JP2840856B2 - 針状導電性酸化亜鉛及びその製造方法 - Google Patents
針状導電性酸化亜鉛及びその製造方法Info
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- JP2840856B2 JP2840856B2 JP1160823A JP16082389A JP2840856B2 JP 2840856 B2 JP2840856 B2 JP 2840856B2 JP 1160823 A JP1160823 A JP 1160823A JP 16082389 A JP16082389 A JP 16082389A JP 2840856 B2 JP2840856 B2 JP 2840856B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は紙、プラスチック、ゴム、樹脂、塗料等に混
合する針状導電性酸化亜鉛フィラー及びその製造方法に
関するもので、更に詳しくは体積固有抵抗値が低く、か
つ単位重量当たりの導電性付与効果に著しく優れた針状
導電性酸化亜鉛フィラー及びその製造方法に関するもの
である。
合する針状導電性酸化亜鉛フィラー及びその製造方法に
関するもので、更に詳しくは体積固有抵抗値が低く、か
つ単位重量当たりの導電性付与効果に著しく優れた針状
導電性酸化亜鉛フィラー及びその製造方法に関するもの
である。
［従来の技術］ プラスチックや塗料に混合してこれに導電性を付与で
きる微粉末として、酸化錫系粉末、酸化亜鉛系粉末ある
いは酸化錫を被覆した酸化チタン、酸化アルミニウム等
の粉末又は酸化錫を被覆したガラスファイバー、チタン
酸カリ繊維、石膏繊維等の繊維状物質等が知られてい
る。
きる微粉末として、酸化錫系粉末、酸化亜鉛系粉末ある
いは酸化錫を被覆した酸化チタン、酸化アルミニウム等
の粉末又は酸化錫を被覆したガラスファイバー、チタン
酸カリ繊維、石膏繊維等の繊維状物質等が知られてい
る。
周知のごとく、プラスチックや塗料等に良好な導電性
を付与する為には導電性粉末同志が接触するように多量
の粉末を混合する必要があり、高価な導電性粉末の場合
には、その用途が限定される。
を付与する為には導電性粉末同志が接触するように多量
の粉末を混合する必要があり、高価な導電性粉末の場合
には、その用途が限定される。
これを改善する目的で、球状よりもアスペクト比の格
段に大きな、少量の添加でも導電性付与添加剤間の接触
の機会を多くする形状である前述の針状の粉末が提案さ
れている。
段に大きな、少量の添加でも導電性付与添加剤間の接触
の機会を多くする形状である前述の針状の粉末が提案さ
れている。
しかしながら、何れの針状粉末も導電性物質を被覆し
たものであり、導電性物質の使用量は減少するものの、
プラスチックや塗料等に混合して導電性を付与する際
に、導電性物質が芯材から剥離し、所望の導電性付与効
果が得られないといった欠点を残している。
たものであり、導電性物質の使用量は減少するものの、
プラスチックや塗料等に混合して導電性を付与する際
に、導電性物質が芯材から剥離し、所望の導電性付与効
果が得られないといった欠点を残している。
一方、導電性酸化亜鉛の製造法に関しては、特開昭58
−161923号、特開昭58−145620号、特公昭55−19897
号、特開昭55−162477号、特開昭59−97531号公報、及
び米国特許3538022号明細書等に数多く開示されている
が、何れも球状、粒状の粉末であり、針状の導電性酸化
亜鉛ではない。また、針状酸化亜鉛の製造方法に関して
は、例えば、結晶工学ハンドブック（共立出版発行）72
0頁に記載の気相反応法によるもの、又は窯業協会誌92
［４］227頁（1984）等に記載されているが、何れも導
電性の酸化亜鉛に関するものではない。
−161923号、特開昭58−145620号、特公昭55−19897
号、特開昭55−162477号、特開昭59−97531号公報、及
び米国特許3538022号明細書等に数多く開示されている
が、何れも球状、粒状の粉末であり、針状の導電性酸化
亜鉛ではない。また、針状酸化亜鉛の製造方法に関して
は、例えば、結晶工学ハンドブック（共立出版発行）72
0頁に記載の気相反応法によるもの、又は窯業協会誌92
［４］227頁（1984）等に記載されているが、何れも導
電性の酸化亜鉛に関するものではない。
［発明が解決しようとする課題］ かゝる事情に鑑み、本発明者等は次の課題を解決すべ
く検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
く検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
（ｉ）白色度に優れていると共に樹脂等の基材に添加し
た場合に、少量の添加でも基材の体積固有抵抗値を低下
させる効果が大きなこと。
た場合に、少量の添加でも基材の体積固有抵抗値を低下
させる効果が大きなこと。
（ii）導電性粉末を基材へ添加した場合に、混合時に導
電性粉末の表面に被覆された導電性被膜が剥離して導電
性の喪失を生じないこと。
電性粉末の表面に被覆された導電性被膜が剥離して導電
性の喪失を生じないこと。
［課題を解決する手段］ 本発明者らは上述のような観点から、湿式生成法によ
る針状導電性酸化亜鉛フィラー及びその製造方法につい
て鋭意検討した。その結果、亜鉛酸アルカリ化合物並び
に錫、ガリウム、インジウム及びアルミニウムで構成さ
れる群から選ばれる少なくとも１種の金属の水溶性金属
化合物を含有する溶液を鉱酸例えば、硫酸、硝酸、塩酸
等で中和し、析出物を濾過、洗浄及び乾燥し、次いで還
元性雰囲気中で焼成することによって白色針状で、且つ
適度の導電性を有する酸化亜鉛フィラーを得ることに成
功した。更に、この粉末は体積固有抵抗値が低く、且つ
樹脂又は塗料等に配合した場合において単位重量当りの
導電性付与効果に著しく優れ、しかも品質及び毒性の問
題も無く、安価な白色導電性物質であるという知見を得
た。
る針状導電性酸化亜鉛フィラー及びその製造方法につい
て鋭意検討した。その結果、亜鉛酸アルカリ化合物並び
に錫、ガリウム、インジウム及びアルミニウムで構成さ
れる群から選ばれる少なくとも１種の金属の水溶性金属
化合物を含有する溶液を鉱酸例えば、硫酸、硝酸、塩酸
等で中和し、析出物を濾過、洗浄及び乾燥し、次いで還
元性雰囲気中で焼成することによって白色針状で、且つ
適度の導電性を有する酸化亜鉛フィラーを得ることに成
功した。更に、この粉末は体積固有抵抗値が低く、且つ
樹脂又は塗料等に配合した場合において単位重量当りの
導電性付与効果に著しく優れ、しかも品質及び毒性の問
題も無く、安価な白色導電性物質であるという知見を得
た。
本発明は焼成後の組成が酸化亜鉛100重量部に対し
て、酸化錫、酸化ガリウム、酸化インジュウム及び酸化
アルミニウムで構成される群から選ばれる少なくとも１
種が0.005〜５重量部となるように亜鉛酸アルカリ化合
物並びに活性化剤である錫、ガリウム、インジウム及び
アルミニウムで構成される群から選ばれる少なくとも１
種の金属の水溶性金属化合物を含有する溶液を鉱酸例え
ば、硫酸、硝酸又は塩酸等でアルカリ側から中和し、共
沈析出物を濾過、水洗し、不純物イオンを除去後、温度
80〜150℃で乾燥し、水素含有還元性雰囲気中で400〜80
0℃で焼成することにより針状で且つ導電性の酸化亜鉛
フィラーを製造することを特徴とする。
て、酸化錫、酸化ガリウム、酸化インジュウム及び酸化
アルミニウムで構成される群から選ばれる少なくとも１
種が0.005〜５重量部となるように亜鉛酸アルカリ化合
物並びに活性化剤である錫、ガリウム、インジウム及び
アルミニウムで構成される群から選ばれる少なくとも１
種の金属の水溶性金属化合物を含有する溶液を鉱酸例え
ば、硫酸、硝酸又は塩酸等でアルカリ側から中和し、共
沈析出物を濾過、水洗し、不純物イオンを除去後、温度
80〜150℃で乾燥し、水素含有還元性雰囲気中で400〜80
0℃で焼成することにより針状で且つ導電性の酸化亜鉛
フィラーを製造することを特徴とする。
以下に、本発明を詳細に説明する： 本発明において使用される亜鉛酸アルカリ化合物とし
ては、入手し易くしかも合成容易な亜鉛酸ナトリウム又
は亜鉛酸カリウムが好ましい。また、活性化剤として用
いられる水溶性金属化合物としては、焼成によって酸化
錫、酸化ガリウム、酸化インジウムもしくは酸化アルミ
ニウムに変化し得るものであれば特に制限は無く、錫、
ガリウム、インジウムもしくはアルミニウムの塩化物、
硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩又はこれらの金属の酸素酸のア
ルカリ金属塩、これらの２種以上の組合せを挙げること
ができる。
ては、入手し易くしかも合成容易な亜鉛酸ナトリウム又
は亜鉛酸カリウムが好ましい。また、活性化剤として用
いられる水溶性金属化合物としては、焼成によって酸化
錫、酸化ガリウム、酸化インジウムもしくは酸化アルミ
ニウムに変化し得るものであれば特に制限は無く、錫、
ガリウム、インジウムもしくはアルミニウムの塩化物、
硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩又はこれらの金属の酸素酸のア
ルカリ金属塩、これらの２種以上の組合せを挙げること
ができる。
水溶性金属化合物の添加量は焼成後の組成に基いて、
酸化亜鉛100重量部に対して酸化物換算で0.005〜５重量
部、好ましくは0.01〜１重量部の範囲に選ぶ。活性化剤
の添加方式は単独添加でもそれなりの効果を収め得る
が、複合（組合せ）添加の方が更に好ましい。活性化剤
の添加量がこの範囲よりも少ない酸化亜鉛は導電性の経
時変化を大きく示すようになることから、安定した品質
のものが得られない。一方、添加量がこの範囲よりも多
い場合には、得られる導電性酸化亜鉛粉末の色調が黒味
を帯びるばかりか、却って導電性の低下を招くことにな
る。
酸化亜鉛100重量部に対して酸化物換算で0.005〜５重量
部、好ましくは0.01〜１重量部の範囲に選ぶ。活性化剤
の添加方式は単独添加でもそれなりの効果を収め得る
が、複合（組合せ）添加の方が更に好ましい。活性化剤
の添加量がこの範囲よりも少ない酸化亜鉛は導電性の経
時変化を大きく示すようになることから、安定した品質
のものが得られない。一方、添加量がこの範囲よりも多
い場合には、得られる導電性酸化亜鉛粉末の色調が黒味
を帯びるばかりか、却って導電性の低下を招くことにな
る。
本発明においては、亜鉛酸アルカリ化合物並びに錫、
ガリウム、インジウム及びアルミニウムで構成される群
から選ばれる少なくとも１種の金属の水溶性金属化合物
を含有する溶液を鉱酸で中和するに先立ち、溶液中のア
ルカリ／亜鉛（モル比）が５〜30、好ましくは７〜15と
なるように苛性ソーダ又は苛性カリを添加する。
ガリウム、インジウム及びアルミニウムで構成される群
から選ばれる少なくとも１種の金属の水溶性金属化合物
を含有する溶液を鉱酸で中和するに先立ち、溶液中のア
ルカリ／亜鉛（モル比）が５〜30、好ましくは７〜15と
なるように苛性ソーダ又は苛性カリを添加する。
アルカリ／亜鉛のモル比が上記範囲よりも低い場合に
は、中和反応系の温度及び濃度の微妙な変化によって加
水分解が生じ易いことから、溶液の取扱が困難であるば
かりでなく、得られる酸化亜鉛が粒状又は球状になる傾
向を強く示すので、針状の共沈物を得ることは至難であ
る。
は、中和反応系の温度及び濃度の微妙な変化によって加
水分解が生じ易いことから、溶液の取扱が困難であるば
かりでなく、得られる酸化亜鉛が粒状又は球状になる傾
向を強く示すので、針状の共沈物を得ることは至難であ
る。
アルカリ／亜鉛のモル比が上記範囲よりも高い場合に
は、中和に必要な鉱酸の量の増加を来すばかりでなく、
生成する酸化亜鉛中のアルカリ残存量増加を生ずる結
果、電気抵抗の増大を招く。
は、中和に必要な鉱酸の量の増加を来すばかりでなく、
生成する酸化亜鉛中のアルカリ残存量増加を生ずる結
果、電気抵抗の増大を招く。
中和反応における初期亜鉛イオン濃度は0.1〜4mol/l
が好ましい。この範囲よりも低濃度においては、酸化亜
鉛の生産性の低下と廃液量の増加とによるコストアップ
を招き、一方、高濃度においては生成する酸化亜鉛の形
状が粒状又は板状となる。
が好ましい。この範囲よりも低濃度においては、酸化亜
鉛の生産性の低下と廃液量の増加とによるコストアップ
を招き、一方、高濃度においては生成する酸化亜鉛の形
状が粒状又は板状となる。
中和反応に使用する鉱酸としては、実用性の点及び純
度の高いものが容易に入手できる点から、硫酸、硝酸又
は塩酸が好ましい。
度の高いものが容易に入手できる点から、硫酸、硝酸又
は塩酸が好ましい。
中和反応に使用する鉱酸の濃度は５〜20重量％の範囲
が所望の針状酸化亜鉛を得る上で好適である。
が所望の針状酸化亜鉛を得る上で好適である。
中和反応の終了時のpHは使用する活性化剤の種類及び
鉱酸イオン濃度に応じて、７〜12の範囲に選ぶ、換言す
れば、活性化剤が十分に加水分解されるpH領域であっ
て、塩基性亜鉛化合物の生成しないpH領域で中和を終了
させるようにpHを選ぶ必要がある。
鉱酸イオン濃度に応じて、７〜12の範囲に選ぶ、換言す
れば、活性化剤が十分に加水分解されるpH領域であっ
て、塩基性亜鉛化合物の生成しないpH領域で中和を終了
させるようにpHを選ぶ必要がある。
中和反応によって生成した析出物は公知の方法により
濾過し、析出物を濾液の電導度が300μS/cm以下になる
まで水洗し、温度80〜150℃で乾燥後、粉砕処理せずに
塊状、ブロック状又はペレット状のままで水素含有還元
性雰囲気中で400〜800℃で焼成する。焼成温度は酸化亜
鉛の揮発損失を最小にする為に400〜550℃に選ぶことが
好ましい。
濾過し、析出物を濾液の電導度が300μS/cm以下になる
まで水洗し、温度80〜150℃で乾燥後、粉砕処理せずに
塊状、ブロック状又はペレット状のままで水素含有還元
性雰囲気中で400〜800℃で焼成する。焼成温度は酸化亜
鉛の揮発損失を最小にする為に400〜550℃に選ぶことが
好ましい。
本発明方法によって得られる中和析出物は析出段階で
既に実質的に酸化亜鉛になっていることから、焼成時の
水蒸気分圧が低くなる。その結果、雰囲気を構成する水
素の使用量を少なくできる。換言すれば、低濃度の水素
中又は少流量の水素雰囲気中でも焼成可能になるといっ
た利点も伴う。
既に実質的に酸化亜鉛になっていることから、焼成時の
水蒸気分圧が低くなる。その結果、雰囲気を構成する水
素の使用量を少なくできる。換言すれば、低濃度の水素
中又は少流量の水素雰囲気中でも焼成可能になるといっ
た利点も伴う。
本発明方法によって得られた針状導電性酸化亜鉛フィ
ラーはアスペクト比10〜200、好ましくは20〜100のもの
であって、体積固有抵抗値は100〜102Ω・cm2の白色粉
末である。なお、一般的にアスペクト比10未満の場合に
は、通常の球状粉末に比較し、少量の添加で良好な導電
性が得られるといった針状フィラー特有の効果が達成さ
れず、又、アスペクト比が200以上の場合には、プラス
チック、ゴム等への配合時に分散不良を来すと言われて
いる。
ラーはアスペクト比10〜200、好ましくは20〜100のもの
であって、体積固有抵抗値は100〜102Ω・cm2の白色粉
末である。なお、一般的にアスペクト比10未満の場合に
は、通常の球状粉末に比較し、少量の添加で良好な導電
性が得られるといった針状フィラー特有の効果が達成さ
れず、又、アスペクト比が200以上の場合には、プラス
チック、ゴム等への配合時に分散不良を来すと言われて
いる。
実施例１ 酸化亜鉛（純度99.8％）81.3gを苛性ソーダ（NaOH純
度95％）470gを含有する1.5の水溶液に溶解し、NaOH/
Zn＝11.2（モル比）とした。この溶液に塩化第二錫（純
度98％）0.74g、塩化アルミニウム（純度96％）2.22gを
添加溶解し、水を加えて亜鉛濃度を0.3mol/lとした。こ
の溶液のpHは13.3であった。次にこの溶液を撹拌しなが
ら濃度20重量％の硫酸溶液2kgを５分間で添加した。こ
の時点では、溶液はまだ透明であり、pHは12.6であっ
た。次に溶液を60℃に保持しながら、撹拌下に濃度５重
量％の硫酸溶液をpHが10.5となるまで120分間で添加
し、中和反応を終了した。公知の方法により、濾別し、
析出物を濾液の電導度が300μS/cm以下になるまで水洗
し、105℃で大気中において乾燥し、続いて水素雰囲気
中で500℃、60分間焼成して白色針状酸化亜鉛78gを得
た。
度95％）470gを含有する1.5の水溶液に溶解し、NaOH/
Zn＝11.2（モル比）とした。この溶液に塩化第二錫（純
度98％）0.74g、塩化アルミニウム（純度96％）2.22gを
添加溶解し、水を加えて亜鉛濃度を0.3mol/lとした。こ
の溶液のpHは13.3であった。次にこの溶液を撹拌しなが
ら濃度20重量％の硫酸溶液2kgを５分間で添加した。こ
の時点では、溶液はまだ透明であり、pHは12.6であっ
た。次に溶液を60℃に保持しながら、撹拌下に濃度５重
量％の硫酸溶液をpHが10.5となるまで120分間で添加
し、中和反応を終了した。公知の方法により、濾別し、
析出物を濾液の電導度が300μS/cm以下になるまで水洗
し、105℃で大気中において乾燥し、続いて水素雰囲気
中で500℃、60分間焼成して白色針状酸化亜鉛78gを得
た。
この白色針状酸化亜鉛は酸化錫0.45％、酸化アルミニ
ウム0.89％を含有していた。また、この白色酸化亜鉛は
走査電子顕微鏡による観察の結果、短径0.2μｍ、長径
５μｍ（アスペクト比25）の針状の酸化亜鉛であり、体
積固有抵抗値は1.2×101Ω・cmという極めて良好な導電
性を有するものであった。結果を表１に示す。
ウム0.89％を含有していた。また、この白色酸化亜鉛は
走査電子顕微鏡による観察の結果、短径0.2μｍ、長径
５μｍ（アスペクト比25）の針状の酸化亜鉛であり、体
積固有抵抗値は1.2×101Ω・cmという極めて良好な導電
性を有するものであった。結果を表１に示す。
実施例２ 酸化亜鉛（99.8％）162.76gをNaOH（95％）640gを含
有する1.0リットルの水溶液に溶解し（NaOH/Znモル比＝
8.1）、この溶液に塩化第二錫（98％）1.48g、塩化ガリ
ウム（99.9％）1.22gを添加溶解し、水を加えて亜鉛濃
度を1.33mol/lとした。この溶液を撹拌しながら濃度20
重量％の硫酸溶液を溶液のpHが12.5となるまで５分間添
加した。次にこの溶液の温度を20℃に保持しながら、か
つ撹拌しながら、濃度５重量％の硫酸溶液を溶液のpHが
8.5となるまで120分間添加し中和反応を終了した。以
後、実施例１と同一の処理により酸化錫0.48％、酸化ガ
リウム0.37％を含有する短径0.05μｍ、長径３μｍ（ア
スペクト比60）、体積固有抵抗値７×100Ω・cmの針状
導電性酸化亜鉛160gを得た。
有する1.0リットルの水溶液に溶解し（NaOH/Znモル比＝
8.1）、この溶液に塩化第二錫（98％）1.48g、塩化ガリ
ウム（99.9％）1.22gを添加溶解し、水を加えて亜鉛濃
度を1.33mol/lとした。この溶液を撹拌しながら濃度20
重量％の硫酸溶液を溶液のpHが12.5となるまで５分間添
加した。次にこの溶液の温度を20℃に保持しながら、か
つ撹拌しながら、濃度５重量％の硫酸溶液を溶液のpHが
8.5となるまで120分間添加し中和反応を終了した。以
後、実施例１と同一の処理により酸化錫0.48％、酸化ガ
リウム0.37％を含有する短径0.05μｍ、長径３μｍ（ア
スペクト比60）、体積固有抵抗値７×100Ω・cmの針状
導電性酸化亜鉛160gを得た。
参考例１ 実施例１で得られた針状導電性酸化亜鉛（体積固有抵
抗値1.2×101Ω・cm）30重量部をPVC樹脂粉末70重量部
と混練し、次いで加熱ロール成形することにより、白色
のPVCシート（厚さ20μｍ）を得た。このシートの体積
抵抗値は２×106Ω・cmであった。結果を表２に示す。
抗値1.2×101Ω・cm）30重量部をPVC樹脂粉末70重量部
と混練し、次いで加熱ロール成形することにより、白色
のPVCシート（厚さ20μｍ）を得た。このシートの体積
抵抗値は２×106Ω・cmであった。結果を表２に示す。
通常の球状導電性酸化亜鉛（体積固有抵抗値1.2×100
Ω・cm）30重量部又は70重量部をPVC樹脂粉末それぞれ7
0重量部又は30重量部と混練し、次いで加熱ロール成形
することにより、白色のPVCシート（厚さ20μｍ）を得
た。その体積抵抗値はそれぞれ１×1011Ω・cm及び２×
106Ω・cmであった。結果を表２に併せ示す。
Ω・cm）30重量部又は70重量部をPVC樹脂粉末それぞれ7
0重量部又は30重量部と混練し、次いで加熱ロール成形
することにより、白色のPVCシート（厚さ20μｍ）を得
た。その体積抵抗値はそれぞれ１×1011Ω・cm及び２×
106Ω・cmであった。結果を表２に併せ示す。
本参考例から判る様に、本発明の針状導電性酸化亜鉛
はそれ自体体積抵抗値において、むしろ通常の球状導電
性酸化亜鉛の10倍であるのに拘らず、これを同量配合し
たPVCシートにおいては、逆に遥かに低い体積抵抗値（1
/5000）を示すという予想外の導電性付与効果を発揮す
る。
はそれ自体体積抵抗値において、むしろ通常の球状導電
性酸化亜鉛の10倍であるのに拘らず、これを同量配合し
たPVCシートにおいては、逆に遥かに低い体積抵抗値（1
/5000）を示すという予想外の導電性付与効果を発揮す
る。
なお、本例で用いられた球状導電性酸化亜鉛の製法組
成及び性状を下記に示す。
成及び性状を下記に示す。
製法：塩化亜鉛、塩化錫及び塩化ガリウムを含有する
水溶液と苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）との中和反応
によって生じた析出物を500℃で水素雰囲気下において
焼成する。
水溶液と苛性ソーダ（水酸化ナトリウム）との中和反応
によって生じた析出物を500℃で水素雰囲気下において
焼成する。
組成:ZnO/SnO2/Ga2O3＝100/0.5/0.4（重量部） 粒径：平均0.8μｍ 比表面積:6.7m2/g ［発明の効果］ （ｉ）本発明方法によって得られる針状導電性酸化亜鉛
はそれ自体で良好な導電性を備えており、樹脂、ゴム又
は塗料等の基材に配合された場合にも基材に対して少量
の添加で優れた導電性付与効果を発揮する。特に従来の
球状導電性酸化亜鉛と同量配合して比較すると、針状形
状に起因する優れた導電性付与効果を示すことが認めら
れる。
はそれ自体で良好な導電性を備えており、樹脂、ゴム又
は塗料等の基材に配合された場合にも基材に対して少量
の添加で優れた導電性付与効果を発揮する。特に従来の
球状導電性酸化亜鉛と同量配合して比較すると、針状形
状に起因する優れた導電性付与効果を示すことが認めら
れる。
（ii）活性化剤のドープにより、酸化亜鉛自体が導電性
となるため、基材へ配合する際の摩擦等の機械的作用等
によって導電性物質が表面から剥離して導電性を損うこ
とも無い。
となるため、基材へ配合する際の摩擦等の機械的作用等
によって導電性物質が表面から剥離して導電性を損うこ
とも無い。
（iii）白色であるから、他の有機着色顔料等と併用し
ても任意の色調が得られる。
ても任意の色調が得られる。
（iv）針状体であることから来る樹脂等の基材への機能
的補強効果（耐屈曲性、耐衝撃性及び引張強度向上等）
を有している。
的補強効果（耐屈曲性、耐衝撃性及び引張強度向上等）
を有している。
（ｖ）毒性又は燃焼性等を問題にする必要が無い。
（vi）針状導電性酸化亜鉛は安価な酸化亜鉛を原料とし
て使用するので、製造コストの大巾な低下が期待でき
る。
て使用するので、製造コストの大巾な低下が期待でき
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 重谷 力 山口県下関市大字山田96番地 (72)発明者 細井 学 埼玉県大宮市上小町194 (72)発明者 笠原 暢順 埼玉県狭山市水野812―９ (72)発明者 ウォルフ・ディータ・グリーブラー ドイツ連邦共和国 Ｄ―4130 マース市 １ ツァーンシュトラーセ 25 (72)発明者 ヨルク ホッケン ドイツ連邦共和国 Ｄ―4000 デュッセ ルドルフ市 11 オーバーカッセラーシ ュトラーセ 45 (72)発明者 ギュンター・ルドルフ ドイツ連邦共和国 Ｄ―6451 ノイベル ク １ アルバート・シュバイツァー・ シュトラーセ ５ (56)参考文献 特開 平２−168698（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01G 1/00 - 57/00
Claims (5)
- 【請求項１】焼成後の組成が酸化亜鉛100重量部に対し
て、活性化剤として酸化錫、酸化ガリウム、酸化インジ
ウム及び酸化アルミニウムで構成される群の少なくとも
１種を0.005〜５重量部含有する針状導電性酸化亜鉛粉
末。 - 【請求項２】焼成後の組成が酸化亜鉛100重量部に対し
て、活性化剤として酸化錫、酸化ガリウム、酸化インジ
ウム及び酸化アルミニウムで構成される群の少なくとも
１種を0.005〜５重量部となるように亜鉛酸アルカリ化
合物並びに錫、ガリウム、インジウム及びアルミニウム
で構成される群の少なくとも１種の金属の水溶性金属化
合物を含有する溶液を鉱酸で中和し、中和析出物を濾
過、洗浄及び乾燥し、還元性雰囲気中で焼成することを
特徴とする針状導電性酸化亜鉛の製造方法。 - 【請求項３】亜鉛酸アルカリ化合物並びに錫、ガリウ
ム、インジウム及びアルミニウムで構成される群の少な
くとも１種の金属の水溶性金属化合物を含有する溶液に
おいて、アルカリ／亜鉛のモル比が５〜30となるように
苛性ソーダ又は苛性カリを添加することを特徴とする請
求項２に記載の方法。 - 【請求項４】中和反応において亜鉛酸アルカリ溶液の初
期濃度が0.1〜4mol/lであり、中和に使用する鉱酸の濃
度が５〜20重量％であることを特徴とする請求項２又は
３に記載の方法。 - 【請求項５】中和反応の終了時pHが７〜12の範囲に到達
するように鉱酸で中和を行うことを特徴とする請求項２
〜４の何れかに記載の方法。
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| JPS5542282A (en) * | 1978-09-22 | 1980-03-25 | Dowa Mining Co Ltd | Wet forming method for fine zinc oxide |
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