JP2957276B2 - α―スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金属塩の薄色ペーストの製造方法 - Google Patents
α―スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金属塩の薄色ペーストの製造方法Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/17—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
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- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、スルホン化粗生成物をスルホン化反応直後
に、スルホン化度が少なくとも90％に達するまで実質上
理想的に混合された液相中で温度制御下の後反応に処
す、薄色α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金
属塩ペーストの製造方法に関する。
に、スルホン化度が少なくとも90％に達するまで実質上
理想的に混合された液相中で温度制御下の後反応に処
す、薄色α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金
属塩ペーストの製造方法に関する。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金属塩
は、再生可能な天然原料から製造する洗濯用およびクリ
ーニング用配合物の為の界面活性剤として重要なものと
なりつつある。α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアル
カリ金属塩は、既知の方法による脂肪酸低級アルキルエ
ステルとSO3ガスとの反応によって合成できるα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルの中和によって、水溶液また
はペーストの状態で得られる。すなわち、α−スルホ脂
肪酸アルキルエステルアルカリ金属塩製造に用いる基剤
は天然起源の油脂であり、これを脂肪分解した後の遊離
脂肪酸を低級アルカノールとエステル化するか、または
天然トリグリセリドと低級アルカノールとをエステル交
換して脂肪酸低級アルキルエステルが得られる。どちら
の反応においても、メタノールを低級アルカノールとし
て使用することが好ましい。脂肪酸低級アルキルエステ
ルは、C6-22脂肪酸残基を有する混合物であり、鎖長分
布は天然油脂の起源に依存している。多くの場合、この
ような合成にはこれら脂肪酸エステル混合物ではなく、
むしろ特定の分画の状態のものを使用する。脂肪酸エス
テル混合物のSO3ガスによるスルホン化によって、酸性
のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが得られ、これを
中和しpH6〜８とすることによってα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステルアルカリ金属塩の水性ペーストになる。
粗製のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびそのア
ルカリ金属塩は、多少着色した製品であり、一般に、中
和の前および／または後に典型的な漂白剤を用いて処理
する。
は、再生可能な天然原料から製造する洗濯用およびクリ
ーニング用配合物の為の界面活性剤として重要なものと
なりつつある。α−スルホ脂肪酸アルキルエステルアル
カリ金属塩は、既知の方法による脂肪酸低級アルキルエ
ステルとSO3ガスとの反応によって合成できるα−スル
ホ脂肪酸アルキルエステルの中和によって、水溶液また
はペーストの状態で得られる。すなわち、α−スルホ脂
肪酸アルキルエステルアルカリ金属塩製造に用いる基剤
は天然起源の油脂であり、これを脂肪分解した後の遊離
脂肪酸を低級アルカノールとエステル化するか、または
天然トリグリセリドと低級アルカノールとをエステル交
換して脂肪酸低級アルキルエステルが得られる。どちら
の反応においても、メタノールを低級アルカノールとし
て使用することが好ましい。脂肪酸低級アルキルエステ
ルは、C6-22脂肪酸残基を有する混合物であり、鎖長分
布は天然油脂の起源に依存している。多くの場合、この
ような合成にはこれら脂肪酸エステル混合物ではなく、
むしろ特定の分画の状態のものを使用する。脂肪酸エス
テル混合物のSO3ガスによるスルホン化によって、酸性
のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが得られ、これを
中和しpH6〜８とすることによってα−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステルアルカリ金属塩の水性ペーストになる。
粗製のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルおよびそのア
ルカリ金属塩は、多少着色した製品であり、一般に、中
和の前および／または後に典型的な漂白剤を用いて処理
する。
脂肪酸アルキルエステルのスルホン化は、通例SO3ガ
スを用い、脂肪酸エステルのSO3に対するモル比を1:1.2
〜1:1.8にして30〜100℃の範囲の温度で行う。脂肪酸ア
ルキルエステルとSO3との反応は二段階で起こる。第一
段階は速く、SO32モルが脂肪酸アルキルエステル１モル
と反応し、α−スルホ脂肪酸と硫酸アルキルが混合した
無水物を形成する。第二段階は遅く、混合無水物がスル
ホン化剤として未反応脂肪酸アルキルエステルに作用す
る。第一段階は、特に典型的に使用されるスルホン化反
応器、例えば流下フィルム反応器またはスルホン化カス
ケードにおいて行う。第二段階を既知の方法においてど
のようにして行うかを示した情報はごく僅かであり、一
般に反応温度と、よくとも反応時間に限られている。例
えば、ドイツ特許公開第3123681号では、スルホン化生
成物を30〜100℃においてエージングするとしている。
ドイツ特許公開第3334517号では、スルホン化生成物を8
0〜100℃において10〜20分間エージングするとしてい
る。
スを用い、脂肪酸エステルのSO3に対するモル比を1:1.2
〜1:1.8にして30〜100℃の範囲の温度で行う。脂肪酸ア
ルキルエステルとSO3との反応は二段階で起こる。第一
段階は速く、SO32モルが脂肪酸アルキルエステル１モル
と反応し、α−スルホ脂肪酸と硫酸アルキルが混合した
無水物を形成する。第二段階は遅く、混合無水物がスル
ホン化剤として未反応脂肪酸アルキルエステルに作用す
る。第一段階は、特に典型的に使用されるスルホン化反
応器、例えば流下フィルム反応器またはスルホン化カス
ケードにおいて行う。第二段階を既知の方法においてど
のようにして行うかを示した情報はごく僅かであり、一
般に反応温度と、よくとも反応時間に限られている。例
えば、ドイツ特許公開第3123681号では、スルホン化生
成物を30〜100℃においてエージングするとしている。
ドイツ特許公開第3334517号では、スルホン化生成物を8
0〜100℃において10〜20分間エージングするとしてい
る。
研究の末、スルホン化反応の第二段階の反応管理が最
終生成物のスルホン化度および品質に対して非常に重要
であることを発見し、本発明に至った。生成物の品質
が、後反応の正確な温度制御と保持時間の分布制限に大
きく依存することが判った。保持時間が短いと、スルホ
ン化したα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金
属塩ペーストの漂白性は良くなるが、スルホン化度が不
十分になる。保持時間が長いと、スルホン化度は高くな
るが、生成物は強く着色し、中和後に漂白しても必要な
色番にできない。
終生成物のスルホン化度および品質に対して非常に重要
であることを発見し、本発明に至った。生成物の品質
が、後反応の正確な温度制御と保持時間の分布制限に大
きく依存することが判った。保持時間が短いと、スルホ
ン化したα−スルホ脂肪酸アルキルエステルアルカリ金
属塩ペーストの漂白性は良くなるが、スルホン化度が不
十分になる。保持時間が長いと、スルホン化度は高くな
るが、生成物は強く着色し、中和後に漂白しても必要な
色番にできない。
従来の保持時間設定では、保持時間分布制限と正確な
温度制御の二要件を同時に満足させることはできない。
標準的な反応器は加熱冷却循環のみによって運転し、定
常的に還流が混ざり合う為、保持時間スペクトルが広く
なりすぎる。後続の温度制御パイプコイルは、常に完全
な乱流の状態下で、すなわちプラグフロー状態下で操作
しなければならず、それゆえにスルホン化反応器の生産
量に関係なく調整することはできない。
温度制御の二要件を同時に満足させることはできない。
標準的な反応器は加熱冷却循環のみによって運転し、定
常的に還流が混ざり合う為、保持時間スペクトルが広く
なりすぎる。後続の温度制御パイプコイルは、常に完全
な乱流の状態下で、すなわちプラグフロー状態下で操作
しなければならず、それゆえにスルホン化反応器の生産
量に関係なく調整することはできない。
従って、本発明が解決しようとする問題は、脂肪酸ア
ルキルエステルとSO3ガスとの反応およびアルカリ金属
水酸化物水溶液を用いた中和による薄色α−スルホ脂肪
酸アルキルエステルアルカリ金属塩の製造において、ス
ルホン化粗生成物を既知の方法で中和し漂白する前に、
正確に温度制御されかつ同時に保持時間分布を制限した
後反応に処すことを可能にする方法を開発することであ
る。
ルキルエステルとSO3ガスとの反応およびアルカリ金属
水酸化物水溶液を用いた中和による薄色α−スルホ脂肪
酸アルキルエステルアルカリ金属塩の製造において、ス
ルホン化粗生成物を既知の方法で中和し漂白する前に、
正確に温度制御されかつ同時に保持時間分布を制限した
後反応に処すことを可能にする方法を開発することであ
る。
スルホン化反応器に後続する従来の構造の加熱冷却装
置を備えた撹拌タンクのカスケードが、脂肪酸アルキル
エステルのスルホン化の反応第二段階に必要な温度制御
および保持時間作用に関する条件を申し分なく満足して
いることが判った。カスケードを構成する連続配置の撹
拌タンク数はいくつでもよいが、好ましくは４基であ
る。もしカスケードが４またはそれ以上の撹拌タンクか
ら構成されているならば、その保持時間作用は乱流管と
同等になる。スルホン化第二段階の平均保持時間は、個
々の撹拌タンクの液量により容易に調整することができ
る。理想的に混合された連続配置の撹拌タンク数基によ
って、等温の反応進行も他の所望する熱履歴も実現する
ことができる。
置を備えた撹拌タンクのカスケードが、脂肪酸アルキル
エステルのスルホン化の反応第二段階に必要な温度制御
および保持時間作用に関する条件を申し分なく満足して
いることが判った。カスケードを構成する連続配置の撹
拌タンク数はいくつでもよいが、好ましくは４基であ
る。もしカスケードが４またはそれ以上の撹拌タンクか
ら構成されているならば、その保持時間作用は乱流管と
同等になる。スルホン化第二段階の平均保持時間は、個
々の撹拌タンクの液量により容易に調整することができ
る。理想的に混合された連続配置の撹拌タンク数基によ
って、等温の反応進行も他の所望する熱履歴も実現する
ことができる。
本発明は、 ａ）典型的なスルホン化反応器において脂肪酸アルキル
エステルを少なくとも10モル％過剰のSO3を用いて反応
させ、 ｂ）スルホン化粗生成物を加熱冷却系を有する撹拌タン
クの少なくとも２段階のカスケードへ送り、スルホン化
度が少なくとも90％に達するまで機械的に撹拌しながら
温度制御下の後反応に処し、 ｃ）このようにエージングしたスルホン化生成物を更に
既知の方法で処理し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルアルカリ金属塩ペーストにする ことを特徴とする、脂肪酸アルキルエステルとSO3ガス
との反応、その後の実質上理想的に混合された液相中に
おける後反応およびアルカリ金属水酸化物水溶液を用い
た中和による薄色α−スルホ脂肪酸アルキルエステルア
ルカリ金属塩ペーストの製造方法に関する。
エステルを少なくとも10モル％過剰のSO3を用いて反応
させ、 ｂ）スルホン化粗生成物を加熱冷却系を有する撹拌タン
クの少なくとも２段階のカスケードへ送り、スルホン化
度が少なくとも90％に達するまで機械的に撹拌しながら
温度制御下の後反応に処し、 ｃ）このようにエージングしたスルホン化生成物を更に
既知の方法で処理し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルアルカリ金属塩ペーストにする ことを特徴とする、脂肪酸アルキルエステルとSO3ガス
との反応、その後の実質上理想的に混合された液相中に
おける後反応およびアルカリ金属水酸化物水溶液を用い
た中和による薄色α−スルホ脂肪酸アルキルエステルア
ルカリ金属塩ペーストの製造方法に関する。
脂肪酸エステルは、スルホン化剤SO3ガスと30〜100℃
の範囲の温度において反応させる。SO3は、空気または
窒素で希釈した後、好ましくは１〜10容量％のSO3を含
有するガス混合物の状態で、脂肪酸エステルと反応させ
る。SO3の使用量は、脂肪酸エステルのSO3に対するモル
比が1:1.2〜1:1.8になるように調整することが好まし
い。この反応は、脂肪アルコール、アルキルベンゼンま
たはオレフィン等の有機化合物のスルホン化に適した典
型的な反応器、特に流下フィルム反応器または撹拌タン
クの多段階カスケードにおいて行うことができる。
の範囲の温度において反応させる。SO3は、空気または
窒素で希釈した後、好ましくは１〜10容量％のSO3を含
有するガス混合物の状態で、脂肪酸エステルと反応させ
る。SO3の使用量は、脂肪酸エステルのSO3に対するモル
比が1:1.2〜1:1.8になるように調整することが好まし
い。この反応は、脂肪アルコール、アルキルベンゼンま
たはオレフィン等の有機化合物のスルホン化に適した典
型的な反応器、特に流下フィルム反応器または撹拌タン
クの多段階カスケードにおいて行うことができる。
温度制御下の後反応は、従来の構造の加熱冷却系を備
えた撹拌タンクのカスケードにおいて行う。撹拌タンク
カスケードは２〜６段階で構成され、４段階の装置が好
ましい。撹拌タンクカスケードの加熱冷却系は、パイプ
コイルまたは熱交換式ジャケットで構成されているもの
が好ましい。
えた撹拌タンクのカスケードにおいて行う。撹拌タンク
カスケードは２〜６段階で構成され、４段階の装置が好
ましい。撹拌タンクカスケードの加熱冷却系は、パイプ
コイルまたは熱交換式ジャケットで構成されているもの
が好ましい。
粗スルホン化生成物を最初に撹拌タンクカスケード段
階に処し、そこで１〜60分間、好ましくは20〜40分間、
60〜100℃の温度で撹拌し、その後、続いて少なくとも
１つの後続段階へ送り、そこで再度１〜60分間、好まし
くは20〜40分間、80〜90℃の温度で、スルホン化度が90
％、好ましくは94〜98％に達するまで激しく撹拌する。
階に処し、そこで１〜60分間、好ましくは20〜40分間、
60〜100℃の温度で撹拌し、その後、続いて少なくとも
１つの後続段階へ送り、そこで再度１〜60分間、好まし
くは20〜40分間、80〜90℃の温度で、スルホン化度が90
％、好ましくは94〜98％に達するまで激しく撹拌する。
温度制御下の後反応において、スルホン化生成物は実
質上理想的に混合された液相で存在する。この為に必要
なスルホン化生成物の機械的撹拌は、撹拌、生成物の加
圧導入またはシケイン様の邪魔板の取り付けによって得
られる。
質上理想的に混合された液相で存在する。この為に必要
なスルホン化生成物の機械的撹拌は、撹拌、生成物の加
圧導入またはシケイン様の邪魔板の取り付けによって得
られる。
本発明による薄色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
アルカリ金属塩の製造では、エージングしたスルホン化
生成物を温度制御下の後反応に処した後で、既知の方法
で中和し漂白する。
アルカリ金属塩の製造では、エージングしたスルホン化
生成物を温度制御下の後反応に処した後で、既知の方法
で中和し漂白する。
エージングしたスルホン化生成物の中和には、アルカ
リ金属水酸化物水溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水
溶液を用いる。
リ金属水酸化物水溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水
溶液を用いる。
スルホン化粗生成物およびそのアルカリ金属塩は多少
着色した物質である。その為、これらは中和の前および
／または後に既知の方法で漂白し、過酸化水素水および
／または次亜塩素酸溶液を漂白剤として好ましく使用す
る。中和前の過酸化水素水による漂白は、ドイツ特許第
1179931号に記載されている。ドイツ特許公告第1234709
号によると、漂白第一段階において酸性のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステルを、過酸化水素水溶液で処理す
る。部分的に漂白したスルホン化生成物は、中和後に第
二漂白段階において過酸化水素水溶液または次亜塩素酸
水溶液を用いて更に処理する。ドイツ特許公開第331959
1号では、部分的に中和したスルホン化化合物を、最初
にpH7〜11で次亜塩素酸水溶液によって漂白し、ついでp
H7以下で過酸化水素水溶液を加え色番を安定させてい
る。
着色した物質である。その為、これらは中和の前および
／または後に既知の方法で漂白し、過酸化水素水および
／または次亜塩素酸溶液を漂白剤として好ましく使用す
る。中和前の過酸化水素水による漂白は、ドイツ特許第
1179931号に記載されている。ドイツ特許公告第1234709
号によると、漂白第一段階において酸性のα−スルホ脂
肪酸アルキルエステルを、過酸化水素水溶液で処理す
る。部分的に漂白したスルホン化生成物は、中和後に第
二漂白段階において過酸化水素水溶液または次亜塩素酸
水溶液を用いて更に処理する。ドイツ特許公開第331959
1号では、部分的に中和したスルホン化化合物を、最初
にpH7〜11で次亜塩素酸水溶液によって漂白し、ついでp
H7以下で過酸化水素水溶液を加え色番を安定させてい
る。
本発明の範囲において、脂肪酸アルキルエステルは飽
和脂肪酸の低級アルキルエステル、特に10〜18の炭素原
子を含む脂肪酸と１〜４の炭素原子を含む飽和脂肪族ア
ルコールとのエステルであると理解される。原則的に、
単一の脂肪酸アルキルエステルを出発物質として使用し
てよい。しかし一般的に、天然起源の油脂から、エステ
ルの分解およびその後の低級アルカノールとのエステル
化または低級アルカノールとの既知の方法によるエステ
ル交換によって得られる種類のエステル混合物を、出発
物質として使用する。対応する脂肪酸メチルエステル混
合物が好ましい。このようにして得られた脂肪酸エステ
ル混合物の10以下の炭素原子を含む脂肪酸のエステルの
含有％が比較的高い場合、これら“初留脂肪酸エステ
ル”は一般に蒸留によって分離される。エステル基のα
位に在るCH2基以外に、脂肪酸エステルは硫酸化または
スルホン化できる基を有していてはいけない。それゆ
え、ヒドロキシ脂肪酸エステルまたはヒドロキシ脂肪酸
エステルを含む混合物は出発物質として適当ではない。
有意量の不飽和脂肪酸エステルを含有する脂肪酸エステ
ル混合物、特にヨウ素価が５以上のエステルは、既知の
方法を用いて水素添加によって硬化し二重結合を飽和し
た場合にのみ、出発物質として適する。水素添加中の際
にエステル混合物のヨウ素価を0.2およびそれ以下に減
少させることが好ましい。
和脂肪酸の低級アルキルエステル、特に10〜18の炭素原
子を含む脂肪酸と１〜４の炭素原子を含む飽和脂肪族ア
ルコールとのエステルであると理解される。原則的に、
単一の脂肪酸アルキルエステルを出発物質として使用し
てよい。しかし一般的に、天然起源の油脂から、エステ
ルの分解およびその後の低級アルカノールとのエステル
化または低級アルカノールとの既知の方法によるエステ
ル交換によって得られる種類のエステル混合物を、出発
物質として使用する。対応する脂肪酸メチルエステル混
合物が好ましい。このようにして得られた脂肪酸エステ
ル混合物の10以下の炭素原子を含む脂肪酸のエステルの
含有％が比較的高い場合、これら“初留脂肪酸エステ
ル”は一般に蒸留によって分離される。エステル基のα
位に在るCH2基以外に、脂肪酸エステルは硫酸化または
スルホン化できる基を有していてはいけない。それゆ
え、ヒドロキシ脂肪酸エステルまたはヒドロキシ脂肪酸
エステルを含む混合物は出発物質として適当ではない。
有意量の不飽和脂肪酸エステルを含有する脂肪酸エステ
ル混合物、特にヨウ素価が５以上のエステルは、既知の
方法を用いて水素添加によって硬化し二重結合を飽和し
た場合にのみ、出発物質として適する。水素添加中の際
にエステル混合物のヨウ素価を0.2およびそれ以下に減
少させることが好ましい。
本発明の好ましい態様を次に示す。
1.請求項１記載の方法。
2.SO3ガスを、１〜10容量％のSO3を含有するSO3/空気混
合物またはSO3/窒素混合物の状態で使用する上記第１項
記載の方法。
合物またはSO3/窒素混合物の状態で使用する上記第１項
記載の方法。
3.SO3との反応を、脂肪酸アルキルエステルのSO3に対す
るモル比を1:1.2〜1:1.8にして行う上記第１項または第
２項記載の方法。
るモル比を1:1.2〜1:1.8にして行う上記第１項または第
２項記載の方法。
4.SO3との反応を、流下フィルム反応器または多段階ス
ルホン化カスケードにおいて行う上記第１〜３項のいず
れかに記載の方法。
ルホン化カスケードにおいて行う上記第１〜３項のいず
れかに記載の方法。
5.撹拌タンクのカスケードが３〜６段階、好ましくは４
段階から成る上記第１〜４項のいずれかに記載の方法。
段階から成る上記第１〜４項のいずれかに記載の方法。
6.撹拌タンクのカスケードの加熱冷却系がパイプコイル
または熱交換式ジャケットから構成されている上記第１
〜５項のいずれかに記載の方法。
または熱交換式ジャケットから構成されている上記第１
〜５項のいずれかに記載の方法。
7.カスケードの全ての撹拌タンクにおいて、発熱反応す
る反応混合物を60〜100℃の範囲、好ましくは80〜90℃
の範囲の温度に保持する上記第１〜６項のいずれかに記
載の方法。
る反応混合物を60〜100℃の範囲、好ましくは80〜90℃
の範囲の温度に保持する上記第１〜６項のいずれかに記
載の方法。
8.撹拌タンクのカスケードにおけるスルホン化粗生成物
の機械的撹拌を、撹拌、混合物を加圧導入することによ
って、またはシケイン様の邪魔板を取り付けることによ
って得る上記第１〜７項のいずれかに記載の方法。
の機械的撹拌を、撹拌、混合物を加圧導入することによ
って、またはシケイン様の邪魔板を取り付けることによ
って得る上記第１〜７項のいずれかに記載の方法。
9.スルホン化粗生成物をスルホン化度が94〜98％に達す
るまで撹拌タンクのカスケード中に留める上記第１〜８
項のいずれかに記載の方法。
るまで撹拌タンクのカスケード中に留める上記第１〜８
項のいずれかに記載の方法。
10.スルホン化粗生成物を撹拌タンクのカスケード中に1
0〜60分間、好ましくは20〜40分間留める上記第１〜９
項のいずれかに記載の方法。
0〜60分間、好ましくは20〜40分間留める上記第１〜９
項のいずれかに記載の方法。
11.温度制御した後反応の後に、エージングしたスルホ
ン化生成物を中和し漂白する上記第１〜10項のいずれか
に記載の方法。
ン化生成物を中和し漂白する上記第１〜10項のいずれか
に記載の方法。
12.エージングしたスルホン化生成物をアルカリ金属水
酸化物溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液で中和
する上記第１〜11項のいずれかに記載の方法。
酸化物溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液で中和
する上記第１〜11項のいずれかに記載の方法。
13.中和の前および／または後に、スルホン化生成物を
過酸化水素および／または次亜塩素酸塩で漂白する上記
第１〜12項のいずれかに記載の方法。
過酸化水素および／または次亜塩素酸塩で漂白する上記
第１〜12項のいずれかに記載の方法。
14.脂肪酸メチルエステルを出発物質として使用する上
記第１〜13項のいずれかに記載の方法。
記第１〜13項のいずれかに記載の方法。
15.天然脂肪および／または油とメタノールとのエステ
ル交換によって得られる脂肪酸メチルエステル混合物を
出発物質として使用する上記第１〜14項のいずれかに記
載の方法。
ル交換によって得られる脂肪酸メチルエステル混合物を
出発物質として使用する上記第１〜14項のいずれかに記
載の方法。
実施例 実施例１〜６ 使用した出発物質は、工業用パルミチン／ステアリン
酸メチルエステル（脂肪酸部分の鎖長別の重量％:0.2
C12;1.2 C14;61.4 C16;0.9 C17;35.9 C18;0.4
C20;平均分子量281.5;酸価1.1;ヨウ素価0.1;ケン化価20
2.1）である。脂肪酸メチルエステルは、標準的な流下
フィルム反応器内において80℃にてSO3/空気混合物（SO
35容量％）をモル比1:1.25で用いて連続スルホン化し
た。得られた反応混合物の個々のバッチを、４基の撹拌
タンクの保持時間カスケードで80および90℃にて保持時
間を10、30および60分間として後反応に処した。
酸メチルエステル（脂肪酸部分の鎖長別の重量％:0.2
C12;1.2 C14;61.4 C16;0.9 C17;35.9 C18;0.4
C20;平均分子量281.5;酸価1.1;ヨウ素価0.1;ケン化価20
2.1）である。脂肪酸メチルエステルは、標準的な流下
フィルム反応器内において80℃にてSO3/空気混合物（SO
35容量％）をモル比1:1.25で用いて連続スルホン化し
た。得られた反応混合物の個々のバッチを、４基の撹拌
タンクの保持時間カスケードで80および90℃にて保持時
間を10、30および60分間として後反応に処した。
後反応の後で、エージングしたバッチを水酸化ナトリ
ウム水溶液で中和した。100％物質換算でWASに対して1.
5重量％の過酸化水素水を中和塩基と共に反応混合物中
に導入した。中和後、全バッチを80℃において20時間撹
拌した。次いで、pH7.5にて５重量％の洗剤活性物質を
含む溶液におけるクレット色番を、5cmのキュベット内
にて青色フィルター（420nm）を用いて測定した。
ウム水溶液で中和した。100％物質換算でWASに対して1.
5重量％の過酸化水素水を中和塩基と共に反応混合物中
に導入した。中和後、全バッチを80℃において20時間撹
拌した。次いで、pH7.5にて５重量％の洗剤活性物質を
含む溶液におけるクレット色番を、5cmのキュベット内
にて青色フィルター（420nm）を用いて測定した。
後反応の温度および保持時間並びに達したスルホン化
度および関連するクレット色番を以下の表に各実施例毎
に示した。
度および関連するクレット色番を以下の表に各実施例毎
に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュミット、ヴォルフガング ドイツ連邦共和国 ディ―4019 モンハ イム ２、ザントシュトラアセ 63番 (72)発明者 ヴレーデ、ノルベルト ドイツ連邦共和国 ディ―4000 デュッ セルドルフ 13、アム・ネットシェスフ ェルト 21番 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 309/17 C07C 303/06 C07C 303/32 C11D 1/28
Claims (1)
- 【請求項１】ａ）典型的なスルホン化反応器において脂
肪酸アルキルエステルを少なくとも10モル％過剰のSO3
と反応させ、 ｂ）スルホン化粗生成物を加熱冷却系を備えた少なくと
も２個の撹拌タンクに順次送り、その中でスルホン化度
が少なくとも90％に達するまで機械的に撹拌しながら温
度制御下の後反応に処し、 ｃ）このようにエージングしたスルホン化生成物を更に
既知の方法で処理し、α−スルホ脂肪酸アルキルエステ
ルアルカリ金属塩ペーストにする ことを特徴とする、脂肪酸アルキルエステルとSO3ガス
との反応、その後の実質上理想的に撹拌された液相中に
おける後反応およびアルカリ金属水酸化物水溶液を用い
た中和による薄色α−スルホ脂肪酸アルキルエステルア
ルカリ金属塩ペーストの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| DE4017467.0 | 1990-05-30 | ||
| DE4017467A DE4017467A1 (de) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | Verfahren zur herstellung von hellfarbigen alpha-sulfofettsaeurealkylester- alkalimetallsalzpasten |
| PCT/EP1991/000951 WO1991018874A1 (de) | 1990-05-30 | 1991-05-21 | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON HELLFARBIGEN α-SULFOFETTSÄUREALKYLESTER-ALKALIMETALLSALZPASTEN |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH05507479A JPH05507479A (ja) | 1993-10-28 |
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| EP (1) | EP0531361B1 (ja) |
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| US6057280A (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
| US6407050B1 (en) | 2000-01-11 | 2002-06-18 | Huish Detergents, Inc. | α-sulfofatty acid methyl ester laundry detergent composition with reduced builder deposits |
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| US6468956B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-10-22 | Huish Detergents, Inc. | Composition containing α-sulfofatty acid ester and hydrotrope and methods of making and using the same |
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| WO2011109322A1 (en) | 2010-03-04 | 2011-09-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| BR112012026915A2 (pt) | 2010-04-19 | 2016-07-12 | Procter & Gamble Comapny | composição detergente |
| PL2609183T3 (pl) | 2010-08-23 | 2019-05-31 | Henkel IP & Holding GmbH | Kompozycje detergentowe w dawkach jednostkowych i sposoby ich wytwarzania i zastosowania |
| EP2441821A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Laundry detergent particles |
| EP2751240B1 (en) | 2011-09-20 | 2019-07-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Cleaning formulations with improved surfactant solubility and use thereof |
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| DE1186051B (de) * | 1961-08-08 | 1965-01-28 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen |
| DE3319591A1 (de) * | 1983-05-30 | 1984-12-06 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur gewinnung farbstabiler hellfarbiger waessriger salzpasten von waschaktiven (alpha)-sulfofettsaeureestern |
| DE3538910A1 (de) * | 1985-11-02 | 1987-05-14 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung beweglicher pasten waschaktiver alpha-sulfofettsaeureestersalze hohen feststoffgehalts |
| AT401925B (de) * | 1995-03-24 | 1996-12-27 | Rochus Penz Kranbau Gmbh | Ladekran |
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- 1990-05-30 DE DE4017467A patent/DE4017467A1/de not_active Withdrawn
-
1991
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- 1991-05-21 US US07/952,714 patent/US5384422A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-29 CN CN91103563A patent/CN1028366C/zh not_active Expired - Fee Related
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- 1992-11-30 KR KR1019920703058A patent/KR100202473B1/ko not_active IP Right Cessation
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