JP3217848B2 - ピリジン誘導体及び除草剤 - Google Patents
ピリジン誘導体及び除草剤Info
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- JP3217848B2 JP3217848B2 JP09731392A JP9731392A JP3217848B2 JP 3217848 B2 JP3217848 B2 JP 3217848B2 JP 09731392 A JP09731392 A JP 09731392A JP 9731392 A JP9731392 A JP 9731392A JP 3217848 B2 JP3217848 B2 JP 3217848B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なピリジン誘導体及
びその塩と、それらを有効成分とする除草剤に関するも
のである。
びその塩と、それらを有効成分とする除草剤に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】本発明化合物に類似する構造を有する化
合物としては、４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル−オキシ−ピリジン誘導体があげられる。具体的な先
行技術としては、３−（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）オキシピコリン酸誘導体（特開昭６４−８
４号公報明細書）や、２−スルホンアミノピリジン誘導
体（特開平２−１４９５６７号公報明細書）が除草作用
を有することが示されている。また、特開平２−１２１
９７３号公報明細書には、キノリン、ナフタリン、ベン
ゾフラン、チオフェンまたはピリジン環を含む芳香族カ
ルボン酸誘導体が除草作用を有することが示されてい
る。しかし、これらの明細書には、本発明が開示するニ
コチン酸誘導体に関する記述は全く認められない。さら
に、前述の特開昭６４−８４号公報明細書には、トウモ
ロコシに安全な化合物の実施例は例示されているもの
の、他の作物に対する安全性を示す実施例はない。他の
２つの明細書においても、いくつかの作物に対する安全
性は記述されているものの、それらの具体的な例示はな
く、また除草効果も不十分なため、多くの雑草を同時に
防除するには多くの薬量を必要としている。
合物としては、４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル−オキシ−ピリジン誘導体があげられる。具体的な先
行技術としては、３−（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）オキシピコリン酸誘導体（特開昭６４−８
４号公報明細書）や、２−スルホンアミノピリジン誘導
体（特開平２−１４９５６７号公報明細書）が除草作用
を有することが示されている。また、特開平２−１２１
９７３号公報明細書には、キノリン、ナフタリン、ベン
ゾフラン、チオフェンまたはピリジン環を含む芳香族カ
ルボン酸誘導体が除草作用を有することが示されてい
る。しかし、これらの明細書には、本発明が開示するニ
コチン酸誘導体に関する記述は全く認められない。さら
に、前述の特開昭６４−８４号公報明細書には、トウモ
ロコシに安全な化合物の実施例は例示されているもの
の、他の作物に対する安全性を示す実施例はない。他の
２つの明細書においても、いくつかの作物に対する安全
性は記述されているものの、それらの具体的な例示はな
く、また除草効果も不十分なため、多くの雑草を同時に
防除するには多くの薬量を必要としている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまで数多くの除草
剤が開発され、農作業の省力化及び生産性の向上に寄与
してきたが、これらも実際の使用場面では除草効果なら
びに作物に対する安全性の面で種々の問題を有してい
る。本発明は既存のピリジン誘導体が有する欠点（効果
不足、作物適用性が狭い等）を克服することができる新
規なピリジン誘導体を創製することを目的としている。
剤が開発され、農作業の省力化及び生産性の向上に寄与
してきたが、これらも実際の使用場面では除草効果なら
びに作物に対する安全性の面で種々の問題を有してい
る。本発明は既存のピリジン誘導体が有する欠点（効果
不足、作物適用性が狭い等）を克服することができる新
規なピリジン誘導体を創製することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはピリジン誘
導体について、有用作物に対して薬害を与えることな
く、かつ除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研
究した。その結果、ピリジン環と結合したピリミジン及
びトリアジン誘導体である本発明化合物が水田湛水処理
及び畑作の土壌ならびに茎葉処理において、一年生雑草
はもとより多年生のイネ科、カヤツリグサ科及び広葉雑
草に対して優れた除草活性を有すとともに、イネ、コム
ギ、トウモロコシ、ワタ等の作物に安全性が高いことを
見出し本発明を完成した。
導体について、有用作物に対して薬害を与えることな
く、かつ除草活性の優れた化合物の開発を目的に鋭意研
究した。その結果、ピリジン環と結合したピリミジン及
びトリアジン誘導体である本発明化合物が水田湛水処理
及び畑作の土壌ならびに茎葉処理において、一年生雑草
はもとより多年生のイネ科、カヤツリグサ科及び広葉雑
草に対して優れた除草活性を有すとともに、イネ、コム
ギ、トウモロコシ、ワタ等の作物に安全性が高いことを
見出し本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は一般式〔Ｉ〕
【０００６】
【化３】
【０００７】｛式中、Ｒは水素原子、水酸基、アルコキ
シ基、アルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキ
シ基、置換されていてもよいベンジルオキシ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、置換されてい
てもよいフェノキシ基、置換されていてもよいフェニル
チオ基またはイミダゾリル基を示し、Ｒ1及びＲ2は同一
または相異なり、水素原子、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロアル
コキシ基またはアルキル基を示し、ｎは１または２の整
数を示し、ｎが１のときＸはピリジン環の４位がフェニ
ル基または置換フェニル基を示し、ｎが２のときＸはピ
リジン環の４位がフェニル基または置換フェニル基を示
し並びに５位または６位のどちらか一方がハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはジア
ルキルアミノ基を示し、
シ基、アルコキシアルコキシ基、アシルオキシアルコキ
シ基、置換されていてもよいベンジルオキシ基、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、置換されてい
てもよいフェノキシ基、置換されていてもよいフェニル
チオ基またはイミダゾリル基を示し、Ｒ1及びＲ2は同一
または相異なり、水素原子、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロアル
コキシ基またはアルキル基を示し、ｎは１または２の整
数を示し、ｎが１のときＸはピリジン環の４位がフェニ
ル基または置換フェニル基を示し、ｎが２のときＸはピ
リジン環の４位がフェニル基または置換フェニル基を示
し並びに５位または６位のどちらか一方がハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基またはジア
ルキルアミノ基を示し、
【０００８】
【０００９】Ｗは酸素原子または硫黄原子で表される基
を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示す。｝で表さ
れるピリジン誘導体及びその塩ならびに該誘導体及びそ
の塩を有効成分として含有する除草剤である。
を示し、Ｚはメチン基または窒素原子を示す。｝で表さ
れるピリジン誘導体及びその塩ならびに該誘導体及びそ
の塩を有効成分として含有する除草剤である。
【００１０】一般式〔Ｉ〕においてＲのアルコキシ基と
しては、炭素数１〜７の直鎖または枝分れしたアルコキ
シ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオ
キシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ｓ−ペンチルオキシ
基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、基
OCH2C(CH3)3、基OCH2CH(CH3)C2H5、基OCH2CH(C2H5)2、
基OC2H4C(CH3)3、基OCH(CH3)CH2C(CH3)3等を例示するこ
とができる。
しては、炭素数１〜７の直鎖または枝分れしたアルコキ
シ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオ
キシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、ｓ−ペンチルオキシ
基、ｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、基
OCH2C(CH3)3、基OCH2CH(CH3)C2H5、基OCH2CH(C2H5)2、
基OC2H4C(CH3)3、基OCH(CH3)CH2C(CH3)3等を例示するこ
とができる。
【００１１】また、Ｒ1及びＲ2のアルコキシ基として
は、前記置換基Ｒのアルコキシ基の記載と同様な基を例
示することができる。また、ハロゲン原子としては、塩
素、臭素、フッ素及びヨウ素の各原子をあげることがで
きる。
は、前記置換基Ｒのアルコキシ基の記載と同様な基を例
示することができる。また、ハロゲン原子としては、塩
素、臭素、フッ素及びヨウ素の各原子をあげることがで
きる。
【００１２】アルキルアミノ基としては、炭素数１〜３
の直鎖または枝分れしたアルキルアミノ基、すなわちメ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基
及びｉ−プロピルアミノ基をあげることができる。
の直鎖または枝分れしたアルキルアミノ基、すなわちメ
チルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基
及びｉ−プロピルアミノ基をあげることができる。
【００１３】ジアルキルアミノ基としては、炭素数１〜
３の直鎖または枝分れしたジアルキルアミノ基、例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルア
ミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピル
アミノ基等を例示することができる。
３の直鎖または枝分れしたジアルキルアミノ基、例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルア
ミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｉ−プロピル
アミノ基等を例示することができる。
【００１４】ハロアルコキシ基としては、炭素数１〜７
の直鎖または枝分れしたアルコキシ基の一部または全部
が前記ハロゲン原子で置換されたハロアルコキシ基、例
えば基OCHF2、基OCH2Cl等を例示することができる。
の直鎖または枝分れしたアルコキシ基の一部または全部
が前記ハロゲン原子で置換されたハロアルコキシ基、例
えば基OCHF2、基OCH2Cl等を例示することができる。
【００１５】アルキル基としては、炭素数１〜７の直鎖
または枝分れしたアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｉ−ペンチル基、ｓ−ペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、基CH2C(CH3)3、基CH2CH(CH3)C2
H5、基CH2CH(C2H5)2、基C2H4C(CH3)3、基CH(CH3)CH2C(C
H3)3等を例示することができる。また、Ｘのハロゲン原
子、アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基として
は、前記置換基Ｒ1及びＲ2のハロゲン原子、アルキルア
ミノ基及びジアルキルアミノ基の記載と同様な基を例示
できる。
または枝分れしたアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ｉ−ペンチル基、ｓ−ペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、基CH2C(CH3)3、基CH2CH(CH3)C2
H5、基CH2CH(C2H5)2、基C2H4C(CH3)3、基CH(CH3)CH2C(C
H3)3等を例示することができる。また、Ｘのハロゲン原
子、アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基として
は、前記置換基Ｒ1及びＲ2のハロゲン原子、アルキルア
ミノ基及びジアルキルアミノ基の記載と同様な基を例示
できる。
【００１６】ハロゲン置換アルキル基としては、炭素数
１〜７の直鎖または枝分れしたアルキル基の一部または
全部が前記ハロゲン原子で置換されたハロゲン置換アル
キル基、例えば基CHF2、基CH2Cl、基CBr3等を例示する
ことができる。
１〜７の直鎖または枝分れしたアルキル基の一部または
全部が前記ハロゲン原子で置換されたハロゲン置換アル
キル基、例えば基CHF2、基CH2Cl、基CBr3等を例示する
ことができる。
【００１７】アルキル基としては、前記Ｒ1及びＲ2のア
ルキル基と同様の基を例示することができる。アルコキ
シ基としては、前記Ｒのアルコキシ基と同様の基を例示
することができる。ハロアルコキシ基としては、前記Ｒ
1及びＲ2のハロアルコキシ基と同様の基を例示すること
ができる。シクロアルキル基としては、炭素数３〜７の
シクロアルキル基、例えばシクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができ
る。アルケニルオキシ基及びアルキニルオキシ基として
は、炭素数２〜８のものを例示することができる。
ルキル基と同様の基を例示することができる。アルコキ
シ基としては、前記Ｒのアルコキシ基と同様の基を例示
することができる。ハロアルコキシ基としては、前記Ｒ
1及びＲ2のハロアルコキシ基と同様の基を例示すること
ができる。シクロアルキル基としては、炭素数３〜７の
シクロアルキル基、例えばシクロプロピル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができ
る。アルケニルオキシ基及びアルキニルオキシ基として
は、炭素数２〜８のものを例示することができる。
【００１８】置換フェニル基としては、フェニル基の一
部または全部が前記のハロゲン原子、低級アルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン置換アルキル基、ハロアルコキシ基、ニト
ロ基、水酸基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニルアルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、ベ
ンジルオキシ基、シアノ基、フェノキシ基、置換フェノ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、アル
キニル基、アルケニル基等で置換された置換フェニル
基、例えば4-Cl-フェニル基、3-CH3-フェニル基等を例
示することができる。
部または全部が前記のハロゲン原子、低級アルキル基、
アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン置換アルキル基、ハロアルコキシ基、ニト
ロ基、水酸基、アルコキシアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニルアルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、ベ
ンジルオキシ基、シアノ基、フェノキシ基、置換フェノ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、アル
キニル基、アルケニル基等で置換された置換フェニル
基、例えば4-Cl-フェニル基、3-CH3-フェニル基等を例
示することができる。
【００１９】特に好ましい化合物は、一般式〔Ｉ〕にお
いてＲは水酸基、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオ
キシ基、エトキシメトキシ基及びピバロイルオキシメト
キシ基で表され、Ｒ1及びＲ2は同一または相異なり水素
原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ジメチルアミ
ノ基及びハロゲン置換メトキシ基で表され、Ｘはフェニ
ル基、ハロゲン置換フェニル基、メチル基置換フェニル
基及びメトキシ基置換フェニル基で表され、Ｗは酸素原
子または硫黄原子で表され、Ｚはメチン基または窒素原
子で表され、ｎは１〜２の整数で表される化合物であ
る。
いてＲは水酸基、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオ
キシ基、エトキシメトキシ基及びピバロイルオキシメト
キシ基で表され、Ｒ1及びＲ2は同一または相異なり水素
原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基、ジメチルアミ
ノ基及びハロゲン置換メトキシ基で表され、Ｘはフェニ
ル基、ハロゲン置換フェニル基、メチル基置換フェニル
基及びメトキシ基置換フェニル基で表され、Ｗは酸素原
子または硫黄原子で表され、Ｚはメチン基または窒素原
子で表され、ｎは１〜２の整数で表される化合物であ
る。
【００２０】次に本発明化合物を表１の基準により表２
〜表３６に例示する。尚、化合物番号は以後の記載にお
いて参照される。
〜表３６に例示する。尚、化合物番号は以後の記載にお
いて参照される。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【表６】
【００２７】
【表７】
【００２８】
【表８】
【００２９】
【表９】
【００３０】
【表１０】
【００３１】
【表１１】
【００３２】
【表１２】
【００３３】
【表１３】
【００３４】
【表１４】
【００３５】
【表１５】
【００３６】
【表１６】
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【００４３】
【００４４】
【表２４】
【００４５】
【表２５】
【００４６】
【表２６】
【００４７】
【表２７】
【００４８】
【表２８】
【００４９】
【表２９】
【００５０】
【表３０】
【００５１】
【表３１】
【００５２】
【表３２】
【００５３】
【表３３】
【００５４】
【表３４】
【００５５】
【表３５】
【００５６】
【表３６】
【００５７】本発明化合物〔Ｉ〕は、例えば以下に示す
製造法〈１〉〜〈６〉に従って製造することができる。
しかしこれらの方法に限定されるものではない。
製造法〈１〉〜〈６〉に従って製造することができる。
しかしこれらの方法に限定されるものではない。
【００５８】製造法〈１〉
【００５９】
【化５】
【００６０】（式中、Ｌはハロゲン原子、アルキルスル
ホニル基、置換されていてもよいベンジルスルホニル
基、アルキルスルホナート基、ハロアルキルスルホナー
ト基及び置換されていてもよいベンジルスルホナート基
を示し、Ｗ、Ｘ、n、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＺは前記で定義
したものと同じ意味を示す。）
ホニル基、置換されていてもよいベンジルスルホニル
基、アルキルスルホナート基、ハロアルキルスルホナー
ト基及び置換されていてもよいベンジルスルホナート基
を示し、Ｗ、Ｘ、n、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＺは前記で定義
したものと同じ意味を示す。）
【００６１】一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、一般式
〔Ａ〕で示される化合物と一般式〔Ｂ〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４時間反応させる
ことにより製造することができる。
〔Ａ〕で示される化合物と一般式〔Ｂ〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４時間反応させる
ことにより製造することができる。
【００６２】塩基としては金属リチウム、金属ナトリウ
ム、金属カリウム等のアルカリ金属類、ｎ−ブチルリチ
ウム及びＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等の
有機リチウム試薬、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素
化アルカリ土類金属類、カリウムｔ−ブトキシド等のア
ルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類が使用できる。
また、溶媒としてはヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエー
テル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル等が使用できる。
ム、金属カリウム等のアルカリ金属類、ｎ−ブチルリチ
ウム及びＬＤＡ（リチウムジイソプロピルアミド）等の
有機リチウム試薬、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属及び水素
化アルカリ土類金属類、カリウムｔ−ブトキシド等のア
ルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類が使用できる。
また、溶媒としてはヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエー
テル系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒、アセトニトリル等が使用できる。
【００６３】尚、一般式〔Ａ〕で示される化合物はジャ
ーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（J. of Me
d. Chem.），第６巻，２９４（１９６３）、同上第７
巻，１７（１９６４）、ベリヒテ（Berichte），第７４
Ｂ巻、１１１１（１９４１）、リービッヒ・アンナーレ
ン・ヘミー（Liebigs Ann. Chem.），３７１（１９７
９）等に記載されている方法に準じて製造することがで
きるが、次の方法によっても製造することができる。
ーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（J. of Me
d. Chem.），第６巻，２９４（１９６３）、同上第７
巻，１７（１９６４）、ベリヒテ（Berichte），第７４
Ｂ巻、１１１１（１９４１）、リービッヒ・アンナーレ
ン・ヘミー（Liebigs Ann. Chem.），３７１（１９７
９）等に記載されている方法に準じて製造することがで
きるが、次の方法によっても製造することができる。
【００６４】
【化６】
【００６５】（式中、Ｒ 3 はフェニル基または置換フェ
ニル基を示し、Ｒ 4 及びＲ 5 は同時に水素原子を示すか或
いはどちらか一方が低級アルキル基、低級アルコキシ
基、フェニル基またはジアルキルアミノ基を示し、Ｒ6
はアルキル基を示し、Ｌは前記で定義したものと同じ意
味を示す。）
ニル基を示し、Ｒ 4 及びＲ 5 は同時に水素原子を示すか或
いはどちらか一方が低級アルキル基、低級アルコキシ
基、フェニル基またはジアルキルアミノ基を示し、Ｒ6
はアルキル基を示し、Ｌは前記で定義したものと同じ意
味を示す。）
【００６６】化合物〔IV〕で示される化合物はアルチー
フ・デル・ファルマジー（Archiv der Pharmazie，第３
１８巻，４８１（１９８５）に記載の方法に準じて製造
することができる。すなわち、一般式〔II〕で表される
化合物と一般式〔III〕で表されるアセタール化合物と
を、無機または有機塩基存在下あるいは非存在下、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性極性溶媒またはアセトニトリル中におい
て、０．１〜１０時間加熱することにより、一般式〔I
V〕で表される化合物を得ることができる。これをポリ
リン酸、ハロゲン化水素水、硫酸及び酢酸等の酸中にお
いて室温にて１時間〜７日間反応させることにより、一
般式〔Ｖ〕で表される化合物を得ることができる。
フ・デル・ファルマジー（Archiv der Pharmazie，第３
１８巻，４８１（１９８５）に記載の方法に準じて製造
することができる。すなわち、一般式〔II〕で表される
化合物と一般式〔III〕で表されるアセタール化合物と
を、無機または有機塩基存在下あるいは非存在下、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の非プロトン性極性溶媒またはアセトニトリル中におい
て、０．１〜１０時間加熱することにより、一般式〔I
V〕で表される化合物を得ることができる。これをポリ
リン酸、ハロゲン化水素水、硫酸及び酢酸等の酸中にお
いて室温にて１時間〜７日間反応させることにより、一
般式〔Ｖ〕で表される化合物を得ることができる。
【００６７】また、一般式〔IV〕で表される化合物を酢
酸あるいはジクロロメタン、トルエン等の不活性溶媒
中、臭化水素あるいは塩化水素ガスを０℃から溶媒の沸
点の範囲、好ましくは、１０℃〜５０℃にて反応させる
ことにより、一般式〔VI〕で表される化合物を得ること
ができる。
酸あるいはジクロロメタン、トルエン等の不活性溶媒
中、臭化水素あるいは塩化水素ガスを０℃から溶媒の沸
点の範囲、好ましくは、１０℃〜５０℃にて反応させる
ことにより、一般式〔VI〕で表される化合物を得ること
ができる。
【００６８】さらに、一般式〔VII〕で表される化合物
は、一般式〔VI〕の化合物を特開平１−２７５５６２号
の方法に準じて合成することができる。すなわち、一般
式〔VI〕で表される化合物を塩酸、硫酸などの鉱酸及び
水の存在下に、５０℃〜１２０℃で０．５〜１０時間チ
オウレアと反応させ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ性物質で処理し、塩酸等の酸により酸性
とすることにより、一般式〔VII〕で表される化合物を
得ることができる。尚、目的物のチオール化合物以外
に、スルフィド、ジスルフィドが少量含まれる。
は、一般式〔VI〕の化合物を特開平１−２７５５６２号
の方法に準じて合成することができる。すなわち、一般
式〔VI〕で表される化合物を塩酸、硫酸などの鉱酸及び
水の存在下に、５０℃〜１２０℃で０．５〜１０時間チ
オウレアと反応させ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ性物質で処理し、塩酸等の酸により酸性
とすることにより、一般式〔VII〕で表される化合物を
得ることができる。尚、目的物のチオール化合物以外
に、スルフィド、ジスルフィドが少量含まれる。
【００６９】製造法〈２〉
【００７０】
【化７】
【００７１】（式中、Ｌ、Ｘ、n、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｚ及
びＷは前記で定義したものと同じ意味を示す。）
びＷは前記で定義したものと同じ意味を示す。）
【００７２】一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、一般式
〔Ｃ〕で示される化合物と一般式〔Ｄ〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４時間反応させる
ことにより製造することができる。使用する塩基及び溶
媒については、製造法〈１〉で記載したものと同じもの
を使用することができる。
〔Ｃ〕で示される化合物と一般式〔Ｄ〕で示される化合
物とを当量以上の塩基の存在下、適当な溶媒中で室温か
ら溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４時間反応させる
ことにより製造することができる。使用する塩基及び溶
媒については、製造法〈１〉で記載したものと同じもの
を使用することができる。
【００７３】製造法〈３〉
【００７４】
【化８】
【００７５】（式中、Ｒ7はアルキル基またはトリメチ
ルシリルエチル基を示し、Ｘ、n、Ｗ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2
は前記で定義したものと同じ意味を示す。）
ルシリルエチル基を示し、Ｘ、n、Ｗ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2
は前記で定義したものと同じ意味を示す。）
【００７６】一般式〔Ｆ〕で示される化合物は、一般式
〔Ｅ〕で示される化合物を当量以上の塩基の存在下、水
または水を含む適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の
範囲で０．５時間〜２４時間反応させた後、酸性にする
ことにより製造することができる。
〔Ｅ〕で示される化合物を当量以上の塩基の存在下、水
または水を含む適当な溶媒中で、室温から溶媒の沸点の
範囲で０．５時間〜２４時間反応させた後、酸性にする
ことにより製造することができる。
【００７７】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の炭酸アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金属類等が
使用できる。Ｒ7がトリメチルシリルエチル基の場合に
は、塩基としてテトラブチルアンモニウムフルオリド及
びフッ化カリウム等が使用できる。また、溶媒としては
ヘキサン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒、エ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒、またはアセトニトリル等が
使用できる。
リウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等の炭酸アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金属類等が
使用できる。Ｒ7がトリメチルシリルエチル基の場合に
は、塩基としてテトラブチルアンモニウムフルオリド及
びフッ化カリウム等が使用できる。また、溶媒としては
ヘキサン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール等のアルコール系溶媒、エ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒、またはアセトニトリル等が
使用できる。
【００７８】製造法〈４〉
【００７９】
【化９】
【００８０】（式中、Ｍ+は１当量のアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム
イオンを示し、Ｘ、n、Ｗ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記で定
義したものと同じ意味を示す。）
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウム
イオンを示し、Ｘ、n、Ｗ、Ｚ、Ｒ1及びＲ2は前記で定
義したものと同じ意味を示す。）
【００８１】一般式〔Ｇ〕で示される化合物は、一般式
〔Ｆ〕で示される化合物を等量の塩基とともに、適当な
溶媒中で室温から溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４
時間反応させることにより製造することができる。
〔Ｆ〕で示される化合物を等量の塩基とともに、適当な
溶媒中で室温から溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４
時間反応させることにより製造することができる。
【００８２】塩基としては水素化ナトリウム、水素化カ
リウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコキシ
ド類、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の水酸化
アルカリ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭
酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ金属類
ならびに炭酸アルカリ土類金属類、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の水酸化アルカ
リ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金
属類、アンモニア、イソプロピルアミン等の有機アミン
類等が使用できる。また、溶媒としてはベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、２−プロパノール等のアルコール系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、
アセトニトリル、水等が使用できる。
リウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート等のアルカリ金属アルコキシ
ド類、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等の水酸化
アルカリ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭
酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ金属類
ならびに炭酸アルカリ土類金属類、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム及び水酸化カルシウム等の水酸化アルカ
リ金属類ならびに水酸化アルカリ土類金属類、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金
属類、アンモニア、イソプロピルアミン等の有機アミン
類等が使用できる。また、溶媒としてはベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、２−プロパノール等のアルコール系溶
媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、
アセトニトリル、水等が使用できる。
【００８３】製造法〈５〉
【００８４】
【化１０】
【００８５】（式中、Ｑはハロゲン原子、シアノ基、イ
ミダゾリル基、置換アミジノオキシ基を示し、Ｒ、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、ｎ、Ｗ、Ｚは前記で定義したものと同じ
意味を示す。）
ミダゾリル基、置換アミジノオキシ基を示し、Ｒ、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、ｎ、Ｗ、Ｚは前記で定義したものと同じ
意味を示す。）
【００８６】一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合物は、
一般式〔Ｆ〕で示される化合物を適当な溶媒中で、等量
以上の縮合剤と−１０℃から溶媒の沸点の範囲で、０．
５時間〜２４時間反応することによって、一般式〔Ｈ〕
で示される中間体化合物を得ることができる。これを単
離するか、単離することなく、一般式〔Ｊ〕で示される
化合物と等量以上の塩基とともに、適当な溶媒中で−１
０℃から溶媒の沸点の範囲の温度で０．５時間〜２４時
間反応させることによって一般式〔Ｉ〕で示される化合
物を製造することができる。縮合剤としては塩化チオニ
ル、シュウ酸ジクロリド、クロロ炭酸エステル、カルボ
ニルジイミダゾール、シアノリン酸エステル、カルボジ
イミド類等が使用できる。使用する塩基及び溶媒につい
ては、製造法〈１〉で記載したものと同じものを使用す
ることができる。
一般式〔Ｆ〕で示される化合物を適当な溶媒中で、等量
以上の縮合剤と−１０℃から溶媒の沸点の範囲で、０．
５時間〜２４時間反応することによって、一般式〔Ｈ〕
で示される中間体化合物を得ることができる。これを単
離するか、単離することなく、一般式〔Ｊ〕で示される
化合物と等量以上の塩基とともに、適当な溶媒中で−１
０℃から溶媒の沸点の範囲の温度で０．５時間〜２４時
間反応させることによって一般式〔Ｉ〕で示される化合
物を製造することができる。縮合剤としては塩化チオニ
ル、シュウ酸ジクロリド、クロロ炭酸エステル、カルボ
ニルジイミダゾール、シアノリン酸エステル、カルボジ
イミド類等が使用できる。使用する塩基及び溶媒につい
ては、製造法〈１〉で記載したものと同じものを使用す
ることができる。
【００８７】製造法〈６〉
【００８８】
【化１１】
【００８９】（式中、Ｒ8はアルキル基、アルコキシア
ルキル基、アシルオキシアルキル基、置換されていても
よいベンジル基を示し、Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ、Ｘ、ｎ、Ｚ
は、前記で定義したものと同じ意味を示す。）
ルキル基、アシルオキシアルキル基、置換されていても
よいベンジル基を示し、Ｌ、Ｒ1、Ｒ2、Ｗ、Ｘ、ｎ、Ｚ
は、前記で定義したものと同じ意味を示す。）
【００９０】一般式〔Ｉ〕で示される化合物は一般式
〔Ｆ〕で示される化合物を適当な溶媒中で等量以上の塩
基の存在下、一般式〔Ｋ〕で示される化合物と−１０℃
から溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４時間反応する
ことによって得ることができる。使用する塩基及び溶媒
については製造法〈１〉で記載したものと同じものを使
用することができる。
〔Ｆ〕で示される化合物を適当な溶媒中で等量以上の塩
基の存在下、一般式〔Ｋ〕で示される化合物と−１０℃
から溶媒の沸点の範囲で０．５時間〜２４時間反応する
ことによって得ることができる。使用する塩基及び溶媒
については製造法〈１〉で記載したものと同じものを使
用することができる。
【００９１】次に、一般式〔IV〕および〔Ｖ〕で示され
る本発明化合物の新規な中間体であるニコチン酸誘導体
の合成例を参考例として記載する。
る本発明化合物の新規な中間体であるニコチン酸誘導体
の合成例を参考例として記載する。
【００９２】参考例１ １−シアノ−１−メトキシカルボニル−４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）−２−（４−メトキシフェニル）−
１，３−ブタジエンの合成 １−シアノ−１−メトキシカルボニル−２−（４−メト
キシフェニル）−１−プロピレン８５．０g（０．４４
モル）、１，１−ジメトキシトリメチルアミン７９．０
g（０．６６モル）を秤量し、メタノール２００mlを加
え攪拌下３０分間還流させた。反応混合物を氷水で冷却
後析出した結晶を濾過した。１００mlのメタノールで３
回洗浄後乾燥して黄緑色の目的物１０３．６g（収率８
１．４％）を得た。融点：１７５〜１７８℃
ジメチルアミノ）−２−（４−メトキシフェニル）−
１，３−ブタジエンの合成 １−シアノ−１−メトキシカルボニル−２−（４−メト
キシフェニル）−１−プロピレン８５．０g（０．４４
モル）、１，１−ジメトキシトリメチルアミン７９．０
g（０．６６モル）を秤量し、メタノール２００mlを加
え攪拌下３０分間還流させた。反応混合物を氷水で冷却
後析出した結晶を濾過した。１００mlのメタノールで３
回洗浄後乾燥して黄緑色の目的物１０３．６g（収率８
１．４％）を得た。融点：１７５〜１７８℃
【００９３】参考例２ メチル ２−ヒドロキシ−４−（４−メチルフェニル）
ニコチネートの合成 濃硫酸２５０mlに攪拌下２０℃以下で１−シアノ−１−
メトキシカルボニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ブタジエン１
１７．０g（０．５４モル）を加え、室温で４８時間攪
拌した。反応混合物を氷水１lに注ぎ、析出物を濾過し
た。濾液を水酸化ナトリウム水でpH６にし、析出した目
的物を濾過し、水、及びメタノールで洗浄後乾燥して白
色結晶の目的物７４．９g（６０．９％）を得た。融
点：２４８〜２５１℃
ニコチネートの合成 濃硫酸２５０mlに攪拌下２０℃以下で１−シアノ−１−
メトキシカルボニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ブタジエン１
１７．０g（０．５４モル）を加え、室温で４８時間攪
拌した。反応混合物を氷水１lに注ぎ、析出物を濾過し
た。濾液を水酸化ナトリウム水でpH６にし、析出した目
的物を濾過し、水、及びメタノールで洗浄後乾燥して白
色結晶の目的物７４．９g（６０．９％）を得た。融
点：２４８〜２５１℃
【００９４】参考例３ メチル ２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）ニコ
チネートの合成 １−シアノ−１−メトキシカルボニル−４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）−２−（４−クロロフェニル）−１，
３−ブタジエン８０．０g（０．２８モル）を秤量し酢
酸１００mlを加え攪拌下室温にて２５％ＨＢｒの酢酸溶
液をゆっくりと滴下した。滴下終了後室温で３時間攪拌
した。反応混合物を氷水にあけ析出した結晶を濾過し水
で洗浄後乾燥して白色結晶の目的物７５．０g（収率８
３．５％）を得た。融点：７３〜７６℃
チネートの合成 １−シアノ−１−メトキシカルボニル−４−（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）−２−（４−クロロフェニル）−１，
３−ブタジエン８０．０g（０．２８モル）を秤量し酢
酸１００mlを加え攪拌下室温にて２５％ＨＢｒの酢酸溶
液をゆっくりと滴下した。滴下終了後室温で３時間攪拌
した。反応混合物を氷水にあけ析出した結晶を濾過し水
で洗浄後乾燥して白色結晶の目的物７５．０g（収率８
３．５％）を得た。融点：７３〜７６℃
【００９５】参考例４ ２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）ニコチン酸の
合成 メチル ２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）ニコ
チネート５０．０g（０．１５モル）を秤量し、ジメチ
ルスルホキシド３００ml及び３０％水酸化ナトリウム水
６０mlを加え８０℃で３時間攪拌した。水にあけ酢酸エ
チル３００mlで洗浄後水槽を１０％ＨＣｌ水で酸性に
し、析出した結晶を濾過した。水及びイソプロピルエー
テルで洗浄後乾燥して白色結晶の目的物４１．０g（８
５．７％）を得た。融点：２０４〜２０８℃
合成 メチル ２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）ニコ
チネート５０．０g（０．１５モル）を秤量し、ジメチ
ルスルホキシド３００ml及び３０％水酸化ナトリウム水
６０mlを加え８０℃で３時間攪拌した。水にあけ酢酸エ
チル３００mlで洗浄後水槽を１０％ＨＣｌ水で酸性に
し、析出した結晶を濾過した。水及びイソプロピルエー
テルで洗浄後乾燥して白色結晶の目的物４１．０g（８
５．７％）を得た。融点：２０４〜２０８℃
【００９６】このようにして得た中間体の具体例を表３
７〜表６１に示す。
７〜表６１に示す。
【００９７】
【表３７】
【００９８】
【表３８】
【００９９】
【表３９】
【０１００】
【表４０】
【０１０１】
【表４１】
【０１０２】
【表４２】
【０１０３】
【表４３】
【０１０４】
【表４４】
【０１０５】
【表４５】
【０１０６】
【表４６】
【０１０７】
【表４７】
【０１０８】
【表４８】
【０１０９】
【表４９】
【０１１０】
【表５０】
【０１１１】
【表５１】
【０１１２】
【表５２】
【０１１３】
【表５３】
【０１１４】
【表５４】
【０１１５】
【表５５】
【０１１６】
【表５６】
【０１１７】
【表５７】
【０１１８】
【表５８】
【０１１９】
【表５９】
【０１２０】
【表６０】
【０１２１】
【表６１】
【０１２２】
【実施例】次に実施例をあげて本発明化合物の製造法並
びに製剤法、用途を具体的に説明する。 製造例１ メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）−４−フェニルニコチネート（化合物番号１
８）の合成 メチル ２−ヒドロキシ−４−フェニルニコチネート５
０．０g（０．２２モル）及びジクロロメタン２００ml
を秤量し、−２０℃前後でトリフルオロメタンスルホン
酸無水物５０．０g（０．２４モル）を滴下した。滴下
後さらに−２０〜−１０℃で３０分間攪拌後、室温にも
どした。反応物を水に注ぎジクロロメタン３００mlで抽
出後、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。
乾燥後に溶媒を留去し、５０．０g（収率６４％）の黄
色粘稠液体を得た。次に４，６−ジメトキシ−２−ヒド
ロキシピリミジン２５．０g（０．１６モル）、炭酸カ
リウム２５．０g（０．１８モル）及びジメチルスルホ
キシド２００mlを秤量し、８０℃で３０分間加熱した。
室温に冷却後、先に合成したスルフホナート５０．０g
（０．１４モル）を加え、９０℃で２時間反応させた。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル３００mlで抽出後、
有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物３．６g
（収率４．５％）を得た。融点：１１１〜１１５℃
びに製剤法、用途を具体的に説明する。 製造例１ メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）−４−フェニルニコチネート（化合物番号１
８）の合成 メチル ２−ヒドロキシ−４−フェニルニコチネート５
０．０g（０．２２モル）及びジクロロメタン２００ml
を秤量し、−２０℃前後でトリフルオロメタンスルホン
酸無水物５０．０g（０．２４モル）を滴下した。滴下
後さらに−２０〜−１０℃で３０分間攪拌後、室温にも
どした。反応物を水に注ぎジクロロメタン３００mlで抽
出後、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。
乾燥後に溶媒を留去し、５０．０g（収率６４％）の黄
色粘稠液体を得た。次に４，６−ジメトキシ−２−ヒド
ロキシピリミジン２５．０g（０．１６モル）、炭酸カ
リウム２５．０g（０．１８モル）及びジメチルスルホ
キシド２００mlを秤量し、８０℃で３０分間加熱した。
室温に冷却後、先に合成したスルフホナート５０．０g
（０．１４モル）を加え、９０℃で２時間反応させた。
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチル３００mlで抽出後、
有機層を水、飽和塩化ナトリウム水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物３．６g
（収率４．５％）を得た。融点：１１１〜１１５℃
【０１２３】製造例２ ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキ
シ）−４−フェニルニコチン酸（化合物番号７）の合成 メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）−４−フェニルニコチネート２．６g（０．
００７モル）及びジメチルスルホキシド５０mlを秤量
し、２Ｎ水酸化ナトリウム水４．６ml（０．００９モ
ル）を６０℃で滴下した。滴下後さらに６０℃で３０分
間攪拌した。水にあけ、酢酸エチルで２回洗浄した。水
層を１０％塩酸水でpH２とし、析出した結晶を濾過し
た。水で洗浄後に乾燥した。酢酸エチルで再結し、白色
結晶の目的物１．１g（収率４４％）を得た。融点：１
６５〜１６９℃
シ）−４−フェニルニコチン酸（化合物番号７）の合成 メチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）−４−フェニルニコチネート２．６g（０．
００７モル）及びジメチルスルホキシド５０mlを秤量
し、２Ｎ水酸化ナトリウム水４．６ml（０．００９モ
ル）を６０℃で滴下した。滴下後さらに６０℃で３０分
間攪拌した。水にあけ、酢酸エチルで２回洗浄した。水
層を１０％塩酸水でpH２とし、析出した結晶を濾過し
た。水で洗浄後に乾燥した。酢酸エチルで再結し、白色
結晶の目的物１．１g（収率４４％）を得た。融点：１
６５〜１６９℃
【０１２４】
【０１２５】
【０１２６】
【０１２７】製造例６ メチル ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）ニコチネートの
合成（化合物番号９３） ２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）ニコチン酸７
３．９g（０．２４モル）、及びチオウレア２２．０g
（０．２９モル）を秤量し、５％ＨＣｌ水１００ml及び
酢酸１５０mlを加え１００℃で２時間攪拌した。反応混
合物を水にあけ５０％水酸化ナトリウム水４００mlを加
え室温で３０分間攪拌した。２０％ＨＣｌ水で酸性にし
析出した結晶を濾過し、水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶及び４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホ
ニルピミジン６６．０g（０．３０モル）、炭酸カリウ
ム１０４．０g（０．７５モル）を秤量し、ジメチルス
ホキシド５００mlを加え８０℃で２時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル６８．０g（０．４
８モル）を加え室温で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル１lで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 酢酸エ
チル／ヘキサン＝１／４）にて精製し白色結晶の目的物
１９．０g（１９．２％）を得た。融点：１３８〜１４
１．５℃
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）ニコチネートの
合成（化合物番号９３） ２−ブロモ−４−（４−クロロフェニル）ニコチン酸７
３．９g（０．２４モル）、及びチオウレア２２．０g
（０．２９モル）を秤量し、５％ＨＣｌ水１００ml及び
酢酸１５０mlを加え１００℃で２時間攪拌した。反応混
合物を水にあけ５０％水酸化ナトリウム水４００mlを加
え室温で３０分間攪拌した。２０％ＨＣｌ水で酸性にし
析出した結晶を濾過し、水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶及び４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホ
ニルピミジン６６．０g（０．３０モル）、炭酸カリウ
ム１０４．０g（０．７５モル）を秤量し、ジメチルス
ホキシド５００mlを加え８０℃で２時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル６８．０g（０．４
８モル）を加え室温で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル１lで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 酢酸エ
チル／ヘキサン＝１／４）にて精製し白色結晶の目的物
１９．０g（１９．２％）を得た。融点：１３８〜１４
１．５℃
【０１２８】製造例７ ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸の合成（化合
物番号９４） メチル ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）ニコチネート１
６．８g（０．０４０モル）及びジメチルスルホキシド
１５０mlを秤量し、２Ｎ水酸化ナトリウム水３５ml
（０．０７０モル）を６０℃で滴下した。滴下後さらに
６０℃で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸エチルで２回
洗浄した水層を１０％塩酸水で酸性とし、酢酸エチル５
００mlで抽出した。水、及び飽和食塩水で洗浄後無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣の結
晶をメタノール及びイソプロピルエーテルで洗浄し白色
結晶の目的物１１．５g（７０．８％）を得た。融点：
２１９〜２２３℃
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸の合成（化合
物番号９４） メチル ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イルチオ）ニコチネート１
６．８g（０．０４０モル）及びジメチルスルホキシド
１５０mlを秤量し、２Ｎ水酸化ナトリウム水３５ml
（０．０７０モル）を６０℃で滴下した。滴下後さらに
６０℃で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸エチルで２回
洗浄した水層を１０％塩酸水で酸性とし、酢酸エチル５
００mlで抽出した。水、及び飽和食塩水で洗浄後無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣の結
晶をメタノール及びイソプロピルエーテルで洗浄し白色
結晶の目的物１１．５g（７０．８％）を得た。融点：
２１９〜２２３℃
【０１２９】製造例８ ピバロイルオキシメチル ４−（４−フルオロフェニ
ル）−２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル
チオ）ニコチネートの合成（化合物番号１０６） ４−（４−フルオロフェニル）−２−（４，６−ジメト
キシピミジン−２−イルチオ）ニコチン酸０．７０g
（０．００１９モル）及び炭酸カリウム０．５０g
（０．００３６モル）を秤量しジメチルホルムアミド１
０mlを入れ室温で１時間攪拌した。次にクロロメチルピ
バレート０．３４g（０００２２モル）を加え、室温で
２時間攪拌した。水にあけ酢酸エチル５０mlで抽出し水
及び飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濾過し溶媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒 酢酸エチル／ヘキサン＝１／４）に
て精製し黄色アメ状物質の目的物０．８１g（８８．０
％）を得た。ｎD 20：１．５６１５
ル）−２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル
チオ）ニコチネートの合成（化合物番号１０６） ４−（４−フルオロフェニル）−２−（４，６−ジメト
キシピミジン−２−イルチオ）ニコチン酸０．７０g
（０．００１９モル）及び炭酸カリウム０．５０g
（０．００３６モル）を秤量しジメチルホルムアミド１
０mlを入れ室温で１時間攪拌した。次にクロロメチルピ
バレート０．３４g（０００２２モル）を加え、室温で
２時間攪拌した。水にあけ酢酸エチル５０mlで抽出し水
及び飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。濾過し溶媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒 酢酸エチル／ヘキサン＝１／４）に
て精製し黄色アメ状物質の目的物０．８１g（８８．０
％）を得た。ｎD 20：１．５６１５
【０１３０】製造例９ メチル ４−（４−イソプロポキシフェニル）−２−
（４，６−ジメチルピリミジン−２−イルチオ）ニコチ
ネートの合成（化合物番号１８０） ２−ブロモ−４−（４−イソプロポキシフェニル）ニコ
チン酸２０．０g（０．０５９モル）及びチオウレア
５．５g（０．０７２モル）を秤量し、５％ＨＣｌ水４
０ml及び酢酸６０mlを加え１００℃で２時間攪拌した。
反応混合物を水にあけ５０％水酸ナトリウム水２００ml
を加え室温で３０分間攪拌した。２０％ＨＣｌで酸性に
し析出した結晶を濾過し水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶、４，６−ジメチル−２−メチルスルホニル
ピリミジン１１．１g（０．０６０モル）及び炭酸カリ
ウム２５．０g（０．１８モル）を秤量しジメチルスル
ホキシド２００mlを加え８０℃で２時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル１６．８g（０．１
２モル）を加え室温で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル５００mlで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 酢酸
エチル／ヘキサン＝１／２）にて精製し淡黄色アメ状物
質の目的物６．５g（２６．７％）を得た。ｎD 20：１．
５９６５
（４，６−ジメチルピリミジン−２−イルチオ）ニコチ
ネートの合成（化合物番号１８０） ２−ブロモ−４−（４−イソプロポキシフェニル）ニコ
チン酸２０．０g（０．０５９モル）及びチオウレア
５．５g（０．０７２モル）を秤量し、５％ＨＣｌ水４
０ml及び酢酸６０mlを加え１００℃で２時間攪拌した。
反応混合物を水にあけ５０％水酸ナトリウム水２００ml
を加え室温で３０分間攪拌した。２０％ＨＣｌで酸性に
し析出した結晶を濾過し水で洗浄後乾燥した。次に得ら
れた粗結晶、４，６−ジメチル−２−メチルスルホニル
ピリミジン１１．１g（０．０６０モル）及び炭酸カリ
ウム２５．０g（０．１８モル）を秤量しジメチルスル
ホキシド２００mlを加え８０℃で２時間攪拌した。反応
混合物を室温にもどしヨウ化メチル１６．８g（０．１
２モル）を加え室温で３０分間攪拌した。水にあけ酢酸
エチル５００mlで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄後無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を留去後残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 酢酸
エチル／ヘキサン＝１／２）にて精製し淡黄色アメ状物
質の目的物６．５g（２６．７％）を得た。ｎD 20：１．
５９６５
【０１３１】製造例１０ ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸ナトリウム塩
（化合物番号３０７） ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸０．５０g
（０．００１２モル）及びエタノール７mlを秤量し２８
％ナトリウムメチラートメタノール溶液０．３０g
（０．００１６モル）を室温にて滴下した。滴下後さら
に室温で２０分間攪拌した。析出した結晶を濾過しエタ
ノールで洗浄後乾燥し白色粉末の目的物０．４６g（８
６．０％）を得た。融点：２４４〜２４７℃
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸ナトリウム塩
（化合物番号３０７） ４−（４−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸０．５０g
（０．００１２モル）及びエタノール７mlを秤量し２８
％ナトリウムメチラートメタノール溶液０．３０g
（０．００１６モル）を室温にて滴下した。滴下後さら
に室温で２０分間攪拌した。析出した結晶を濾過しエタ
ノールで洗浄後乾燥し白色粉末の目的物０．４６g（８
６．０％）を得た。融点：２４４〜２４７℃
【０１３２】
【０１３３】製造例１２ エトキシメチル ２−（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イルオキシ）−４−フェニルニコチネートの合成
（化合物番号８６） ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキ
シ）−４−フェニルニコチン酸０．５０g（０．００１
４モル）及び炭酸カリウム０．２４g（０．００１７モ
ル）を秤量し、ジメチルホルムアミド１０mlを入れ室温
で１時間攪拌した。次にエトキシメチルクロライド０．
１４g（０．００１５モル）を加え室温で３０分間攪拌
した。水にあけ酢酸エチル５０mlで抽出し、水、飽和食
塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶
媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開
溶媒 酢酸エチル／ヘキサン＝１／４）にて精製し、淡
黄色アメ状物質の目的物０．５４g（９３．１％）を得
た。ｎD 20：１．５７０１
−２−イルオキシ）−４−フェニルニコチネートの合成
（化合物番号８６） ２−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキ
シ）−４−フェニルニコチン酸０．５０g（０．００１
４モル）及び炭酸カリウム０．２４g（０．００１７モ
ル）を秤量し、ジメチルホルムアミド１０mlを入れ室温
で１時間攪拌した。次にエトキシメチルクロライド０．
１４g（０．００１５モル）を加え室温で３０分間攪拌
した。水にあけ酢酸エチル５０mlで抽出し、水、飽和食
塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶
媒を留去後残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開
溶媒 酢酸エチル／ヘキサン＝１／４）にて精製し、淡
黄色アメ状物質の目的物０．５４g（９３．１％）を得
た。ｎD 20：１．５７０１
【０１３４】製造例１３ ４−（３−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）−Ｎ−メチルスルホニル
ニコチンアミドの合成（化合物番号３０１） ４−（３−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸３．０g
（０．００７４モル）を秤量し、ジメチルホルムアミド
３０mlを加え攪拌下カルボニルジイミダゾール１．５０
g（０．００９３モル）を徐々に加え室温で２４時間攪
拌した。メタンスルホンアミド１．８０g（０．００１
９モル）及び６０％水素化ナトリウム０．６０g（０．
００１５モル）を秤量しジメチルホルムアミド３０mlを
加え８０℃で２時間攪拌した。次に、先に合成したニコ
チン酸のカルボニルイミダゾールのジメチルホルムアミ
ド溶液を室温下加え、８０℃で２時間攪拌した。水にあ
け酢酸エチル５０mlで洗浄後水層を１０％ＨＣｌ水で酸
性にし酢酸エチル１００mlで抽出した。水、飽和食塩水
で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を
留去後残渣をシリカゲルクロマログラフィー（展開溶媒
酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）で精製し淡黄色ガラ
ム状物質の目的物３．０g（８１．３％）を得た。融
点：５４〜５８℃
シピリミジン−２−イルチオ）−Ｎ−メチルスルホニル
ニコチンアミドの合成（化合物番号３０１） ４−（３−クロロフェニル）−２−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イルチオ）ニコチン酸３．０g
（０．００７４モル）を秤量し、ジメチルホルムアミド
３０mlを加え攪拌下カルボニルジイミダゾール１．５０
g（０．００９３モル）を徐々に加え室温で２４時間攪
拌した。メタンスルホンアミド１．８０g（０．００１
９モル）及び６０％水素化ナトリウム０．６０g（０．
００１５モル）を秤量しジメチルホルムアミド３０mlを
加え８０℃で２時間攪拌した。次に、先に合成したニコ
チン酸のカルボニルイミダゾールのジメチルホルムアミ
ド溶液を室温下加え、８０℃で２時間攪拌した。水にあ
け酢酸エチル５０mlで洗浄後水層を１０％ＨＣｌ水で酸
性にし酢酸エチル１００mlで抽出した。水、飽和食塩水
で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し溶媒を
留去後残渣をシリカゲルクロマログラフィー（展開溶媒
酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）で精製し淡黄色ガラ
ム状物質の目的物３．０g（８１．３％）を得た。融
点：５４〜５８℃
【０１３５】
【０１３６】本発明の除草剤は、一般式〔Ｉ〕で示され
るピリジン誘導体及びその塩を有効成分としてなる。本
発明化合物を除草剤として使用するには本発明化合物そ
れ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる
担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、
粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使
用することもできる。
るピリジン誘導体及びその塩を有効成分としてなる。本
発明化合物を除草剤として使用するには本発明化合物そ
れ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる
担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、
粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使
用することもできる。
【０１３７】製剤化に際して用いられる担体としては、
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘ
キサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられ
る。
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘ
キサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられ
る。
【０１３８】界面活性剤及び分散剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際し
ては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際し
ては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。
【０１３９】本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用また
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は０．０１〜２０％（重量）、好
ましくは０．１〜１０％（重量）の範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は０．１〜８
０％（重量）、好ましくは１〜５０％（重量）の範囲か
ら適宜選ぶのがよい。
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は０．０１〜２０％（重量）、好
ましくは０．１〜１０％（重量）の範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は０．１〜８
０％（重量）、好ましくは１〜５０％（重量）の範囲か
ら適宜選ぶのがよい。
【０１４０】本発明の除草剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り
０．１g〜５kg、好ましくは１g〜１kgの範囲から適宜選
ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように
液状で使用する場合は、０．１〜１０,０００ppm、好ま
しくは１０〜５,０００ppmの範囲から適宜選ぶのがよ
い。
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り
０．１g〜５kg、好ましくは１g〜１kgの範囲から適宜選
ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように
液状で使用する場合は、０．１〜１０,０００ppm、好ま
しくは１０〜５,０００ppmの範囲から適宜選ぶのがよ
い。
【０１４１】また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。
【０１４２】
【０１４３】製剤例２ 水和剤 化合物（７）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２
０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混合
粉砕し、水和剤を得る。
ェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２
０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混合
粉砕し、水和剤を得る。
【０１４４】製剤例３ 水和剤 化合物（２３）の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、炭酸カルシウムの６
４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
フェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、炭酸カルシウムの６
４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【０１４５】製剤例４ 乳剤 化合物（２５）の３０部にキシレンとイソホロンの等量
混合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリール
ポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の
１０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳
剤を得る。
混合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリール
ポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の
１０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳
剤を得る。
【０１４６】製剤例５ 粒剤 化合物（４９）の１０部、タルクとベントナイトを１：
３の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボン
の５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアル
キレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマ
ー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に
水１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直
径０．７mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．
５〜１mmの長さに切断し、粒剤を得る。
３の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカーボン
の５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアル
キレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマ
ー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に
水１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直
径０．７mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．
５〜１mmの長さに切断し、粒剤を得る。
【０１４７】次に試験例をあげて本発明化合物の奏する
効果を説明する。尚、各試験では表６２に示す化合物を
試験例と同様に製剤し、比較薬剤として使用した。
効果を説明する。尚、各試験では表６２に示す化合物を
試験例と同様に製剤し、比較薬剤として使用した。
【０１４８】
【表６２】
【０１４９】試験例１（水田土壌処理による除草効果試
験） １００cm2プラスチックポットに水田土壌を充填し、代
掻後、タイヌビエ(Ec)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)の
各種子を播種し、水深３cmに湛水した。翌日、製剤例１
に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。
施用量は、有効成分を１０アール当り１００gとした。
その後、温室内で育成し、処理２１日目に表６３の基準
に従い、除草効果を調査した。試験結果を表６４に示
す。
験） １００cm2プラスチックポットに水田土壌を充填し、代
掻後、タイヌビエ(Ec)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)の
各種子を播種し、水深３cmに湛水した。翌日、製剤例１
に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下した。
施用量は、有効成分を１０アール当り１００gとした。
その後、温室内で育成し、処理２１日目に表６３の基準
に従い、除草効果を調査した。試験結果を表６４に示
す。
【０１５０】
【表６３】
【０１５１】
【表６４】
【０１５２】試験例２（畑地土壌処理による除草効果試
験） １２０cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１
０アール当り有効成分が１００gになる様に、１０アー
ル当り１００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表６３の
基準に従って、除草効果を調査した。試験結果を表６５
に示す。
験） １２０cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１
０アール当り有効成分が１００gになる様に、１０アー
ル当り１００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表６３の
基準に従って、除草効果を調査した。試験結果を表６５
に示す。
【０１５３】
【表６５】
【０１５４】試験例３（畑地茎葉処理による除草効果試
験） １２０cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリの(Ci)各種子を播種し、温室内で
２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、１０アール当り有効成分が１００gになる様
に、１０アール当り１００lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理１４日目に表６３の基準に従って、除草効果を
調査した。試験結果を表６６に示す。
験） １２０cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリの(Ci)各種子を播種し、温室内で
２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、１０アール当り有効成分が１００gになる様
に、１０アール当り１００lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理１４日目に表６３の基準に従って、除草効果を
調査した。試験結果を表６６に示す。
【０１５５】
【表６６】
【０１５６】試験例４（畑地茎葉処理による除草効果及
びイネに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、イネ(Or)、、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で２週間育成後、製
剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g
/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表６３の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表６７
に示す。
びイネに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、イネ(Or)、、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で２週間育成後、製
剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g
/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表６３の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表６７
に示す。
【０１５７】
【表６７】
【０１５８】試験例５（畑地土壌処理による除草効果及
びイネに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、、イネ(Or)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理２０日目に表６３の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表６８に示す。
びイネに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、、イネ(Or)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理２０日目に表６３の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表６８に示す。
【０１５９】
【表６８】
【０１６０】試験例６（畑地茎葉処理による除草効果及
びコムギに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で２週間育成後、製
剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g
/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表６３の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表６９
に示す。
びコムギに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。温室内で２週間育成後、製
剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g
/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、小型噴
霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表６３の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表６９
に示す。
【０１６１】
【表６９】
【０１６２】試験例７（畑地土壌処理による除草効果及
びコムギに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理２０日目に表６３の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表７０に示す。
びコムギに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、コムギ(Tr)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテ
ッポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロ
ザ(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理２０日目に表６３の基準に従って、除
草効果及び薬害を調査した。試験結果を表７０に示す。
【０１６３】
【表７０】
【０１６４】試験例８（畑地茎葉処理による除草効果及
びワタに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。温室内で２週間育成後、製剤
例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g/1
0a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、小型噴霧
器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表６３の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表７１
に示す。
びワタに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。温室内で２週間育成後、製剤
例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g/1
0a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、小型噴霧
器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表６３の基準に従
って、除草効果及び薬害を調査した。試験結果を表７１
に示す。
【０１６５】
【表７１】
【０１６６】試験例９（畑地土壌処理による除草効果及
びワタに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理２０日目に表６３基準に従って、除草
効果及び薬害を調査した。試験結果を表７２に示す。
びワタに対する薬害試験） ６００cm2プラスチックポット各々に畑地土壌を充填
し、ワタ(Go)、ジョンソングラス(So)、ノスズメノテッ
ポウ(Al)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)及びシロザ
(Ch)を播種して覆土した。ポット底部より吸水させた
後、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量
（ai,g/10a）を１０アール当り１００lの水で希釈し、
小型噴霧器で土壌表面に散布処理した。処理後再び温室
内で育成し、処理２０日目に表６３基準に従って、除草
効果及び薬害を調査した。試験結果を表７２に示す。
【０１６７】
【表７２】
【０１６８】
【発明の効果】一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物
及びその塩は、畑地においても問題となる種々の雑草、
例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチ
ビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナモミ等の広葉
雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤ
ツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び１年生カヤツ
リグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメ
ノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、
野生エンバク等のイネ科雑草の発芽前から生育期の広い
範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除草効果を発
揮する。また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツ
リ、コナギ等の一年生雑草及びウリカワ、ミズガヤツ
リ、クログワイ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年生雑
草を防除することもできる。適用作物としてはイネ、コ
ムギ、ワタ、トウモロコシ等があげられる。
及びその塩は、畑地においても問題となる種々の雑草、
例えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチ
ビ、アメリカキンゴジカ、アサガオ、オナモミ等の広葉
雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤ
ツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生及び１年生カヤツ
リグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコログサ、スズメ
ノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、
野生エンバク等のイネ科雑草の発芽前から生育期の広い
範囲にわたって、極めて低い薬量で優れた除草効果を発
揮する。また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツ
リ、コナギ等の一年生雑草及びウリカワ、ミズガヤツ
リ、クログワイ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年生雑
草を防除することもできる。適用作物としてはイネ、コ
ムギ、ワタ、トウモロコシ等があげられる。
【０１６９】
フロントページの続き (72)発明者 平田 道弥 静岡県小笠郡菊川町青葉台１丁目14番15 号 審査官 冨永 保 (56)参考文献 特開 平２−216631（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−121973（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−84（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−213202（ＪＰ，Ａ) 西独国特許出願公開3633485（ＤＥ, Ａ１) 欧州特許出願公開467139（ＥＰ，Ａ ２) 仏国特許7699（ＦＲ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 401/12 A01N 43/54 A01N 43/66 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式【化１】 ｛式中、Ｒは水素原子、水酸基、アルコキシ基、アルコ
キシアルコキシ基、アシルオキシアルコキシ基、置換さ
れていてもよいベンジルオキシ基、アルキルスルホニル
アミノ基、アルキルチオ基、置換されていてもよいフェ
ノキシ基、置換されていてもよいフェニルチオ基または
イミダゾリル基を示し、 Ｒ1及びＲ2は同一または相異なり、水素原子、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、ハロアルコキシ基またはアルキル基を示し、ｎ
は１または２の整数を示し、ｎが１のときＸはピリジン
環の４位がフェニル基または置換フェニル基を示し、ｎ
が２のときＸはピリジン環の４位がフェニル基または置
換フェニル基を示し並びに５位または６位のどちらか一
方がハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基またはジアルキルアミノ基を示し、Ｗは酸素原子ま
たは硫黄原子で表される基を示し、Ｚはメチン基または
窒素原子を示す。｝で表されるピリジン誘導体及びその
塩。 - 【請求項２】請求項１に記載のピリジン誘導体及びその
塩を、有効成分として含有する除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09731392A JP3217848B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | ピリジン誘導体及び除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09731392A JP3217848B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | ピリジン誘導体及び除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641116A JPH0641116A (ja) | 1994-02-15 |
| JP3217848B2 true JP3217848B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=14189003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09731392A Expired - Fee Related JP3217848B2 (ja) | 1992-03-25 | 1992-03-25 | ピリジン誘導体及び除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3217848B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2392735T3 (es) | 2005-04-21 | 2012-12-13 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Método para producir un derivado de ácido nicotínico o una sal del mismo |
| CA2759083A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Novartis Ag | Imidazole derivatives and their use as modulators of cyclin dependent kinases |
| JP4881450B2 (ja) | 2010-02-17 | 2012-02-22 | 株式会社東芝 | 電子機器および車両 |
| EA031685B1 (ru) * | 2013-07-16 | 2019-02-28 | Басф Се | Гербицидные азины |
| CA3050359A1 (en) * | 2017-03-14 | 2018-09-20 | Basf Se | Herbicidal azines |
-
1992
- 1992-03-25 JP JP09731392A patent/JP3217848B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641116A (ja) | 1994-02-15 |
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