JP2908587B2 - 酸性硬表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
酸性硬表面用洗浄剤組成物Info
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- JP2908587B2 JP2908587B2 JP10121191A JP10121191A JP2908587B2 JP 2908587 B2 JP2908587 B2 JP 2908587B2 JP 10121191 A JP10121191 A JP 10121191A JP 10121191 A JP10121191 A JP 10121191A JP 2908587 B2 JP2908587 B2 JP 2908587B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬表面用洗浄剤組成物
に関するものであり、詳しくは、酸性条件においても適
度な粘性を有し、しかも塩素系の製品と混合しても塩素
ガス発生の危険性のない、安全な酸性硬表面用洗浄剤組
成物に関するものである。
に関するものであり、詳しくは、酸性条件においても適
度な粘性を有し、しかも塩素系の製品と混合しても塩素
ガス発生の危険性のない、安全な酸性硬表面用洗浄剤組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】トイレ、浴室の汚れはリン
酸カルシウム、酸化鉄及び脂肪酸金属塩・グリセライド
・脂肪酸及び炭化水素、また黄ばみ汚れ（尿汚垢・微生
物等由来の有機汚れ）であることが知られている。これ
らの汚れを効率的に除去する洗浄剤として、主に無機汚
れを対象として無機酸もしくは有機酸を主洗浄成分とし
た酸性洗浄剤が、脂肪酸金属塩系の汚れに対してはキレ
ート剤と界面活性剤を主洗浄成分とした洗浄組成物が、
黄ばみ汚れ等の有機汚れについては次亜塩素酸アルカリ
金属塩を主基剤とするアルカリ性洗浄漂白剤（塩素系洗
浄剤）が広く知られており、いずれのタイプの洗浄剤も
市販されている。
酸カルシウム、酸化鉄及び脂肪酸金属塩・グリセライド
・脂肪酸及び炭化水素、また黄ばみ汚れ（尿汚垢・微生
物等由来の有機汚れ）であることが知られている。これ
らの汚れを効率的に除去する洗浄剤として、主に無機汚
れを対象として無機酸もしくは有機酸を主洗浄成分とし
た酸性洗浄剤が、脂肪酸金属塩系の汚れに対してはキレ
ート剤と界面活性剤を主洗浄成分とした洗浄組成物が、
黄ばみ汚れ等の有機汚れについては次亜塩素酸アルカリ
金属塩を主基剤とするアルカリ性洗浄漂白剤（塩素系洗
浄剤）が広く知られており、いずれのタイプの洗浄剤も
市販されている。
【０００３】ところが、これらの洗浄剤はそれぞれ単独
で使用する場合には問題ないが、例えば酸性洗浄剤と塩
素系洗浄剤を誤って混合した場合、塩素ガスが発生し、
大変危険性が高いといった問題があった。
で使用する場合には問題ないが、例えば酸性洗浄剤と塩
素系洗浄剤を誤って混合した場合、塩素ガスが発生し、
大変危険性が高いといった問題があった。
【０００４】また、トイレ、浴室において、これら強固
な汚れが付着し、また目につきやすいため清浄する必要
がある箇所の多くは垂直面である。しかし、従来のこれ
ら市販洗浄剤は垂直面ふりかけてもすぐに流れ落ち、そ
の洗浄効果を充分に発揮することができず、使用量も多
くなって不経済であった。また、ふりかけるときに液の
はね返りや飛び散りがあると、酸性の強い洗浄液を使用
するには危険性がある。
な汚れが付着し、また目につきやすいため清浄する必要
がある箇所の多くは垂直面である。しかし、従来のこれ
ら市販洗浄剤は垂直面ふりかけてもすぐに流れ落ち、そ
の洗浄効果を充分に発揮することができず、使用量も多
くなって不経済であった。また、ふりかけるときに液の
はね返りや飛び散りがあると、酸性の強い洗浄液を使用
するには危険性がある。
【０００５】これらの欠点を改善するには適正な粘度ま
で増粘する必要があるが、酸性系で有効に働く増粘剤は
殆ど皆無であった。わずかにポリビニルアルコール（以
下、PVA と略記する場合もある）、ザンサンガム等を使
用している例もあるが、充分な増粘性がないか、経日的
な粘度低下があって満足すべきものではない。
で増粘する必要があるが、酸性系で有効に働く増粘剤は
殆ど皆無であった。わずかにポリビニルアルコール（以
下、PVA と略記する場合もある）、ザンサンガム等を使
用している例もあるが、充分な増粘性がないか、経日的
な粘度低下があって満足すべきものではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
他の洗浄剤と誤って混合しても有毒ガスを発生すること
のない安全性を持ち、かつ様々な硬表面汚れに対しても
洗浄性能が高く、適正な粘性を保持した酸性液体洗浄剤
組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、特定金属
イオン類と酸性アニオン性界面活性剤及び特定ポリマー
の共存系にH2O2を添加し、組成物のpHを３以下に調整す
ることにより、目的とする酸性液体洗浄剤組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成させた。
他の洗浄剤と誤って混合しても有毒ガスを発生すること
のない安全性を持ち、かつ様々な硬表面汚れに対しても
洗浄性能が高く、適正な粘性を保持した酸性液体洗浄剤
組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、特定金属
イオン類と酸性アニオン性界面活性剤及び特定ポリマー
の共存系にH2O2を添加し、組成物のpHを３以下に調整す
ることにより、目的とする酸性液体洗浄剤組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】即ち、本発明は、下記 (a)〜(d) 成分 (a) H2O2 １〜10重量％ (b) 水溶性のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩 0.1〜10重量％ (c) 酸型アニオン性界面活性剤 0.1〜25重量％ (d) 下記一般式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】〔式中、Ｘ ：−OH又は−H Y ：−COOM又は−H M ：アルカリ金属原子又はH p, q：０〜１を意味する。〕 で表される構造を有する水溶性カルボン酸系ポリマー
0.01〜10重量％ を含有してなり、且つpHが３以下である酸性硬表面用洗
浄剤組成物を提供するものである。
0.01〜10重量％ を含有してなり、且つpHが３以下である酸性硬表面用洗
浄剤組成物を提供するものである。
【００１０】本発明において、H2O2は組成物中に１〜10
重量％、好ましくは３〜７重量％配合される。
重量％、好ましくは３〜７重量％配合される。
【００１１】本発明に (b)成分として用いられる水溶性
のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩として
は、それぞれ塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、リン
酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、
アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好まし
く、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウ
ムが好ましい。(b) 成分としては塩化カルシウム、塩化
ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウムから選
ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの水溶性ア
ルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩は本発明の
組成物中に 0.1〜10重量％、好ましくは 0.5〜３重量％
配合するのが実用上好ましい。
のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩として
は、それぞれ塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩、リン
酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、
アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが好まし
く、アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウ
ムが好ましい。(b) 成分としては塩化カルシウム、塩化
ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウムから選
ばれる１種又は２種以上が好ましい。これらの水溶性ア
ルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩は本発明の
組成物中に 0.1〜10重量％、好ましくは 0.5〜３重量％
配合するのが実用上好ましい。
【００１２】本発明において(c) 成分として使用される
酸型アニオン性界面活性剤は、通常のスルホネート系ア
ニオン性界面活性剤が使用され、直鎖又は分岐鎖アルキ
ル(C8 〜C22)ベンゼンスルホン酸、長鎖アルキル (C8〜
C22)スルホン酸、長鎖オレフィン (C8〜C22)スルホン酸
等が挙げられる。ここで (c)成分を酸型のまま未中和で
用いることにより、有機酸又は無機酸を用いることなく
液性を適度に調整することが可能となる。酸型アニオン
性界面活性剤は本発明の組成物中に 0.1〜25重量％、好
ましくは 0.5〜10重量％配合される。
酸型アニオン性界面活性剤は、通常のスルホネート系ア
ニオン性界面活性剤が使用され、直鎖又は分岐鎖アルキ
ル(C8 〜C22)ベンゼンスルホン酸、長鎖アルキル (C8〜
C22)スルホン酸、長鎖オレフィン (C8〜C22)スルホン酸
等が挙げられる。ここで (c)成分を酸型のまま未中和で
用いることにより、有機酸又は無機酸を用いることなく
液性を適度に調整することが可能となる。酸型アニオン
性界面活性剤は本発明の組成物中に 0.1〜25重量％、好
ましくは 0.5〜10重量％配合される。
【００１３】本発明に(d) 成分として用いられるカルボ
ン酸系ポリマーは水溶性であり、次の一般式(I) で表さ
れる構造を有するものである。
ン酸系ポリマーは水溶性であり、次の一般式(I) で表さ
れる構造を有するものである。
【００１４】
【化３】
【００１５】〔式中、X ：−OH又は−H Y ：−COOM又は−H M ：アルカリ金属原子又はH p, q：０〜１を意味する。〕 かかるポリマーは平均分子量が 500〜10万のものが好ま
しい。就中、ポリアクリル酸（塩）系ポリマーが特に好
ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均分子量が10
00〜10万、好ましくは2000〜20000 の範囲のものが好適
である。平均分子量が1000未満あるいは10万を越えると
貯蔵安定化効果は低下する。尚、過酸化水素系酸性液体
漂白剤に増粘剤としてよく使用されているカーボポール
は分子量の非常に大きい、しかも部分架橋されているポ
リアクリル酸であり、本発明で使用する架橋されていな
いポリアクリル酸とは別のものである。
しい。就中、ポリアクリル酸（塩）系ポリマーが特に好
ましい。ポリアクリル酸又はその塩は、平均分子量が10
00〜10万、好ましくは2000〜20000 の範囲のものが好適
である。平均分子量が1000未満あるいは10万を越えると
貯蔵安定化効果は低下する。尚、過酸化水素系酸性液体
漂白剤に増粘剤としてよく使用されているカーボポール
は分子量の非常に大きい、しかも部分架橋されているポ
リアクリル酸であり、本発明で使用する架橋されていな
いポリアクリル酸とは別のものである。
【００１６】(d) 成分の水溶性カルボン酸系ポリマーは
組成物中に総量で0.01〜10重量％、好ましくは 0.5〜３
重量％配合される。ポリマーの配合量が0.01重量％未満
では充分な効果が得られず、また10重量％を越えるとポ
リマーの分離問題を生ずる恐れがある。
組成物中に総量で0.01〜10重量％、好ましくは 0.5〜３
重量％配合される。ポリマーの配合量が0.01重量％未満
では充分な効果が得られず、また10重量％を越えるとポ
リマーの分離問題を生ずる恐れがある。
【００１７】本発明の組成物は通常上記 (a)〜(d) 成分
に水を加えてバランスをとるが、その他に(c) 成分以外
の界面活性剤、尿素、ラジカル捕捉剤、エタノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、増粘剤、香料、色素、螢光染料、酵素、防錆剤、防
黴剤、水不溶性研磨剤、コロイダルシリカ、またポリホ
スフェート、ホスホン酸等のビルダー、EDTA、NTA 等の
キレート剤等を必要に応じて配合してもよい。
に水を加えてバランスをとるが、その他に(c) 成分以外
の界面活性剤、尿素、ラジカル捕捉剤、エタノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、増粘剤、香料、色素、螢光染料、酵素、防錆剤、防
黴剤、水不溶性研磨剤、コロイダルシリカ、またポリホ
スフェート、ホスホン酸等のビルダー、EDTA、NTA 等の
キレート剤等を必要に応じて配合してもよい。
【００１８】本発明の組成物の原液のpHは３以下、好ま
しくは 1.5未満に調整される。組成物のpHが３を超える
と洗浄性能が低下する。
しくは 1.5未満に調整される。組成物のpHが３を超える
と洗浄性能が低下する。
【００１９】
【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２０】実施例１〜５及び比較例１〜６ 表１に示す配合組成の硬表面洗浄剤組成物を調整し、以
下の試験を行った。結果は表１に示す。 ＜洗浄力＞洗浄力の評価は、被洗浄面として、水を流し
ただけでは落ちない汚れが付着している一般家庭の水洗
トイレを選定し、その水洗便器に評価用液体洗浄剤30ｇ
を塗布し、３分後にブラシにて洗浄し水ですすいだ後の
便器表面の状態を目視にて判定した。 評価基準 ○：汚れが８割以上落ちる △：汚れが２〜５割落ちる ×：汚れがほとんど落ちない ＜安全性＞市販の塩素系洗浄剤（トイレハイター：花王
（株）製）３mlに評価用液体洗浄剤３mlを混合し、塩素
ガスの発生量をガス検知管を用いて測定した。評価基準 ○：塩素ガス発生量 １ppm 未満 ×：塩素ガス発生量 １ppm 以上 ＜粘度安定性＞各種組成の増粘した均一な液体洗浄剤組
成物の初期粘度（調製直後の粘度）と40℃で14日間保存
した後の粘度を測定し、粘度の変化をみた。
下の試験を行った。結果は表１に示す。 ＜洗浄力＞洗浄力の評価は、被洗浄面として、水を流し
ただけでは落ちない汚れが付着している一般家庭の水洗
トイレを選定し、その水洗便器に評価用液体洗浄剤30ｇ
を塗布し、３分後にブラシにて洗浄し水ですすいだ後の
便器表面の状態を目視にて判定した。 評価基準 ○：汚れが８割以上落ちる △：汚れが２〜５割落ちる ×：汚れがほとんど落ちない ＜安全性＞市販の塩素系洗浄剤（トイレハイター：花王
（株）製）３mlに評価用液体洗浄剤３mlを混合し、塩素
ガスの発生量をガス検知管を用いて測定した。評価基準 ○：塩素ガス発生量 １ppm 未満 ×：塩素ガス発生量 １ppm 以上 ＜粘度安定性＞各種組成の増粘した均一な液体洗浄剤組
成物の初期粘度（調製直後の粘度）と40℃で14日間保存
した後の粘度を測定し、粘度の変化をみた。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【化４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 3:04 3:39 3:37） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11D 17/00 C11D 10/02 C11D 1/14 C11D 1/22 C11D 3/04 - 3/10 C11D 3/37 - 3/39 C11D 7/10 - 7/18 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (8)
- 【請求項１】 下記 (a)〜(d) 成分 (a) H2O2 １〜10重量％ (b) 水溶性のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩 0.1〜10重量％ (c) 酸型アニオン性界面活性剤 0.1〜25重量％ (d) 下記一般式(I) 【化１】 〔式中、X ：−OH又は−H Y ：−COOM又は−H M ：アルカリ金属原子又はH p, q：０〜１を意味する。〕 で表される構造を有する水溶性カルボン酸系ポリマー
0.01〜10重量％ を含有してなり、且つpHが３以下である酸性硬表面用洗
浄剤組成物。 - 【請求項２】 pHが 1.5未満である請求項１記載の酸性
硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項３】 水溶性のアルカリ金属塩及び／又はアル
カリ土類金属塩(b)が塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、ホウ酸
塩及びリン酸塩から選ばれる１種又は２種以上である請
求項１又は２記載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 アルカリ金属がナトリウム、カリウム、
アルカリ土類金属がカルシウム、マグネシウムから選ば
れる請求項１〜３の何れか１項記載の酸性硬表面用洗浄
剤組成物。 - 【請求項５】 水溶性のアルカリ金属塩及び／又はアル
カリ土類金属塩(b)が塩化カルシウム、塩化ナトリウ
ム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる１
種又は２種以上である請求項１〜４の何れか１項記載の
酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項６】 酸型アニオン性界面活性剤(c)の末端部
アニオン基が−SO3 -である請求項１〜５の何れか１項記
載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項７】 水溶性カルボン酸系ポリマー(d) がポリ
アクリル酸又はその金属塩である請求項１〜６の何れか
１項記載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項８】 水溶性カルボン酸系ポリマー(d) の平均
分子量が1000〜10万である請求項１〜７の何れか１項記
載の酸性硬表面用洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10121191A JP2908587B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | 酸性硬表面用洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10121191A JP2908587B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | 酸性硬表面用洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04332798A JPH04332798A (ja) | 1992-11-19 |
| JP2908587B2 true JP2908587B2 (ja) | 1999-06-21 |
Family
ID=14294581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10121191A Expired - Fee Related JP2908587B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | 酸性硬表面用洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2908587B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997024425A1 (en) † | 1995-12-29 | 1997-07-10 | The Procter & Gamble Company | Hard-surface cleaning compositions |
| DE19752165A1 (de) | 1997-11-26 | 1999-05-27 | Henkel Kgaa | Stabile höherviskose Flüssigwaschmittel |
| DE19752163A1 (de) | 1997-11-26 | 1999-05-27 | Henkel Kgaa | Niedrigkonzentrierte höherviskose Flüssigwaschmittel |
| JP2006160955A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Kao Corp | 液体漂白剤組成物 |
-
1991
- 1991-05-07 JP JP10121191A patent/JP2908587B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04332798A (ja) | 1992-11-19 |
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