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JP3120260B2 - 圧電/電歪膜型素子 - Google Patents

圧電/電歪膜型素子

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Publication number
JP3120260B2
JP3120260B2 JP04358979A JP35897992A JP3120260B2 JP 3120260 B2 JP3120260 B2 JP 3120260B2 JP 04358979 A JP04358979 A JP 04358979A JP 35897992 A JP35897992 A JP 35897992A JP 3120260 B2 JP3120260 B2 JP 3120260B2
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JP
Japan
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piezoelectric
electrostrictive
ceramic substrate
substrate
film
Prior art date
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JP04358979A
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English (en)
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JPH06204580A (ja
Inventor
幸久 武内
浩二 木村
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NGK Insulators Ltd
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
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Publication date
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Priority to EP93310558A priority patent/EP0606767B1/en
Priority to DE69317396T priority patent/DE69317396T2/de
Publication of JPH06204580A publication Critical patent/JPH06204580A/ja
Priority to US08/488,455 priority patent/US6396196B1/en
Priority to HK98106126A priority patent/HK1007055A1/xx
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Publication of JP3120260B2 publication Critical patent/JP3120260B2/ja
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    • H10N30/20Piezoelectric or electrostrictive devices with electrical input and mechanical output, e.g. functioning as actuators or vibrators
    • H10N30/204Piezoelectric or electrostrictive devices with electrical input and mechanical output, e.g. functioning as actuators or vibrators using bending displacement, e.g. unimorph, bimorph or multimorph cantilever or membrane benders
    • H10N30/2047Membrane type
    • H10N30/2048Membrane type having non-planar shape
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B18/00Layered products essentially comprising ceramics, e.g. refractory products
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    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、圧電/電歪膜型素子、
中でも主にインクジェットプリントヘッド、マイクロホ
ン、発音体(スピーカー等)、各種振動子や発振子、更
にはセンサー等に用いられるユニモルフ型の、屈曲変位
を発生させるタイプの圧電/電歪膜型素子に関するもの
である。なお、ここで呼称される素子とは、電気エネル
ギーを機械エネルギーに変換、即ち機械的な変位または
応力または振動に変換する素子の他、その逆の変換を行
なう素子をも意味するものである。また、本発明による
素子は、圧電/電歪特性の他、誘電性も有しているの
で、膜状のコンデンサ素子等としても用いることが可能
である。
【0002】
【従来の技術】近年、光学や精密加工等の分野におい
て、サブミクロンのオーダーで光路長や位置を調整する
変位素子や微小変位を電気的変化として検知する検出素
子が所望されるようになってきており、これに応えるも
のとして、強誘電体等の圧電/電歪材料に電界を加えた
時に起こる逆圧電効果や電歪効果に基づくところの変位
或いはその逆の現象を利用した素子である、アクチュエ
ータやセンサーの如き圧電/電歪素子の開発が進められ
ている。
【0003】ところで、インクジェットプリントヘッド
等においては、そのような圧電/電歪素子構造として、
従来から知られているユニモルフ型が、好適に採用され
ている。そして、そこでは、そのような素子を用いたプ
リンタの印字品質・印字速度等の向上が要求されてお
り、それに応えるべく、かかる圧電/電歪膜型素子の小
型高密度化、低電圧作動化、高速応答化を図るための開
発が進められている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そのユニモルフ型の圧
電/電歪素子においては、大きな屈曲変位や発生力或い
は発生電位を得るために、振動板となる基板の厚さを薄
くすることが重要とされるが、かかる基板の厚さを減少
させると、強度が低下するという欠点があった。しか
も、それらの素子においては、何れも、圧電/電歪板等
の板状の構成部材を接着剤等を用いて貼り付けて成る構
造を採用するものであるため、接着剤の経時変化等によ
り、圧電/電歪作動部が発生する歪みや応力を有効に基
板に伝えることができなくなるという問題がある。
【0005】従って、本発明の課題とするところは、相
対的に低作動電圧で大きな変位が得られ、また信頼性が
高く、応答速度が早く、且つ発生力が大きく、更に高集
積化が可能である、インクジェットプリントヘッド、マ
イクロホン、発音体(スピーカー等)、各種振動子や発
振子、更には加速度センサー、圧力センサー、振動セン
サー、角速度センサー等に好適に用いられる、強度に優
れた圧電/電歪膜型素子を提供することにあり、またそ
のような圧電/電歪膜型素子における圧電/電歪作動部
と基板との間の付着強度を確保しつつ、圧電/電歪作動
部に発生する歪みや応力を有効に基板に伝え得るように
することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記各課題を
解決するために開発されたもので、その要旨は、薄肉の
セラミック基板と、その基板上に形成された電極及び圧
電/電歪層から成る圧電/電歪作動部とを備えた圧電/
電歪素子において、前記圧電/電歪作動部が膜形成法に
よって形成され、且つそのセラミック基板と圧電/電歪
作動部とから成る部分が、セラミック基板側へ凸状に湾
曲していることにある。
【0007】
【作用】薄肉のセラミック基板と圧電/電歪作動部(二
つの電極膜とそれら電極膜の間に形成された膜状の圧電
/電歪層から構成される)から成る部分が、セラミック
基板側へ予め凸状に湾曲しており、この方向は、素子の
変位する方向であることから、低い応力でも容易にセラ
ミック基板側へ変位させることができる。しかも、かか
る湾曲形状により、素子がセラミック基板側へ作用する
方向と反対の方向には変位し難く相対的に高い強度を有
する。又基板がキャビティ構造を有していれば、当該部
位の基板厚さを薄くすることが出来、以て素子基板の強
度を低下させることなく、また並設形態において隣接す
る圧電/電歪作動部同士が変位或いは振動時に薄肉厚部
と薄肉厚部の間にある厚肉部によって互いに干渉するこ
とが少なくなる。
【0008】かかる湾曲形状は、後述するように、圧電
/電歪膜の熱処理時に形成するものであり、圧電/電歪
膜の焼成収縮率並びに線膨張率と基板の線膨張率との関
係で得られるものであるが、線膨張率が60×10-7/ °C
〜 120×10-7/ °C の範囲にあるセラミック基板を用い
ることが望ましい。
【0009】そして、前記範囲の線膨張率を有するセラ
ミック基板を形成し得る材料として、酸化イットリウム
及び酸化セリウム及び酸化マグネシウム及び酸化カルシ
ウムの化合物の内、少なくとも1つの化合物を含有する
ことによって結晶相が完全安定化若しくは部分安定化さ
れた酸化ジルコニウムを主成分とするものを用いること
が特に望ましく、薄肉でありながら、機械的強度が大き
く、高靭性を有し、圧電/電歪材料との化学的反応性が
小さい等の効果を奏することができる。
【0010】セラミック基板の結晶粒子径は、基板の機
械的強度の点から、平均結晶粒子径が 5μm以下である
ことが望ましい。また、セラミック基板の厚さは50μm
以下、好ましくは30μm以下、更に好ましくは10μm以
下が望ましく、圧電/電歪作動部の厚さは100 μm以
下、好ましくは50μm以下であることが望ましい。
【0011】なお、圧電/電歪作動部は薄肉のセラミッ
ク基板上に膜状に形成されているため、相対的に低作動
電圧でも大きな変位を得ることができるとともに、早い
応答速度と、大きな発生力或いは発生電位を得ることが
できる。しかも、膜形成プロセスを用いるため、同一基
板面上に多数個の圧電/電歪作動部を有する素子を接着
剤を用いずに同時に且つ容易に形成することができ、そ
の高集積化も可能である。
【0012】
【実施例】以下に、本発明にかかる圧電/電歪膜型素子
の具体的構造を示す図面を参照しつつ、本発明を更に具
体的に明らかにすることとする。なお、理解を容易にす
るために、各図面を通して、同様の構造乃至は機能を有
するものには、同一の符号を付すものとする。
【0013】図1は本発明にかかる圧電/電歪膜型素子
(アクチュエータ)の部分説明図である。圧電/電歪作
動部(2) は、第一の電極膜(4) 及び膜状の圧電/電歪層
(5)及び第二の電極膜(6) を通常の膜形成手法によって
順次積層することにより形成されている。圧電/電歪作
動部(2) は薄肉のセラミック基板(3) と一体化され、セ
ラミック基板とともにセラミック基板側へ湾曲した構造
となっている。なお、第一及び第二の電極膜(4),(6)
は、それぞれ、圧電/電歪層(5) の端部を延設すること
により、リード部(4a),(6a) を形成しており、それらリ
ード部(4a),(6a)を通じて、それぞれの電極膜(4),(6)
に電圧印加が行なわれるようになっている。即ち、かか
る電圧印加によって圧電/電歪層(5) に電界が作用する
と、電界誘起歪の横効果により、セラミック基板(3) の
板面に垂直な方向の屈曲変位乃至は発生力が発現される
のである。ここで、本発明にかかる圧電/電歪膜型素子
の作動部は、前述のとおり、その屈曲する方向に予め凸
状に湾曲しているため、湾曲していない平面状の素子よ
りも小さな力で効率よく変位することができる。しか
も、かかるアーチ型形状により、変位する方向とは反対
の方向には変位し難いという特徴を有する。
【0014】図2は、本発明にかかる圧電/電歪膜型素
子の一例を示す説明図である。(2)は第1の電極膜(4)
及び膜状の圧電/電歪層(5) 及び第2の電極膜(6) が膜
形成法によって順次積層された圧電/電歪作動部であ
る。(7) は厚肉のセラミック基板に欠如部(7b)を設ける
ことによって、両外縁部が厚肉で、その内側に薄肉厚部
(7a)が形成されたセラミック基板である。そして、圧電
/電歪作動部(2) は、薄肉厚部上へ一体形成され、図示
のように薄肉厚部(7a)とともに、欠如部(7b)の方向、即
ちセラミック基板側へ湾曲し、凸状となっている。図3
は図2の素子(1)をZ−Z′線で切断した断面図を示し
たものである。尚、圧電/電歪作動部及び薄肉厚部が基
板側へ凸状に湾曲する度合は、素子パターンの短辺長さ
の1 〜20%程度が好ましい(図3において0.01W ≦δ≦
0.20W となる範囲)。その中でも特に、3 〜10%が好ま
しい(0.03W ≦δ≦0.10W となる範囲)。
【0015】図4は複数の前記圧電/電歪作動部(2),
(2) ・・を一枚の大きなセラミック基板(3) 上に所定ピ
ッチで一体的に並設された素子の構造を示し、各圧電/
電歪作動部及びそれが形成された部分のセラミック基板
はセラミック基板側へ湾曲している。
【0016】図6は図4に示す素子において、そのセラ
ミック基板(3) の形状及び圧電/電歪作動部(2) の配設
形態を変えた一例を示し、図5はその基板裏面形態を示
す。この素子は例えばインクジェットプリンタに用いら
れ、図5に示すように、厚肉のセラミック基板(7) の裏
面に、インクを収容する所定の大きさのキャビティ(8),
(8) ・・が所定ピッチで千鳥状に設けられており、各キ
ャビティ(8) の底部はキャビティ側へ凸状に湾曲した薄
肉厚部(7a)となっている。セラミック基板(7)の表面に
は、図6に示すように、圧電/電歪作動部(2) が各薄肉
厚部(7a)上に密着して薄肉厚部とともに湾曲して一体形
成されている。そして、圧電/電歪作動部がキャビティ
側へ変位すると、キャビティ内のインクが押し出される
のである。この時、薄肉厚部は加えた圧力の反作用をイ
ンクから受けるが、薄肉厚部は反作用とは反対の方向に
湾曲しているため、反作用による逆方向への変位は小さ
く、もって圧力ロスを小さくできる。尚、キャビティ内
に空気が収容されている場合でも、上記同様の効果を得
ることができる。
【0017】次に、圧電/電歪作動部が形成されるセラ
ミック基板を形成する材料について説明する。材料とし
ては、機械的強度が大きく、後述するように、900 °C
〜1400°C 程度の熱処理によって、接着剤を使用せず圧
電/電歪作動部と一体化し得る絶縁体若しくは誘電体で
あれば、酸化物系のセラミック材料であっても、また非
酸化物系のセラミック材料であっても良いが、その中で
も線膨張率が60×10-7/ °C 〜120 ×10-7/ °C である
材料が好ましく、更に好ましくは、80×10-7/°C 〜110
×10-7/ °C である材料が望ましい。なぜならば、か
かる範囲の線膨張率を有する材料は、圧電/電歪作動部
の熱処理時に基板側へ適度に湾曲した形状を形成するこ
とができるからである。その中でも特に好ましい材料
は、酸化イットリウム、酸化セリウム、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウムから成る群より選ばれた少なくとも
一つの化合物で部分安定化若しくは完全安定化された酸
化ジルコニウムを主成分とする材料が、好適に採用され
る。なぜならば、本発明で採用する薄い板厚においても
高い機械的強度が得られるとともに、高靱性であり、且
つ膜形成手法において採用される圧電/電歪材料との熱
処理時の応力が小さく、さらにその圧電/電歪膜材料と
の化学的な反応性が小さいからである。また、機械的強
度の大きな薄肉厚部を得るためにセラミック基板の平均
結晶粒子径としては、5 μm 以下であることが好まし
く、更に好ましくは、 1μm 以下であることが望まし
い。
【0018】なお、前述のように酸化ジルコニウムを安
定化若しくは部分安定化させるための添加物の量は、酸
化イットリウムに対して 1モル%〜30モル%、酸化セリ
ウムでは 6モル%〜50モル%、酸化マグネシウムや酸化
カルシウムに対しては、 5モル%〜40モル%とすること
が好ましいが、その中でも特に酸化イットリウムに対し
て 2モル%〜 7モル%とすることが、さらに好ましくは
2モル%〜 4モル%とすることが望ましい。なぜなら
ば、かかる範囲で酸化イットリウムが添加された酸化ジ
ルコニウムは、その結晶相が部分安定化され、特に優れ
た基板特性を示すからである。
【0019】また、セラミック基板の形態としては、先
に、図1に示した単板状の物でも、また図2に示される
如き、凹所の底部が薄肉厚部(7a)とされ、その薄肉厚部
の面上に圧電/電歪作動部が形成されるキャビティ構造
を有している基板(7) でも良いが、後者のキャビティ構
造を有する基板の方が、当該部位の基板厚さを薄くする
ことが出来、以て素子基板の強度を低下させることな
く、また並設形態において隣接する圧電/電歪作動部同
士が変位或いは振動時に薄肉厚部と薄肉厚部の間にある
厚肉部によって互いに干渉することが少ないために、好
ましく用いられる。なお、このようなキャビティ構造を
有している基板(7) のキャビティの寸法に関し、そのよ
うなキャビティの長さは、その幅の 2倍から20倍である
ことが好ましく、一方キャビティ基板(7) の薄肉厚部(7
a)に形成される圧電/電歪作動部は、素子の変位・発生
力の点から、該キャビティの幅に対して50%〜95%とす
ることが好ましい。
【0020】さらに、薄肉のセラミック基板の厚さに関
しては、素子の高速応答性と大きな変位を得るために、
一般に50μm 以下、好ましくは30μm 以下、更に好まし
くは10μm 以下とされる。
【0021】更にまた、かかるセラミック基板は、最終
的には、焼結せしめられた形態とされるが、圧電/電歪
作動部の形成に先立って、予め1000°C 〜1800°C 程度
で焼結した基板としておくことが出来、また基板材料の
グリーンシートを用い、後述の膜形成による圧電/電歪
作動部の形成を行なった後に焼結させても良いが、その
中では、予め焼結した基板が、素子の反りを小さくする
ことが出来、またパターン寸法精度が得られることか
ら、有利に用いられることになる。なお、キャビティ構
造を有するセラミック基板(7) は、金型や超音波加工等
の機械加工法を用いて空孔部を設けたグリーンシート
に、薄肉厚部となる薄いグリーンシートを積層・熱圧着
した後、焼成・一体化することによって作製することが
高い信頼性の点から好ましい。また、基板材料中に粘土
等の焼結助剤を添加してもよいが、その基板中には、ま
た、図2に示されたキャビティ構造の場合には、少なく
とも、薄肉厚部を構成する基板中には、酸化珪素(SiO2
SiO)が 1重量%以上含有されないように、助剤の組成や
添加量を調整することが望ましい。過剰に酸化珪素が基
板に含有されていると圧電/電歪材料との熱処理時に反
応が生じ易く、組成の制御が困難となるためである。
【0022】ところで、かくの如きセラミック基板は、
その上に形成される圧電/電歪作動部の作動特性、換言
すればそこにおいて発生する歪み、応力を有効に受け、
またその逆の作用を有効に行なうために、Raにて表わ
される表面粗さが0.03〜0.9μm の範囲内となるように
調整される。このような表面粗さ:Raの調整は、ま
た、薄い基板の強度を確保する上においても有効であ
る。
【0023】そして、このようなセラミック基板上に所
定の電極膜(4),(6) 及び圧電/電歪層(5) を設けて圧電
/電歪作動部を形成するには、公知の各種の膜形成法が
適宜に採用され、例えばスクリーン印刷、スプレー、デ
ィッピング、塗布等の厚膜形成手法、イオンビーム、ス
パッタリング、真空蒸着、イオンプレーティング、CV
D、メッキ等の薄膜形成手法が適宜に選択される。特
に、膜状の圧電/電歪層(6) を形成するには、スクリー
ン印刷、スプレー、ディッピング、塗布等による厚膜形
成手法が好適に採用されることとなる。この厚膜形成手
法によれば、平均粒子径0.01μm以上 5μm以下の、好
ましくは0.05μm以上 3μm以下の圧電/電歪材料のセ
ラミック粒子を主成分とするペーストやスラリーを用い
てセラミック基板上に膜形成することが出来、良好な素
子特性が得られるからである。また、そのような膜の形
状としては、スクリーン印刷法やフォトリソグラフィ法
等を用いてパターン形成する他、レーザー加工法や、ス
ライシング、超音波加工等の機械加工法を用い、不必要
な部分を除去して、パターン形成しても良い。
【0024】なお、ここで作製される素子の構造や膜状
の圧電/電歪作動部の形状は、何等限定されるものでは
なく、用途に応じて、如何なる形状でも採用可能であ
り、例えば三角形、四角形等の多角形、円、楕円、円環
等の円形、櫛状、格子状又はこれらを組み合わせた特殊
形状であっても、何等差し支えない。
【0025】また、このようにしてセラミック基板上に
上記方法で膜形成されたそれぞれの膜(4),(5),(6) は、
それぞれの膜の形成の都度、熱処理されて、基板と一体
構造となるようにしても良く、また全部の膜を形成した
後、同時に熱処理して、各膜が同時に基板に一体的に結
合されるようにしても良い。なお、このような膜形成手
法により電極膜を形成する場合には、一体化するために
必ずしも熱処理を必要としないことがある。たとえば、
電極膜(6) を形成する前に、電極膜(4) との絶縁性を確
実にするため素子周りに絶縁樹脂等で絶縁コートを行う
場合があるが、その場合には、電極膜(6) の形成には熱
処理を必要としない方法が採用される。
【0026】さらに、このように形成された膜と基板と
を一体化し、基板側へ凸状に湾曲した形状とするための
熱処理温度としては、一般に900 °C 〜1400°C 程度の
温度が採用され、好ましくは1000°C 〜1400°C の範囲
の温度が有利に選択される。また、膜状の圧電/電歪層
(5) を熱処理する場合には、高温時に圧電/電歪層の組
成が不安定とならないように、圧電/電歪材料の蒸発源
と共に雰囲気制御を行ないながら、熱処理することが好
ましい。また、圧電/電歪層(5) 上に適当な覆蓋部材を
載置して、その表面が焼成雰囲気に直接に露呈されない
ようにして、焼成する手法を採用することも推奨され
る。その場合、覆蓋部材としては、基板と同様な材料系
のものが用いられることとなる。
【0027】なお、上記の方法にて作製される圧電/電
歪作動部を構成する電極膜(4) の材料としては、前記熱
処理温度並びに焼成温度程度の高温酸化雰囲気に耐えら
れる導体であれば、特に規制されるものではなく、例え
ば金属単体であっても、合金であっても良く、また絶縁
性セラミックスと、金属や合金との混合物であっても、
更には導電性セラミックスであっても、何等差し支えな
い。尤も、より好ましくは、白金、パラジウム、ロジウ
ム等の高融点貴金属類、或いは銀−パラジウム、銀−白
金、白金−パラジウム等の合金を主成分とする電極材料
が好適に用いられ、その中でも更に好ましくは、白金と
セラミック基板材料とのサーメット材料が好ましく、さ
らに好ましくは白金と基板材料と圧電材料とのサーメッ
ト材料が好ましい。また、電極に添加する材料として、
ガラスは、圧電/電歪膜との熱処理中に反応が生じ易
く、アクチュエータ特性を低下させる原因となり易いた
め、その使用を避けることが望ましい。なお、電極中に
添加せしめる基板材料としては、 5〜30体積%程度、一
方圧電材料としては 5〜20体積%程度であることが好ま
しい。また、電極膜(6) としては、通常の電極材料(導
電性材料)を用いることができる。
【0028】そして、このような導体材料を用いて形成
される電極は、一般に20μm以下、好ましくは 5μm以
下の厚さにおいて形成されることとなる。
【0029】また、圧電/電歪作動部を構成する圧電/
電歪材料としては、圧電或いは電歪効果等の電界誘起歪
を示す材料であれば、何れの材料であっても採用され得
るものであり、結晶質の材料であっても、非晶質の材料
であっても良く、また半導体材料であっても、誘電体セ
ラミックス材料や強誘電体セラミックス材料であって
も、何等差し支えなく、更には分極処理が必要な材料で
あっても、またそれが不必要な材料であっても良いので
ある。
【0030】尤も、本発明に用いられる圧電/電歪材料
としては、好ましくは、ジルコン酸チタン酸鉛(PZT
系)を主成分とする材料、マグネシウムニオブ酸鉛(P
MN系)を主成分とする材料、ニッケルニオブ酸鉛(P
NN系)を主成分とする材料、マンガンニオブ酸鉛を主
成分とする材料、アンチモンスズ酸鉛を主成分とする材
料、亜鉛ニオブ酸鉛を主成分とする材料、チタン酸鉛を
主成分とする材料、ジルコン酸鉛を主成分とする材料、
更にはこれらの複合材料等が用いられる。なお、PZT
系を主成分とする材料等の前述した材料に、ランタン、
バリウム、ニオブ、亜鉛、セリウム、カドミウム、クロ
ム、コバルト、アンチモン、鉄、イットリウム、タンタ
ル、タングステン、ニッケル、マンガン、リチウム、ス
トロンチウム、カルシウム、ビスマス等の酸化物やそれ
らの他の化合物を添加物として含有せしめた材料、例え
ばPLZT系となるように、前記材料に所定の添加物を
適宜に加えても、何等差し支えない。なお、ガラス材料
の添加は避けるべきである。なぜならば、PZT系等の
鉛系圧電/電歪材料はガラスと反応し易いために、所望
の圧電/電歪膜組成への制御が困難となり、アクチュエ
ータ特性のバラツキ並びに低下を惹起するからである。
【0031】これらの圧電/電歪材料の中でも、マグネ
シウムニオブ酸鉛とジルコン酸鉛とチタン酸鉛とからな
る成分を主成分とする材料、若しくはニッケルニオブ酸
鉛とマグネシウムニオブ酸鉛とジルコン酸鉛とチタン酸
鉛とからなる成分を主成分とする材料が好ましく、更に
その中でも特に、マグネシウムニオブ酸鉛とジルコン酸
鉛とチタン酸鉛とからなる成分を主成分とする材料が、
その熱処理中における基板材料との反応が特に少ないこ
とから成分の偏析が起き難く、組成を保つための処理が
好適に行なわれ得、目的とする組成及び結晶構造が得ら
れ易い等、高い圧電定数を有することと併せて有利に用
いられ、スクリーン印刷、スプレー、ディッピング、塗
布等の厚膜形成手法で圧電/電歪膜を形成する場合の材
料として推奨される。なお、多成分系圧電/電歪材料の
場合、成分の組成によって圧電特性が変化するが、本発
明で好適に採用されるマグネシウムニオブ酸鉛−ジルコ
ン酸鉛−チタン酸鉛の3成分系材料では、擬立方晶−正
方晶−菱面体晶の相境界付近の組成が好ましく、特にマ
グネシウムニオブ酸鉛:15モル%〜50モル%、ジルコン
酸鉛:10モル%〜45モル%、チタン酸鉛:30モル%〜45
モル%の組成が、高い圧電定数と電気機械結合係数を有
することから、有利に採用される。
【0032】なお、上記の如くして形成される電極膜と
圧電/電歪膜(層)から構成される圧電/電歪作動部の
厚さとしては、一般に100 μm以下とされ、また圧電/
電歪膜の厚さとしては、低作動電圧で大きな変位等を得
るために、好ましくは50μm以下、更に好ましくは 3μ
m以上40μm以下とされることが望ましい。
【0033】以下の表1に、従来法で作成した圧電/電
歪素子と本発明による圧電/電歪素子の特性を記した。
まず、素子の作成にあたっては、基板形状は、図2に示
されるような薄肉厚部を有するキャビティ形状とし、そ
の薄肉厚部の厚みは10μmとした。基板材料は酸化イッ
トリウムで部分安定化した酸化ジルコニウムである。一
方圧電/電歪材料には、マグネシウムニオブ酸鉛とジル
コン酸鉛とチタン酸鉛とからなる材料を使用した。まず
従来法による素子は、その振動板となる薄肉厚部上に導
電性接着剤を使用して、30μm厚さの圧電/電歪材料の
板を貼り付けて作成した。一方本願の素子は、圧電/電
歪材料からなるペーストを熱処理後30μmになるように
スクリーン印刷し、その後1000°C 以上の温度で熱処理
した。もちろん本願の素子は、熱処理によってその圧電
/電歪作動部が、基板側へ凸状に湾曲した形状とされて
いる。電極膜(6) は、スパッタリングにより、先ず、Cr
膜を形成し、その上にCu膜を形成した2層構造の膜とし
た。薄肉厚部の大きさは、0.8mm ×3mm である。表1の
たわみ量は、0.3mm φの面積を有する測定子を、圧電/
電歪作動部の中心部に垂直に当て、10Kg/cm2の圧力で加
圧した場合に、その圧電/電歪作動部がどの程度たわむ
のかを示し、また後退量は、逆にその圧電/電歪作動部
を基板側から空気で0.5 Kg/cm2の圧力で加圧した場合の
変位量を示している。更に実際素子をDC30V 印加して作
動させた場合の変位量を示した。
【表1】 この結果から明らかな様に、本願の模型で、更に基板側
へ凸状に湾曲した素子は、従来素子である薄肉厚部が平
坦な素子と比較して、素子の変位方向には同じ圧力でも
たわみやすく、かつ逆方向にはたわみにくいことがわか
る。また実際素子を駆動した場合においても、同様に大
きな変位を示している。
【0034】尚、本発明は上記各実施例に限定されるも
のではなく、本発明の範囲を逸脱しない限り、変更、修
正、改良を加えることができる。
【0035】
【発明の効果】本発明にかかる圧電/電歪膜型素子を用
いれば、相対的に低作動電圧で大きな変位が得られ、強
度に優れた圧電/電歪膜型素子を実現することができ
る。しかも、応答速度が早く発生力が大きいばかりか、
信頼性も高く、高集積化が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる圧電/電歪膜型素子の部分説明
図である。
【図2】本発明にかかる圧電/電歪膜型素子の一実施例
を示す部分説明図である。
【図3】図2に示す素子のZ−Z′線断面図である。
【図4】複数の圧電/電歪作動部を基板上に並設した本
発明にかかる圧電/電歪膜型素子の一実施例を示す部分
説明図である。
【図5】複数の圧電/電歪作動部を基板上に並設した本
発明にかかる圧電/電歪膜型素子の一実施例を示す裏面
部分説明図である。
【図6】複数の圧電/電歪作動部を基板上に並設した本
発明にかかる圧電/電歪膜型素子の一実施例を示す部分
説明図である。
【符号の説明】
1・・素子、2・・圧電/電歪作動部、3,7・・セラ
ミック基板、4・・第一の電極膜、4a,6a・・リー
ド部、5・・圧電/電歪層、6・・第二の電極膜、7a
・・薄肉厚部、7b・・欠如部、8・・キャビティ。

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 薄肉のセラミック基板と、その基板上に
    形成された電極及び圧電/電歪層から成る圧電/電歪作
    動部とを備えた圧電/電歪素子において、前記圧電/電
    歪作動部が膜形成法によって形成され、且つ前記セラミ
    ック基板と圧電/電歪作動部とから成る部分が、セラミ
    ック基板側へ凸状に湾曲していることを特徴とする圧電
    /電歪膜型素子。
  2. 【請求項2】 キャビティ構造を有しているセラミック
    基板と、その基板上に形成された電極及び圧電/電歪層
    から成る圧電/電歪作動部とを備えた圧電/電歪素子に
    おいて、前記圧電/電歪作動部が膜形成法によって形成
    され、且つ前記セラミック基板と圧電/電歪作動部とか
    ら成る部分が、セラミック基板側へ凸状に湾曲している
    ことを特徴とする圧電/電歪膜型素子。
  3. 【請求項3】 前記セラミック基板の線膨張率が、60×
    10−7/ °C 〜 120×10−7/ °C の間のセラミック材
    料から成る請求項1又は2に記載の圧電/電歪膜型素
    子。
  4. 【請求項4】 前記セラミック基板が、酸化イットリウ
    ム及び酸化セリウム及び酸化マグネシウム及び酸化カル
    シウムの内、少なくとも1つの化合物を含有することに
    よって結晶相が完全安定化若しくは部分安定化された酸
    化ジルコニウムを主成分とする材料から構成されて成る
    請求項1〜3のいずれかに記載の圧電/電歪膜型素子。
  5. 【請求項5】 前記セラミック基板の平均結晶粒子径が
    5μm以下である請求項1〜4のいずれかに記載の圧電
    /電歪膜型素子。
  6. 【請求項6】 前記セラミック基板の厚さが50μm以下
    である請求項1〜4のいずれかに記載の圧電/電歪膜型
    素子。
  7. 【請求項7】 前記圧電/電歪作動部の厚さが 100μm
    以下である請求項1〜6のいずれかに記載の圧電/電歪
    膜型素子。
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3162584B2 (ja) * 1994-02-14 2001-05-08 日本碍子株式会社 圧電/電歪膜型素子及びその製造方法
US5634999A (en) * 1994-09-06 1997-06-03 Ngk Insulators, Ltd. Method of producing ceramic diaphragm structure having convex diaphragm portion
JP3501860B2 (ja) * 1994-12-21 2004-03-02 日本碍子株式会社 圧電/電歪膜型素子及びその製造方法
DE69600167T2 (de) * 1995-04-03 1998-10-22 Seiko Epson Corp Tintenstrahldruckkopf und dessen Herstellungsverfahren
JP3482101B2 (ja) * 1996-05-27 2003-12-22 日本碍子株式会社 圧電膜型素子
US5895702A (en) * 1996-07-16 1999-04-20 Ngk Insulators, Ltd. Ceramic member
JPH10264374A (ja) * 1997-03-27 1998-10-06 Seiko Epson Corp インクジェット式記録ヘッド
EP0899107B1 (en) * 1997-09-01 2002-12-18 Seiko Epson Corporation Ink-jet printer
US6361154B1 (en) 1998-09-03 2002-03-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Ink-jet head with piezoelectric actuator
US6329740B1 (en) * 1998-12-28 2001-12-11 Ngk Insulators, Ltd. Piezoelectric/electrostrictive device and production method thereof
US6407481B1 (en) 1999-03-05 2002-06-18 Ngk Insulators, Ltd. Piezoelectric/electrostrictive device having convexly curved diaphragm
JP2001102597A (ja) 1999-09-30 2001-04-13 Fuji Electric Co Ltd 半導体構造およびその製造方法
DE60044666D1 (de) * 1999-10-01 2010-08-26 Ngk Insulators Ltd Piezoelektrisches/elektrostriktives bauelement und verfahren zu dessen herstellung
JP3436735B2 (ja) * 1999-10-01 2003-08-18 日本碍子株式会社 圧電/電歪デバイス及びその製造方法
US6512323B2 (en) * 2000-03-22 2003-01-28 Caterpillar Inc. Piezoelectric actuator device
FR2821291B1 (fr) * 2001-02-27 2003-04-25 Imaje Sa Tete d'impression et imprimante a electrodes de deflexion ameliorees
US7232202B2 (en) 2001-12-11 2007-06-19 Ricoh Company, Ltd. Drop discharge head and method of producing the same
DE10218565A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Philips Intellectual Property Startprozess-Steuerung für den Anlauf eines Piezomotors
JP2004064067A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Ngk Insulators Ltd 圧電/電歪膜型素子
EP1584906A4 (en) * 2003-01-16 2007-08-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd PRESSURE SENSOR AND OBJECT DETECTOR
JP2005106529A (ja) * 2003-09-29 2005-04-21 Hosiden Corp 圧電型振動センサ
JP2005331485A (ja) * 2004-05-21 2005-12-02 Sony Corp 圧電素子および電気機械変換装置
JP4756309B2 (ja) * 2004-08-20 2011-08-24 独立行政法人産業技術総合研究所 高感度圧電素子
JP4800989B2 (ja) * 2006-11-15 2011-10-26 日本碍子株式会社 圧電/電歪材料、圧電/電歪体、及び圧電/電歪素子
KR100984333B1 (ko) * 2008-07-18 2010-09-30 국방과학연구소 전기 기계 변환기 및 그 제작방법
JP4993625B2 (ja) * 2009-02-04 2012-08-08 日本発條株式会社 圧電素子の電極構造、圧電素子の電極形成方法、圧電アクチュエータ及びヘッドサスペンション
US8450213B2 (en) * 2011-04-13 2013-05-28 Fujifilm Corporation Forming a membrane having curved features
JP2014072511A (ja) * 2012-10-02 2014-04-21 Ngk Insulators Ltd 積層体
SG10201407632UA (en) * 2013-11-26 2015-06-29 Agency Science Tech & Res Transducer and method for forming the same
JP6443146B2 (ja) * 2015-03-16 2018-12-26 セイコーエプソン株式会社 電子デバイス
CN106142841B (zh) * 2015-03-27 2019-09-24 兄弟工业株式会社 压电促动器和记录头
JP6420442B1 (ja) * 2017-10-16 2018-11-07 株式会社ワコー 発電素子
US11495731B2 (en) * 2018-09-13 2022-11-08 Magnecomp Corporation Multilayer PZT electrode configuration for suspension stroke increase
KR102675451B1 (ko) * 2018-11-23 2024-06-13 엘지디스플레이 주식회사 복합센서장치, 디스플레이 장치 및 센싱방법
WO2022104099A1 (en) * 2020-11-12 2022-05-19 Jumbe Nelson L Transducers, their methods of manufacture and uses
US12120958B2 (en) * 2021-02-02 2024-10-15 City University Of Hong Kong Method of manufacturing a curved ceramic structure
CN116939435A (zh) * 2022-04-01 2023-10-24 深圳市韶音科技有限公司 一种声学设备

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2549872A (en) * 1948-03-26 1951-04-24 Bell Telephone Labor Inc Focusing ultrasonic radiator
US2756353A (en) * 1950-04-10 1956-07-24 Gen Electric Bender-mode piezoelectric device and method of making the same
US3387607A (en) * 1964-02-10 1968-06-11 Vilbiss Co Apparatus for inhalation therapy
GB1122245A (en) 1966-04-22 1968-07-31 Marconi Co Ltd Improvements in or relating to electro-mechanical resonators
US3433461A (en) * 1967-05-22 1969-03-18 Edison Instr Inc High-frequency ultrasonic generators
US3588552A (en) * 1969-09-23 1971-06-28 Motorola Inc Prestressed piezoelectric audio transducer
JPS5410214B2 (ja) * 1973-10-15 1979-05-02
US4068144A (en) * 1976-09-20 1978-01-10 Recognition Equipment Incorporated Liquid jet modulator with piezoelectric hemispheral transducer
US4308547A (en) * 1978-04-13 1981-12-29 Recognition Equipment Incorporated Liquid drop emitter
JPS58168572A (ja) * 1982-03-31 1983-10-04 Fujitsu Ltd 液滴噴射方法
JPS58196069A (ja) 1982-05-12 1983-11-15 Nec Corp 電歪効果素子
JPS60111600A (ja) * 1983-11-21 1985-06-18 Mitsubishi Mining & Cement Co Ltd 電気機械変換素子
GB2161647A (en) 1984-07-10 1986-01-15 Gen Electric Co Plc Piezoelectric devices
FR2570223B1 (fr) 1984-09-07 1986-12-05 Labo Electronique Physique Dispositif piezoelectrique et procede de realisation d'un tel dispositif
US4635079A (en) * 1985-02-11 1987-01-06 Pitney Bowes Inc. Single element transducer for an ink jet device
JPS61253873A (ja) 1985-05-02 1986-11-11 Toshiba Corp 圧電セラミツク材料
US4680595A (en) * 1985-11-06 1987-07-14 Pitney Bowes Inc. Impulse ink jet print head and method of making same
JPS62213399A (ja) 1986-03-12 1987-09-19 Omron Tateisi Electronics Co 圧電磁器
US4769570A (en) 1986-04-07 1988-09-06 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Piezo-electric device
JPS63285983A (ja) 1987-05-18 1988-11-22 Omron Tateisi Electronics Co 薄膜圧電素子の製造方法
JPH01282878A (ja) 1988-05-10 1989-11-14 Tosoh Corp 屈曲型圧電変位素子
US5089455A (en) 1989-08-11 1992-02-18 Corning Incorporated Thin flexible sintered structures
JPH07108102B2 (ja) 1990-05-01 1995-11-15 日本碍子株式会社 圧電/電歪膜型アクチュエータの製造方法
US5210455A (en) 1990-07-26 1993-05-11 Ngk Insulators, Ltd. Piezoelectric/electrostrictive actuator having ceramic substrate having recess defining thin-walled portion

Also Published As

Publication number Publication date
US6396196B1 (en) 2002-05-28
DE69317396D1 (de) 1998-04-16
JPH06204580A (ja) 1994-07-22
DE69317396T2 (de) 1998-07-23
EP0606767B1 (en) 1998-03-11
HK1007055A1 (en) 1999-03-26
EP0606767A1 (en) 1994-07-20

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