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JP3146310B2 - エチレン／α、β―不飽和カルボン酸インターポリマーの水性分散物の製法 - Google Patents

エチレン／α、β―不飽和カルボン酸インターポリマーの水性分散物の製法

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JP3146310B2
JP3146310B2 JP50625092A JP50625092A JP3146310B2 JP 3146310 B2 JP3146310 B2 JP 3146310B2 JP 50625092 A JP50625092 A JP 50625092A JP 50625092 A JP50625092 A JP 50625092A JP 3146310 B2 JP3146310 B2 JP 3146310B2
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interpolymer
ethylene
hydroxide
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JP50625092A
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イー ローランド，マイケル
イー スプリングス，ケネス
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Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、エチレン／α、β−不飽和カルボン酸イン
ターポリマー（例えばエチレン／アクリル酸）から水性
分散物を形成する改良された方法に関する。さらに特
に、本発明は、高い固体含量を有しそして約１重量％以
下の非分散物を含む分散物を形成する方法に関する。
背景技術 エチレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポリマ
ーは、接着剤として有用な熱可塑性重合体である。イン
ターポリマーの接着層又はコーテイングは、押し出しコ
ーテイング又は他の従来の技術により、基体例えば紙又
は金属フォイルに適用できる。しかし、コーテイングの
厚さは、主としてインターポリマーの溶融強さにより、
約0.4ミル又は１連当り約６ポンドを遥かに超えて減少
できない。線速度及びダイ／系デザインも又最小の厚さ
で基体をコーテイングするのに、インターポリマーの能
力に影響する。一般に、これらコーテイングは、積層構
造に所望の性質を与えるのに必要なのより厚くなる。薄
いコーテイングは、経済的な観点から好ましいだろう。
薄いコーテイングは、グラビア又はマイヤー・ロッド
（meyer rod）技術並びに重合体状接着剤の水性分散物
を使用して基体に適用されているが、分散物は、低い固
体濃度でしか利用できない。
エチレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポリマ
ーから分散物を形成する多くの方法は、文献に開示され
ている。一つの方法は、少なくとも一部のカルボン酸基
をアルカリ性塩基により中和して分散可能なカルボン酸
塩を形成することを含む。この技術を使用して形成され
た分散物は、特にα、β−不飽和カルボン酸含量が低い
か又はインターポリマーの分子量が高いとき、概して高
い含量即ち１％より多い非分散物を有する。これら分散
物が基体にコーテイングされるとき、コーテイングは、
不均一になりがちであり変化しやすく、さらに高い％の
非分散物により装置を汚染する。非分散物は、装置を汚
し、そして装置を止め次に清掃しなければならない。も
し非分散物含量を減らすためにさらに水性塩基が利用さ
れるならば、分散した固体の％は、さらに低下し、そし
て全体の工程を不経済なものとする。低いカルボン酸含
量（例えば約15％より少ない酸含量）を有するインター
ポリマーの分散物は、特に形成するのが困難である。
国際特許出願公開第WO 89/07519号（Pattonら）は、
アルカリ金属水酸化物及びアンモニア溶液の組み合せを
含む、エチレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポ
リマーから分散物を形成する多くの技術を開示してい
る。Pattonらは、以下に示された割合で塩基の混合物を
使用することを認識していないかったし、又は示唆して
いなかった。
発明の開示 少なくとも一種のエチレン／α、β−不飽和カルボン
酸インターポリマーの分散物を形成する改良された方法
が、本発明により見いだされた。本発明は攪拌する水性
媒体中の少なくとも１種のエチレン／α、β−不飽和カ
ルボン酸インターポリマーと塩基の混合物とを接触させ
ることを含む少なくとも１種のエチレン／α、β−不飽
和カルボン酸インターポリマーの水性分散物を形成する
方法において、インターポリマーとα、β−不飽和カル
ボン酸１モル当り1.5−３当量のアルカリ金属水酸化
物、アミン、水酸化アンモニウム及び炭酸塩から選ばれ
る塩基とを接触させ、それにより全重量基準で少なくと
も10重量％の分散した固体を有し、非分散物含量がイン
ターポリマーの重量に基づいて１重量％以下の分散物を
形成することを特徴とする方法である。好ましい塩基
は、水酸化アンモニウム及びアルカリ金属水酸化物であ
る。水酸化リチウム、水酸化カリウム及び水酸化ナトリ
ウムが、好ましいアルカリ金属水酸化物である。分散物
の固体含量は、好ましくは全重量基準で25重量％以上で
ある。
本発明の方法を使用して形成される接着性分散物は、
驚くべきことに、約0.15ミル（又は紙にコーテイングさ
れたとき１連当り2.25ポンド）そして恐らくそれよりさ
らに薄いフィルムの厚さで基体上にコーテイングでき
る。このコーテイングの厚さは、経済的な観点さらに特
にセルロース性物質をコーテイングするときに、美学的
な観点から非常に望ましい。
さらに、本発明の方法を使用して形成される分散物
は、低い％の非分散物を有するので、それらは、装置を
汚さない。
エチレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポリマ
ーは、周知の群の化合物を形成し、その任意の一つが本
発明で使用できる。エチレン／α、β−不飽和カルボン
酸インターポリマーの混合物は、同様に本発明の範囲内
で有用である。しかし、本発明で使用して好ましいエチ
レン／α、β−不飽和カルボン酸インターポリマーは、
ランダムなエチレン／アクリル酸インターポリマーであ
る。例えば、The Dow Chemical Companyにより製造
されるPRIMACOR（商標）Adhesive Polymerは、本発明
を実施するのに使用して好適なランダムなエチレン／ア
クリル酸（EAA）インターポリマーである。
本発明で有用なインターポリマーは、周知の技術によ
り製造される。概して、これら重合体は、エチレン及び
アクリル酸（AA）又はメタクリル酸（MAA）のインター
ポリマーである。本発明で使用するためのエチレンとの
インター重合に好適な他のα、β−不飽和カルボン酸
は、例えばマレイン酸及びフマール酸を含むが、これら
に制限されない。
これらランダムなインターポリマーを製造する他の方
法は、米国特許第3520861号（Thomsonら）に開示され、
他は、米国特許第4351931号（Armitage）に開示されて
いる。他の方法は、米国特許第4599392号（McKinney
ら）及び米国特許第4988781号に開示されている。非ラ
ンダムエチレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポ
リマーは、米国特許第4248990号（Pieskiら）及び米国
特許第4252924号（Chatterjee）に開示された方法によ
り製造できる。米国特許第3177269号に開示されたよう
な、エチレン重合体又はエチレンの共重合体上にアクリ
ル酸をグラフトするようなエチレン及び一種以上のα、
β−不飽和カルボン酸のインターポリマーを製造する他
の方法は、又本発明の範囲内にある。本発明を記載する
のに使用される用語インターポリマーは、共重合体及び
ターポリマー（例えばエチレン／アクリル酸ｎ−ブチル
／アクリル酸）及び他のインターポリマーを含む。
本発明において分散物を形成するのに有用なランダム
なエチレン／アクリル酸インターポリマーの分子量は、
溶融指数（MI）として示され、そして1g/10分（g/10
分）から5000g/10分である。溶融指数は、他に報告され
ていない限り、ASTM Ｄ 1238条件Ｅ（190℃/2.16kg）
により測定される。ランダムなエチレン／アクリル酸イ
ンターポリマーの好ましい溶融指数の範囲は、5g/10分
から300g/10分である。ここに記載された方法は、比較
的高い分子量のインターポリマー（即ち10g/10分から30
g/10分の溶融指数を有するインターポリマー）から分散
物を形成するのに特に有効である。
驚くべきことに、インターポリマーの約３重量％の様
な非常に低い量のアクリル酸含量を有するエチレン／ア
クリル酸インターポリマーですら、ここに記載された方
法を使用して分散できる。従って、エチレン／アクリル
酸インターポリマーのアクリル酸含量は、インターポリ
マーの少なくとも７重量％、好ましくは７−50重量％で
ある。ランダムなエチレン／アクリル酸インターポリマ
ーの特に好ましいアクリル酸含量の範囲は、インターポ
リマーの８−30重量％である。
さらに、比較的高い分子量及び／又は低い酸含量の何
れかを有するエチレン／アクリル酸インターポリマー
は、ここに記載した方法を使用して分散できる。
本発明の分散物を形成するのに有用な塩基の混合物
は、α、β−不飽和カルボン酸官能基と反応するアルカ
リ金属水酸化物、アミン、水酸化アンモニウム及び種々
の炭酸塩（例えば、炭酸ナトリウム）である。本発明を
実施するのに好適なアミンは、例えばモノエタノールア
ミン及びジエタノールアミンである。好ましい塩基は、
水酸化アンモニウム及び／又はアルカリ金属水酸化物で
ある。水酸化リチウム、水酸化カリウム及び水酸化ナト
リウムは、好ましいアルカリ金属水酸化物である。水酸
化アンモニウムが、分散物を形成するのに本発明で使用
されるとき、混合物を形成するのに最も好ましいアルカ
リ金属水酸化物は、水酸化カリウムである。これらの塩
基の混合物は塩基の混合物の当量：α，β−不飽和カル
ボン酸のモル比で1.5:1−3:1の比で混合される。
アルカリ金属水酸化物及び／又は水酸化アンモニウム
の混合物は、水性媒体中でその場でともに混合し、次に
インターポリマーを接触することにより形成できる。こ
のその場で混合する方法は、インターポリマーと連続し
て接触するのに好ましい。
しかしながら、インターポリマーは、水性又は非水性
環境中の何れかで、アルカリ金属水酸化物の一つと先ず
接触され、次に水性媒体中でアルカリ水酸化物（又は水
酸化アンモニウム）の他のものと接触して水性分散物を
形成する。例えば、EMAAから製造され、そしてE.I.duPo
nt de Nemours ＆ Companyにより商標名Surlyn1601
で販売されているナトリウムイオノマーが、原料として
使用でき、そして次に水性環境で水酸化アンモニウムと
接触され、そして分散される。
加えられた界面活性剤は、新規な分散物を形成するの
に要求されず、それらは、他の従来の添加物が形成され
た分散物の安定性に影響しない限り、それらとともに含
まれることができる。代表的な添加物は、例えば顔料、
抗酸化剤、消泡剤、湿潤剤（例えばヘキサノール）、及
びロジン粘着性付与剤（例えば米国特許第4714728号（G
rahamら）に開示されたもの）を含む。
好ましくは、水酸化物及びインターポリマーの混合物
は、水酸化物混合物が容易にインターポリマーと接触す
るように、充分に撹拌される。撹拌された水酸化物／イ
ンターポリマー混合物の温度（即ち消化温度）は、外界
温度以上であるが、好ましくは60−150℃である。
本発明の方法を使用して形成される分散物の非分散物
は、100メッシュふるいを通して分散物を漉過し、漉液
を乾燥し、そして計量することにより特徴付けられる。
非分散物の％は、乾燥した漉液の重量を系に投入される
全重合体の重量により除し、それに100を乗することに
より計算される。分散物の固体含量は、分散物の一部を
取りだし、その湿った重量を記録し、そして次に重量の
変化が最低になるまで、加熱下乾燥することにより測定
される。固体含量は、100を乗じた、その部分を含湿重
量により除された、非分散物の除去後の分散物の一部の
乾燥重量として記録される。一般に、分散物の固体含量
が増すにつれ、分散物の粘度が増大する。使用の容易さ
のための実際的な固体の多い分散物は、低い粘度の分散
物が好ましいが、約2000センチポイズ（cps）の様な高
い粘度を有する。
ここに記載された分散物の実際のサイズ及び分布は、
分散物の最終の用途に応じて変化できる。本発明により
形成される分散物の平均容積直径粒径は、一般に100−1
0000オングストロームの範囲そして好ましくは200−300
0オングストロームの範囲内にある。
本発明を使用して形成される水性分散物は、１−４個
の炭素原子の含水アルコール（例えば、メタノール、エ
タノール又はイソプロパノール）により希釈できる。含
水アルコールの添加は、粘度を低下させ、そして使用中
乾燥時間を早くし従って線速度を増大させる。
本発明の分散物は、例えばセルロース性物質（例えば
紙のサイジング又はコーテイング）、金属フォイル、金
属フォイルコーテイング、不織布コーテイング及び重合
体フィルムを含む種々の基体に使用できる。本発明の分
散物は、グラビアロール又はマイヤーロッド適用技術、
又は業界で通常使用される任意の他の分散適用技術を使
用して使用できる。
実施例 実施例 １及び比較例２及び３ 15g/10分の溶融指数を有する27重量％のアクリル酸共
重合体を、表１にリストした処方に従って種々のアルカ
リ性の水性金属水酸化物溶液に分散した。全てのサンプ
ルに関する中和レベル（モル酸：モル塩基）は、定数2.
5であった。
テストサンプルは、それぞれコンデンサー、温度計及
び空気駆動撹拌機を備えた150m容三口丸底フラスコに全
ての成分を直接入れることにより製造された。水を先ず
フラスコに入れ、次に樹脂を入れた。サンプル１では、
KOHを次に加え、次いでNH4OHを最後に加えそしてフラス
コを閉じた。連続的に撹拌するサンプルを95℃に加熱
し、一定に保持した。サンプルを50℃に冷却し、タール
した100メッシュステンレス鋼ふるいで漉過した。洗浄
しそして90℃で24時間乾燥した後ふるいの上に残る物質
の量を「非分散物」と名付けた。％非分散物は、フィル
ターに保持された物質のｇをフラスコに加えた樹脂の最
初の重量により除することにより計算された。分散物の
固体含量は、漉過した分散物の一部を取りだし、その含
湿重量を記録し、次に重量の変化が最小になるまで加熱
下乾燥することにより得られた。固体含量は、100を乗
じた、一部の含湿重量により除された、非分散物の取り
だし後の分散物の一部の乾燥重量として記録された。上
記の処方に従って製造された３種の分散物に関する結果
を、以下の表２に示す。
1.0重量％より多い非分散物は、過剰であり、分散物
は、不成功であったと考えた。分散物の粘度は、室温及
び大気圧下で２週間のエージング後＃２スピンドルを使
用してブルックフィールド粘度計を使用して求めた。
実施例 ４及び比較例 ５及び６ 15重量％のアクリル酸並びに24g/10分（125℃/2.15k
g）（190℃/2.16kgで約480g/10分）の溶融指数を有する
エチレン／アクリル酸インターポリマーを、表３に記載
した処方を使用して分散した。すべてのサンプルに関す
る中和レベルは、1.5:1（モル酸／モル塩基）であっ
た。
このサンプルは、上記で記載したのと同様なやり方で
製造された。このサンプルの結果は、又上記のやり方で
求めた。分散物の基準は、上記と同じであり、テストの
結果は、表４にリストされる。
実施例 ７及び比較例 ８及び９ 15重量％のアクリル酸並びに20g/10分（190℃/2.16k
g）の溶融指数を有するエチレン／アクリル酸インター
ポリマーを、表５に記載した処方を使用して分散した。
酸対塩基の比（モル：モル）は、2.5:1であった。
分散物のテスト結果は、表６に示される。
実施例 10及び比較例 11及び12 190℃/2.16kgで20の溶融指数を有する10重量％アクリ
ル酸共重合体を以下の処方に従って分散した。酸対塩基
のモル比は、2.5:1であった。このサンプルを、145℃の
消化温度で、密封した1L容ステンレス鋼反応ケトル中で
製造した。表７は、分散物の処方をリストし、表８は、
形成した分散物の性質をリストした。
実施例 13−17に関する実験方法 実施例13−17において、分散物中のカチオンの0.8モ
ル比は、アクリル酸の80％がカチオンにより中和された
ことを意味する。中和に関するモル比の計算は、既知の
重量の樹脂中のアクリル酸共単量体の濃度を求めること
により達成できる。分散されるべき樹脂の重量に共重合
体中の％アクリル酸を乗ずると、分散されるべきサンプ
ル中のアクリル酸の重量を与える。アクリル酸のモルの
数は、サンプル中のアクリル酸の重量をその分子量によ
り除することにより分った。AAのモルを中和するカチオ
ンに割り当てることは、重合体を中和するのに必要な塩
基のモルを特定する。モル及び分子量は、加えられる塩
基の重量を決めるのに使用された。
二つのやり方を使用してケースの実施例を作った。実
施例13、16及び19では、分散物は、ガラス製反応ケトル
中で製造した。実施例14、17及び18並びに比較例16で
は、分散物は、4L容Autoclave Engineerの撹拌反応槽
中で製造した。非分散物は、先に記載した方法により求
めた。粘度の測定は、ブルックフィールド粘度計を使用
して求めた。
粒径分析測定 流体力学クロマトグラフ（HDC）装置を使用して粒径
を測定した。系は、カルフォルニア、パロ・アルトのDu
ke Scientific Corporationから購入した24個のモノ
デイスパースポリスチレン標準物を使用して標準化され
た。24個の標準物は、210−9500オングストロームに及
んだ。粒径分析に有効なウインドウは、100−1000オン
グストロームである（モノデイスパースポリスチレン標
準のサイズによる）。PRIMACOR分散分析に用いられる装
置の構造の主な相違は、担体溶離液のpHの変化である。
元来、装置は、担体としてpH3の溶離液を使用するよう
にセットされた。酸性の溶離液は、分析されるべき分散
物と反応し、粒径は、不正確であろう。pH7.6を有する
別の溶離液は、有効な置換物であることが分った。
実施例 13 分散物は、20％のAA及び2600MIを有するエチレン／ア
クリル酸インターポリマーであるPRIMACOR5991から製造
された。このサンプルは、ガラス製反応ケトルの分散方
法で水酸化リチウム及び水酸化アンモニウムを用いて分
散させた。反応物及び試薬は、以下の通りである。
分散方法 粘度−4155センチポイズ 非分散物（250mLのサンプルを使用して測定）−0.04
％ pH−7.85 平均容積直径粒径−2489オングストローム 予め、PRIMACOR5980の40％固体分散物は、0.15モル比
の水酸化アンモニウム及び0.15モル比の水酸化カリウム
により製造した。カリウムに対してリチウム及びナトリ
ウムが同等に用いられることを立証するために、PRIMAC
OR5980の４種の25％固体分散物を製造した。水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化ア
ンモニウム分散物を0.8モル比で製造した。流体力学ク
ロマトグラフィによる分析は、同じ様な粒径の分布の曲
線を明かにした。これらの結果に基づき、リチウム及び
ナトリウムの水酸化物は、40％の混合した塩基系で水酸
化カリウムと同じモル比で置換できた。
実施例 14 PRIMACOR3460エチレン／アクリル酸共重合体（9.8％A
A、20MI）を分散した。25％固体の1.0モル比の水酸化ア
ンモニウム、0.6モル比の水酸化カリウム分散物を4L容
オートクレーブで製造した。成分を16時間消化させた。
次に、ヒーターを切り、水を冷却コイルに通した。分散
物を華氏100度（38℃）に冷却し、サンプリングをし
た。試薬及び反応物は、以下の通りである。
分散物の性質 粘度−525センチポイズ 非分散物（250mLのサンプルを使用して定量）−0.03
％ pH−10.80 平均容積直径粒径−1486オングストローム 比較例 15 混合した塩基分散物を、低い％の非単量体樹脂（５％
AA、1400MI）を使用して試みたが、成功しなかった。
実施例 16 29.5％アクリル酸共単量体を含むEAA樹脂（720MI）を
分散した。40％固体分散物を、0.1モル比の炭酸アンモ
ニウム及び0.1モル比の炭酸カリウムを使用して製造し
た。二酸化炭素の損失が、60℃で生じた。反応槽を、発
泡が終るまで、その温度に維持させた（約１時間）。温
度を次に95℃に上げ、樹脂を２時間消化させた。処方物
をガラス製反応ケトルを使用して製造した。反応物及び
試薬を以下に示す。
分散物の性質 粘度−3200センチポイズ 非分散物（250mLのサンプルを使用して定量）−0.05
％ pH−6.75 平均容積直径粒径−1518オングストローム K2CO3/NH4OH分散物をKOH/NH4OH分散物と比べる前の流
体力学クロマトグラフのデータは、同様な粒径の分布を
示した。これらの２種の分散物を、同じ％固体濃度（45
％）及び等しいモル比の濃度で製造した。これらの分散
物の結果に基づいて、炭酸塩及び重炭酸塩が、全ての強
塩基又は弱塩基に置換できた。
実施例 17 EAA樹脂（5MI、15％AA）を4L容オートクレーブに分散
させた。比較的低い溶融指数は、柔らかくしそしてアン
モニウムイオンを樹脂に浸透させそそて消化させるため
に、華氏295度（146℃）の高い温度を必要とした。比較
的高いアクリル酸濃度により、より少ない中和を要し
た。25％固体分散物は、0.7モル比の水酸化アンモニウ
ム及び0.5モル比の水酸化カリウムにより製造した。反
応物及び試薬は、以下に示される。
分散物の性質 粘度−10.300センチポイズ 非分散物（250mLのサンプルを使用して定量）−0.04
％ pH−10.50 平均容積直径粒径−989オングストローム この分散物は、高い粘度により示されるように最適で
はなかったが、粒径が小さいことは明かであった。分散
物は、比較的半透明であった。モル比は、粘度を下げる
ためにさらに低くできたが、粒径における或る増加は、
予想された。強カチオンのモル比は、或るアクリル酸を
自由にし接着を改善するだろう。
実施例 18 PRIMACOR5980（20％AA、300MI）を1L容ガラス製反応
ケトルに分散した。50％固体分散物を、0.1モル比の水
酸化アンモニウム及び0.1モル比の水酸化カリウムを使
用して製造した。反応時間を95℃に設定し、樹脂を撹拌
しつつ２時間消化させた。反応物及び試薬を以下に示
す。
分散物の性質 粘度−3150センチポイズ 非分散物（250mLのサンプルを使用して定量）−0.0％ pH−7.85 平均容積直径粒径−2869オングストローム 実施例 19 PRIMACOR5990（20％AA、1600MI）を、弱塩基としてア
ミンを使用して1L容ガラス製反応ケトルで分散した。45
％固体分散物を、0.15モル比のエタノールアミン及び0.
1モル比の水酸化ナトリウムを使用して製造した。反応
温度を95℃に設定し、樹脂を撹拌しつつ２時間消化させ
た。反応物及び試薬を以下に示す。
分散物の性質 粘度−20000センチポイズ 非分散物（250mLのサンプルを使用して定量）−0.08
％ pH−7.75 平均容積直径粒径−2287オングストローム PRIMACOR5980を、１モル比でエタノールアミンにより
分散し、25％固体アンモニア分散物と比べた。アミン分
散物の透明度は、匹敵できる粒径を示したが、粘度は顕
著に高かった。高い固体分散物中のこの高い粘度を最低
にするために、PRIMACOR5990を製品中に選んだ。低い分
子量分布樹脂は、小さい粒径の分散物をもたらすだろ
う。反応を観察すると、成功した分散物が製造されたこ
とを示した。最終生成物の粘度は、1500−2000mpasであ
った。一晩で、分散物の粘度は、劇的に増大した。
比較例 20 米国特許第3799901号の実施例13に記載されたラテッ
クス／分散物を再生する試みで、以下の反応物を連続し
て4L容ステンレス鋼反応容器に加えた。
反応物は、米国特許第3799901号で使用されるものと
同じ比の量で添加された。米国特許第3799901号の実施
例13で使用されたインターポリマーの物理的性質に最も
密に一致した利用可能なエチレン／アクリル酸（EAA）
インターポリマーは、約17.5g/10分の溶融指数及び約1
2.92％（インターポリマーの重量に基づく）のアクリル
酸を有した。水酸化カリウム（KOH）は、固体ペレット
として添加した。水酸化アンモニウム（NH4OH）を約28
％（重量）の濃度で水溶液として添加した。
蒸留水を先ず反応槽に加え、次に重合体サンプルを加
えた。KOHの全量を次に加え、49.99gの水酸化アンモニ
ウム水溶液を加えた。反応槽を直ちに閉じ、１平方イン
チ当り40ポンド（psi）に窒素ガスを充填し、シールの
完全性をチェックした。撹拌機を始動し、毎分300回転
（rpm）の名目速度に維持した。反応温度のコントロー
ルを120℃に設定した。工程の上限温度（高温度のアラ
ーム）を150℃に設定した。工程の温度における急速且
つ早い上昇は、外界温度から80℃と観察された。反応槽
は、最初の撹拌中注意してモニターされた。45分後、工
程の温度は、120℃に達した。重合体は、３時間消化さ
れた。
最初の消化の後で、反応槽を外界温度に冷やし、次に
開けた。このときに、追加の49.99gの28％NH4OHを反応
槽に加えた。重合体は、消化を開始せず、撹拌機のモー
ターのアンペア数は、過剰に高かった。反応槽を再び閉
じ、窒素を充填し、そしてシールの完全性についてチェ
ックした。反応槽の温度を120℃に設定した。反応槽の
温度が120℃に達した後、混合物を４時間消化した。撹
拌機のモーターのアンペア数は、この消化中を通して高
く保たれた。
第二の消化後、反応槽を開けた。消化した（即ち膨張
した）重合体は、観察されなかったし、又は重合体は、
分散されなかった。相対的に透明な溶液は、肉眼で認め
得る分散した重合体を有しなかった。実際上全ての重合
体は、撹拌機及び反応槽の壁を覆い、容易に除去できな
かった。％非分散物は、この実験では実際的に100％で
あった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 123/26 Ｃ０９Ｄ 123/26 133/02 133/02 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/26 C08L 33/02 C09D 123/26 C09D 133/02 C08F 8/44 C08J 3/05 C08J 5/18

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】攪拌する水性媒体中の少なくとも１種のエ
    チレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポリマーと
    塩基の混合物とを接触させることを含む少なくとも１種
    のエチレン／α、β−不飽和カルボン酸インターポリマ
    ーの水性分散物を形成する方法において、インターポリ
    マーとα、β−不飽和カルボン酸１モル当り1.5−３当
    量のアルカリ金属水酸化物、アミン、水酸化アンモニウ
    ム及び炭酸塩から選ばれる塩基とを接触させ、それによ
    り全重量基準で少なくとも10重量％の分散した固体を有
    し、非分散物含量がインターポリマーの重量に基づいて
    １重量％以下の分散物を形成することを特徴とする方
    法。
  2. 【請求項２】分散物の固体含量が、全重量基準で25重量
    ％又はそれ以上である請求項１の方法。
  3. 【請求項３】塩基の混合物は、水酸化アンモニウム及び
    少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物の混合物である
    請求項１の方法。
  4. 【請求項４】アリカリ金属水酸化物は、水酸化リチウ
    ム、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである請求項
    ３の方法。
  5. 【請求項５】混合物は、水酸化アンモニウム及び水酸化
    カリウムである請求項４の方法。
  6. 【請求項６】エチレン／α、β−不飽和カルボン酸イン
    ターポリマーは、エチレン／アクリル酸インターポリマ
    ーである請求項５の方法。
  7. 【請求項７】水酸化アンモニウム：アクリル酸のモル比
    は、1:1であり、そして水酸化カリウム：アクリル酸の
    モル比は、0.6−0.8:1の範囲にある請求項６の方法。
  8. 【請求項８】水性媒体は、さらに１−４個の炭素原子の
    水性アルコールを含む請求項１の方法。
  9. 【請求項９】請求項１の方法により生成された水性分散
    物。
  10. 【請求項１０】100−10000オングストロームの範囲内の
    平均容積直径粒径を有することを特徴とする請求項９の
    分散物。
  11. 【請求項１１】200−3000オングストロームの範囲内の
    平均容積直径粒径を有することをさらに特徴とする請求
    項10の分散物。
  12. 【請求項１２】請求項９の分散物から生成されるフィル
    ム。
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