JP3252518B2 - ドライエッチング方法 - Google Patents
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Description
において適用されるドライエッチング方法に関し、特に
窒化シリコン系材料層と酸化シリコン系材料層との間で
選択比を大きく確保しながらエッチングを行う方法に関
する。
の構成材料としては、一般にシリコン化合物層、中でも
酸化シリコン(SiOx ;典型的にはx=2)膜が広く
用いられている。SiOx 層間絶縁膜のドライエッチン
グは、時期的にほぼ64KDRAMの製造あたりから量
産ラインでも適用されるようになった成熟した技術であ
る。
3 、CF4 /H2 混合系、CF4 /O2 混合系、C2 F
6 /CHF3 混合系等、フルオロカーボン系化合物を組
成の主体とするエッチング・ガスが用いられてきた。こ
れは、(a)フルオロカーボン系化合物に含まれるC原
子がSiOx 層の表面で原子間結合エネルギーの大きい
C−O結合を生成し、Si−O結合を切断したり弱めた
りする働きがある、(b)SiO2 層の主エッチング種
であるCFx + (典型的にはx=3) を生成できる、さ
らに(c)エッチング反応系のC/F比(C原子数とF
原子数の比)を制御することにより炭素系ポリマーの堆
積量を最適化し、レジスト・マスクや下地材料層に対し
て高選択性が達成できる、等の理由にもとづいている。
てシリコン基板、ポリシリコン層、ポリサイド膜等のシ
リコン系材料層を指す。
=3,y=4)もシリコン・デバイスに適用される絶縁
膜材料である。Six Ny 層のドライエッチングにも、
基本的にはSiOx 層のエッチングと同様のガス組成が
適用される。ただし、SiO x 層がイオン・アシスト反
応を主体とする機構によりエッチングされるのに対し、
Six Ny 層はF* を主エッチング種とするラジカル反
応機構にもとづいてエッチングされ、エッチング速度も
SiO2 層よりも速い。これは、原子間結合エネルギー
の大小関係がSi−F(553kcal/mole)>
Si−O結合(465kJ/mol)>Si−N結合
(440kcal/mole)であることからも、ある
程度予測できる。
方法により若干の差が出るが、ここではR.C.Wea
st編“Handbook of Chemistry
and Physics”,69th ed.(19
88年)(CRC Press社刊,米国フロリダ州)
に記載のデータを引用した。
の中には、SiOx 層とSix Ny層との間の高選択エ
ッチングを要する工程が幾つかある。たとえば、SiO
x 層上におけるSix Ny 層のエッチングは、たとえば
LOCOS法において素子分離領域を規定するためのパ
ターニング等で行われる。上記エッチングは、バーズ・
ビーク長を最小限に止めるためにパッド酸化膜(SiO
2 層)が薄膜化されている現状では、下地のSiOx 層
に対して特に高い選択性を要するプロセスである。
にともなってSix Ny 層がエッチング・ダメージを防
止するためのエッチング停止層として色々な場所に形成
されるケースが増えており、Six Ny 層上でSiOx
層を高選択エッチングする必要も生じている。たとえ
ば、オーバーエッチング時の基板ダメージを低減させる
ために基板の表面に薄いSix Ny 層が介在されていた
り、いわゆるONO(SiOx 層/Si x Ny 層/Si
Ox 層)構造を有するゲート絶縁膜が形成されていた
り、さらにあるいはゲート電極の表面にSix Ny 層が
積層されている場合には、この上で行われるSiOx 層
のエッチングはSix Ny 層の表面で確実に停止しなけ
ればならない。
選択性の高いエッチングを行うためには、一般に両材料
層の原子間結合エネルギーの値にある程度の差があるこ
とが望ましい。しかし、SiOx 層とSix Ny 層の場
合、Si−O結合とSi−N結合は原子間結合エネルギ
ーの値が比較的近いため、これら両者間の高選択エッチ
ングは本質的に困難である。
ための技術の開発が各所で進められている。
ッチングする技術については、幾つか報告がある。たと
えば、本発明者は先に特開昭61−142744号公報
において、C/F比(分子内のC原子数とF原子数の
比)が小さいCH2 F2 等のガスにCO2 を30〜70
%のモル比で混合したエッチング・ガスを用いる技術を
開示している。C/F比の小さいガスはF* の再結合に
よってのみSiOx 層のエッチング種であるCF
x + (特にx=3)を生成し得るが、この系へ大量のC
O* を供給してF* を捕捉してCOFの形で除去する
と、CFx + の生成量が減少してSiO 2 層のエッチン
グ速度が低下する。一方、Six Ny はF* を主エッチ
ング種としてエッチングできるので、CO2 の大量添加
によってCFx + が減少してもエッチング速度はほとん
ど変化しない。このようにして、両層の間の選択性が得
られるわけである。
mposium on Dry Process,第8
8巻7号,86〜94ページ(1987年)には、ケミ
カル・ドライエッチング装置にNF3 とCl2 とを供給
し、マイクロ波放電により気相中に生成するFClを利
用してSiOx 上のSix Ny 層をエッチングする技術
が報告されている。Si−O結合はイオン結合性を55
%含むのに対し、Si−N結合は30%であり、共有結
合性の割合が高くなっている。つまり、SixNy 層中
の化学結合の性質は、単結晶シリコン中の化学結合(共
有結合)のそれに近く、FClから解離生成したF* ,
Cl* 等のラジカルによりエッチングされる。一方、S
iOx 層はこれらのラジカルによってもほとんどエッチ
ングされないので、高選択エッチングが可能となるわけ
である。
x 層の上でSix Ny 層を選択エッチングする技術につ
いては、幾つかの報告がなされている。これは、両層の
エッチング速度を考えるとある意味では当然である。そ
れは、ラジカル反応を主体とする機構によりSi x Ny
をエッチングする過程では、途中でSiOx 層が露出す
れば必然的にエッチング速度は低下するからである。
えば上述のFClを利用するプロセスでは、ラジカル反
応を利用しているために異方性加工が本質的に困難であ
る。
択エッチングする技術については、この逆のケースに比
べて選択性を確保することが難しいため、報告例も少な
い。これは、イオン・アシスト反応を主体とする機構に
よりSiOx 層をエッチングしていても、その反応系中
には必ずラジカルが生成しており、Six Ny が露出し
た時点でこのラジカルにより下地のエッチング速度が上
昇してしまうからである。
よりラジカルの生成量を低下させた高密度プラズマを用
いてこれを実現する技術が提案されている。たとえば、
Proceedings of the 43rd S
ymposium on Semiconductor
s and Integrated Circuits
Technology,p.54(1992)には、
C2 H6 ガスの誘導結合プラズマ(ICP=Induc
tion Coupled Plasma)を用い、L
PCVD法により成膜されたSi3 N4 層の上でTEO
S−CVD法により形成されたSiOx 層をC2 F
6 (ヘキサフルオロエタン)を用いてエッチングし、ゲ
ート電極に一部重なる接続孔を開口するプロセス例が紹
介されている。高密度プラズマ中ではガスの解離が高度
に進行するので、C2 F6 はほぼイオン式量の小さいC
F+ に分解され、これがエッチングに寄与しているもの
と考えられている。また、このとき堆積するC/F比の
低いフルオロカーボン系ポリマーの中のC原子は、Si
x Ny 中のN原子よりもSiOx 中のO原子と結合しや
すいので、SiOx 層の表面では除去されるが、Six
Ny 上では堆積する。これが、選択性の達成メカニズム
であると考えられている。
選択性を得にくいという欠点がある。たとえば、上述の
プロセスにおける選択比は、平坦部において無限大、コ
ーナー部では20以上と報告されている。かかる選択性
の面内バラつきは、C2 F6の解離が高度に進んだ結果
生成するF* の寄与によるものと考えられる。そこで本
発明は、Six Ny 層に対して安定に高選択比を確保す
ることが可能なSiOx 層のドライエッチング方法を提
供することを目的とする。
グ方法は、上述の目的に鑑みて提案されるものであり、
イオン密度が1011イオン/cm3 以上のプラズマを生
成可能なエッチング装置内で、一般式Cx Fy (ただ
し、x,yは自然数であり、y≦x+2の関係を満た
す。)で表されるフルオロカーボン系化合物を主体とす
るエッチング・ガスのプラズマを生成させ、Six Ny
系材料層の上に形成されたSiOx 系材料層を選択的に
エッチングするものである。
ラズマに比べて電子とガス原子の衝突回数を増やすため
の何らかの工夫がなされているプラズマのことである。
従来型のプラズマとは、たとえば平行平板電極間にRF
パワーを印加してグロー放電を起こしたり、導波管へマ
イクロ波を供給してマイクロ波放電を起こすことにより
励起されるものである。これに対し、高密度プラズマ
は、たとえばマイクロ波電界と磁界の相互作用にもとづ
く電子サイクロトロン共鳴、あるいはホイッスラー・モ
ードと呼ばれる磁界中のマイクロ波伝搬モード等を利用
することにより、ガスの解離を高度に促進し、高いイオ
ン密度を達成したものである。
密度を有するプラズマの具体例としては、ECRプラズ
マ、ヘリコン波プラズマ、ICP(Inductive
lyCoupled Plasma)、TCP(Tra
nsformer Coupled Plasma)、
ホロー・アノード型プラズマ、ヘリカル共振器プラズマ
等が知られている。
その一般式から自明であるように、不飽和化合物であ
る。この要件は、鎖状あるいは環状のいずれの炭素骨格
によっても満たすことができる。しかし、炭素数がある
程度多くなれば鎖状の場合には必然的に連続した多重結
合あるいは共役多重結合を持たざるを得ず、また環状の
場合には共役多重結合、縮合環、多環、スピロ環、環集
合等の構造をとることになる。
合物の一例としては、テトラフルオロエチレン(C2 F
4 ),ヘキサフルオロブタジエン(C4 F6 ),テトラ
フルオロシクロプロペン(c−C3 F4 ),ヘキサフル
オロシクロブテン(c−C4F6 ),ヘキサフルオロベ
ンゼン(C6 F6 )、オクタフルオロシクロヘプタトリ
エン(c−C7 F8 ),オクタフルオロビシクロ[2,
2,1]ヘプタジエン(C7 F8 )等を挙げることがで
きる。
/cm3 以上のプラズマを生成可能なエッチング装置内
で、一般式Cx Fy (ただし、x,yは自然数であり、
y≦x+2の関係を満たす。)で表されるフルオロカー
ボン系化合物を主体とするエッチング・ガスのプラズマ
を生成させ、所定の形状にパターニングされたSixN
y 系材料層をマスクとしてSiOx 系材料層のエッチン
グを行うものである。
化合物としてヘキサフルオロベンゼンを用いるものであ
る。
ング・ガスを用いてイオン密度1011イオン/cm3 以
上の高密度プラズマを形成すると、低圧下でも従来のR
Fプラズマ等と比べてフルオロカーボン系化合物の解離
が進み、大量のCFx +(しかも、x=1が多い)が効
率良く生成する。この豊富なイオンにアシストされなが
ら、シリコン化合物層は実用的な速度でエッチングされ
る。
のF* が生成すると、Six Ny 層に対する選択性が低
下する原因となる。そこで本発明では、プラズマ中に過
剰のF* が生成しないよう、C原子数に比べてF原子数
が少ない化合物、すなわち分子のC/F比が大きいフル
オロカーボン系化合物をエッチング・ガスの主成分とし
て用いる。本発明の場合、F原子数yはC原子数xに比
べて最大でも2個多いだけであるから、仮に単純化して
1分子からx個のCF+ が生成したと考えると、F* の
生成量は最大でも2個ということになる。
合物を用いてSix Ny 層上でSiOx 系材料層をエッ
チングするので、Six Ny 層の露出面が高密度のF*
に曝される虞れがない。したがって、下地のSix Ny
層に対して高い下地選択性が達成されるわけである。こ
の原理は、逆に所定の形状にパターニングされたSix
Ny 層を、その下のSiOx 層のエッチング・マスクと
して用いた場合にも全く同じであり、高いマスク選択性
が達成される。
ン系化合物として特にヘキサフルオロベンゼン(C6 F
6 )を提案するが、これは安定性、入手の容易さ、C/
F比の値が1と大きいこと等を考慮したからである。従
来からC6 F6 をSiOx 系材料層のエッチングに用い
ようとする試みはあった。しかし、たとえば特公平1−
60938号公報にも記載されているように、これ単独
ではCF3 + やCF2 + が大量に生成してポリマーを形
成してしまい、エッチング反応の進行が阻害されるた
め、実用にはならなかった。上記公報では、炭素系ポリ
マーの重合を阻害するために、CF4 を1:1の割合で
C6 F6 に混合したガスを用いて、この問題を解決して
いる。
度プラズマ中でCF+ にまで解離されるので、炭素系ポ
リマーを過剰に堆積させる虞れがない。しかも、仮に炭
素─炭素間の結合が全て開裂して1分子から6個のCF
+ が生成したとすれば、F*は理論上は1個も生成しな
いことになり、Six Ny 系材料層に対して高い選択性
が達成される。また、かかる高選択エッチングを単独ガ
ス系で実現できる点も、安定性、制御性等の観点から本
発明のメリットと言える。
する。
置とC6 F6 ガスを用い、Si3 N4 下地膜を有するS
iO2 層間絶縁膜をエッチングしてコンタクト・ホール
を開口した例である。このプロセスを、図1を参照しな
がら説明する。
不純物拡散領域2の形成されたシリコン基板1上にたと
えばLPCVD法により層厚10nmのSi3 N4 下地
膜3を形成し、続いて常圧CVD法により層厚1000
nmのSiO2 層間絶縁膜4を形成した。さらに、上記
SiO2 層間絶縁膜4の上には、ノボラック系ポジ型フ
ォトレジストTSMR−V3(東京応化工業社製;商品
名)を塗布し、i線リソグラフィおよびアルカリ現像に
より直径0.35μmの開口部6を有するレジスト・マ
スク5を形成した。
エッチング装置のウェハ載置電極上にセットし、一例と
して下記の条件でSiO2 層間絶縁膜4をエッチングし
た。 C6 F6 流量 20 SCCM ガス圧 0.65 Pa マイクロ波パワー 1500 W(2.45 GH
z) RFバイアス・パワー 200 W(800 kH
z) ウェハ載置電極温度 20 ℃
してECR放電を行うことにより、C6 F6 の解離が進
行し、イオン密度が1011イオン/cm3 のオーダーの
高密度プラズマが生成された。上記エッチング過程で
は、この高密度プラズマ中に生成する大量のCF+ によ
りSiO2 層間絶縁膜4のエッチングが高速に進行し
た。また、下地のSi3 N4 下地膜3が露出した時点で
も、プラズマ中に過剰なF * が生成していないために、
Si3 N4 下地膜3に対して約30の高い選択性が達成
された。もちろん、レジスト・マスク5に対する選択性
も良好であった。
れるような異方性形状を有するコンタクト・ホール7
が、その底面に露出するSix Ny 下地膜3を浸触する
ことなく形成された。
ない炭素系ポリマーの堆積が若干みられる。この炭素系
ポリマーは、SiO2 層間絶縁膜4のエッチング領域で
はここからスパッタ・アウトされるO原子の燃焼作用に
より除去されるが、レジスト・マスク5の表面保護、コ
ンタクト・ホール7の側壁面の保護、Si3 N4 下地膜
3の露出面の保護等に寄与した。。
の炭素系ポリマーを堆積させてエッチングの進行を妨げ
ることはなった。
に移設して通常の条件でO2 プラズマ・アッシングを行
い、図1(c)に示されるようにレジスト・マスク5を
除去した。このとき、表面保護や側壁保護に寄与してい
た図示されない炭素系ポリマーも同時に除去された。
し、図1(d)に示されるように、コンタクト・ホール
4aの底部に露出したSi3 N4 下地膜3を分解除去し
た。以上のプロセスにより、不純物拡散領域2にダメー
ジを発生させたり、またパーティクル汚染を惹起させる
ことなく、良好な異方性形状を有するコンタクト・ホー
ル7を形成することができた。
憶ノードの接続を形成するためのセルフアライン・コン
タクト加工において、SiO2 層間絶縁膜のエッチング
をICPエッチング装置とC6 F6 ガスを用いて行った
例である。このプロセスを、図2を参照しながら説明す
る。
いたウェハの構成を、図2(a)に示す。このウェハ
は、シリコン基板11上に表面酸化によりゲート酸化膜
13が形成され、この上でドライバ・トランジスタの2
本のゲート電極16、およびこのゲート電極16を後工
程のエッチングから保護するためのSi3 N4 エッチン
グ停止層17がパターニングされたものである。上記ゲ
ート電極16は、下層側から順にポリシリコン層14と
タングステン・シリサイド(WSix )層15とが積層
されたタングステン・ポリサイド膜からなるものであ
る。ゲート電極16の両側壁面には、SiO2 からなる
サイドウォール18がエッチバック・プロセスにより形
成されており、前述のゲート電極16およびサイドウォ
ール18をマスクとした2回のイオン注入により、LD
D構造を有する不純物拡散領域12がシリコン基板11
内に形成されている。
によりSiO2 層間絶縁膜19が堆積され、さらにこの
上にレジスト・マスク20が所定のパターンに形成され
ている。上記レジスト・マスク20は、両ゲート電極1
6上に一部かかり、これらの中間領域をカバーする開口
部21を有している。この開口部21の内部で、SiO
2 層間絶縁膜19をエッチングして不純物拡散領域に至
るコンタクト・ホールを形成するわけである。
トし、一例として下記の条件でSiO2 層間絶縁膜19
のエッチングを行った。 C6 F6 流量 20 SCCM ガス圧 0.65 Pa RF電源パワー 2500 W(2 kHz) RFバイアス・パワー 50 W(1.8 MH
z) ウェハ載置電極温度 0 ℃ この過程では、ICPエッチング装置内で生成されるイ
オン密度1012イオン/cm3 のオーダーの高密度プラ
ズマにより、CF+ を主エッチング種としたSiO2 層
間絶縁膜19のエッチングが進行した。この結果、図2
(b)に示されるように、SiO2 層間絶縁膜19およ
びゲートSiO2 膜13の一部が除去されてコンタクト
・ホール22が完成し、先に形成されていたサイドウォ
ール18の上にはさらに別のサイドウォール19aが形
成された。
3 N4 エッチング停止層17が露出するが、このとき実
施例1でも上述したようにC6 F6 の解離が高度に進ん
でプラズマ中のF* 生成量が少なくなっているため、S
i3 N4 エッチング停止層17に対する選択比が十分に
大きく維持された。したがって、かかる高段差上のSi
O2 層間絶縁膜19のエッチングも、ゲート電極16に
ダメージを及ぼすことなく行うことができた。
チング装置とC2 F6ガスを用いて同様のSRAMのセ
ルフアライン・コンタクトを形成した例について説明す
る。まず、図2(a)に示したものと同じウェハをIC
Pエッチング装置にセットし、一例として下記の条件で
SiO2 層間絶縁膜19をエッチングした。
z) ウェハ載置電極温度 0 ℃
りCF+ がもちろん生成するが、同時に大量のF* も生
成し、このF* がエッチング途中で露出したSi3 N4
エッチング停止層17に対する選択性を低下させた。こ
の結果、図3に示されるように、浸触されたSi3 N4
エッチング停止層17bの下層側でゲート電極16も一
部浸触され、サイドウォール18b,19bの断面形状
もそれぞれ劣化した。
説明したが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。たとえば、上述の実施例では、高密度プ
ラズマとしてECRプラズマおよびICPを採り上げた
が、ホローアノード型プラズマでは1012イオン/cm
3 、ヘリコン波プラズマやTCPでは1012〜1013イ
オン/cm3 のオーダーのイオン密度が報告されてお
り、これらのいずれを利用しても良い。
ロカーボン系化合物Cx Fy も、上述のC6 F6 に限ら
れるものではなく、y≦x+2の条件を満たす限りにお
いて合成が可能であり、安定に存在でき、しかも容易に
気体状態でエッチング・チャンバ内へ導入できる化合物
であれば、いかなるものであっても構わない。
としては、ONO(SiOx /Si x Ny /SiOx )
構造を有する3層型ゲート絶縁膜上におけるSiO2 層
間絶縁膜のエッチバック等がある。これは、ゲート電極
の側壁面にサイドウォールを形成するためのプロセスで
あるが、この場合、エッチバックをゲート絶縁膜中間の
Six Ny 膜上で高選択比をもって停止させることがで
きる。
ング装置等が適宜変更可能であることは、言うまでもな
い。
明のドライエッチング方法によれば、従来は炭素系ポリ
マーの生成量が多すぎてエッチングには使用できなかっ
たC/F比の大きいフルオロカーボン系化合物を高密度
プラズマ中で高度に解離させ、エッチング・ガスの主成
分として用いることができるようになる。しかも、かか
るフルオロカーボン系化合物は、放電解離条件下でもF
* を過剰に生成しないため、SiOx 系材料層とSix
Ny 系材料層との間の選択エッチングを高選択比をもっ
て実現することが可能となる。
ールにもとづいて設計され、高集積度および高性能を有
する半導体装置の製造に好適であり、その産業上の価値
は極めて大きい。
ロセス例をその工程順にしたがって示す模式的断面図で
あり、(a)はSiO2 層間絶縁膜上にレジスト・マス
クが形成された状態、(b)はSiO2 層間絶縁膜のエ
ッチングがSix Ny 下地膜上で停止した状態、(c)
はレジスト・マスクがアッシングにより除去された状
態、(d)はコンタクト・ホール内のSi3 N4 下地膜
が選択的に除去された状態をそれぞれ表す。
ト加工に適用したプロセス例をその工程順にしたがって
示す模式的断面図であり、(a)は表面にSix Ny エ
ッチング停止層を有する2本のゲート電極を被覆してS
iO2 層間絶縁膜が形成され、さらにレジスト・マスク
が形成された状態、(b)はサイドウォールが形成され
ながらコンタクト・ホールが形成された状態をそれぞれ
表す。
例において、Six Ny エッチング停止層に対する選択
性が低下し、ゲート電極とサイドウォールの断面形状が
劣化した状態を示す模式的断面図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 イオン密度が1011イオン/cm3 以上
のプラズマを生成可能なエッチング装置内で、一般式C
x Fy (ただし、x,yは自然数であり、y≦x+2の
関係を満たす。)で表されるフルオロカーボン系化合物
を主体とするエッチング・ガスのプラズマを生成させ、
窒化シリコン系材料層の上に形成された酸化シリコン系
材料層を選択的にエッチングすることを特徴とするドラ
イエッチング方法 - 【請求項2】 イオン密度が1011イオン/cm3 以上
のプラズマを生成可能なエッチング装置内で、一般式C
x Fy (ただし、x,yは自然数であり、y≦x+2の
関係を満たす。)で表されるフルオロカーボン系化合物
をフルオロカーボン系化合物を主体とするエッチング・
ガスのプラスマを生成させ、所定の形状にパターニング
された窒化シリコン系材料層をマスクとして酸化シリコ
ン系材料層のエッチングを行うことを特徴とするドライ
エッチング方法。 - 【請求項3】 前記フルオロカーボン系化合物がヘキサ
フルオロベンゼンであることを特徴とする請求項1また
は請求項2に記載のドライエッチング方法。
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