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JP3054177B2 - ピリジン系液晶化合物 - Google Patents

ピリジン系液晶化合物

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Publication number
JP3054177B2
JP3054177B2 JP2194157A JP19415790A JP3054177B2 JP 3054177 B2 JP3054177 B2 JP 3054177B2 JP 2194157 A JP2194157 A JP 2194157A JP 19415790 A JP19415790 A JP 19415790A JP 3054177 B2 JP3054177 B2 JP 3054177B2
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JP
Japan
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compound
liquid crystal
general formula
smectic
triethylamine
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JP2194157A
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JPH03218353A (ja
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正洋 佐藤
哲也 渡辺
邦清 吉尾
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to JP2194157A priority Critical patent/JP3054177B2/ja
Publication of JPH03218353A publication Critical patent/JPH03218353A/ja
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  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は表示素子用として有用な新規なピリジン系液
晶化合物に関する。
［従来の技術］ 現在、液晶表示素子としてはTN（ねじれネマチック）
型表示方式が最も広汎に使用されている。このTN液晶表
示は、駆動電圧が低い、消費電力が少ないなど、多くの
利点を持っている。しかしながら、応答速度の点に於て
発光型素子（陰極管、エレクトロルミネッセンス、プラ
ズマディスプレイ等）と比較して劣っている。ねじれ角
を180〜270°にした新しいTN型表示素子も開発されてい
るが、応答速度はやはり劣っている。この様に種々の改
善の努力は行われているが、応答速度の速いTN型表示素
子は実現に至っていない。しかしながら最近、盛んに研
究が進められている強誘電性液晶を用いる新しい表示方
式においては、著しい応答速度の改善の可能性がある
（N.A.Clarkら;Applied Phys.lett.,36,899（198
0））。この方式は強誘電性を示すカイラルスメクチッ
クＣ相等のカイラルスメクチック相を利用する方法であ
る。強誘電性を示す相はカイラルSc相のみではなく、カ
イラルスメクチックＦ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相が強誘電性を
示すことが知られている。
実際に利用される強誘電性液晶表示素子に使用される
強誘電性液晶材料には多くの特性が要求されるが、それ
らを満たすには現在のところ、一つの化合物では応じら
れず、いくつかの液晶化合物または非液晶化合物を混合
して得られる強誘電性液晶組成物を使用する必要があ
る。
また、強誘電性液晶化合物のみからなる強誘電性液晶
組成物ばかりではなく、特開昭60−36003号公報には非
カイラルなスメクチックＣ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ等の相を呈
する化合物および組成物を基本物質として、これに強誘
電性液晶相を呈する一種または複数の化合物を混合して
全体を強誘電性液晶組成物とし得ることが報告されてい
る。さらにスメクチックＣ等の相を呈する化合物および
組成物を基本物質として、光学活性ではあるが強誘電性
液晶相は呈しない一種あるいは複数の化合物を混合して
全体を強誘電性液晶組成物とする報告も見受けられる
（Mol.Cryst.Liq.Cryst.,89,327（1982））。
これらのことを総合すると強誘電性液晶相を呈するか
否かにかかわらず光学活性である化合物の一種または複
数を基本物質と混合して強誘電性液晶組成物を構成でき
ることがわかる。
これらの基本物質としては、スメクチックＣ等の非カ
イラルなスメクチック液晶相を示す種々の化合物が用い
られるが、実用的には室温を含む広い温度範囲でスメク
チックＣ相を呈する液晶化合物もしくは混合物が望まし
い。これらのスメクチックＣ液晶混合物の成分として、
フェニルベンゾエート系、ビフェニル系、フェニルピリ
ジン系および５−アルキル−２−（４−アルコキシフェ
ニル）ピリミジンなどの液晶化合物が挙げられる。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらに光学活性化合物を添加することによ
って得られるカイラルスメクチックＣ液晶材料が強誘電
性を利用する液晶表示に於て優れた性能を示すか否かに
ついては、未だ最終的な評価が得られていない。それは
強誘電性を利用する液晶表示が技術的に完成していない
ことによるものである。従って、現状では新しいスメク
チックＣ液晶組成物用材料を種々試験してみることが必
要である。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記の様な用途に使用するに適した、ス
メクチックＣ液晶組成物に有用な新規な液晶化合物につ
いて鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、一般式 〔式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数１〜18のアルキル基であり、
X1、X2は単結合（直接結合）、−Ｏ−、−Ｓ−または−
Ｃ≡Ｃ−であり、Ｙは−Ｃ≡Ｃ−であり、Ａはフッ素原
子または塩素原子で置換されていてもよい1,4−フェニ
レン基、4,4′−ビフェニレン基（これらの基中に存在
する１個または２個のCH基はＮにより置き換えられてい
てもよい）または2,6−ナフチレン基である（ただしＡ
が の場合、X1、X2のうちどちらか一方は必ず−Ｃ≡Ｃ−で
ある）〕で示されるピリジン系液晶化合物である。
一般式（１）において、Ｒ、Ｒ′の炭素数１〜18のア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テ
トラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル
基などが挙げられる。
これらのうち、好ましくは炭素数３〜14のアルキル基
である。
Ａは好ましくはフッ素原子で置換されていてもよい1,
4−フェニレン基、4,4′−ビフェニレン基または2,6−
ナフチレン基である。
1,4−フェニレン基、4,4′−ビフェニレン基中に存在
する１個または２個のCH基がＮにより置き換えられた基
としては、 などがあげられる。
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、表
−１に示すような基を有する化合物が挙げられる。
表−１中、各記号はそれぞれ以下の基を表す。
BUT;nC4H9- PEN;nC5H11- HEX;nC6H13- HEP;nC7H15- OCT;nC8H17- NON;nC9H19- DEC;nC10H21- UND;nC11H23- DOD;nC12H25- TED;nC14H29- NAPHTHIL;2,6−ナフチレン基 −；単結合を表す 一般式（１）に含まれる化合物は、たとえば次の工程を
経て合成出来る。（下記式中、R,X1，X2,AおよびＲ′は
一般式（１）の場合と同一である） （１）X1が単結合でＹが−Ｃ≡Ｃ−の場合 すなわち一般式（２）の化合物と一般式（３）の化合
物をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価ま
たは２価のパラジウム触媒を用いて反応させることによ
り本発明の化合物である一般式（1a）の化合物を得るこ
とが出来る。
あるいは すなわち一般式（２）の化合物と３−メチル−１−ブ
チン−３−オールとトリエチルアミン中、不活性ガス雰
囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応
させて一般式（４）の化合物とした後、無水トルエン
中、粉末の水酸化ナトリウムを作用させて一般式（５）
の化合物を得ることが出来る。一般式（５）の化合物と
一般式（６）の化合物をトリエチルアミン中、不活性ガ
ス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて
反応させることにより本発明の化合物である一般式（1
a）の化合物を得ることが出来る。
また一般式（２）および（５）の化合物はたとえば次
の工程を経て合成出来る。
すなわち一般式（７）の化合物を水素雰囲気下、二酸
化白金を用い、水素添加して一般式（８）の化合物を得
ることが出来る。一般式（８）の化合物をジアゾ化した
後、アルカリ金属のヨウ化物と反応させることにより一
般式（９）の化合物を得ることが出来る。一般式（９）
の化合物と一般式（10）の化合物をトリエチルアミン
中、不活性ガス雰囲気下、０価または２価のパラジウム
触媒を用いて反応させることにより一般式（11）の化合
物を得ることが出来る。一般式（11）の化合物を水素雰
囲気下、二酸化白金を用い、水素添加することにより本
発明の化合物の原料である一般式（２）の化合物を得る
ことが出来る。一般式（２）の化合物を３−メチル−１
−ブチン−３−オールとトリエチルアミン中、不活性ガ
ス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて
反応させて一般式（12）の化合物とした後、無水トルエ
ン中、粉末の水酸化ナトリウムを作用させることにより
本発明の化合物の原料である一般式（９）の化合物を得
ることが出来る。
また一般式（３）および（６）の化合物はたとえば次
の工程を経て合成できる。
X2が−Ｏ−、Ａが または2,6−ナフチレン基の場合 すなわち一般式（13）の化合物をアルキル化剤（たと
えばハロゲン化アルキル）でアルキル化することにより
本発明の化合物の原料である一般式（6a）の化合物を得
ることが出来る。一般式（6a）の化合物を３−メチル−
１−ブチン−３−オールとトリエチルアミン中、不活性
ガス雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用い
て反応させて一般式（14）の化合物とした後、無水トル
エン中、粉末の水酸化ナトリウムを作用させることによ
り本発明の化合物の原料である一般式（3a）の化合物を
得ることが出来る。
X2が−Ｏ−、Ａが の場合 すなわち一般式（15）の化合物をベンゾイルクロライ
ドでエステル化して得た一般式（16）の化合物とフェニ
ルほう酸をパラジウム触媒の存在下反応させることによ
り一般式（17）の化合物を得ることが出来る。一般式
（17）の化合物をハロゲン化剤（たとえば過ヨウ素酸＋
よう素）でハロゲン化した後、アルカリ（たとえば、水
酸化ナトリウム）で加水分解して単離精製することによ
り一般式（19）の化合物を得ることが出来る。一般式
（19）の化合物をアルカリ金属の水酸化物と反応させた
後、アルキル化剤（たとえばハロゲン化アルキル）でア
ルキル化することにより本発明の化合物の原料である一
般式（6b）の化合物を得ることが出来る。一般式（6b）
の化合物と３−メチル−１−ブチン−３−オールをトリ
エチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価または２価
のパラジウム触媒を用いて反応させて一般式（21）の化
合物とした後、無水トルエン中、粉末の水酸化ナトリウ
ムを作用させることにより本発明の化合物の原料である
一般式（3b）の化合物を得ることが出来る。
X2が単結合でＡが の場合 すなわち一般式（22）の化合物をジアゾ化した後、アル
カリ金属のハロゲン化物と反応させることにより、本発
明の化合物の原料である一般式（6c）の化合物を得るこ
とが出来る。一般式（6c）の化合物と３−メチル−１−
ブチン−３−オールをトリエチルアミン中、不活性ガス
雰囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反
応させることにより一般式（23）の化合物を得ることが
出来る。一般式（23）の化合物を無水トルエン中、粉末
の水酸化ナトリウムを作用させることにより、本発明の
化合物の原料である一般式（3c）の化合物を得ることが
できる。
（２）X1が−Ｏ−でＹが−Ｃ≡Ｃ−の場合 すなわち一般式（24）の化合物と一般式（３）の化合
物をトリエチルアミン中、不活性ガス雰囲気下、０価ま
たは２価のパラジウム触媒を用いて反応させることによ
り一般式（25）の化合物を得ることが出来る。一般式
（25）の化合物とアルコールのアルカリ金属塩をヨウ化
銅（Ｉ）の存在下、無水ジメチルホルムアミドあるいは
無水ジメチルスルホキシド中で反応させることにより本
発明の化合物である一般式（1b）の化合物を得ることが
出来る。
（３）X1、Ｙが−Ｃ≡Ｃ−の場合 すなわち一般式（25）の化合物と一般式（26）で表さ
れる１−アルキンをトリエチルアミン中、不活性ガス雰
囲気下、０価または２価のパラジウム触媒を用いて反応
させることにより本発明の化合物である一般式（1c）の
化合物を得ることが出来る。
液晶は一般に２種以上の多成分から成る液晶組成物と
して用いられ、本発明の液晶化合物も液晶組成物の成分
として利用することができる。液晶組成物には、スメク
チック液晶、たとえば光学活性部位を有しないスメクチ
ック液晶［２−ｐ−アルキルオキシフェニル−５−アル
キルピリミジン、２−ｐ−アルキルフェニル−５−アル
キルオキシピリミジン、２−ｐ−アルカノイルオキシフ
ェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アルキルオ
キシカルボニルフェニル−５−アルキルピリミジン、２
−ｐ−アルキルフェニル−５−ｐ−アルキルオキシフェ
ニルピリミジン、２−ｐ−アルキルオキシ−ｍ−フルオ
ロフェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アルキ
ルオキシフェニル−５−（trans−４−アルキルスクロ
ヘキシル）ピリミジン、２−ｐ−アルキルオキシフェニ
ル−５−アルキルピリジン、２−ｐ−アルキルオキシ−
ｍ−フルオロフェニル−５−アルキルピリジン、２−ｐ
−（ｐ′−アルキルフェニル）フェニル−５−アルキル
ピリミジン、２−ｐ−アルキルフェニル−５−ｐ−アル
キルフェニルピリミジン、ｐ−アルキルオキシフェニル
−５−アルキルピコリネート、２−ｐ−アルキルオキシ
フェニル−５−アルキルオキシピラジン、２−ｐ−アル
キルフェニル−５−アルキルピリミジン、２−ｐ−アル
キルオキシフェニル−５−アルキルオキシピリミジン、
２−ｐ−アルキルフェニル−５−アルキルオキシピリミ
ジン、４−アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン
酸−ｐ′−（アルキルオキシカルボニル）フェニルエス
テル、４−アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン
酸−アルキルエステルなど］および／または強誘電性液
晶［光学活性４−アルキルオキシ−４′−ビフェニルカ
ルボン酸−ｐ′−（２−メチルブチルオキシカルボニ
ル）フェニルエステル、光学活性４−ｎ−アルキルオキ
シ−４′−ビフェニルカルボン酸−２−メチルブチルエ
ステル、光学活性ｐ−アルキルオキシベンジリデン−
ｐ′−アミノ−２−クロロプロピルシンナメート、光学
活性ｐ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ′−アミノ−
２−メチルブチルシンナメートなど］および／または通
常のカイラルスメクチック液晶［光学活性４−（ｐ−ア
ルキルオキシビフェニル−ｐ′−オキシカルボニル）−
４′−（２−メチルブチルオキシカルボニル）シクロヘ
キサン、光学活性ｐ−ｎ−アルキルオキシベンジリデン
−ｐ′−（２−メチルブチルオキシカルボニル）アニリ
ンなど］を含有してもよい。また液晶性を示さないカイ
ラル化合物および／または２色性色素、たとえばアント
ラキノン系色素、アゾ系色素などを含んでいてもよい。
強誘電性を示す液晶組成物は、電圧印加により光スイ
ッチング現象を起こし、これを利用した応答の速い表示
素子を作製できる〔たとえば特開昭56−107216号公報、
特開昭59−118744号公報、エヌ エークラーク（N.A.Cl
ark）、エス ティー ラガウォール（S.T.Lagerwal
l）；アプライド フィジックス レター（Applied Phy
sics Lttetter）36、899（1980）など〕。
本発明における液晶組成物は、セル間隔0.5〜10μ
ｍ、好ましくは0.5〜３μｍの液晶セルに真空封入し、
両側偏光子を設置することにより光スイッチング素子
（表示素子）として使用できる。
上記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した
２枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせるこ
とによって作製することができる。
上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスフ
ァイバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向
処理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミ
ド膜、ラビング処理、SiO斜め蒸着などが適用できる。
［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明
はこれに限定されない。
実施例１ 表−１中No64の化合物の製造 炭酸水素ナトリウム210gを含む水1.4Lの中へオルソフ
ルオロフェノール187gを加えて10℃以下に冷却した。こ
の中へ細かく砕いたヨウ素423gを５回に分けて投入し
た。ヨウ素の色が消失したのを確認した後トルエンで抽
出した。トルエン層を水洗、亜硫酸水素ナトリウム水に
よる洗浄、次いで水洗を経てからトルエンを除去した。
減圧蒸留（bp124〜145℃/18mmHg）で得た赤紫色の液体
をヘキサンで再結晶することにより白色結晶のｏ−フル
オロ−ｐ−ヨードフェノール120gを得た。
ｏ−フルオロ−ｐ−ヨードフェノール15.0gをジメチ
ルスルホキシド120ml中に溶かしたものの中へ、水酸化
ナトリウム水（水酸化ナトリウム3.0g、水10ml）を加え
均一な溶液になるまで攪拌した。次いでｎ−ヘキシルブ
ロマイド10.4gを加えて室温で３日間攪拌した。反応溶
液を氷水1Lの中へ投入した後、ヘキサンで３回抽出し
た。ヘキサン層を水洗した後、ヘキサンを除去すること
により油状のｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨ
ードベンゼン16.7gを得た。
2,5−ジブロモピリジン9.5gと３−メチル−１−ブチ
ン−３−オール4.0gをトリエチルアミン80ml中、触媒に
ビストリフェニルホスフィンバラジウムジクロライド32
0mgおよびヨウ化銅（Ｉ）80mgを用いて窒素雰囲気下室
温で一昼夜反応させた。反応終了後、トリエチルアミン
を除去しトルエンで抽出した。トルエン層を塩酸水によ
る洗浄、水洗を経てからトルエンを除去することにより
下記化合物（ａ）7.7gを得た。
で得た化合物（ａ）3.2gと１−デシン2.7gをトリエ
チルアミン50ml中、触媒にビストリフェニルホスフィン
パラジウムジクロライド240mgおよびヨウ化銅（Ｉ）60m
gを用いて窒素雰囲気下還流温度で５時間反応させた。
反応終了後、トリエチルアミンを除去しヘキサンで抽出
した。ヘキサン層を塩酸水による洗浄、水洗を経てから
ヘキサンを除去後、メタノールで抽出した。メタノール
を除去することにより下記化合物（ｂ）3.6gを得た。
で得た化合物（ｂ）3.6gを乾燥トルエン100mlに溶
かしたものの中へ、粉末の水酸化ナトリウム1.5gを加え
て１時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトルエ
ンを除去した。得られた黒色のオイルをヘキサンに溶か
しシリカゲルカラムで分離精製することにより液体の下
記化合物（ｃ）1.0gを得た。
で得たｐ−ｎ−ヘキシルオキシ−ｍ−フルオロヨド
ベンゼン1.4gとで得た化合物（ｃ）1.0gをトリエチル
アミン30ml中、触媒にビストリフェニルホスフィンパラ
ジウムジクロライド40mgおよびヨウ化銅（Ｉ）10mgを用
いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了
後、トリエチルアミンを除去しヘキサンで抽出した。ヘ
キサン層を塩酸水による洗浄、水洗を経てからシリカゲ
ルカラム処理した後、エタノールで２回再晶することに
より白色結晶の本発明の化合物である表−１中No64の化
合物を0.47gを得た。化合物の構造は、NMR（核磁気共鳴
スペクトル分析）、MS（質量分析）、IR（赤外吸収スペ
クトル分析）および元素分析により確認した。上記化合
物のIRスペクトル、Ｈ−NMRスペクトルおよびＦ−NMRス
ペクトルをそれぞれ第１図、第２図および第３図に示
す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:80.37 C:80.12 H: 8.31 H: 8.53 N: 3.23 N: 2.99 F: 4.39 F: 4.61 実施例２ 表−１中No48の化合物の製造 ｐ−ヨードフェノール25.0gをジメチルスルホキシド2
50mlに溶かしたものの中へ、水酸化ナトリウム水（水酸
化ナトリウム5.0g、水20ml）を加え均一な溶液になるま
で攪拌した。次いでｎ−ヘキシルブロマイド17.8gを加
えて室温で３日間攪拌した。反応溶液を氷水1Lの中へ投
入した後、ヘキサンで３回抽出した。ヘキサン層を水洗
した後、ヘキサンを除去することにより油状のｐ−ｎ−
ヘキシルオキシヨードベンゼン29.5gを得た。
ｐ−ｎ−ヘキシルオキシヨードベンゼン29.5gと３−
メチル−１−ブチン−３−オール12.4gをトリエチルア
ミン150ml中、触媒にビストリフェニルホスフィンパラ
ジウムジクロライド300mgおよびヨウ化銅（Ｉ）75mgを
用いて窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了
後、トリエチルアミンを除去しヘキサンで抽出した。ヘ
キサン層を1N塩酸水による洗浄、水洗を経てからヘキサ
ンを除去することにより固体の下記化合物（ｄ）23.2g
を得た。
で得た化合物（ｄ）23.2gを乾燥トルエン800mlに溶
かしたものの中へ、粉末の水酸化ナトリウム10.7gを加
えて１時間加熱還流した。冷却後、水洗を経てからトル
エンを除去した。得られた黒色のオイルをメタノール抽
出した後、メタノール除去することにより油状のｐ−ｎ
−ヘキシルオキシフェニルアセチレン12.8gを得た。
で得たｐ−ｎ−ヘキシルオキシフェニルアセチレン
4.2gと2,5−ジブロモピリジン5.0gをトリエチルアミン8
0ml中、触媒にビストリフェニルホスフィンパラジウム
ジクロライド160mgおよびヨウ化銅（Ｉ）40mgを用いて
窒素雰囲気下室温で一昼夜反応させた。反応終了後、ト
リエチルアミンを除去しトルエンで抽出した。トルエン
層を塩酸水による洗浄、水洗を経てからトルエンを除去
後、メタノールで再結晶することにより下記化合物
（ｅ）6.5gを得た。
１−デシン1.0gとで得た化合物（ｅ）1.3gをトリエ
チルアミン40ml中、触媒にビストリフェニルホスフィン
パラジウムジクロライド80mgおよびヨウ化銅（Ｉ）20mg
を用いて窒素雰囲気下還流温度で５時間反応させた。反
応終了後、トリエチルアミンを除去しヘキサンで抽出し
た。ヘキサン層を塩酸水による洗浄、水洗を経てからシ
リカゲルカラム処理した後、エタノールで２回再晶する
ことにより白色結晶の本発明の化合物である表−１中No
48の化合物を0.54gを得た。上記化合物のIRスペクトル
およびＨ−NMRスペクトルをそれぞれ第４図および第５
図に示す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:83.85 C:83.62 H: 8.92 H: 9.03 N: 3.37 N: 3.60 実施例３ 表−１中No13の化合物の製造 ２−クロロ−５−ニトロピリジン10.0gをエタノール1
00mlに溶かし、水素雰囲気下常圧で、二酸化白金を用い
てニトロ基の還元を行った。水素の吸収が無くなったら
ろ過により触媒を除き、エタノールを除去した。得られ
た固体をトルエンで再結晶することにより２−クロロ−
５−アミノピリジン5.8gを得た。
36％塩酸水45gを含む水400mlの中へで得た２−クロ
ロ−５−アミノピリジン5.8gを加えて５℃以下に冷却し
た。その中へ、別途調整した亜硝酸ナトリウム水溶液
（亜硝酸ナトリウム3.1g、水30ml）を５℃以下で滴下し
た。滴下終了後さらに１時間攪拌した後、ヨウ化カリウ
ム水溶液（ヨウ化カリウム15g、水30ml）を加えてゆっ
くり室温に戻し、窒素の発生が無くなるまで攪拌した。
反応終了後、水酸化ナトリウムを加えて溶液を中性にし
た後、亜硫酸水素ナトリウムを加えて１時間攪拌した。
生じた沈澱をろ過、水洗を経てからヘキサンで再結晶す
ることにより２−クロロ−５−ヨードピリジン7.3gを得
た。
で得た２−クロロ−５−ヨードピリジン7.0gと１−
オクチン3.2gをトリエチルアミン100ml中、触媒にビス
トリフェニルホスフィンパラジウムジクロライド120mg
およびヨウ化銅（Ｉ）30mgを用いて窒素雰囲気下５時間
反応させた。反応終了後、トリエチルアミンを除去しヘ
キサンで抽出した。ヘキサン層を塩酸水による洗浄、水
洗を経てからシリカゲルカラム処理することにより油状
の下記化合物（ｑ）5.9gを得た。
で得た化合物（ｑ）5.9gをエタノール80mlに溶か
し、水素雰囲気下常圧で、二酸化白金を用いて水素添加
を行った。水素の吸収が無くなったらろ過により触媒を
除き、エタノールを除去した。得られた液体をヘキサン
に溶かし、シリカゲルカラムで精製することにより２−
クロロ−５−オクチルピリジン5.4gを得た。
実施例１のと同様の操作でｎ−ヘキシルブロマイド
の代わりにｎ−オクチルブロマイドを用いて得たｐ−ｎ
−オクチルオキシ−ｍ−フルオロヨードベンゼンと３−
メチル−１−ブチン−３−オールを実施例２の〜と
同様の操作で反応させて得たｐ−ｎ−オクチルオキシ−
ｍ−フルオロフェニルアセチレン1.6gとで得た２−ク
ロロ−５−オクチルピリジン1.5gをトリエチルアミン60
ml中、触媒にビストリフェニルホスフィンパラジウムジ
クロライド48mg、ヨウ化銅（Ｉ）12mgおよびトリフェニ
ルホスフィン96mgを用いて窒素雰囲気下８時間還流させ
た。反応終了後、トリエチルアミンを除去しトルエンで
抽出した。トルエン層を塩酸水による洗浄、水洗を経て
からシリカゲルカラム処理した後、エタノールで３回再
結晶することにより本発明の化合物である表−１中No13
の化合物を0.54gを得た。上記化合物のIRスペクトル、
Ｈ−NMRスペクトルおよびＦ−NMRスペクトルをそれぞれ
第６図、第７図および第８図に示す。
元素分析値：理論値（％） 実測値（％） C:79.64 C:79.53 H: 9.15 H: 9.21 N: 3.20 N: 3.34 F: 4.35 F: 4.29 実施例１〜３で得られた化合物の相転移温度を表−３
に示す。
表−３中各記号はそれぞれ以下の相を表す。
Cry ；結晶相 Sc ；スメクチックＣ相 Ｎ ；ネマチック相 Iso ；等方性液体相 ・ ；相が存在する （ ） ；モノトロピック相を表す ［発明の効果］ 本発明は新規のスメクチックＣ液晶およびスメクチッ
クＣ液晶組成物の成分として有用なスメクチック液晶を
提供し、またこれらのスメクチック液晶は次のような顕
著な特徴を有する。
（１）液晶組成物には負の誘電率異方性が求められてい
るが、本発明のスメクチックＣ液晶は分子短軸方向に電
子吸引性であるハロゲン原子が結合および／または窒素
原子を含有しているため誘電率異方性が負であり、スメ
クチックＣ液晶組成物の誘電率異方性を負にするための
成分として非常に有用である。
（２）本発明のスメクチックＣ液晶はスメクチックＡ相
を持たないためチルト角が大きく、実用的な液晶組成物
のチルト角を調整する成分として非常に有用である。
（３）本発明のスメクチックＣ液晶は、スメクチックＣ
相より低温側に他の液晶相を持っていないため、混合に
よりスメクチックＣ相の温度範囲を広げることが出来、
非常に有用である。
（４）分子内にエステル結合が無いため低粘度である。
（５）他のスメクチックＣ液晶との相溶性がすぐれてい
る。
（６）分子が剛直なため配向性が非常に良い。
（７）光、熱、水分に対する安定性が良い。
（８）トラン系光学活性化合物（トラン系ドーパント）
と構造が非常に似ているためこれらの化合物との相溶性
が非常にすぐれている。
（９）三重結合を有している本発明の液晶化合物は複屈
折率が大きいため、スメクチックＣ液晶組成物だけでな
くネマチック液晶組成物にも添加することにより、液晶
表示セルの厚さを薄くして応答速度を速くすることが出
来る。
上記効果を奏することから本発明の液晶化合物は実用
的な強誘電性スメクチック液晶組成物を開発するにあた
って非常に有用な物質である。
【図面の簡単な説明】
第１図、第２図および第３図はそれぞれ実施例１で得ら
れた化合物のIR、Ｈ−NMRおよびＦ−NMRスペクトルを示
し、第４図および第５図はそれぞれ実施例２で得られた
化合物のIRおよびＨ−NMRを示し、第６図、第７図およ
び第８図はそれぞれ実施例３で得られた化合物のIR、Ｈ
−NMRおよびＦ−NMRスペクトルを示す。
フロントページの続き (72)発明者 吉尾 邦清 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の １ 三洋化成工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭60−149564（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−258890（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−62861（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−145450（ＪＰ，Ａ) 特表 平２−503443（ＪＰ，Ａ) 国際公開88／7523（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/00 - 213/30 C09K 19/00 - 19/34 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 〔式中、Ｒ、Ｒ′は炭素原子数１〜18のアルキル基であ
    り、X1、X2は単結合（直接結合）、−Ｏ−、−Ｓ−また
    は−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｙは−Ｃ≡Ｃ−であり、Ａはフッ
    素原子または塩素原子で置換されていてもよい1,4−ビ
    フェニレン基（これらの基中に存在する１個または２個
    のCH基はＮにより置き換えられていてもよい）または2,
    6−ナフチレン基である はピリジン環 を示し、Ａが の場合、X1、X2のうちどちらか一方は必ず−Ｃ≡Ｃ−で
    ある）〕で示されるピリジン系液晶化合物。
  2. 【請求項２】Ｙが−Ｃ≡Ｃ−である、請求項１に記載の
    ピリジン系液晶化合物。
  3. 【請求項３】X1、X2及びＹで表される基のうちの２個又
    は３個が−Ｃ≡Ｃ−である、請求項１又は２に記載のピ
    リジン系液晶化合物。
  4. 【請求項４】Ａが である、請求項１〜３のいずれかに記載のピリジン系液
    晶化合物。
  5. 【請求項５】少なくとも２種の化合物を含有する液晶組
    成物であって、そのうちの１種の化合物が請求項１〜４
    のいずれかに記載のピリジン系液晶化合物である、前記
    液晶組成物。
  6. 【請求項６】請求項５に記載の液晶組成物を含有する液
    晶ディスプレイ。
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