JP2710083B2 - ２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有害生物防除剤として
有用である新規な２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘
導体及びその製法に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明の２−アシルアミノ−２−チ
アゾリン誘導体は、新規化合物であることから、その有
害生物防除活性については知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な２−
アシルアミノ−２−チアゾリン誘導体、その製法及びそ
れを有効成分とする有害生物防除剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、新規な２−アシ
ルアミノ−２−チアゾリン誘導体が有害生物に対して顕
著な防除活性を有することを見出し、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は次の通りである。第１の発明
は、次式（Ｉ）：

【０００５】

【化１０】

【０００６】（式中、Ａｒは１〜５個のハロゲン原子，
低級アルコキシ基，低級アルキル基，ニトロ基，低級ハ
ロアルキル基，シアノ基，ハロゲン原子で置換されてい
てもよいフェニルオキシ基，ハロゲン原子で置換されて
いてもよいアラルキルオキシ基，低級アルキルアミノ
基，ヒドロキシ基，カルボキシル基，低級ハロアルコキ
シ基，低級アルキルスルホニル基，低級アルキルチオ基
又はメチレンジオキシ基で置換されていてもよいフェニ
ル基、置換基を有していてもよいナフチル基を表し；Ｘ
は酸素原子、硫黄原子を表し；Ｒは水素原子、低級アル
キル基を表す。）で示される２−アシルアミノ−２−チ
アゾリン誘導体に関するものである。第２の発明は、次
式（ＩＩ）：

【０００７】

【化１１】

【０００８】で示される２−イミノチアゾリジン誘導体
と次式（ＩＩＩ）：

【０００９】

【化１２】

【００１０】（式中、Ａｒは前記の記載と同義であ
る。）で示される安息香酸類又はその反応性誘導体とを
反応させることを特徴とする前記の式（Ｉ）で示される
化合物において 次式（ＩＶ）：

【００１１】

【化１３】

【００１２】（式中、Ａｒは請求項１の記載と同義であ
る。）で示される２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘
導体の製法に関するものである。第３の発明は、次式
（Ｖ）：

【００１３】

【化１４】

【００１４】（式中、Ｒは前記の記載と同義である。）
で示される２−アミノ−２−チアゾリン誘導体と前記の
式（ＩＩＩ）で示される安息香酸類又はその反応性誘導
体とを反応させることを特徴とする前記の式（Ｉ）で示
される化合物において次式（ＶＩ）：

【００１５】

【化１５】

【００１６】（式中、Ａｒ及びＲは請求項１の記載と同
義である。）で示される２−アシルアミノ−２−チアゾ
リン誘導体の製法に関するものである。第４の発明は、
前記の式（ＶＩ）で示される化合物をチオン化すること
を特徴とする前記の式（Ｉ）で示される化合物において
次式（ＶＩＩ）：

【００１７】

【化１６】

【００１８】（式中、Ａｒ及びＲは請求項１の記載と同
義である。）で示される２−チオアシルアミノ−２−チ
アゾリン誘導体の製法に関するものである。第５の発明
は、前記の式（Ｉ）で示される化合物を有効成分とする
有害生物防除剤に関するものである。

【００１９】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で示される化合物〔以下、化
合物（Ｉ）〜（ＶＩＩ）と称する。〕において、目的化
合物である新規な化合物〔（Ｉ），（ＩＶ），（Ｖ
Ｉ），（ＶＩＩ）〕、その製造原料〔（ＩＩ），（ＩＩ
Ｉ），（Ｖ），（ＶＩ）〕などにおいて使用した記号
（Ａｒ，Ｒ，Ｘ）は次の通である。

【００２０】Ａｒとしては、置換基を有していてもよい
フェニル基及びナフチル基を挙げることができる。その
置換基としては、ハロゲン原子，低級アルコキシ基，低
級アルキル基，ニトロ基，低級ハロアルキル基，シアノ
基，ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニルオキ
シ基，ハロゲン原子で置換されていてもよいアラルキル
オキシ基，低級アルキルアミノ基，ヒドロキシ基，カル
ボキシル基，低級ハロアルコキシ基，低級アルキルスル
ホニル基，低級アルキルチオ基又はメチレンジオキシ基
などを挙げることができる。

【００２１】その好ましい置換基は次の通りである。ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原
子，フッ素原子など）では、塩素原子，臭素原子，フッ
素原子がよい。

【００２２】低級アルコキシ基では、炭素原子数１〜
６、さらに好ましくは１〜４の直鎖状又は分岐状のもの
がよく、さらに好ましくはメトキシ基がよい。

【００２３】低級アルキル基では、炭素原子数１〜６、
さらに好ましくは１〜４の直鎖状又は分岐状のものがよ
い。

【００２４】低級ハロアルキル基（例えば、塩素原子，
ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子
を有する炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のもの）
では、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状のものがよ
く、さらに好ましくはトリフルオロメチル基がよい。

【００２５】ハロゲン原子（例えば、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子など）で置換されていても
よいフェニルオキシ基では、４−フルオロフェノキシ
基，フェノキシ基がよい。

【００２６】ハロゲン原子（例えば、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子など）で置換されていても
よいアラルキルオキシ基では、ベンジルオキシ基，フェ
ネチルオキシ基，フェニルオキシプロピル基などがよ
く、さらに好ましくはベンジルオキシ基がよい。

【００２７】低級アルキルアミノ基（例えば、炭素原子
数１〜６の直鎖状又は分岐状のもの）では、炭素原子数
１〜４の直鎖状又は分岐状のものがよく、さらに好まし
くはジメチルアミノ基がよい。

【００２８】低級ハロアルコキシ基（例えば、塩素原
子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン
原子を有する炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のも
の）では、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分岐状のもの
がよく、さらに好ましくはトリフルオロメトキシ基、２
−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ基がよ
い）。

【００２９】低級アルキルスルホニル基（例えば、炭素
原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のもの）では、炭素原
子数１〜４の直鎖状又は分岐状のものがよく、さらに好
ましくはメタンスルホニル基がよい。

【００３０】低級アルキルチオ基（例えば、炭素原子数
１〜６の直鎖状又は分岐状のもの）では、炭素原子数１
〜４の直鎖状又は分岐状のものがよく、さらに好ましく
はメチルチオ基がよい。

【００３１】置換基の数としては０〜５の整数を挙げる
ことができ、その置換基の位置は特に限定されないが、
好ましい数と位置は次の通りである。ハロゲン原子は、
２，３，４，５及び／又は６位である。低級アルコキシ
基では、３位である。低級アルキル基では、４位であ
る。ニトロ基では、３，４及び／又は５位である。低級
ハロアルキル基では、３，４及び／又は５位である。シ
アノ基では、４位である。

【００３２】ハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ニルオキシ基では、３及び／又は４位である。ハロゲン
原子で置換されていてもよいアラルキルオキシ基では、
３位である。低級アルキルアミノ基では、３位である。
ヒドロキシ基では、３位である。カルボキシル基では、
６位である。低級ハロアルコキシ基では、４及び／又は
５位である。低級アルキルスルホニル基では、４位であ
る。低級アルキルチオ基では、４位である。

【００３３】Ｒとしては、水素原子，低級アルキル基な
どを挙げることができ；低級アルキル基としては、炭素
原子数１〜６、さらに好ましくは１〜４の直鎖状又は分
岐状のものかよく、さらに好ましくはメチル基がよい。
Ｘとしては、酸素原子，硫黄原子などを挙げることがで
きる。

【００３４】本発明の化合物（Ｉ）を製造するために用
いる原料の化合物（ＩＩＩ）である安息香酸類の反応性
誘導体としては、例えば、安息香酸類に対応するカルボ
ン酸の酸無水物，酸塩化物もしくは酸臭化物、又はカル
ボン酸エステル類（カルボン酸メチルエステル，カルボ
ン酸エチルエステル，カルボン酸フェニルエステルな
ど）を挙ことができるが；好ましくはカルボン酸の酸無
水物又は酸塩化物がよい。化合物（Ｉ）は、例えば、以
下に示す製造法１〜３のいずれかの方法によって製造す
ることができる。

【００３５】（合成法１）本発明の化合物（ＩＶ）の合
成は、次に示すように、通常、原料の化合物（ＩＩ）と
化合物（ＩＩＩ）とを溶媒中で反応助剤存在下に反応さ
せることによって行うことができる。

【００３６】

【化１７】

【００３７】（式中、Ａｒは前記の記載と同義であ
る。）溶媒としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジクロル
エタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンような塩
素化された又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の
炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，
ジオキサンなどのようなエーテル類；アセトン，メチル
エチルケトンなどのようなケトン類；メタノール，エタ
ノール，エチレングリコールなどのようなアルコール類
又はその含水物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのようなアミド類；トリ
エチルアミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンな
どのような有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物な
どを挙げることができる。

【００３８】そして、その溶媒の使用量は、化合物（Ｉ
Ｉ）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（ＩＩ）
の濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するの
がよい。

【００３９】反応助剤としては、塩基（例えば、トリエ
チルアミン、ピリジン，４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，８−ジ
アザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの
ような有機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシドなどのようなアルカリ金属アルコキシド類；ナ
トリウムアミド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水素化ナトリウムなど
の無機塩基など）、脱水剤〔例えば、ジシクロヘキシル
カルボジイミド、１−エチル−８−（８−ジメチルアミ
ノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、１，１−カルボジ
イミダゾール、五塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リ
ン、塩化チオニル、ホスゲン〕などを挙げることができ
る。

【００４０】そして、その反応助剤の使用量は、化合物
（ＩＩ）に対して０．００１〜５倍モルで使用すること
ができる。

【００４１】反応温度は、特に限定されないが、通常は
室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内である。
反応時間は、前記の濃度，温度によって変化するが、通
常０．３〜２４時間で行うことができる。

【００４２】原料化合物の使用量は、化合物（ＩＩ）に
対して化合物（ＩＩＩ）が０．５〜２倍モルであるが、
好ましくは０．８〜１．５倍モルであるのがよい。

【００４３】本発明で用いる化合物（ＩＩ）は、例え
ば、特開昭５８−５７３７１号公報などに記載の方法に
準じて、パーフルオロ−（２−メチル−２−ペンテン）
などと、チオ尿素を用いて容易に製造することができ
る。

【００４４】本発明で用いる化合物（ＩＩＩ）は、例え
ば、安息香酸類に対応するカルボン酸の酸塩化物の場合
では、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３４巻，１４０６
頁などに記載の方法に準じて、次式に示すように行うこ
とによって、製造できる。

【００４５】

【化１８】

【００４６】（式中、Ａｒは前記の記載と同義であ
る。）化合物（ＩＩＩ）としては、例えば、表１〜５中
に示した化合物番号１〜４７に対応した各置換基の種類
からなる各化合物〔化合物（ＩＩＩ）_１〜（ＩＩＩ）
_４７と称する。〕を挙げることができる〔例えば、化合
物番号１に対応した化合物（ＩＩＩ）を化合物（ＩＩ
Ｉ）_１と称す。そして、この化合物（ＩＩＩ）_１とは化
合物（ＩＩＩ）で示される式におけるＡｒが２，６−Ｆ
_２フェニル基であることを意味する。〕。

【００４７】（合成法２）本発明の化合物（ＶＩ）の合
成は、原料の化合物（ＩＩ）の代わりに化合物（Ｖ）を
用いた合成法１によって行うことができる。本発明で用
いる化合物（Ｖ）は、特開昭５８−５７３７１号公報な
どに記載の方法に準じて、化合物（ＩＩ）を硫酸中で異
性化するか、又はパーフルオロ−（２−メチル−２−ペ
ンテン）とＮ−メチルチオ尿素とを反応させることによ
って合成することができる。

【００４８】（合成法３）本発明の化合物（ＶＩＩ）の
合成は、次に示すように化合物（ＶＩ）を五硫化リン、
Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ｓ試薬、硫化水素などのＳ化剤によ
りチオン化することによって行うことができる。

【００４９】

【化１９】

【００５０】（Ａｒ及びＲは前記の記載と同義であ
る。）溶媒としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロロメタン，ジクロル
エタン，トリクロルエチレン，シクロヘキサンような塩
素化された又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の
炭化水素類；ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン，
ジオキサンなどのようなエーテル類；メタノール，エタ
ノール，エチレングリコールなどのようなアルコール類
又はその含水物；ジメチルスルホキシド；二硫化炭素；
前記溶媒の混合物を挙げることができる。

【００５１】その溶媒の使用量は、化合物（ＶＩ）の濃
度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用す
ることができるが、好ましくは化合物（ＶＩ）の濃度が
１０〜７０重量％になるようにして使用するのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、通常は室温から使用
する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、沸点以下の温
度範囲内で加温することが好ましい。

【００５２】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２４時間で行うことができる。
以上のようにして製造された目的の化合物（Ｉ）は、反
応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の後処理を行
い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラフィーなど
の公知の手段で適宜精製することができる。

【００５３】化合物（Ｉ）としては、例えば、表１〜５
中に示した化合物番号１〜４７に対応した各置換基の種
類からなる各化合物（化合物１〜４７と称する。）を挙
げることとができる〔例えば、化合物番号１に対応した
化合物（Ｉ）を化合物１と称す。そして、この化合物１
とは化合物（Ｉ）で示される式におけるＲがＨ、Ｘが
Ｏ、Ａｒが２，６−Ｆ_２フェニル基であることを意味す
る。〕。

【００５４】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リベと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【００５５】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺菌効果を有しており、化合物（Ｉ）の１種以
上を有効成分として含有するものである。化合物（Ｉ）
は、単独で使用することもできるが、通常は常法によっ
て、担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例
えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。

【００５６】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることがでる。

【００５７】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシレングリコールエーテルなどを
挙げることができる。そして、その製剤の性改善するた
めには、例えば、カルボキシメチルセルロース，ポリエ
チレングリコール，アラビアゴムなどを補助剤として用
いることができる。

【００５８】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【００５９】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
することができる。

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定するもの
ではない。 実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕

【００６０】（１）２−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ルアミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化
合物１）の合成

【００６１】合成法１によって、次のようにして合成
した。２−イミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−１，３−チ
アゾリジン（０．８ｇ），トリエチルアミン（１ｍｌ）
及び触媒量の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン
をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し、これに２，６−ジフ
ルオロベンゾイルクロライド（０．５ｇ）を徐々に加
え、室温で３時間攪拌した。反応後、この反応混合物か
ら、目的化合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去
した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１
溶出）で精製することによって、無色結晶の目的化合物
（Ｉ）を０．５ｇ得た。

【００６２】合成法２によって、次のようにして合成
した。２−アミノ−４，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾ
リン（０．４ｇ），トリエチルアミン（１ｍｌ）及び触
媒量の４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンをトル
エン（１０ｍｌ）に溶解し、これに２，６−ジフルオロ
ベンゾイルクロライド（０．２ｇ）を徐々に加え、室温
で３時間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的
化合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で
精製することによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を
０．３ｇ得た。

【００６３】（２）２−ベンゾイルアミノ−４，４−ビ
ス（トリフルオロメチル）−５−（テトラフルオロエチ
リデン）−２−チアゾリン（化合物２）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（０．
７ｇ）及びトリエチルアミン（１ｍｌ）をトルエン（１
０ｍｌ）に溶解し、これにベンゾイルクロライド（０．
３ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪拌した。反応後、
この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）を酢酸エチルで
抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、無色
結晶の目的化合物（Ｉ）を０．４ｇ得た。

【００６４】（３）２−（４−クロロベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物
３）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（４．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．５ｍｌ）をトルエン
（１５ｍｌ）に溶解し、これに４−クロロベンゾイルク
ロライド（２．５ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪拌
した。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）
を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物
をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製すること
によって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．９３ｇ得
た。

【００６５】（４）２−（２−クロロベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物
４）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（４０ｍｌ）に溶解し、これに２−クロロベンゾイルク
ロライド（１．３ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し
た溶液を冷却下徐々に加え、室温で４時間攪拌した。反
応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）を酢酸エ
チルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエ
ン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製することによっ
て、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．２１ｇ得た。

【００６６】（５）２−（３−クロロベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物
５）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（２．０ｍｌ）をトルエン
（２０ｍｌ）に溶解し、これに３−クロロベンゾイルク
ロライド（２．０ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪拌
した。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）
を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた淡黄色
結晶をｎ−ヘキサンで洗浄することによって、無色結晶
の目的化合物（Ｉ）を０．５１ｇ得た。

【００６７】（６）２−（２−メトキシベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物
６）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
０ｇ）及びトリエチルアミン（０．４ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに２−メトキシベンゾイル
クロライド（０．７ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪
拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製す
ることによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．２
ｇ得た。

【００６８】（７）２−（４−メチルベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物
７）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（０．
５ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに４−メチルベンゾイルク
ロライド（０．３ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪拌
した。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）
を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物
をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製すること
によって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．３ｇ得
た。

【００６９】（８）２−（２，６−ジクロロベンゾイル
アミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物８）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（０．
５ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに２，６−ジクロロベンゾ
イルクロライド（０．４ｇ）を徐々に加え、室温で３時
間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製す
ることによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．４
ｇ得た。

【００７０】（９）２−（３，５−ジクロロベンゾイル
アミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物９）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに３，５−ジクロロベンゾ
イルクロライド（１．５ｇ）を徐々に加え、室温で３時
間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製す
ることによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．４
ｇ得た。

【００７１】（１０）２−（３，４−ジクロロベンゾイ
ルアミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５
−（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化
合物１０）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
１ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに３，４−ジクロロベンゾ
イルクロライド（１．０ｇ）を徐々に加え、室温で３時
間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製す
ることによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．９
ｇ得た。

【００７２】（１１）２−（４−ニトロベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物１
１）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（０．
５ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに４−ニトロベンゾイルク
ロライド（０．５ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪拌
した。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）
を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物
をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製すること
によって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．２ｇ得
た。

【００７３】（１２）２−（４−ｔ−ブチルベンゾイル
アミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物１２）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
０ｇ）及びトリエチルアミン（０．４ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに４−ｔ−ブチルベンゾイ
ルクロライド（０．９ｇ）を徐々に加え、室温で３時間
攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製す
ることによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．２
１ｇ得た。

【００７４】（１３）２−（３−メトキシベンゾイルア
ミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物１３）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
０ｇ）及びトリエチルアミン（０．４ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに３−メトキシベンゾイル
クロライド（０．７ｇ）を徐々に加え、室温で３時間攪
拌した。反応後、この反応混合物から、目的化合物
（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製す
ることによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．２
１ｇ得た。

【００７５】（１４）２−（３−トリフルオロメチルベ
ンゾイルアミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾ
リン（化合物１４）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（４０ｍｌ）に溶解し、これに３−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロライド（１．５ｇ）をトルエン（１０ｍ
ｌ）に溶解した溶液を冷却下で徐々に加え、１０３℃で
３時間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化
合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精
製することによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を
０．４４ｇ得た。

【００７６】（１５）２−（３−ニトロベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物１
５）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（４０ｍｌ）に溶解し、これに３−ニトロベンゾイルク
ロライド（１．３ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し
た溶液を冷却下で徐々に加え、１０３℃で３時間攪拌し
た。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）を
酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ト
ルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製することに
よって、無色結晶の目的化合物を０，３２ｇ得た。

【００７７】（１６）２−（４−トリフルオロメチルベ
ンゾイルアミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾ
リン（化合物１６）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（４０ｍｌ）に溶解し、これに４−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロライド（１．５ｇ）をトルエン（１０ｍ
ｌ）に溶解した溶液を冷却下で徐々に加え、１０３℃で
３時間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的化
合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精
製することによって、無色結晶の目的化合物（１）を
０．６ｇ得た。

【００７８】（１７）２−（３−フルオロベンゾイルア
ミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物１７）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
０ｇ）及びジシクロヘキシルカルボジイミド（２．４
ｇ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶解し、これに３
−フルオロ安息香酸（１．６ｇ）をジクロロメタン（１
０ｍｌ）に溶解した溶液を徐々に加え、室温で３時間攪
拌した。反応後、この反応混合物を濾過し、得られた母
液から目的化合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝
３：２溶出）で精製することによって、無色結晶の目的
化合物（Ｉ）を０．５ｇ得た。

【００７９】（Ｉ８）２−（４−シアノベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物２
０）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｍｌ）をトルエン
（４０ｍｌ）に溶解し、これに４−シアノベンゾイルク
ロライド（１．２ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）とジクロ
ロメタン（２ｍｌ）との混合液に溶解した溶液を冷却下
で徐々に加え、１０３℃で３時間攪拌した。反応後、こ
の反応混合物から、目的化合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽
出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒
を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマト
グラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：ｎ−ヘ
キサン＝３：２溶出）で精製することによって、無色結
晶の目的化合物を１．１５ｇ得た。

【００８０】（１９）２−（４−フルオロベンゾイルア
ミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−
（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合
物２１）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（２．
０ｇ）及びトリエチルアミン（０．６ｍｌ）をトルエン
（４０ｍｌ）に溶解し、これに４−フルオロベンゾイル
クロライド（０．８ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解
した溶液を冷却下で徐々に加え、１０３℃で３時間攪拌
した。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）
を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物
をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，
トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製すること
によって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を１．５３ｇ得
た。

【００８１】（２０）２−（３−ブロモベンゾイルアミ
ノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テ
トラフルオロエチリデン）−２−チアゾリン（化合物２
３）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（５．
０ｇ）及びトリエチルアミン（１．５ｍｌ）をトルエン
（８０ｍｌ）に溶解し、これに３−ブロモベンゾイルク
ロライド（２．９ｇ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解し
た溶液を冷却下で徐々に加え、１０３℃で３時間攪拌し
た。反応後、この反応混合物から、目的化合物（Ｉ）を
酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ト
ルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精製することに
よって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を０．９６ｇ得
た。

【００８２】（２１）２−（３−トリフルオロメトキシ
ベンゾイルアミノ）−４，４−ビス（トリフルオロメチ
ル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２−チアゾ
リン（化合物３６）の合成 合成法１によって、次のようにして合成した。２−イミ
ノ−４，４−ビス（トリフルオロメチル）−５−（テト
ラフルオロエチリデン）−１，３−チアゾリジン（１．
０ｇ）及びトリエチルアミン（０．６ｍｌ）をトルエン
（１０ｍｌ）に溶解し、これに３−トリフルオロメトキ
シベンゾイルクロライド（０．５ｇ）をトルエン（１０
ｍｌ）に溶解した溶液を冷却下で徐々に加え、１０３℃
で３時間攪拌した。反応後、この反応混合物から、目的
化合物（Ｉ）を酢酸エチルで抽出し、水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得
られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で
精製することによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を
０．７ｇ得た。

【００８３】（２２） ２−［（４−トリフルオロメチ
ル）チオベンゾイルアミノ］−４，４−ビス（トリフル
オロメチル）−５−（テトラフルオロエチリデン）−２
−チアゾリン（化合物３７）の合成 合成法３によって、次のようにして合成した。２−（４
−トリフルオロメチルベンゾイルアミノ）−４，４−ビ
ス（トリフルオロメチル）−５−（テトラフルオロエチ
リデン）−２−チアゾリン（１ｇ）をキシレン（１０ｍ
ｌ）に溶解し、これに五硫化リン（０．２ｇ）を加え２
時間加熱還流した。反応後、この反応混合物から、目的
化合物（Ｉ）をトルエンで抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：ｎ−ヘキサン＝３：２溶出）で精
製することによって、無色結晶の目的化合物（Ｉ）を
０．５ｇ得た。

【００８４】実施例２〔製剤の調製〕（１）粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００８５】（２）水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【００８６】（３）乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００８７】（４）粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００８８】実施例３〔効力試験〕 （１）ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイズ本葉
を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚づつ入
れて風乾した。これらのカップ内に各々１０頭のハスモ
ンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室
に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫
率を求めた。殺虫効果の評価は、殺虫率の範囲によっ
て、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８０％，Ｃ：７
９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。なお、特開昭
５８−５７３７１号公報に記載された次式（ＶＩＩ
Ｉ）：

【００８９】

【化２０】

【００９０】で示される化合物（ＶＩＩＩ）を前記と同
様にして調製して得られた比較製剤を用いて、同様の効
力試験を検討して得られた結果を比較例とした。これら
の結果を表６に示す。

【００９１】（２）コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉
片（５ｃｍ×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチッ
クカップに１枚づつ入れて風乾した。これらのカップ内
に各々１０頭のコナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２
５℃の定温室に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数
を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果を、前記の（１）に
記載した比較製剤を用いて得られた比較例と共に、前記
の（１）に記載した４段階の評価方法で表７に示す。

【００９２】 （３）ヒラタコクヌストモドキに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液１ｍｌを各プラ
スチックカップ内の濾紙（直径７．８ｃｍ，１枚）にま
んべんなく滴下して風乾した。これらのカップ内に各々
１０頭のヒラタコクヌストモドキ（成虫）を放って蓋を
し、２５℃の定温室に放置し、５日後に各カップ内の生
死虫数を数えて殺虫率を求めた。殺虫効果を、前記の
（１）に記載した比較製剤を用いて得られた比較例と共
に、前記の（１）に記載した４段階の評価方法で表８に
示す。

【００９３】 （４）ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表１〜５に示す化合物（Ｉ）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭のナミハ
ダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２０ｍ
ｍ）を１５秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉片を
２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における生死
虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果を、前記の
（１）に記載した比較製剤を用いて得られた比較例と共
に、前記の（１）に記載した４段階の評価方法で表９に
示す。

【００９４】（５）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜５で示
した化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１
％）を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子
懸濁液（７×１０^４胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧
接種した。次に、これらを１週間ガラス温室内で育成
し、各第一葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を調査
した。殺菌効果の評価は、無処理区との病斑の程度と比
較することによって、６段階（０：全体が罹病，１：病
斑面積が６０％程度，２：病斑面積が４０％程度，３：
病斑面積が２０％程度，４：病斑面積が１０％以下，
５：病斑無し）で示した。なお、化合物（ＶＩＩＩ）を
前記と同様にして調製して得られた比較製剤を用いて、
同様の効力試験を検討して得られた結果を比較例とし
た。これらの結果を表１０に示す。

【００９５】（６）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜５で示した
化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を
含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬液
を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間ガ
ラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分成
胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまんべ
んなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガラ
ス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどんこ
病病斑の程度を調査した。殺菌効果を、前記の（５）に
記載した比較製剤を用いて得られた比較例と共に、前記
の（５）に記載した６段階の評価方法で表１１に示す。

【００９６】

【発明の効果】本発明の新規な２−アシルアミノ−２−
チアゾリン誘導体は、有害生物防除剤として有用な農薬
である。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山中 良典 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 審査官 岡部 義恵 (56)参考文献 特開 昭58−57371（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−4979（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ａｒは１〜５個のハロゲン原子，低級アルコキ
   シ基，低級アルキル基，ニトロ基，低級ハロアルキル
   基，シアノ基，ハロゲン原子で置換されていてもよいフ
   ェニルオキシ基，ハロゲン原子で置換されていてもよい
   アラルキルオキシ基，低級アルキルアミノ基，ヒドロキ
   シ基，カルボキシル基，低級ハロアルコキシ基，低級ア
   ルキルスルホニル基，低級アルキルチオ基又はメチレン
   ジオキシ基で置換されていてもよいフェニル基、置換基
   を有していてもよいナフチル基を表し；Ｘは酸素原子、
   硫黄原子を表し；Ｒは水素原子、低級アルキル基を表
   す。）で示される２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘
   導体。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 で示される２−イミノチアゾリジン誘導体と次式： 【化３】 （式中、Ａｒは請求項１の記載と同義である。）で示さ
   れる安息香酸類又はその反応性誘導体とを反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物において次式： 【化４】 （式中、Ａｒは請求項１の記載と同義である。）で示さ
   れる２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘導体の製法。
3. 【請求項３】 次式： 【化５】 （式中、Ｒは請求項１の記載と同義である。）で示され
   る２−アミノ−２−チアゾリン誘導体と次式： 【化６】 （式中、Ａｒは請求項１の記載と同義である。）で示さ
   れる安息香酸類又はその反応性誘導体とを反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合
   物において次式： 【化７】 （式中、Ａｒ及びＲは請求項１の記載と同義である。）
   で示される２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘導体の
   製法。
4. 【請求項４】 次式： 【化８】 （式中、Ａｒ及びＲは請求項１の記載と同義である。）
   で示される２−アシルアミノ−２−チアゾリン誘導体を
   チオン化することを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）
   で示される化合物において次式： 【化９】 （式中、Ａｒ及びＲは請求項１の記載と同義である。）
   で示される２−チオアシルアミノ−２−チアゾリン誘導
   体の製法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の式（Ｉ）で示される２−
   アシルアミノ−２−チアゾリン誘導体を有効成分とする
   有害生物防除剤。