性多価アルコールを配合する
場合、皮膚化粧料中における配合量は剤型に応じて適宜
設定することができるが、通常は０．００１〜７５％配
合するのが好ましく、０．１〜２５％配合するのが特に
好ましい。

【００３４】本発明の皮膚化粧料に配合される粉体とし
ては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、
ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン等の
体質顔料、パールなどの無機顔料、赤色２０２、赤色２
２６、黄色４、アルミニウムレーキ等の有機顔料、吸油
粉体、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化
鉄などの紫外線防御用の無機粉体等を挙げることができ
る。これらの粉体は、メチルハイドロジェンメチルポリ
シロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、メチルポリシ
ロキサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキ
ルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフ
ッ素処理、Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処
理、レシチン処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、アルキ
ルリン酸エステル処理等をしたものを用いることもでき
る。

【００３５】これらの粉体を配合する場合、皮膚化粧料
中における配合量は剤型に応じて適宜設定することがで
きるが、通常は０．００１〜５０％配合するのが好まし
く、０．００５〜３０％配合するのが特に好ましい。

【００３６】本発明の皮膚化粧料に配合されるシリコー
ン類としては、通常化粧料に配合されるものであれば特
に制限されるものではなく、例えばオクタメチルポリシ
ロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチルポ
リシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合メ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの
ほか、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン等のメチルポリシクロシロキ
サン、トリメチルシロキシケイ酸、更には、ポリエーテ
ル・アルキル変性シリコーン、アルキルグリセリルエー
テル変性シリコーン等の変性シリコーンなどを挙げるこ
とができる。

【００３７】これらのシリコーン類を配合する場合、皮
膚化粧料中における配合量は剤型に応じて適宜設定する
ことができるが、通常は０．００１〜５０％配合するの
が好ましく、０．００５〜３０％配合するのが特に好ま
しい。

【００３８】また、本発明の皮膚化粧料には、本発明の
目的を損なわない範囲において、通常化粧品、医薬部外
品、医薬品等に配合される各種成分を配合することがで
きる。このような成分としては、例えば硫酸マグネシウ
ム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化ナトリウム等の無機塩；ポリビニルアルコー
ル、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、トラガントガム、キサンタンガム、
ヒアルロン酸、チューベロース抽出液、アガロース、ア
ルギン酸ナトリウム等の粘度調整剤；パラベン等の防腐
剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、紫外線吸収剤、色素、薬効成
分、香料等を挙げることができる。

【００３９】皮膚化粧料としては、種々の形態、例えば
水／油型乳化化粧料、油／水型乳化化粧料、クリーム、
化粧乳液、化粧水、ジェル、油性化粧料、口紅、ファン
デーション、パック等とすることができる。

【００４０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００４１】合成例１ １０−ヒドロキシウンデカン酸、９−ヒドロキシウンデ
カン酸及び８−ヒドロキシウンデカン酸混合物の合成 ２ｌフラスコにウンデシレン酸４００ｇ（２．１７mo
l）、ギ酸１０２０ｇ（２１．７mol）、硫酸２１．３ｇ
（０．２１７mol）を仕込み、６０℃で５時間加熱攪拌
した。水及び２５％食塩水で洗浄後、減圧蒸留すること
により、１０−、９−及び８−ホルミルオキシウンデカ
ン酸混合物３１１．９ｇ（収率７１．６％）を得た。

【００４２】次に、上記混合物３００ｇ（１．３０mo
l）を２ｌフラスコに仕込み、水酸化ナトリウム水溶液
（ＮａＯＨ １５６．２ｇ、水６００ｇ）を加え、室温
で１２時間攪拌した。硫酸で中和後、ジクロロメタンで
抽出し、５％食塩水で洗浄し、溶媒を減圧留去すること
により、１０−、９−及び８−ヒドロキシウンデカン酸
混合物２５５．２ｇ（収率９６．９％）を得た。キャピ
ラリーＧＣで分析を行ったところ、１０−、９−及び８
−ヒドロキシウンデカン酸の比率は、８２．１：１５．
４：２．５であった。

【００４３】実施例１ 合成例１で得られたヒドロキシカルボン酸混合物とワセ
リンとをヒドロキシカルボン酸／ワセリン＝１／３の割
合で混合し、それぞれについて下記方法により皮膚コン
ダクタンス及び肌荒れについて評価した。その結果を表
２に示す。

【００４４】（試験方法）冬期に頬部に肌荒れを起こし
ている２０〜５０才の女性１０名を被験者とし、左右の
頬に異なる皮膚外用剤を２週間塗布する。２週間の塗布
が終了した翌日に次の項目につき試験を行った。

【００４５】（１）皮膚コンダクタンス ３７℃の温水にて洗顔後、温度２０℃、湿度４０％の部
屋で２０分間安静にした後、角質層の水分含有量を皮膚
コンダクタンスメータ（ＩＢＳ社製）にて測定した。コ
ンダクタンス値は値が小さいほど皮膚は肌荒れし、５以
下ではひどい肌荒れである。一方この値が２０以上であ
れば肌荒れはほとんど認められない。

【００４６】（２）肌荒れスコア 肌荒れを肉眼で観察し、下記表１に示す基準により判定
した。スコアは平均値で示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例２ 合成例１で得られたヒドロキシカルボン酸混合物を用い
て下記表３に示す組成の皮膚外用剤（乳化化粧料）を製
造し、その肌荒れ改善効果を実施例１と同様の方法によ
り評価した。結果も併せて表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】実施例１及び２よりヒドロキシカルボン酸
混合物を配合した本発明皮膚外用剤は保湿作用及び肌荒
れ防止作用に優れたものであった。

【００５２】実施例３ 本発明の皮膚外用剤の肌透明性向上効果を次の如くして
検討した。

【００５３】（評価方法）豚生皮を約５cm角に切り、６
０〜６５℃の湯に３０秒つけた後水冷し、スパーテルを
用いて表皮を剥離する。得られた表皮を０．５％のトリ
プシン溶液に浸し、表皮細胞を除き、角層シートを得
た。得られた角層シートを２cm角に切ったものに本発明
品３〜１６、又は比較品４〜１８を塗布し、３０分後に
過剰な組成物を紙で押さえとり、黒色の台紙の上に固定
した。角層シートを通して黒色が透ける様子をカメラで
撮影し、画像解析システムにより、ある暗さ以下の輝度
を黒色とし、その面積を定量して、角層シートの透明性
を評価した。比較品４が０、角層シートのない台紙の値
が１００になるように、下式に従い、各組成物の値を求
めた（透明性が高いと黒色がよく透けて、１００に近い
値になる。）

【００５４】

【数１】

【００５５】◎：透明性が２０％以上である（対照に比
べ透明性の向上が著しい） ○：透明性が５％〜２０％である（対照に比べ透明性の
向上が高い） △：透明性が０％〜５％である（対照に比べ透明性の向
上が僅か） ×：透明性が０％以下である（対照に比べ透明性の向上
がない）

【００５６】（評価結果）表４〜表７に示すように、ヒ
ドロキシカルボン酸類混合物を含有する本発明品は肌の
透明性向上効果が特に優れていることがわかる。

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】

【００６１】実施例４ 本発明の皮膚外用剤の肌透明性向上効果を実際にヒトの
皮膚に塗布することにより評価した。

【００６２】（評価方法）女性パネラー１５名（２２〜
３１才）に対して顔面の半分に、本発明品３〜５又は比
較品４〜８を、他方の半分に比較品４を対照として塗布
した。３０分後、専門の判定員６名により、左右の顔面
を比較し、肌の透明感が対照側より高かった人数で評価
した（６名の平均）。

【００６３】（評価結果）その結果、表８に示すように
ヒドロキシカルボン酸類混合物を含有する本発明皮膚外
用剤は、ヒトの肌の透明感を向上させ、肌のくすみを改
善する効果に優れていた。

【００６４】

【表８】

【００６５】実施例５（化粧水） 下記に示す処方の化粧水を調製した。

【００６６】

【表９】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 ０．７５ ９−ヒドロキシウンデカン酸 ０．２０ ８−ヒドロキシウンデカン酸 ０．０５ アルギニン ０．４ リジン ０．４ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（40EO） １．５ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3775C,東レ・ダウコーニング社製）０．６ グリセリン ５．０ １，３−ブチレングリコール ３．０ グリシンベタイン ０．２ クエン酸３ナトリウム ０．９ クエン酸 ０．４ 尿素 ０．５ ε−アミノカプロン酸 ０．１ エタノール ５．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００６７】実施例６（化粧水） 下記に示す処方の化粧水を調製した。

【００６８】

【表１０】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 ０．８９ ９−ヒドロキシウンデカン酸 ０．２０ ８−ヒドロキシウンデカン酸 ０．０２ トリエタノールアミン ０．４ 水酸化カリウム ０．２ ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20EO） ０．３ ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸 ナトリウム（8EO） ０．３ ポリオキシエチレンジアルキルリン酸ナトリウム（10EO） ０．１ ポリエチレングリコール1500 ２．０ ポリオキシエチレンメチルグルコシド（10EO） １．５ ジプロピレングリコール ０．５ リン酸水素２ナトリウム ０．５ コハク酸 ０．３ エタノール １０．０ ローヤルゼリーエキス ２．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００６９】実施例７（ジェル） 下記に示す処方のジェルを調製した。

【００７０】

【表１１】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 １．７ ９−ヒドロキシウンデカン酸 ０．２ ８−ヒドロキシウンデカン酸 ０．１ ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20EO） １．０ ポリオキシエチレントリアルキルリン酸ナトリウム（10EO） １．０ ソルビトール ０．５ １，３−プロパンジオール ０．５ キサンタンガム ０．５ チューベロースポリサッカライド ３．０ カルボキシビニルポリマー （カーボポール940,グッドリッチ社製） ０．２ グリチルリチン酸ジカリウム ０．１ 水酸化カリウム ０．９ アラントイン ０．１ タンニン酸 ０．２ エタノール ２０．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００７１】実施例８（ジェル） 下記に示す処方のジェルを調製した。

【００７２】

【表１２】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 １．５ ９−ヒドロキシウンデカン酸 ０．４ ８−ヒドロキシウンデカン酸 ０．１ シリコーン組成物（KSG-17, 信越化学社製） ５．０ メチルポリシロキサン（KF96A-6cs,信越化学社製） １５．０ メチルポリシロキサン（SH244,東レ・ダウコーニング社製） ５．０ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3771C,東レ・ダウコーニング社製）２．０ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3775C,東レ・ダウコーニング社製）１．０ メチルセルロース ０．２ ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチル アンモニウムクロリドエーテル（カチセロH-60, 花王社製）０．０２ 酢酸dl−α−トコフェロール ０．０５ グリチルレチン酸イソステアリル ０．１ イソプロピルメチルフェノール ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ エタノール ５．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００７３】実施例９（乳液） 下記に示す処方の乳液を調製した。

【００７４】

【表１３】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 １．０７ ９−ヒドロキシウンデカン酸 ０．３６ ８−ヒドロキシウンデカン酸 ０．０７ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル） −Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド ０．５ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル） −Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド １．０ Ｎ−（３−テトラデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル） −Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（10EO） １．０ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3775C,東レ・ダウコーニング社製）１．０ モノステアリン酸ソルビタン ０．２ ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．５ コレステロール ０．８ コレステロールイソステアレート ０．２ アルケニルコハク酸モノコレステリル ０．８ ステアリン酸 ０．２ パルミチン酸 ０．３ ミリスチン酸 ０．１ ジカプリン酸ペンチルグリコール ４．０ メチルポリシロキサン（KF96A-500cs,信越化学社製） ２．０ イソステアリルアルコール １．２ セチルアルコール １．０ グリセリン ３．５ 乳酸 ０．２ 乳酸ナトリウム ０．３ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００７５】実施例１０（化粧水） 下記に示す処方の化粧水を調製した。

【００７６】

【表１４】 （％） ７−ヒドロキシオクタン酸 ０．７５ ７−ヒドロキシノナン酸 ０．２０ ７−ヒドロキシデカン酸 ０．０５ アルギニン ０．４ リジン ０．４ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（40EO） １．５ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3775C,東レ・ダウコーニング社製）０．６ マルチトール ５．０ エチレングリコールモノエチルエーテル ０．２ クエン酸３ナトリウム ０．９ コハク酸 ０．４ 尿素 ０．５ ε−アミノカプロン酸 ０．１ エタノール ５．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００７７】実施例１１（化粧水） 下記に示す処方の化粧水を調製した。

【００７８】

【表１５】 （％） １１−ヒドロキシドデカン酸 ０．７３ １１−ヒドロキシトリデカン酸 ０．３２ １１−ヒドロキシテトラデカン酸 ０．０３ ジイソプロパノールアミン ０．４ 水酸化カリウム ０．２ ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20EO） ０．３ ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム（8EO） ０．３ ポリオキシエチレンジアルキルリン酸ナトリウム（10EO） ０．１ ポリエチレングリコール1500 ２．０ ポリオキシエチレンメチルグルコシド（20EO） １．５ イソプレングリコール ０．５ リン酸水素２ナトリウム ０．５ コハク酸 ０．３ エタノール １０．０ 酵母エキス ２．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００７９】実施例１２（ジェル） 下記に示す処方のジェルを調製した。

【００８０】

【表１６】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸エチル １．７ ９−ヒドロキシウンデカン酸グリセリル ０．２ ８−ヒドロキシウンデカン酸ヒドロキシエチル ０．１ ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20EO） １．０ ポリオキシエチレントリアルキルリン酸ナトリウム（10EO） １．０ ソルビトール ０．５ １，３−プロパンジオール ０．５ キサンタンガム ０．５ チューベロースポリサッカライド ３．０ カルボキシビニルポリマー （カーボポール940,グッドリッチ社製） ０．２ 水酸化カリウム ０．９ アラントイン ０．１ スルホ石炭酸亜鉛 ０．２ エタノール ２０．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００８１】実施例１３（ジェル） 下記に示す処方のジェルを調製した。

【００８２】

【表１７】 （％） ９−ヒドロキシデカン酸イソプロピル １．５ ８−ヒドロキシデカン酸グリシン ０．４ ９−ヒドロキシドデカン酸エチル ０．１ シリコーン組成物（KSG-16, 信越化学社製） ５．０ メチルポリシロキサン（KF96A-6cs, 信越化学社製） １５．０ メチルポリシロキサン（SH244,東レ・ダウコーニング社製） ５．０ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3771C,東レ・ダウコーニング社製）２．０ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3775C,東レ・ダウコーニング社製）１．０ メチルセルロース ０．２ ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチル アンモニウムクロリドエーテル（カチセロH-60, 花王社製）０．０２ 酢酸dl−α−トコフェロール ０．０５ グリチルレチン酸イソステアリル ０．１ イソプロピルメチルフェノール ０．１ 亜鉛華 １．５ エタノール ５．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００８３】実施例１４（乳液） 下記に示す処方の乳液を調製した。

【００８４】

【表１８】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸イソステアリル １．２５ ９−ヒドロキシウンデカン酸エチル ０．４６ ８−ヒドロキシウンデカン酸グリセリル ０．０９ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル） −Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド ０．５ Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル） −Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド １．０ Ｎ−（３−テトラデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル） −Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド ０．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（10EO） １．０ メチルポリシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン） シロキサン共重合体（SH3773C,東レ・ダウコーニング社製）１．０ モノステアリン酸ソルビタン ０．２ コレステロール ０．８ コレステロールイソステアレート ０．２ アルケニルコハク酸モノコレステリル ０．８ ステアリン酸 ０．５ スクワラン ４．０ メチルポリシロキサン（KF96A-500cs,信越化学社製） ２．０ パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル （パーソールMCX-SA, ジボダン社製） ２．０ セチルアルコール １．０ グリセリン ３．５ 乳酸 ０．２ 乳酸ナトリウム ０．３ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００８５】実施例１５（パック） 下記に示す処方のパックを調製した。

【００８６】

【表１９】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 ４．０ ９−ヒドロキシウンデカン酸 ０．８５ ８−ヒドロキシウンデカン酸 ０．１５ ポリビニルアルコール （ゴーセノールEG-30,日本合成化学社製） １５．０ カルボキシメチルキチン水溶液 （キチンリキッドHV-10,一丸ファルコス社製） ５．０ トリグルコ多糖（プルランPI-20,林原社製） ０．５ キサンタンガム ０．５ カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．５ 酸化チタン １５．０ 珪酸アルミニウムマグネシウム １．０ １−イソステアロイル−３−ミリストイル−グリセロール １．０ ジグリセリン １．５ ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20EO） １．０ エタノール ５．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００８７】実施例１６（パック） 下記に示す処方のパックを調製した。

【００８８】

【表２０】 （％） １０−ヒドロキシウンデカン酸 ４．０ １０−ヒドロキシドデカン酸 ０．８５ ７−ヒドロキシデカン酸 ０．１５ ポリビニルアルコール （ゴーセノールEG-30,日本合成化学社製） １５．０ カルボキシメチルキチン水溶液 （キチンリキッドHV-10,一丸ファルコス社製） ５．０ トリグルコ多糖（プルランPI-20,林原社製） ０．５ キサンタンガム ０．５ カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．５ 酸化チタン １５．０ 珪酸アルミニウムマグネシウム １．０ １−イソステアロイル−３−ミリストイル−グリセロール １．０ ジグリセリン １．５ ポリオキシエチレンイソセチルエーテル（20EO） １．０ エタノール ５．０ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 バランス 計 １００

【００８９】

【発明の効果】本発明皮膚外用剤は、保湿作用に優れ、
皮膚をしっとりさせ、肌荒れ防止効果が高く、更に肌の
透明感向上効果及び肌のくすみ改善効果に優れているこ
とから特に皮膚化粧料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 天野 新哉 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式 会社研究所内 (72)発明者 新中 幸一 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式 会社研究所内 (56)参考文献 特開 平６−192032（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−183725（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−182724（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−183721（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−48625（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−175953（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−175952（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−277246（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−183723（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−143417（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 A61K 7/48

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表わされるヒドロキシカ
   ルボン酸類又はその塩、一般式（２）で表わされるヒド
   ロキシカルボン酸類又はその塩及び一般式（３）で表わ
   されるヒドロキシカルボン酸類又はその塩を含有する皮
   膚外用剤。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ水酸基、アミノ
   基又は１〜３個の水酸基が置換していてもよいアルコキ
   シ基を示し、ｌは７〜１１の数、ｍは６〜１０の数、ｎ
   は５〜９の数をそれぞれ示す。〕
2. 【請求項２】 一般式（１）、（２）及び（３）におい
   てｌが８、ｍが７、ｎが６である請求項１記載の皮膚外
   用剤。
3. 【請求項３】 一般式（１）、（２）及び（３）におい
   てＲ¹ が、水酸基である請求項１又は２記載の皮膚外用
   剤。
4. 【請求項４】 一般式（１）、（２）及び（３）のヒド
   ロキシカルボン酸類又はその塩の配合比がモル比で
   （１）：（２）：（３）＝６０〜９５：４〜３５：１〜
   １０である請求項１〜３のいずれかの項記載の皮膚外用
   剤。