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JP3109171B2 - 非還元性誘電体磁器組成物 - Google Patents

非還元性誘電体磁器組成物

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Publication number
JP3109171B2
JP3109171B2 JP03258318A JP25831891A JP3109171B2 JP 3109171 B2 JP3109171 B2 JP 3109171B2 JP 03258318 A JP03258318 A JP 03258318A JP 25831891 A JP25831891 A JP 25831891A JP 3109171 B2 JP3109171 B2 JP 3109171B2
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JP
Japan
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mol
dielectric
batio
composition
weight
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JP03258318A
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Inventor
山 俊 樹 西
地 幸 生 浜
部 行 雄 坂
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Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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Priority to FR9207823A priority patent/FR2679227B1/fr
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は非還元性誘電体磁器組
成物に関し、特にたとえば、ニッケルなどの卑金属を内
部電極材料とする積層コンデンサなどの誘電体材料とし
て用いられる、非還元性誘電体磁器組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の誘電体磁器材料は、中性または還
元性の低酸素分圧下で焼成すると、還元され、半導体化
を起こすという性質を有していた。そのため、内部電極
材料としては、誘電体磁器材料の焼結する温度で溶融せ
ず、かつ誘電体磁器材料を半導体化させない高い酸素分
圧下で焼成しても酸化されない、たとえばPd,Ptな
どの貴金属を用いなければならなかった。これは、製造
される積層コンデンサの低コスト化の大きな妨げとなっ
ていた。
【0003】そこで、上述の問題点を解決するために、
たとえばNiなどの卑金属を内部電極の材料として使用
することが望まれていた。しかし、このような卑金属を
内部電極の材料として使用して、従来の条件で焼成する
と、電極材料が酸化してしまい、電極としての機能を果
たさない。そのため、このような卑金属を内部電極の材
料として使用するためには、酸素分圧の低い中性または
還元性の雰囲気において焼成しても半導体化せず、コン
デンサ用の誘電体材料として、十分な比抵抗と優れた誘
電特性とを有する誘電体磁器材料が必要とされていた。
これらの条件をみたす誘電体磁器材料として、たとえば
特開昭62−256422号のBaTiO3 −CaZr
3 −MnO−MgO系の組成や、特公昭61−146
11号のBaTiO3 −(Mg,Zn,Sr,Ca)O
−B2 3 −SiO2 系の組成が提案されてきた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
62−256422号に開示されている非還元性誘電体
磁器組成物では、CaZrO3 がMnなどとともに耐メ
ッキ性に劣った二次相を生成しやすいため、高温におけ
る信頼性の低下につながる危険性があった。
【0005】また、特公昭61−14611号に開示さ
れている組成物は、得られる誘電体の誘電率が2000
〜2800であり、Pdなどの貴金属を使用している従
来からの磁器組成物の誘電率である3000〜3500
と比較すると劣っていた。したがって、この組成物をコ
ストダウンのために、そのまま従来の材料と置き換える
のは、コンデンサの小型大容量化という点で不利であ
り、問題が残されていた。
【0006】さらに、この組成物の誘電率の温度変化率
(TCC)は、20℃の容量値を基準として、−25℃
から+85℃の温度範囲では±10%であるが、+85
℃を超える高温では、10%を大きく超えてしまい、E
IAに規定されているX7R特性をも大きくはずれてし
まうという欠点があった。
【0007】また、上記の組成物に対し直流電圧を印加
した場合、静電容量が大きく変化するという欠点もあっ
た。
【0008】それゆえに、この発明の主たる目的は、誘
電率が3000以上、絶縁抵抗がlogIRで12.0
以上であり、さらに誘電率の温度特性が、25℃の容量
値を基準として、−55℃〜125℃の広い範囲にわた
って±15%の範囲内にあることを満足し、直流バイア
ス電圧印加に対し、静電容量の変化率が小さい磁器を得
ることができ、低酸素分圧下であっても、組織が半導体
化せず焼成可能である、非還元性誘電体磁器組成物を提
供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】この発明は、不純物とし
て含まれるアルカリ金属酸化物の含有量が0.04重量
%以下のBaTiO3 と、Tb2 3 ,Dy2 3 ,H
2 3 ,Er2 3 の中から選ばれる少なくとも1種
類の希土類酸化物(Re2 3 )と、Co2 3 との配
合比が、BaTiO3 92.0〜99.4モル%と、
Re2 3 0.3〜4.0モル%と、Co2 3
0.3〜4.0モル%との範囲内にある主成分100モ
ル%に対し、副成分として、BaO 0.2〜4.0モ
ル%と、MnO 0.2〜3.0モル%と、MgO
0.5〜5.0モル%と、CaTiO3 0.5〜4.
0モル%とを含有し、さらに上記成分を100重量部と
して、BaO−SrO−Li2 O−SiO2 を主成分と
する酸化物ガラスを0.5〜2.5重量部含有する、非
還元性誘電体磁器組成物である。
【0010】
【発明の効果】この発明にかかる非還元性誘電体磁器組
成物は、中性または還元性の雰囲気において1260〜
1300℃の温度で焼成しても、組織が還元されて半導
体化することがない。さらに、この非還元性誘電体磁器
組成物によって得られる磁器は、logIRで12.0
以上の高い絶縁抵抗値を示すとともに、3000以上の
高誘電率を示し、容量温度変化率もEIAに規定されて
いるX7R特性を満足し、直流バイアス特性にも優れて
いる。
【0011】したがって、この発明にかかる非還元性誘
電体磁器組成物を積層セラミックコンデンサの誘電体材
料として用いれば、内部電極材料としてNiなどで代表
される卑金属材料を用いることができる。そのため、従
来のPdなどの貴金属を用いたものに比べて、特性を落
とすことなく、大幅なコストダウンを行うことが可能と
なる。
【0012】この発明の上述の目的,その他の目的,特
徴および利点は、図面を参照して行う以下の実施例の詳
細な説明から一層明らかとなろう。
【0013】
【実施例】出発原料として、不純物として含まれるアル
カリ金属酸化物の含有量が異なるBaTiO3 ,Ba/
Tiモル比補正のためのBaCO3 ,希土類酸化物,C
2 3 ,MnO,MgO,CaTiO3 ,酸化物ガラ
スを準備した。これらの原料を表1に示す組成割合とな
るように秤量して、秤量物を得た。なお、試料番号1〜
32については、アルカリ金属酸化物の含有量が0.0
3重量%のBaTiO3 を使用し、試料番号33につい
ては、アルカリ金属酸化物の含有量が0.05重量%の
BaTiO3 を使用し、試料番号34については、アル
カリ金属酸化物の含有量が0.07重量%のBaTiO
3 を使用した。
【0014】
【表1】
【0015】得られた秤量物に酢酸ビニル系バインダを
5重量%添加した後、PSZボールを用いたボールミル
で十分に湿式混合した。次に、この混合物中の分散媒を
蒸発、乾燥した後、整粒の工程を経て粉末を得た。得ら
れた粉末を2ton/cm2 の圧力で、直径10mm、
厚さ1mmの円板状にプレス成形して、成形体を得た。
【0016】次いで、このようにして得られた成形体
を、空気中において400℃で3時間保持の条件で脱バ
インダを行った後、H2 /N2 の体積比率が3/100
の還元雰囲気ガス気流中において、表2に示す温度で2
時間焼成し、磁器を得た。
【0017】
【表2】
【0018】得られた磁器の両面に、銀ペーストを塗布
して、焼き付けることにより、銀電極を形成してコンデ
ンサとした。そして、このコンデンサの室温における誘
電率ε,誘電損失tanδ,絶縁抵抗値(logI
R),容量の温度変化率(TCC)および直流バイアス
特性を測定した。その結果を表2に示す。
【0019】なお、誘電率ε,誘電損失tanδについ
ては、温度25℃、周波数1kHz、交流電圧1Vの条
件で測定した。また、絶縁抵抗値については、温度25
℃において直流電圧500Vを2分間印加して測定し、
その結果を対数値(logIR)で示す。さらに、温度
変化率(TCC)については、25℃の容量値を基準と
した時の−55℃,125℃における変化率(ΔC-55
/C25,ΔC+125/C25)および−55℃〜+125℃
の間において、容量温度変化率が最大である値の絶対
値、いわゆる最大変化率(|ΔC/C25max )につい
て示す。また、直流バイアス特性については、2.0
(kV/mm)の電界強度になるように、直流電圧をか
けた際の静電容量値の、電圧を印加しない場合の静電容
量値に対する変化率で示す。
【0020】また、図1は実施例および比較例につい
て、直流印加電界強度を変化させたときの容量変化率を
示すグラフである。
【0021】表2および図1から明らかなように、この
発明にかかる非還元性誘電体磁器組成物は、優れた特性
を示す。
【0022】この発明において主成分および副成分の範
囲を上述のように限定する理由は次の通りである。
【0023】まず、主成分の範囲の限定理由について説
明する。
【0024】主成分であるBaTiO3 の構成比率を9
2.0〜99.4モル%とするのは、構成比率が92.
0モル%未満の場合には、希土類元素およびCo2 3
の構成比率が多くなるため、試料番号4に示すように、
絶縁抵抗値および誘電率の低下が生じ好ましくない。ま
た、BaTiO3 の構成比率が99.4モル%を超える
場合には、希土類元素およびCo2 3 の添加の効果が
なく、試料番号3に示すように、高温部(キュリー点付
近)の容量温度変化率が大きく(+)側にはずれ好まし
くない。さらに、BaTiO3 中のアルカリ金属酸化物
含有量を0.04%以下とするのは、0.04%を超え
ると、試料番号33および34に示すように、誘電率の
低下が生じ、実用的でなくなり好ましくない。
【0025】次に、副成分の範囲の限定理由について説
明する。
【0026】BaO添加量を0.2〜4.0モル%とす
るのは、添加量が0.2モル%未満の場合には、試料番
号9に示すように、雰囲気焼成中に組織が半導体化し、
絶縁抵抗値の著しい低下をまねくので好ましくない。ま
た、添加量が4.0モル%を超える場合には、試料番号
12に示すように、焼結性が低下するので好ましくな
い。
【0027】また、MnO添加量を0.2〜3.0モル
%とするのは、添加量が0.2モル%未満の場合には、
試料番号17に示すように、組織の耐還元性向上に効果
がなくなり、絶縁抵抗値の著しい低下をまねくので好ま
しくない。また、添加量が3.0モル%を超える場合に
は、試料番号15に示すように、絶縁抵抗値の低下が生
じるので好ましくない。
【0028】MgO添加量を0.5〜5.0モル%とす
るのは、添加量が0.5モル%未満の場合には、試料番
号22および23に示すように、容量温度変化率の曲線
がシングルピーク化する傾向があり、低温側で(−)側
にはずれ、高温側(キュリー点付近)で(+)側にはず
れる傾向があるとともに、絶縁抵抗値向上の効果もなく
なるので好ましくない。また、添加量が5.0モル%を
超える場合には、試料番号27に示すように、誘電率ε
および絶縁抵抗値の低下が生じるので好ましくない。
【0029】また、CaTiO3 添加量を0.5〜4.
0モル%とするのは、添加量が0.5モル%未満の場合
には、試料番号32に示すように、直流バイアス特性の
改善に効果がなくなり、静電容量の印加電圧依存性が大
きくなるので好ましくない。また、添加量が4.0モル
%を超える場合には、試料番号30に示すように、高温
部での容積温度変化率が(−)側にはずれる傾向がある
とともに、誘電率の低下も生じるので好ましくない。
【0030】最後に、BaO−SrO−Li2 O−Si
2 を主成分とする酸化物ガラスの添加量を0.5〜
2.5重量%とするのは、添加量が0.5重量%未満の
場合には、試料番号21に示すように、焼結温度を低下
させる効果および耐還元性向上の効果がなくなるので好
ましくない。また、添加量が2.5重量%を超える場合
には、試料番号19に示すように、誘電率εの低下が生
じるので好ましくない。
【0031】なお、表2に示す特性データは、単板コン
デンサにおいて得られたデータであるが、同じ組成物を
シート成形し、チップ加工を行った積層コンデンサにお
いても、今回のデータとほぼ同等の結果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】直流印加電界強度を変化させたときの容量変化
率を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−43314(JP,A) 特開 平5−17212(JP,A) 特開 平5−9066(JP,A) 特開 昭58−223668(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C04B 35/42 - 35/49 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 不純物として含まれるアルカリ金属酸化
    物の含有量が0.04重量%以下のBaTiO3 と、T
    2 3 ,Dy2 3 ,Ho2 3 ,Er2 3 の中か
    ら選ばれる少なくとも1種類の希土類酸化物(Re2
    3 )と、Co2 3 との配合比が、 BaTiO3 92.0〜99.4モル%、 Re2 3 0.3〜4.0モル%、および Co2 3 0.3〜4.0モル%の範囲内にある主
    成分100モル%に対し、 副成分として、 BaO 0.2〜4.0モル%、 MnO 0.2〜3.0モル%、 MgO 0.5〜5.0モル%、および CaTiO3 0.5〜4.0モル%を含有し、さらに
    上記成分を100重量部として、BaO−SrO−Li
    2 O−SiO2 を主成分とする酸化物ガラスを0.5〜
    2.5重量部含有する、非還元性誘電体磁器組成物。
JP03258318A 1991-06-27 1991-09-09 非還元性誘電体磁器組成物 Expired - Lifetime JP3109171B2 (ja)

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US07/904,398 US5268342A (en) 1991-06-27 1992-06-25 Nonreducing dielectric ceramic composition
FR9207823A FR2679227B1 (fr) 1991-06-27 1992-06-25 Composition ceramique dielectrique non-reductrice.

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JP5278682B2 (ja) * 2009-02-09 2013-09-04 Tdk株式会社 誘電体磁器組成物および電子部品

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