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JP2914751B2 - アニオン系界面活性剤含有水性組成物の安定化 - Google Patents

アニオン系界面活性剤含有水性組成物の安定化

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Publication number
JP2914751B2
JP2914751B2 JP2500588A JP50058890A JP2914751B2 JP 2914751 B2 JP2914751 B2 JP 2914751B2 JP 2500588 A JP2500588 A JP 2500588A JP 50058890 A JP50058890 A JP 50058890A JP 2914751 B2 JP2914751 B2 JP 2914751B2
Authority
JP
Japan
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xanthan gum
anionic surfactant
aqueous composition
weight
cationized
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP2500588A
Other languages
English (en)
Inventor
純之 下広
雅三 小川
誠司 青木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAINIPPON SEIYAKU KK
Original Assignee
DAINIPPON SEIYAKU KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP63312650A external-priority patent/JPH02157029A/ja
Application filed by DAINIPPON SEIYAKU KK filed Critical DAINIPPON SEIYAKU KK
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はアニオン系界面活性剤含有組成物の安定化に
関し、さらに詳しくはカチオン化キサンタンガムを用い
るアニオン系界面活性剤含有組成物の安定化方法，カチ
オン化キサンタンガムを成分の一種とするアニオン系界
面活性剤含有組成物用の安定化剤及びカチオン化キサン
タンガムを含有する安定化されたアニオン系界面活性剤
含有組成物に関する。
背景技術 アニオン系界面活性剤は各種工業分野において、種々
の目的で使用されている。例えば、繊維工業における洗
浄・浸透・染色助剤，色材工業における染料・顔料・イ
ンク分散剤，農薬工業における水和剤・フロアブル製剤
用分散剤や展開剤ベース，肥料工業における固結防止
剤，建築土木工業における減水・流動化剤，紙パルプ工
業における紙加工用分散剤，ゴム・プラスチック工業に
おける乳化重合用乳化剤，医薬化粧品工業におけるヘア
ケア製品原料や歯磨き用発泡剤などに使用されている。
従来、アニオン系界面活性剤含有組成物の増粘・懸濁安
定化を目的として、コロイダルシリカ，ベントナイト等
が使用されてきたが、十分な効果は得られていなかっ
た。
キサンタンガムは、純粋培養された微生物キサントモ
ナス・キャンペストリス（Xanthomonas Campestris）が
醗酵過程で菌体外に蓄積する陰イオン性の高分子多糖類
である。その構成単糖及び構成比は、グルコース：マン
ノース：グルクロン酸＝2:2:1である。キサンタンガム
は、極めてシュードプラスチックな高粘度を示し、増粘
性，高い懸濁安定性及び特別な流動学的性質を有するた
め、各種の分野で用いられている。
ところがキサンタンガムは、アニオン系界面活性剤の
存在下では本来の粘度を発現せず、特に15重量％以上の
アニオン系界面活性剤を含有する組成物中では塩析する
かまたは不溶であり、系中にキサンタンガム粒子として
存在し、アニオン系界面活性剤含有組成物への増粘・懸
濁安定性能を発揮することができないので、アニオン系
界面活性剤含有組成物の安定化剤としては用いることが
できなかった。
また、種々の変性キサンタンガムが知られており、米
国特許第3,244,695号公報，特公昭47−2846号公報及び
特開昭62−243601号公報等にはカチオン化されたキサン
タンガムが開示されている。これらの公報においてカチ
オン化キサンタンガムは、懸濁性，凝集性，細菌類によ
る分解に対する抵抗性を有するとされているが、一般的
にはキサンタンガムと同様の挙動を示すという内容の記
載がなされている。従って、カチオン化キサンタンガム
は、アニオン系界面活性剤含有組成物の増粘・懸濁安定
化を目的としては用いられていなかった。
発明の開示 本発明者等は、カチオン化キサンタンガムが、その粘
性等の性質に関してはキサンタンガムと差異が認められ
ないにもかかわらず、従来キサンタンガムが用いられ得
なかったアニオン系界面活性剤含有組成物の増粘・懸濁
安定化剤としての目的で用いられる場合には、意外にも
優れた効果を発揮することを見出し、本発明を完成する
に至った。
本発明は、カチオン化キサンタンガムをアニオン系界
面活性剤含有組成物に配合することからなるアニオン系
界面活性剤含有組成物の安定化方法を提供する。
本発明の他の観点によれば、カチオン化キサンタンガ
ムを成分の一種とするアニオン系界面活性剤含有組成物
用の安定化剤が提供される。
さらに他の観点によれば、カチオン化キサンタンガム
およびアニオン系界面活性剤からなる安定化された組成
物が提供される。
本発明で用いられるカチオン化キサンタンガムは、米
国特許第3,244,695号及び特公昭47−2846号などに記載
されているような方法で製造することができる。即ち、
水溶液，水性スラリー及び有機溶媒液，有機溶媒スラリ
ーまたは有機溶媒懸濁状態でキサンタンガムとカチオン
化剤とを均一に混合することにより、容易に生成する。
反応温度は室温でもよいが、加熱により反応速度を速め
ることができるので、約10℃〜約90℃の範囲で任意に選
択することができる。また、アルカリ金属水酸化物やア
ルカリ土類金属水酸化物などのアルカリ性触媒を反応促
進のために使用することもできる。
カチオン化剤としては、以下のような化合物が挙げら
れるが、これらに限定されるものではなく公知のカチオ
ン化剤が使用できる。例えば、塩化ヘキサメトニウム，
塩化デカメトニウム，フェニルトリメチルアンモニウム
クロライド，ベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド，テトラノルマルブチルアンモニウムクロライド，テ
トラメチルアンモニウムクロライド,2,3−エポキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライドまたは３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドなどである。特に有用な化合物は、2,3−エポ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及び３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドである。
カチオン化キサンタンガムは、アニオン系界面活性剤
を含有する種々の組成物に適用することができ、これら
の組成物に配合する事によって組成物の増粘あるいは組
成物、特に乳化，分散，懸濁組成物の安定化が可能であ
る。組成物におけるカチオン化キサンタンガムの含有量
は、0.01〜2.0重量％、好ましくは0.05〜1.5重量％が好
適である。
アニオン系界面活性剤としては、以下のようなものが
挙げられるが、本発明におけるアニオン系界面活性剤含
有組成物に含有されるものは必ずしもこれらに限定され
るものではない。例えば、脂肪酸塩のようなカルボン酸
塩型界面活性剤，ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリ
ン縮合物のようなスルホン酸塩型界面活性剤，アルキル
硫酸塩のような硫酸エステル塩型界面活性剤またはアル
キルリン酸塩のようなリン酸エステル塩型界面活性剤な
どである。
本発明におけるアニオン系界面活性剤含有組成物用の
安定化剤はカチオン化キサンタンガムを成分の一種とし
て含有し、カチオン化キサンタンガムを単独で安定化剤
として使用できるが、さらに、カチオン化キサンタンガ
ムの増粘・懸濁安定性を阻害しないものであれば他の成
分を0.01〜90重量％含有してもよい。他の成分として
は、たとえば、乳化や分散用に通常用いられるノニオン
系界面活性剤や公知の増粘・分散安定化剤を単独または
併用して用いることができる。ノニオン系界面活性剤の
代表例としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルなどがあげられる。公知の増粘・分散安定化剤の代
表例としては、たとえば、澱粉およびその誘導体，ヒド
ロキシプロピルセルロース，カチオン化セルロース等の
セルロース誘導体，アラビアガム，グアガム等の植物性
天然ガム質，カラギーナン等の海草抽出物，ポリビニル
アルコール，ポリビニルピロリドン等の合成水溶性高分
子，ペントナイト等の無機系増粘剤などがあげられる。
本発明によれば、カチオン化キサンタンガムを用いる
ことにより、あらゆるアニオン系界面活性剤含有組成物
に増粘・懸濁安定性を付与することが可能となり、特に
15重量％以上のアニオン系界面活性剤を含有する組成物
中で顕著な効果を得ることができる。従って、例えば色
材工業における染料・顔料・インク，医薬化粧品工業に
おけるヘアケア製品などの15〜50重量％の多量のアニオ
ン系界面活性剤を含有する水性組成物に、増粘あるいは
安定化を目的として、カチオン化キサンタンガムを好適
に適用することができる。
さらに、本発明で用いられるカチオン化キサンタンガ
ムのＮ含量が0.8重量％以上の場合に特に優れた効果が
得られる。
発明を実施するための最良の形態 以下に製造例，比較例及び実施例を挙げて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるべ
きものではない。なお、％は断りのない限りすべて重量
％を示す。Ｎ含量測定は2400CHN元素分析計（パーキン
エルマー社製）を用いて行った。また、粘度測定はBL型
ブルックフィールド粘度計（東京計器製作所製）を用い
て25℃,60rpmで行った。原料として用いたキサンタンガ
ムの1.0％水溶液の粘度は970cpsであった。
製造例.1 カチオン化キサンタンガムの製造 テトラノルマルブチルアンモニウムクロライド2gを蒸
留水100gに溶解した。一方、キサンタンガム（ケルザン
，ケルコ社製）2gを蒸留水100gに溶解した。この溶液
に、前述のアンモニウム溶液を攪拌下添加した。室温で
１時間の混合処理後、イソプロパノール400mlを加えて
沈殿を生成させ、沈澱物を乾燥粉砕してカチオン化キサ
ンタンガム粉末2.3gを得た。Ｎ含量は0.65％であった。
1.0％水溶液の粘度は970cpsで、未反応キサンタンガム
と粘性的に差異は認められなかった。
製造例２ カチオン化キサンタンガムの製造 ３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド50％溶液（カチオマスター C,四日
市合成株式会社製）4gを蒸留水100gに添加した。一方、
キサンタンガム（ケルザン ，ケルコ社製）2gを蒸留水
100gに溶解した。この溶液に、前述のアンモニウム溶液
を攪拌下添加した。室温で１時間の混合処理後、イソプ
ロパノール400mlを加えて沈澱を生成させ、沈澱物を乾
燥粉砕してカチオン化キサンタンガム粉末2.2gを得た。
Ｎ含量は0.45％であった。1.0％水溶液の粘度は1000cps
で、未反応キサンタンガムと粘性的に差異は認められな
かった。
製造例３ カチオン化キサンタンガムの製造 ３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド50％溶液（カチオマスター C,四日
市合成株式会社製）4gを蒸留水100gに添加した。一方、
キサンタンガム（ケルザン ，ケルコ社製）2gを、NaOH
2gを添加した蒸留水100gに溶解した。この溶液に、前述
のアンモニウム溶液を攪拌下添加した。室温で１時間の
混合処理後硫酸で中和し、イソプロパノール400mlを加
えて沈澱を生成させ、沈澱物を乾燥粉砕してカチオン化
キサンタンガム粉末2.3gを得た。Ｎ含量は0.80％であっ
た。1.0％水溶液の粘度は1100cpsで、未反応キサンタン
ガムと粘性的に差異は認められなかった。
製造例４ カチオン化キサンタンガムの製造 温度計，攪拌機及び還流冷却器を備えた三ッ口フラス
コに下記の成分を入れた。
攪拌下、50〜55℃で約４時間反応を行なった。室温ま
で冷却し硫酸で中和し、吸引濾過後、イソプロパノール
で洗浄し乾燥粉砕してカチオン化キサンタンガム粉末14
7gを得た。Ｎ含量は1.10％であった。1.0％水溶液の粘
度は1030cpsで、未反応キサンタンガムと粘性的に差異
は認められなかった。
製造例５ カチオン化キサンタンガムの製造 ３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド50％溶液（カチオマスター C,四日
市合成株式会社製）の代わりに、2,3−エポキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド77％溶液（カチオ
マスター G,四日市合成株式会社製）24.5gを使用する
以外は製造例４と同様にして、カチオン化キサンタンガ
ム粉末142gを得た。Ｎ含量は1.04％であった。1.0％水
溶液の粘度は1050cpsで、未反応キサンタンガムと粘性
的に差異は認められなかった。
製造例６ カチオン化キサンタンガムの製造 NaOHを25g,3−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド50％溶液（カチオマスタ
ー C,四日市合成株式会社製）を62.5g使用する以外は
製造例４と同様にしてカチオン化キサンタンガム粉末16
0gを得た。Ｎ含量は1.21％であった。1.0％水溶液の粘
度は1030cpsで、未反応キサンタンガムと粘性的に差異
は認められなかった。
製造例７ カチオン化キサンタンガムの製造 NaOHを12g,3−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド50％溶液（カチオマスタ
ー C,四日市合成株式会社製）を25.0g使用する以外は
製造例４と同様にして、カチオン化キサンタンガム粉末
136gを得た。Ｎ含量は0.87％であった。1.0％水溶液の
粘度は1140cpsで、未反応キサンタンガムと粘性的に差
異は認められなかった。
製造例８ カチオン化キサンタンガムの製造 NaOHを10g,3−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド50％溶液（カチオマスタ
ー C,四日市合成株式会社製）を20.0g使用する以外は
製造例４と同様にして、カチオン化キサンタンガム粉末
131gを得た。Ｎ含量は0.75％であった。1.0％水溶液の
粘度は1150cpsで、未反応キサンタンガムと粘性的に差
異は認められなかった。
比較例１ ３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトルメチルアン
モニウムクロライド50％溶液（カチオマスター C,四日
市合成株式会社製）を使用しない以外は製造例４と同様
にして、キサンタンガム粉末129gを得た。Ｎ含量は0.33
％であった。1.0％水溶液の粘度は1100cpsであった。
実施例１ アニオン系界面活性剤への溶解試験 製造例１〜８で得たカチオン化キサンタンガム及び対
照として比較例１で得たキサンタンガムと未反応のキサ
ンタンガム（ケルザン ，ケルコ社製）とを用いて、下
記の方法にてアニオン系界面活性剤の水溶液への溶解試
験を行なった。
所定濃度に調整したアニオン系界面活性剤含有の蒸留
水溶液100g中に、攪拌下製造例１〜８で得たカチオン化
キサンタンガム，比較例１で得たキサンタンガムまたは
未反応のキサンタンガムを1g（１％濃度に相当）添加
し、１時間攪拌後、一夜放置し、得られた溶液に粘度を
各々測定して溶解性を調べた。
また、キサンタンガム粉末を1g添加したのちテトラノ
ルマルブチルアンモニウムクロライド（以下TNBAとい
う）1gを追加して同様に溶解性を調べた。
結果を第１表に示す。アニオン系界面活性剤含有溶液
中では、キサンタンガムは溶解せず、本来の粘度が得ら
れなかった。しかしカチオン化キサンタンガムの場合は
キサンタンガム本来の粘度が得られ、アニオン系界面活
性剤を含有する系においても、増粘効果を得ることがで
きた。
実施例２ 繊維染色用液状染料 製造例４で得たカチオン化キサンタンガムを用いて、
以下の組成によって液状染料を調製した。
こうして調製した繊維染色用液状染料について、熱安
定性試験を行った。
（試験方法） 上記組成物を調製し、一夜放置後粘度を測定した。さ
らに、50℃の恒温器にて１カ月密閉保存した後、再度粘
度を測定して粘度変化を調べた。
その結果、一カ月保存後においてもその粘性は調製時
と差異がなかった。また、繊維染色後の色相にもほとん
ど影響は見られなかった。一方、上記の組成でキサンタ
ンガムを用いた繊維染色用液状染料は、分散染料中にア
ニオン系界面活性剤が半量程度混入しているため、キサ
ンタンガムが溶解せず、調製することができなかった。
また、カチオン化キサンタンガム，キサンタンガムのい
ずれをも用いない場合、分散染料が沈降し均一な繊維染
色用染料が得られなかった。
実施例３ シャンプー 製造例４で得たカチオン化キサンタンガムを用いて、
以下の組成によってシャンプーを調製した。
こうして調製したシャンプーについて実施例２と同様
にして熱安定性試験を行った。その結果、一カ月保存後
においてもその粘性は調製時と差異がなかった。一方、
上記の組成でキサンタンガムを用いたシャンプーは、ア
ニオン系界面活性剤が15％以上混入しているため、キサ
ンタンガムが溶解せず、調製することができなかった。
また、カチオン化キサンタンガム，キサンタンガムのい
ずれをも用いない場合は、香料が安定化しない上に、粘
性がないため実際の使用には供し難いシャンプーしか得
られなかった。
実施例４ 粉末状安定化剤 ベントナイト30重量部と製造例４で得たカチオン化キ
サンタンガム70重量部とを混合して、粉末状安定化剤を
得た。
実施例５ 液状安定化剤 10％ポリオキシエチレン20モル付加ソルビタンモノオ
レエート水溶液10重量部と１％カチオン化セルロース水
溶液30重量部と実施例４で得たカチオン化キサンタンガ
ムの１％水溶液60重量部とを混合して、液状安定化剤を
得た。
産業上の利用可能性 カチオン化キサンタンガムを用いることにより、あら
ゆるアニオン系界面活性剤含有組成物が安定化される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−46968（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−268702（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−243601（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B01F 17/00 - 17/56 B01J 13/00 C09K 3/00 C08B 37/00 C08L 5/00 A61K 7/00 A61K 9/00 A23L 1/19

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アニオン系界面活性剤を15重量％以上含有
    する水性組成物に、水溶性カチオン化キサンタンガムを
    配合することを特徴とするアニオン系界面活性剤含有水
    性組成物の安定化方法。
  2. 【請求項２】アニオン系界面活性剤含有水性組成物が、
    アニオン系界面活性剤を15〜50重量％含有している請求
    項１記載の安定化方法。
  3. 【請求項３】アニオン系界面活性剤が、カルボン酸塩型
    界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、硫酸エステル
    塩型界面活性剤およびリン酸エステル塩型界面活性剤よ
    りなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１ま
    たは２記載の安定化方法。
  4. 【請求項４】水溶性カチオン化キサンタンガムの窒素含
    有量が0.8重量％以上である請求項１、２または３記載
    の安定化方法。
  5. 【請求項５】水および15重量％以上のアニオン系界面活
    性剤を含有する水性組成物において、水溶性カチオン化
    キサンタンガムが配合されていることを特徴とする安定
    化されたアニオン系界面活性剤含有水性組成物。
  6. 【請求項６】アニオン系界面活性剤含有水性組成物が、
    アニオン系界面活性剤を15〜50重量％含有している請求
    項５記載の安定化された水性組成物。
  7. 【請求項７】水性組成物中の水溶性カチオン化キサンタ
    ンガムの含有量が0.01〜2.0重量％である請求項５また
    は６記載の水性組成物。
  8. 【請求項８】アニオン系界面活性剤が、カルボン酸塩型
    界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、硫酸エステル
    塩型界面活性剤およびリン酸エステル塩型界面活性剤よ
    りなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項５、
    ６または７記載の水性組成物。
  9. 【請求項９】水溶性カチオン化キサンタンガムの窒素含
    有量が0.8重量％以上である請求項５、６、７または８
    記載の水性組成物。
JP2500588A 1988-12-09 1989-12-07 アニオン系界面活性剤含有水性組成物の安定化 Expired - Lifetime JP2914751B2 (ja)

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