JP2967712B2

JP2967712B2 - Thermal recording medium

Info

Publication number: JP2967712B2
Application number: JP7261389A
Authority: JP
Inventors: 薫濱田; 佳美緑川; 豊脇田; 共章永井; 昭夫関根; 博上田
Original assignee: Nippon Seishi KK
Current assignee: Nippon Seishi KK
Priority date: 1995-10-09
Filing date: 1995-10-09
Publication date: 1999-10-25
Anticipated expiration: 2015-10-09
Also published as: JPH0999646A

Description

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の属する技術分野】本発明は発色感度に優れた
感熱記録体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording medium having excellent color sensitivity.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡
色の塩基性無色染料とフェノ−ル性化合物等の有機顕色
剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を
混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びそ
の他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであ
り、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ
−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録
画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピ
ュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−
ダ−等に広範囲に使用されている。近年、記録装置の多
様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び高速の画像
形成も可能となってきており、感熱記録体の記録感度に
対してより優れた品質が求められている。2. Description of the Related Art In general, a thermosensitive recording medium is usually prepared by grinding and dispersing a colorless or pale-colored basic colorless dye and an organic developer such as a phenolic compound into fine particles, and then mixing the two. A coating obtained by adding a binder, a filler, a sensitivity enhancer, a lubricant and other auxiliaries to a support such as paper, synthetic paper, film, plastic, etc. Color is formed by an instantaneous chemical reaction caused by heating with a hot stamp, hot pen, laser light or the like, and a recorded image is obtained. Thermal recording media are facsimile machines, computer terminal printers, automatic ticket vending machines, measuring records
Widely used for Dar etc. In recent years, high-speed printing and high-speed image formation have become possible along with the diversification of recording apparatuses and the advancement of performance, and higher quality is required for the recording sensitivity of a thermosensitive recording medium.

【０００３】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤にさらに増感剤を併用することが提案されている。例
えば顕色剤がビスフェノ−ルＡに代表されるフェノ−ル
系化合物からなる場合、ｐ−ベンジルビフェニル（特開
昭６０−８２３８２号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、ベンジルナ
フチルエ−テル（特開昭５８−８７０９４号）等が好適
な増感剤として使用されている。増感剤を用いた場合、
加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが染料及び顕色
剤を溶かし込むことによって両者が分子レベルで混じり
合い発色反応が誘発されるので、用いる増感剤と染料や
顕色剤についての検討が重要となる。As a method for satisfying this requirement, it has been proposed to use a dye and a developer together with a sensitizer. For example, when the color developer consists of a phenolic compound represented by bisphenol A, p-benzylbiphenyl (JP-A-60-82382) and benzyl p-benzyloxybenzoate (JP-A-57-201691) No.), benzyl naphthyl ether (JP-A-58-87094) and the like have been used as suitable sensitizers. When using a sensitizer,
When heated, the sensitizer first melts, and it dissolves the dye and the developer, causing them to mix at the molecular level and induce a color-forming reaction. It is important to consider

【０００４】一方、本発明者らは、特願平６−１０００
８２号明細書、特願平６−１６８５１６号明細書、特願
平６−１９５５６８号明細書等において、アミノスルホ
ニル基（−ＳＯ₂ＮＨ₂）を有するアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体を顕色剤として用いた感熱記録体を提
案しているが、この化合物は印加エネルギーが高い場合
は発色感度は良好であったが、印加エネルギーが低かっ
たり高速で印字した場合には十分な発色濃度が得られ
ず、これらを必要とする機器への実用には不十分であっ
た。On the other hand, the present inventors have disclosed a Japanese Patent Application No. 6-1000.
No. 82, Japanese Patent Application No. 6-168516, Japanese Patent Application No. 6-195568, and the like, use of an aminobenzenesulfonamide derivative having an aminosulfonyl group (—SO ₂ NH ₂ ) as a color developer. This compound has good color sensitivity when the applied energy is high, but does not provide sufficient color density when the applied energy is low or printed at high speed. It was not sufficient for practical use in equipment requiring these.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アミノベン
ゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤として用いた感熱記
録体において、発色感度を大幅に向上させた感熱記録体
を提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thermosensitive recording material using an aminobenzenesulfonamide derivative as a color developer, in which the coloring sensitivity is greatly improved.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記性能
を有する感熱記録体を開発するために鋭意検討を重ねた
結果、アミノベンゼンスルホンアミド誘導体を顕色剤と
して用い、これにアミド基（−ＣＯＮＨ−）を有する芳
香族化合物を増感剤として用いることにより、記録感度
を大幅に向上させることに成功し本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、支持体上に、無色ないし淡
色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有
する感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発
色層が有機顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体を含有し、かつ増感
剤として下記一般式（II）で表される化合物を下記一般
式（Ｉ）で表される顕色剤１部に対して０．０１〜２部
の割合で含有することを特徴とする感熱記録体に関す
る。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop a thermosensitive recording medium having the above performance, and as a result, have used an aminobenzenesulfonamide derivative as a developer, By using an aromatic compound having (-CONH-) as a sensitizer, the recording sensitivity was significantly improved, and the present invention was completed. That is, the present invention relates to a heat-sensitive recording medium provided with a heat-sensitive coloring layer containing a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic color developing agent as main components on a support, wherein the heat-sensitive color developing layer is an organic color developing layer. Containing an aminobenzenesulfonamide derivative represented by the following general formula (I) as a sensitizer, and a compound represented by the following general formula (II) as a sensitizer The present invention relates to a thermosensitive recording material, which is contained in an amount of 0.01 to 2 parts with respect to 1 part of the agent.

【０００７】[0007]

【化３】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を、Ｙは炭素数１
〜６の低級アルキル基または電子吸引性基を表し、ｍは
０〜４の整数を表す。Ｒ₁は無置換或いは置換されたフ
ェニル基、アラルキル基、炭素数１〜６の低級アルキル
基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６の
低級アルケニル基、或いはナフチル基を表す。）Embedded image (Where X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Y represents 1 carbon atom)
Represents a lower alkyl group of 6 to 6 or an electron-withdrawing group, and m represents an integer of 0 to 4. R ₁ represents an unsubstituted or substituted phenyl group, aralkyl group, lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, lower alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or naphthyl group . )

【化４】（式中、Ｒ₂はＨまたはＣＨ₃を表し、Ｒ₃はＨまたは
電子吸引性基を表す。）Embedded image (In the formula, R ₂ represents H or CH ₃ , and R ₃ represents H or an electron-withdrawing group.)

【０００８】本発明では、一般式（Ｉ）によって表され
る少なくとも１種類のアミノベンゼンスルホンアミド誘
導体を有機顕色剤として用いる。一般式（Ｉ）におい
て、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子であり、Ｙは発色能力
を低下させない置換基であればよく、このような置換基
としてはメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級ア
ルキル基或いは塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電
子吸引性基等が挙げられる。また、Ｒは炭化水素基を表
しており、具体的にはフェニル基、アラルキル基、炭素
数１〜６の低級アルキル基、炭素数３〜６のシクロアル
キル基、炭素数２〜６の低級アルケニル基、或いはナフ
チル基等が挙げられる。また、Ｒには発色を阻害しない
ような置換基を入れることができ、置換基としてはメチ
ル基、エチル基等の炭素数１〜６の低級アルキル基或い
は塩素原子、ニトロ基、メトキシ基等の電子吸引性基等
が挙げられる。In the present invention, at least one aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) is used as an organic developer. In the general formula (I), X is an oxygen atom or a sulfur atom, and Y may be any substituent that does not decrease the color-forming ability. And an electron-withdrawing group such as a chlorine atom, a nitro group and a methoxy group. R represents a hydrocarbon group, specifically, a phenyl group, an aralkyl group, a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and a lower alkenyl having 2 to 6 carbon atoms. Or a naphthyl group. R may be substituted with a substituent that does not inhibit color development. Examples of the substituent include a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group or a chlorine atom, a nitro group and a methoxy group. And an electron-withdrawing group.

【０００９】一般式（Ｉ）で表される化合物を具体的に
例示すると以下に示す（Ｉ−１）〜（Ｉ−７２）が挙げ
られ、本発明はこれらに限定されるものではないが原料
の入手性や合成の容易さという点から（Ｉ−１０）が好
ましく用いられる。また、本発明では感度向上の目的で
従来公知の顕色剤を一般式（Ｉ）の化合物１部に対して
０．０１〜０．９部程度併用することも可能である。Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the following (I-1) to (I-72). The present invention is not limited to these compounds, but (I-10) is preferably used from the viewpoints of availability and ease of synthesis. In the present invention, for the purpose of improving the sensitivity, it is also possible to use a conventionally known developer in an amount of about 0.01 to 0.9 part per 1 part of the compound of the formula (I).

【００１０】[0010]

【化５】 Embedded image

【化６】 Embedded image

【００１１】[0011]

【化７】 Embedded image

【化８】 Embedded image

【００１２】[0012]

【化９】 Embedded image

【化１０】 Embedded image

【００１３】[0013]

【化１１】 Embedded image

【化１２】 Embedded image

【００１４】また、本発明では、増感剤として一般式
（II）によって表される少なくとも一種類の化合物を用
いる。一般式（II）において、Ｒ₂は水素原子または増
感効果を阻害しないような置換基であればよく、このよ
うな置換基としてはメチル基等のアルキル基が挙げられ
る。一方、Ｒ₃は水素原子または増感効果を阻害しない
ような置換基であればよく、このような置換基としては
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子或いはメトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基といった電子吸引性基
が挙げられる。一般式（II）で表される化合物を具体的
に例示すると以下に示す（II−１）〜（II−１９）が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。中でも
前記した顕色剤（Ｉ−１０）と使用した時の効果が良好
なことから（II−１）または（II−８）が好ましく用い
られる。In the present invention, at least one compound represented by the general formula (II) is used as a sensitizer. In the general formula (II), R ₂ may be a hydrogen atom or a substituent that does not inhibit the sensitizing effect, and examples of such a substituent include an alkyl group such as a methyl group. On the other hand, R ₃ may be a hydrogen atom or a substituent that does not impair the sensitizing effect. Examples of such a substituent include a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom and an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group. Electron-withdrawing groups; Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include (II-1) to (II-19) shown below, but are not limited thereto. Among them, (II-1) or (II-8) is preferably used because the effect when used with the above-mentioned developer (I-10) is good.

【００１５】[0015]

【化１３】 Embedded image

【化１４】 Embedded image

【化１５】 Embedded image

【００１６】本発明においては、一般式（II）で表され
る増感剤の含有量は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して０．０１部未満の場合は増感効果が十分でな
く、顕色剤１部に対して２部より多く含有させた場合は
十分な発色濃度が得られない。従って、一般式（II）で
表される増感剤は、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１部
に対して０．０１〜２部の割合で使用することが望まし
い。In the present invention, the content of the sensitizer represented by the general formula (II) is controlled by the content of the developer 1 represented by the general formula (I).
If the amount is less than 0.01 part per part, the sensitizing effect is not sufficient, and if the content is more than 2 parts per part of the developer, a sufficient color density cannot be obtained. Therefore, the sensitizer represented by the general formula (II) is desirably used in a proportion of 0.01 to 2 parts with respect to 1 part of the developer represented by the general formula (I).

【００１７】一般に感熱記録体は、通常染料と顕色剤と
をバインダ−と共に各々分散し、必要に応じて増感剤や
填料、滑剤、紫外線吸収剤、耐水化剤及び消泡剤等の助
剤を添加して塗料を調製し、これを支持体上に塗布、乾
燥することによって製造される。本発明の感熱記録体に
使用する染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙
の分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限さ
れるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フ
ルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等
が好ましい。以下に代表的な染料の具体例を示す。ま
た、これらの染料は単独または２種以上混合して使用し
てもよい。In general, a thermosensitive recording medium usually contains a dye and a color developer dispersed together with a binder, and if necessary, a sensitizer, a filler, a lubricant, an ultraviolet absorber, a water-proofing agent and a defoaming agent. A coating material is prepared by adding an agent, applied to a support, and dried. As the dye for use in the heat-sensitive recording medium of the present invention, any dyes known in the field of conventional pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used, and there is no particular limitation, but triphenylmethane-based compounds and fluoran Compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferable. Specific examples of typical dyes are shown below. These dyes may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】＜トリフェニルメタン系ロイコ染料＞３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド［別名クリスタルバイオレットラ
クトン］３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド
［別名マラカイトグリーンラクトン］＜フルオラン系ロイコ染料＞３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルア
ミノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ｃ］フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロア
ニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロ
アニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリ
ノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニ
リノフルオラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−ク
ロロアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン３−ｎ−ジペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−
７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２，４−ジメチル−６−［（４−ジメチルアミノ）アニ
リノ］−フルオラン＜フルオレン系ロイコ染料＞３、６、６´−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］３、６、６´−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３´−フタリド］＜ジビニル系ロイコ染料＞３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド３，３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド３，３−ビス−［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド３，３−ビス−［１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル］−
４，５，６，７−テトラクロロフタリド＜その他＞３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−４−アザフタリド３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３
´−ニトロ）アニリノラクタム３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４
´−ニトロ）アニリノラクタム１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジニトリルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２−
β−ナフトイルエタン１，１−ビス−［２´，２´，２''，２''−テトラキス
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル］−２，
２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２´，２´−テトラキス−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−エテニル］−メチルマロン酸ジ
メチルエステル<Triphenylmethane leuco dye> 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide [ Malachite green lactone] <Fluoran leuco dye> 3-Diethylamino-6-methylfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethyl Anilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o- Chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl Le-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylanilinofluoran 3-diethylamino-6 -Methyl-7-n-octylaminofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro- 7-methylfluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluoran 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofur Oran 3-diethylamino-7-methylfluoran 3-diethylamino- -Chlorofluoran 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (O-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-benzo [a] fluoran 3-diethylamino-benzo [c] fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofur Oran 3-Dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluoran 3-Dibutylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-Dibutylamino-6-methyl-7- (P-chloroanilino) fluoran 3-dibutyl Amino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluoran 3 -Dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilinofluoran 3- Dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-n-dipentylamino- 6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-7- (m-trifluoro (Romethylanilino) fluoran 3-n-dipentylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-n-dipentylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3 -Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6 −
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluoran 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilino Fluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluoran 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2 -Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2- Benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-methyl-6-p- (p-dimethyl Aminophenyl)
Aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2,4-dimethyl- 6-[(4-Dimethylamino) anilino] -fluorane <Fluorene leuco dye> 3,6,6′-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3′-phthalide] 3,6,6′-tris (Diethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] <Divinyl leuco dye> 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3- Bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide <Others> 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (3
'-Nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (4
'-Nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2', 2 ', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-
β-naphthoylethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Diacetylethane bis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

【００１９】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチ
レンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワ
ックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフ
タレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−タ
ーフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジ
ル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−ト
リルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネー
ト、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレリン−ビ
ス−（フェニルエ−テル）、４−（ｍ−メチルフェノキ
シメチル）ビフェニルを例示することができるが、特
に、これらに制限されるものではない。これらの増感剤
は単独または２種以上混合して使用してもよい。In the present invention, conventionally known sensitizers can be used as long as the desired effects on the above objects are not impaired. Examples of such a sensitizer include fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl, β- Benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 1,2-diphenoxyethane, dibenzyl oxalate, di (p-chlorobenzyl) oxalate, di (p-methylbenzyl) oxalate, Dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1-hydroxy-
Examples thereof include 2-naphthoic acid phenyl ester, o-xylerin-bis- (phenyl ether) and 4- (m-methylphenoxymethyl) biphenyl, but are not particularly limited thereto. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.

【００２０】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。The binder used in the present invention is a completely saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, a partially saponified polyvinyl alcohol, a carboxy-modified polyvinyl alcohol, an amide-modified polyvinyl alcohol, a sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, a butyral-modified polyvinyl alcohol. Modified polyvinyl alcohol such as alcohol, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide , Polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrene and copolymers thereof, polyamide resin, silicone Butter, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. These polymeric substances include water, alcohol, ketones, esters,
In addition to being used by dissolving in a solvent such as a hydrocarbon, it can be used in a state of being emulsified or dispersed in water or another medium in the form of a paste, and used in combination depending on required quality.

【００２１】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効
果などを示す公知の安定剤であるｐ−ニトロ安息香酸金
属塩（Ｃａ，Ｚｎ）、または、フタル酸モノベンジルエ
ステル金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）を添加することも可能であ
る。Also, in the present invention, metal salts of p-nitrobenzoic acid (Ca, Zn), which are known stabilizers exhibiting an oil resistance effect of a recorded image and the like, as long as the desired effects on the above-mentioned problems are not impaired, Alternatively, phthalic acid monobenzyl ester metal salt (Ca, Zn) can be added.

【００２２】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。The fillers that can be used in the present invention include silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, polystyrene resin, urea-formalin resin, styrene- Examples thereof include methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene copolymers, and inorganic or organic fillers such as hollow plastic pigments.

【００２３】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。In addition, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, benzophenone and triazole ultraviolet absorbers, water resistance agents such as glyoxal, dispersants, defoamers, antioxidants, fluorescent Dyes and the like can be used.

【００２４】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
染料の量、その他の各種成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるも
のではないが、通常、一般式（Ｉ）で表される顕色剤１
部に対して、染料０．１〜２部、一般式（II）で表され
る増感剤０．０１〜２部、填料０．５〜４部を使用し、
バインダ−は全固形分５〜２５％が適当である。The amounts of the developer and dye used in the heat-sensitive recording medium of the present invention and the types and amounts of other various components are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. , A developer 1 represented by the general formula (I)
To the parts, 0.1 to 2 parts of a dye, 0.01 to 2 parts of a sensitizer represented by the general formula (II), and 0.5 to 4 parts of a filler are used.
It is appropriate that the binder has a total solid content of 5 to 25%.

【００２５】支持体としては、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム、不織布、金属箔等が使用可能であり、ま
た、これらを組み合わせた複合シートを使用してもよ
い。これら支持体のうち任意のものに、上記組成から成
る塗液を塗布することによって目的とする感熱記録体が
得られる。さらに保存性を高める目的で高分子物質等の
オーバーコート層を感熱発色層上に設けることもでき
る。また、保存性及び感度を高める目的で有機填料また
は無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支持
体の間に設けることもできる。As the support, paper, synthetic paper, plastic film, non-woven fabric, metal foil and the like can be used, or a composite sheet combining these can be used. An intended thermosensitive recording medium can be obtained by applying a coating solution having the above composition to any of these supports. Further, an overcoat layer of a polymer substance or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer for the purpose of further improving the storage stability. Further, an undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler can be provided between the color-forming layer and the support for the purpose of enhancing the storage stability and sensitivity.

【００２６】[0026]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、塩基性無
色染料と、顕色剤として前記一般式（Ｉ）で表される少
なくとも一種類のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体
と、増感剤として前記一般式（II）で表される少なくと
も一種類の化合物とを、バインダ−と共に各々分散し、
填料や必要に応じてその他の添加剤を加え感熱発色層塗
液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥することによ
って得られる。一般式（II）で表される顕色剤１部に対
して０．０１〜２部の割合で使用する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a basic colorless dye, at least one aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) as a color developer, and a sensitizer as a sensitizer. At least one compound represented by the general formula (II) is dispersed together with a binder,
A thermosensitive coloring layer coating solution is prepared by adding a filler and other additives as necessary, and the coating solution is coated on a support and dried. It is used in an amount of 0.01 to 2 parts with respect to 1 part of the developer represented by the general formula (II).

【００２７】一般に、フェノ−ル性水酸基或いはカルボ
キシル基などの酸性官能基を有する顕色剤は顕色能力が
高い。本発明において用いられる式（Ｉ）で表されるア
ミノベンゼンスルホンアミド誘導体はこれらの官能基を
有していないが、塩基性染料に対して強い顕色能力を示
す。この理由は明確には解明されていないが、次のよう
に推定される。本発明で用いるアミノベンゼンスルホン
アミド誘導体は、ある条件下で下記式のように中性型か
ら酸性型への構造変化（互変異性）が起こるものと考え
られ、酸性型の構造となったとき顕色剤として機能す
る。中性型から酸性型への互変異性を起こすためには高
温が必要であり、感熱記録の場合、サ−マルヘッドは瞬
間的に２００〜３００℃以上の高温になるので、感熱記
録体の記録層中に含有される式（Ｉ）で表される化合物
は互変異性を起こして酸性型となり、顕色能力が発現す
る。これにより染料のラクトン環が開裂し、発色するも
のと考えられる。Generally, a color developer having an acidic functional group such as a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group has a high color developing ability. The aminobenzenesulfonamide derivative represented by the formula (I) used in the present invention does not have these functional groups, but shows a strong color developing ability to a basic dye. The reason for this has not been clearly elucidated, but is presumed as follows. The aminobenzenesulfonamide derivative used in the present invention is considered to undergo a structural change (tautomerism) from a neutral type to an acidic type under a certain condition as shown in the following formula. Functions as a developer. A high temperature is required to cause the tautomerism from the neutral type to the acidic type. In the case of thermal recording, the thermal head instantaneously becomes 200-300 ° C. or higher, so that the recording of the thermal recording medium is performed. The compound represented by the formula (I) contained in the layer undergoes tautomerism to become an acidic form, and develops a color developing ability. It is considered that this causes the lactone ring of the dye to be cleaved to form a color.

【００２８】[0028]

【化１６】（式中、Ｘは酸素原子或いは硫黄原子を表す）Embedded image (Where X represents an oxygen atom or a sulfur atom)

【００２９】また、本発明において用いられる式（II）
で表される増感剤は、式（Ｉ）で表される顕色剤と共に
溶融した際に、顕色剤の中性型から酸性型への構造変化
を誘発する作用があると考えられる。The formula (II) used in the present invention
The sensitizer represented by is considered to have an effect of inducing a structural change from a neutral type to an acidic type of the developer when melted together with the developer represented by the formula (I).

【００３０】[0030]

【Example】

〈感熱記録体の製造〉以下に本発明の感熱記録体を実施
例によって説明する。尚、説明中の部及び％は、特に断
らない限り、それぞれ重量部及び重量％を表す。<Manufacture of thermosensitive recording medium> The thermosensitive recording medium of the present invention will be described below by way of examples. In the description, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【００３１】［実施例１〜５］実施例１〜５は、本発明
の感熱記録体に、顕色剤として化合物（Ｉ−１）、（Ｉ
−１０）、（Ｉ−１３）、（Ｉ−１９）又は（Ｉ−２
６）、塩基性無色染料として３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）、増感剤と
して化合物（II−１）を使用した例である。下記配合の
顕色剤の分散液（Ａ液）と塩基性無色染料分散液（Ｂ
液）及び増感剤分散液（Ｃ液）を、それぞれ別々にサン
ドグラインダ−で平均粒子径１ミクロンになるまで湿式
磨砕を行った。Ａ液（顕色剤分散液）顕色剤６．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部Ｂ液（塩基性無色染料分散液）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ）２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部Ｃ液（増感剤分散液）化合物（II−１）４．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液１８．８部水１１．２部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。[Examples 1 to 5] In Examples 1 to 5, the compounds (I-1) and (I) were used as color developers in the heat-sensitive recording material of the present invention.
-10), (I-13), (I-19) or (I-2)
6), 3-diethylamino-6- as a basic colorless dye
This is an example using methyl-7-anilinofluoran (ODB) and compound (II-1) as a sensitizer. A developer dispersion (solution A) having the following composition and a basic colorless dye dispersion (B)
Liquid) and the sensitizer dispersion (Liquid C) were separately wet-ground by a sand grinder until the average particle diameter became 1 μm. Liquid A (Developer dispersion liquid) Developer 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts Water 11.2 parts Liquid B (Basic colorless dye dispersion liquid) 3-diethylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane (ODB) 2.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 4.6 parts Water 2.6 parts Liquid C (sensitizer dispersion) Compound (II-1) 4.0 parts 10% Aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts Water 11.2 parts Next, the dispersion liquid was mixed and stirred at the following ratio to prepare a coating liquid. Liquid A (developer dispersion liquid) 36.0 parts Liquid B (basic colorless dye [ODB] dispersion liquid) 9.2 parts Liquid C (sensitizer [compound (II-1)] dispersion liquid) 34.0 parts Part Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts Each of the above coating liquids was applied to one side of a base paper of 50 g / m ² , dried, and the sheet was smoothed with a super calender. Was 500 to 600 seconds to obtain a thermosensitive recording material having a coating amount of 6.0 g / m ² .

【００３２】［実施例６〜８］実施例６〜８は、顕色剤
として化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料としてＯＤ
Ｂ以外の下記に示す塩基性無色染料、増感剤として化合
物（II−１）を使用した例である。（塩基性無色染料）ＯＤＢ−２；３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＰＳＤ−１７０；３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランＣＶＬ；３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド実施例１〜５と同様にして化合物（Ｉ−１０）の顕色剤
分散液及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処理し
た。ＯＤＢ以外の塩基性無色染料分散液（Ｄ液）は、そ
れぞれ別々にサンドグラインダ−で平均粒径１ミクロン
になるまで湿式磨砕を行った。Ｄ液（ＯＤＢ以外の塩基性無色染料分散液）前記の塩基性無色染料２．０部１０％ポリビニルアルコ−ル水溶液４．６部水２．６部次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（ＯＤＢ以外の塩基性無色染料分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。[Examples 6 to 8] In Examples 6 to 8, compound (I-10) was used as a developer, and OD was used as a basic colorless dye.
This is an example in which a compound (II-1) is used as a sensitizer and a basic colorless dye shown below other than B. (Basic colorless dye) ODB-2; 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran PSD-170; 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran CVL; 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl)
-6-Dimethylaminophthalide A developer dispersion of the compound (I-10) and a sensitizer dispersion of the compound (II-1) were treated in the same manner as in Examples 1 to 5. The basic colorless dye dispersions other than ODB (solution D) were separately wet-ground with a sand grinder until the average particle size became 1 micron. Liquid D (dispersion of basic colorless dye other than ODB) The above-mentioned basic colorless dye 2.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 4.6 parts water 2.6 parts Then, the dispersion liquid is mixed and stirred at the following ratio. Then, a coating solution was prepared. Solution A (Developer [Compound (I-10)] dispersion) 36.0 parts Solution D (Basic colorless dye dispersion other than ODB) 9.2 parts Solution C (sensitizer [Compound (II-1) )] Dispersion) 34.0 parts Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts Each of the above coating solutions is applied to one surface of a 50 g / m ² base paper, dried, and the sheet is dried. A heat treatment was performed by using a percalender so that the smoothness became 500 to 600 seconds, and a coating amount of 6.0 g / m ² was obtained.

【００３３】［実施例９、１０］実施例９及び１０は、
顕色剤として化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料とし
てＯＤＢ、増感剤として化合物（II−８）または（II−
１０）を使用した例である。実施例６〜８と同様にして
化合物（Ｉ−１０）の顕色剤分散液及びＯＤＢ分散液を
処理し、化合物（II−８）及び（II−１０）は化合物
（II−１）と同様にして処理して分散液Ｅ液を得た。次
いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整
した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｅ液（増感剤分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。Embodiments 9 and 10 Embodiments 9 and 10
Compound (I-10) as a developer, ODB as a basic colorless dye, and compound (II-8) or (II-) as a sensitizer
This is an example using (10). The developer dispersion and the ODB dispersion of the compound (I-10) were treated in the same manner as in Examples 6 to 8, and the compounds (II-8) and (II-10) were the same as the compound (II-1). To obtain a dispersion liquid E. Next, the dispersion liquid was mixed and stirred at the following ratio to prepare a coating liquid. Solution A (developer [Compound (I-10)] dispersion) 36.0 parts Solution D (basic colorless dye [ODB] dispersion) 9.2 parts Solution E (sensitizer dispersion) 34.0 parts Part Kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts Each of the above coating liquids was applied to one side of a base paper of 50 g / m ² , dried, and the sheet was smoothed with a super calender. Was 500 to 600 seconds to obtain a thermosensitive recording material having a coating amount of 6.0 g / m ² .

【００３４】［実施例１１］実施例１１は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１）及び（Ｉ−１０）、塩基性無色染料
としてＯＤＢ、増感剤として化合物（II−１）を使用し
た例である。実施例１〜５と同様にして化合物（Ｉ−
１）及び（Ｉ−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液、
及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処理した。次い
で下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液を調整し
た。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１）］分散液）１８．０部Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）１８．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。Example 11 In Example 11, compounds (I-1) and (I-10) were used as a developer, ODB was used as a basic colorless dye, and compound (II-1) was used as a sensitizer. It is an example. Compound (I-) was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5.
1) and (I-10), a developer dispersion, an ODB dispersion,
And a sensitizer dispersion of compound (II-1). Next, the dispersion liquid was mixed and stirred at the following ratio to prepare a coating liquid. Liquid A (developer [compound (I-1)] dispersion) 18.0 parts Liquid A (developer [compound (I-10)] dispersion) 18.0 parts Liquid B (basic colorless dye [ ODB] Dispersion) 9.2 parts Solution C (sensitizer [Compound (II-1)] dispersion) 34.0 parts Kaolin Clay (50% dispersion) 12.0 parts 50 g / m of each of the above coating solutions After coating on one side of the base paper of No. ² , drying was performed, and the sheet was treated with a super calender so that the smoothness became 500 to 600 seconds, and the coating amount was 6.0 g / m ^2. A thermosensitive recording medium was obtained.

【００３５】［実施例１２］実施例１２は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料としてＯＤＢ及
びＰＳＤ−１７０、増感剤として化合物（II−１）を使
用した例である。実施例１〜８と同様にして化合物（Ｉ
−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液及びＰＳＤ−１
７０分散液、及び化合物（II−１）の増感剤分散液を処
理した。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗
布液を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｂ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）４．６部Ｄ液（塩基性無色染料［ＰＳＤ−１７０］分散液）４．６部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）３４．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。Example 12 Example 12 is an example using compound (I-10) as a color developer, ODB and PSD-170 as a basic colorless dye, and compound (II-1) as a sensitizer. is there. Compound (I) was prepared in the same manner as in Examples 1 to 8.
-10) Developer dispersion, ODB dispersion and PSD-1
70 and the sensitizer dispersion of compound (II-1). Next, the dispersion liquid was mixed and stirred at the following ratio to prepare a coating liquid. Solution A (Developer [Compound (I-10)] dispersion) 36.0 parts Solution B (Basic colorless dye [ODB] dispersion) 4.6 parts Solution D (Basic colorless dye [PSD-170] Dispersion) 4.6 parts C solution (sensitizer [compound (II-1)] dispersion) 34.0 parts Kaolin Kure (50% dispersion) 12.0 parts 50 g / m ² of each of the above coating solutions. After coating on one side of the base paper, drying is performed, and the sheet is treated with a super calendar so that the smoothness is 500 to 600 seconds, and the coating amount is 6.0 g / m ^2. I got a body.

【００３６】［実施例１３］実施例１３は、顕色剤とし
て化合物（Ｉ−１０）、塩基性無色染料としてＯＤＢ、
増感剤として化合物（II−１）及び（II−１０）を使用
した例である。実施例１〜１０と同様にして化合物（Ｉ
−１０）の顕色剤分散液、ＯＤＢ分散液、化合物（II−
１）及び化合物（II−１０）の増感剤分散液を処理し
た。次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、塗布液
を調整した。Ａ液（顕色剤［化合物（Ｉ−１０）］分散液）３６．０部Ｄ液（塩基性無色染料［ＯＤＢ］分散液）９．２部Ｃ液（増感剤［化合物（II−１）］分散液）１７．０部Ｅ液（増感剤［化合物（II−１０）］分散液）１７．０部カオリンクレ−（５０％分散液）１２．０部上記各塗布液を５０ｇ／ｍ²の基紙の片面に塗布した
後、乾燥を行い、このシ−トをス−パ−カレンダ−で平
滑度が５００〜６００秒になるように処理し、塗布量を
６．０ｇ／ｍ²感熱記録体を得た。Example 13 In Example 13, compound (I-10) was used as a developer, and ODB was used as a basic colorless dye.
This is an example using compounds (II-1) and (II-10) as sensitizers. Compound (I) was prepared in the same manner as in Examples 1 to 10.
-10) developer dispersion, ODB dispersion, compound (II-)
A sensitizer dispersion of 1) and compound (II-10) was treated. Next, the dispersion liquid was mixed and stirred at the following ratio to prepare a coating liquid. Solution A (Developer [Compound (I-10)] dispersion) 36.0 parts Solution D (Basic colorless dye [ODB] dispersion) 9.2 parts Solution C (Sensitizer [Compound (II-1) )] Dispersion) 17.0 parts Solution E (sensitizer [Compound (II-10)] dispersion) 17.0 parts Kaolin Kure (50% dispersion) 12.0 parts 50 g / m of each of the above coating solutions. After coating on one side of the base paper of No. ² , drying was performed, and the sheet was treated with a super calender so that the smoothness became 500 to 600 seconds, and the coating amount was 6.0 g / m ^2. A thermosensitive recording medium was obtained.

【００３７】［比較例１］実施例９と同様の操作を行な
った。但し、発色層の形成において分散液Ｅを混合しな
かった。Comparative Example 1 The same operation as in Example 9 was performed. However, the dispersion E was not mixed in the formation of the coloring layer.

【００３８】［比較例２］実施例９と同様の操作を行な
った。但し、分散液Ｅの調製に当たり、化合物（II−１
０）のかわりにｐ−ベンジルビフェニル（ＰＢＢ）を用
いた。Comparative Example 2 The same operation as in Example 9 was performed. However, when preparing dispersion E, compound (II-1)
P-benzylbiphenyl (PBB) was used in place of 0).

【００３９】〈感熱記録体の評価〉作成した感熱記録体
について、大倉電気社製のＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印
字試験機、京セラ社製、サ−マルヘッドを装着）を用
い、印加エネルギ−０．３０及び０．３８ｍｊ／ｄｏｔ
で印字した。記録部の記録濃度は、マクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−９１４、アンバ−フィルタ−使用）で測定した（表
１参照）。<Evaluation of Thermal Recording Medium> The thermal recording medium thus prepared was applied with an energy of 0 using a TH-PMD (a thermal recording paper printing tester manufactured by Okura Electric Co., Ltd., equipped with a thermal head manufactured by Kyocera Corporation). .30 and 0.38 mj / dot
Printed with. The recording density of the recording unit was measured using a Macbeth densitometer (R
D-914, using an amber filter) (see Table 1).

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】前記の表１から明らかなように、一般式
（Ｉ）で表される化合物を顕色剤とする場合、一般式
（II）で表される化合物を併用すると高い発色感度が示
される。また、他の増感剤を用いた比較例２では十分な
発色能力が得られず、一般式（II）で表される化合物は
顕著な増感効果を有することがわかる。As is apparent from Table 1 above, when the compound represented by the general formula (I) is used as a developer, a high color-forming sensitivity is exhibited when the compound represented by the general formula (II) is used in combination. . Further, in Comparative Example 2 using another sensitizer, sufficient color-forming ability was not obtained, and it can be seen that the compound represented by the general formula (II) has a remarkable sensitizing effect.

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記一般式（Ｉ）で表されるアミノベンゼンスルホンアミ
ド誘導体を用いた場合に、前記一般式（II）で表される
化合物を増感剤として含有することによって、発色感度
が高く記録画像の良好なものとなっている。従って、微
小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な画像が得られるの
で、高速印刷や印加エネルギーの低い機器にも適し実用
性が極めて高い。The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a compound represented by the general formula (II) when the aminobenzenesulfonamide derivative represented by the general formula (I) is used as a color developer. By containing it as a sensitizer, the color development sensitivity is high and the recorded image is good. Therefore, a clear image with a high density can be obtained even with a small amount of thermal energy, so that it is suitable for high-speed printing and devices with low applied energy, and has extremely high practicality.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永井共章東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者関根昭夫東京都北区王子５丁目21番１号日本製紙株式会社中央研究所内 (72)発明者上田博東京都新宿区上落合１丁目30番６号日本製紙株式会社商品開発研究所内 (56)参考文献特開平８−59603（ＪＰ，Ａ) 特開平８−53407（ＪＰ，Ａ) 特開平８−290671（ＪＰ，Ａ) 特開平７−304727（ＪＰ，Ａ) 特開平９−99645（ＪＰ，Ａ) 特開平９−142034（ＪＰ，Ａ) 特開平８−282123（ＪＰ，Ａ) 特開平８−295078（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/26 - 5/34 ──────────────────────────────────────────────────続き Continuing on the front page (72) Inventor Kyosho Nagai 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Nihon Paper Industries Co., Ltd. Product Development Laboratory (72) Inventor Akio Sekine 5-21 Oji, Kita-ku, Tokyo No. 1 Nippon Paper Industries Central Research Laboratory (72) Inventor Hiroshi Ueda 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Nihon Paper Industries Co., Ltd. Product Development Laboratory (56) References JP-A-8-59603 ( JP, A) JP-A-8-53407 (JP, A) JP-A-8-290671 (JP, A) JP-A-7-304727 (JP, A) JP-A-9-99645 (JP, A) JP JP-A-9-142034 (JP, A) JP-A-8-282123 (JP, A) JP-A-8-295078 (JP, A) (58) Fields studied (Int. Cl. ⁶ , DB name) B41M 5 / 26-5/34

Claims

(57) [Claims]

1. A thermosensitive recording medium comprising a support and a thermosensitive coloring layer containing a colorless or pale-colored basic colorless dye and an organic color developing agent as main components, wherein the thermosensitive recording color developing layer comprises an organic color developing layer. An aminobenzenesulfonamide derivative represented by the following general formula (I) is contained as an agent, and a compound represented by the following general formula (II) is used as a sensitizer in an amount of 0.01 to 1 part per developer. A heat-sensitive recording material comprising 2 parts by weight. Embedded image (Where X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and Y represents 1 carbon atom)
Represents a lower alkyl group of 6 to 6 or an electron-withdrawing group, and m represents an integer of 0 to 4. R ₁ represents an unsubstituted or substituted phenyl group, aralkyl group, lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, lower alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, or naphthyl group . ) (In the formula, R ₂ represents H or CH ₃ , and R ₃ represents H or an electron-withdrawing group.)