JP2690571B2 - Zirconia cutting tool and its manufacturing method - Google Patents
Zirconia cutting tool and its manufacturing methodInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高強度,高靱性と共に高硬度と高熱伝導性
を兼ね備えたジルコニア系焼結体からなる切削工具とそ
の製造方法に関する。The present invention relates to a cutting tool made of a zirconia-based sintered body having high strength and high toughness as well as high hardness and high thermal conductivity, and a method for manufacturing the cutting tool.
近年、高速度切削工具材料としてセラミックスが注目
されており、すでにAl2O3,Al2O3‐TiC,SiN4系等の工具
が、開発されている。In recent years, attention has been paid to ceramics as a material for high-speed cutting tools, and tools such as Al 2 O 3 , Al 2 O 3 -TiC, and SiN 4 series have already been developed.
しかしながら、これらの従来のセラミックス工具は、
鋳鉄,鋼等に対して優れた切削性能を示すものの、材質
的に強度,靱性に乏しく欠損しやすいという欠点があ
る。さらには被切削金属との化学的親和性が高いため
に、アルミニウム合金,銅合金の切削は困難であった。However, these conventional ceramic tools
Although it shows excellent cutting performance with respect to cast iron, steel, etc., it has the drawback that it lacks strength and toughness due to its material and is susceptible to chipping. Furthermore, it has been difficult to cut aluminum alloys and copper alloys because of their high chemical affinity with the metal to be cut.
そこで近年強度,靱性に優れたジルコニア系材料の工
具への適用が試みられ、特公昭58-9784号公報にはいわ
ゆる部分安定化ジルコニアと呼ばれるY2O3,CaO及びMgO
の少なくとも1種で部分安定化されたジルコニア質切削
工具が開示されている。しかし、これらの部分安定化ジ
ルコニア切削工具は、硬さが十分でなく摩耗が大きいと
いう欠点がある。Therefore, in recent years, application of zirconia-based materials having excellent strength and toughness to tools has been attempted, and in Japanese Patent Publication No. 58-9784, Y 2 O 3 , CaO and MgO called so-called partially stabilized zirconia are called.
A zirconia-based cutting tool partially stabilized with at least one of the above is disclosed. However, these partially stabilized zirconia cutting tools have the drawbacks of insufficient hardness and high wear.
そのため、各種の改善が行われるようになり、その中
で特開昭60-239357号公報には、高強度ジルコニアと呼
ばれるジルコニア系切削工具が開示されている。この切
削工具は、1.5〜5モル%のY2O3を含有するZrO250〜30
重量%とAl2O3又はスピネル(Mg AlO4)50〜2重量%か
らなり、かつ3点曲げ強度が1700MPa以上であることを
特徴とする高強度ジルコニア系切削工具である。Therefore, various improvements have been made. Among them, JP-A-60-239357 discloses a zirconia-based cutting tool called high-strength zirconia. This cutting tool contains ZrO 2 50-30 containing 1.5-5 mol% Y 2 O 3.
A high-strength zirconia-based cutting tool characterized by comprising 50% by weight of Al 2 O 3 or 50 to 2 % by weight of spinel (Mg AlO 4 ) and having a three-point bending strength of 1700 MPa or more.
しかし、これらの組成を有するジルコニア系焼結体か
らなる切削工具は強度や靱性が優れている反面、依然と
して切削工具としての要求特性である硬さや熱伝導度,
熱安定性において劣るという問題がある。However, while a cutting tool made of a zirconia-based sintered body having these compositions has excellent strength and toughness, it still has the required properties such as hardness and thermal conductivity as a cutting tool,
There is a problem of poor thermal stability.
とくに部分安定化されたZrO2はその熱伝導度が0.007c
al/cm・sec・℃とセラミックスの中では最も低く、その
結果、ジルコニア焼結体からなる切削工具を使用する場
合、被切削金属と工具との摩擦によって生じる摩擦熱の
伝播が悪く、工具刃先に異常な蓄熱現象や焼付を生じる
ため満足に使用できないのが現状である。Particularly, partially stabilized ZrO 2 has a thermal conductivity of 0.007c.
Al / cm ・ sec ・ ° C is the lowest among ceramics, and as a result, when using a cutting tool made of zirconia sintered body, the friction heat generated by friction between the metal to be cut and the tool is not propagated well At present, it cannot be used satisfactorily due to abnormal heat storage phenomenon and seizure.
本発明において解決すべき課題は、高強度ジルコニア
焼結体が本来有する優れた強度と靱性を失うことなく、
切削工具として要求される優れた熱伝導度と硬さを発現
させるための制御条件を見出すことにある。The problem to be solved in the present invention is, without losing the excellent strength and toughness originally possessed by the high-strength zirconia sintered body,
It is to find out the control conditions for exhibiting the excellent thermal conductivity and hardness required for a cutting tool.
本発明のジルコニア系切削工具は、ジルコニアセラミ
ックス成分と10〜50容量%のWC,SiC,AlN,TiN,ZrB2及びT
iB2から選ばれた少なくとも1種のセラミックス成分と
を含む複合ジルコニア系焼結体からなる。The zirconia-based cutting tool of the present invention comprises a zirconia ceramic component and 10 to 50% by volume of WC, SiC, AlN, TiN, ZrB 2 and T.
The composite zirconia-based sintered body contains at least one ceramic component selected from iB 2 .
本発明において、ジルコニアセラミックス成分として
は、Y2O3,MgO,CaO又はCeO2の中の1種類の酸化物が固溶
しているものを使用するが、その組合せでもよい。ま
た、これ以外にLa2O3やYb2O3やEr2O3等の希土類の酸化
物を少量加えて安定化させても良い。In the present invention, as the zirconia ceramics component, one in which one kind of oxide of Y 2 O 3 , MgO, CaO or CeO 2 is in solid solution is used, but a combination thereof may be used. In addition to this, a small amount of a rare earth oxide such as La 2 O 3 , Yb 2 O 3 or Er 2 O 3 may be added for stabilization.
Y2O3やMgO等の酸化物を含まぬジルコニアは高温での
結晶構造は正方晶や立方晶あるいは正方晶と立方晶の混
合相であり、冷却時に正方晶は単斜晶に変態するがその
際体積膨張を伴い、その結果セラミックスは破壊する。
これを回避するため、純ジルコニアにY2O3やMgO等の酸
化物を固溶させて安定化させる。この結果、焼結後のジ
ルコニアの結晶構造は正方晶か、正方晶と立方晶との混
合相か立方晶になる。Zirconia that does not contain oxides such as Y 2 O 3 and MgO has a crystal structure at high temperatures of tetragonal, cubic, or a mixed phase of tetragonal and cubic, and the tetragonal crystal transforms to monoclinic during cooling. At that time, volume expansion is accompanied, and as a result, the ceramic is destroyed.
In order to avoid this, oxides such as Y 2 O 3 and MgO are solid-dissolved in pure zirconia for stabilization. As a result, the crystal structure of zirconia after sintering is tetragonal, a mixed phase of tetragonal and cubic, or cubic.
場合によっては、これらの結晶構造に単斜晶の構造を
一部含ませることもできるが、その量は全体に対して10
モル%以下であるのが好ましい。In some cases, these crystal structures may partially include a monoclinic structure, but the amount thereof is 10% based on the whole.
It is preferably not more than mol%.
上記の結晶構造の種類は、添加する安定化剤の種類や
割合によって異なる。強度や靱性が優れたジルコニア系
焼結体を得るには、Y2O3にあっては2〜5モル%、MgO
にあっては6〜10モル%、CaOにあっては4〜9モル
%、CeO2にあっては8〜15モル%を固溶して、正方晶系
を50モル%以上の結晶構造とする。The type of crystal structure described above depends on the type and proportion of the stabilizer to be added. In order to obtain a zirconia-based sintered body with excellent strength and toughness, Y 2 O 3 should be 2 to 5 mol%, MgO
6 to 10 mol%, CaO to 4 to 9 mol%, and CeO 2 to 8 to 15 mol% as a solid solution to form a tetragonal system with a crystal structure of 50 mol% or more. To do.
本発明のジルコニア系セラミックスは、WC,SiC,AlN,T
iN,ZrB2およびTiB2からなる群から選ばれた少なくとも
1種と複合した複合セラミックスである。The zirconia-based ceramics of the present invention are WC, SiC, AlN, T
It is a composite ceramic compounded with at least one selected from the group consisting of iN, ZrB 2 and TiB 2 .
しかしながら、添加するセラミックス成分がWC,AlN,T
iN,ZrB2およびTiB2の場合、20容量%未満では、また、S
iCの場合、30容量%未満では、ジルコニア系焼結体の熱
伝導度を高くすることはできず、切削工具として使用し
た場合には、摩擦による発熱に対して効果が少なくな
る。また、添加量が50容量%を超えると緻密なジルコニ
ア系焼結体が得られず、強度や靱性や硬さ等の機械的特
性が低下する。However, the added ceramic component is WC, AlN, T
For iN, ZrB 2 and TiB 2 , at less than 20% by volume, S
In the case of iC, if it is less than 30% by volume, the thermal conductivity of the zirconia-based sintered body cannot be increased, and when used as a cutting tool, the effect against heat generation due to friction is reduced. Further, if the addition amount exceeds 50% by volume, a dense zirconia-based sintered body cannot be obtained, and mechanical properties such as strength, toughness and hardness deteriorate.
このように、ジルコニアセラミックス成分と複合する
ために添加するセラミックス成分の添加総量は、上記の
容量%で強度が高くなり、並列化モデルの寄与率が高く
なる。As described above, the total amount of the ceramic component added to form a composite with the zirconia ceramic component is high in the above volume%, and the contribution ratio of the parallelized model is high.
さらに、本発明のジルコニア系切削工具は、WC,SiC,A
lN,TiN,ZrB2およびTiB2等の群からなる複合セラミック
ス成分中に第2のセラミックス成分としてIVa,Va,VIa族
元素の硼化物,炭化物,窒化物,これらの複合物および
アルミナのうち少なくとも1種を20容量%以下含有せし
めることができる。この第2の複合セラミックス成分の
添加によって、緻密なジルコニア系焼結体を低温で得る
ことが可能になり、強度や硬さにおいて優れた焼結体を
得ることができ、電気伝導度を向上したり、熱衝撃強度
を向上せしめることができる。Furthermore, the zirconia-based cutting tool of the present invention is WC, SiC, A
lN, TiN, ZrB 2 and TiB 2 and the like, in the composite ceramic composition consisting of the group IVa, Va, VIa group element boride, carbide, nitride, their composites and at least alumina One type may be contained in an amount of 20% by volume or less. By adding the second composite ceramic component, a dense zirconia-based sintered body can be obtained at a low temperature, a sintered body excellent in strength and hardness can be obtained, and electric conductivity is improved. Or, the thermal shock strength can be improved.
また、さらに、本発明のジルコニア系切削工具は、複
合則における並列化モデルの寄与率γPが0.2〜0.6の範
囲にあることを要件とする。Furthermore, the zirconia-based cutting tool of the present invention is required to have a contribution ratio γ P of the parallelized model in the compound rule in the range of 0.2 to 0.6.
本発明において、並列化モデルの寄与率γPは以下の
ように定義する。In the present invention, the contribution rate γ P of the parallelized model is defined as follows.
上記ジルコニア系焼結体の熱伝導度Kを等価な電気回
路に置き換えると熱流速は電流に、温度差は電圧、熱伝
導度は電気伝導度に相当する。When the thermal conductivity K of the zirconia-based sintered body is replaced with an equivalent electric circuit, the heat flow velocity corresponds to the electric current, the temperature difference corresponds to the voltage, and the thermal conductivity corresponds to the electric conductivity.
したがって、2種類の異なったセラミックスからなる
ジルコニア系焼結体の熱伝導度をKとし、それぞれのセ
ラミックスの熱伝導度をK1,K2、体積分率をV1,V2とすれ
ば直列型モデルの場合の熱伝導度KDは、 として表わすことができる。Therefore, if the thermal conductivity of a zirconia-based sintered body made of two different types of ceramics is K, the thermal conductivity of each ceramic is K 1 , K 2 , and the volume fractions are V 1 , V 2 , the series The thermal conductivity K D for the model is Can be represented as
また、並列型モデルではその熱伝導度KPは、 KP=V1K1+V2K2 ……(2) と表わすとすると、ジルコニア系焼結体としてジルコニ
アに1種以上の添加物を含有した複合セラミックス焼結
体の場合も、同様に定義できるので直列型モデルの場合
のn成分のKDの一般式は、 として表わすことができる。Further, in the parallel type model, the thermal conductivity K P is expressed as K P = V 1 K 1 + V 2 K 2 (2), where one or more additives are added to zirconia as a zirconia-based sintered body. In the case of the contained composite ceramics sintered body, the same definition can be made. Therefore, the general formula of the n component K D in the case of the series model is Can be represented as
また、並列型モデルの場合のn成分・KPの一般式は、 KP=V1K1+V2K2+V3K3+・・+VnKn ……(4) となる。Moreover, the general formula of n components · K P in the case of parallel models, K P = V 1 K 1 + V 2 K 2 + V 3 K 3 + ·· + V n K n ...... (4) become.
ここに、例えばZrO2とWCを含む2成分系のジルコニア
系焼結体を例にとって説明する。Here, a two-component zirconia-based sintered body containing, for example, ZrO 2 and WC will be described as an example.
それぞれの成分が殆ど固溶しないとすると、複合化し
たジルコニア系焼結体のKは直列型と並列化モデルのそ
れぞれの熱伝導度の組合せから、 K=KDγD+KPγP ……(5) ただしγD+γP=1 ……(6) となる。Assuming that each component hardly forms a solid solution, K of the composite zirconia-based sintered body is K = K D γ D + K P γ P …… from the combination of the thermal conductivity of the series type and the parallelized model. (5) However, γ D + γ P = 1 (6)
ここでγDは直列型の寄与率、γPは並列型の寄与率を
示す。Here, γ D is the serial contribution rate, and γ P is the parallel contribution rate.
この結果、ジルコニア系焼結体の複合則における並列
化モデルの寄与率γPは(1),(2),(5)及び
(6)式から として表わすことができる。As a result, the contribution ratio γ P of the parallelized model in the compound rule of the zirconia-based sintered body is calculated from the equations (1), (2), (5) and (6). Can be represented as
第1図から第3図は、上記ジルコニア(ZrO2)中のセラ
ミックス成分粒子(WC)の分散状態をそれぞれ等価の電
気回路として模示するものである。FIG. 1 to FIG. 3 show the dispersion state of the ceramic component particles (WC) in the zirconia (ZrO 2 ) as an equivalent electric circuit.
第1図は直列型を、第2図は並列型を、また、第3図
はその混合型を模型化して示すものである。すなわち、
各図の分散の形態を左側に、その右側に等価電気回路
を、さらにその時の熱伝導度KDとKPとの関係式(上記関
係式(3),(4)に相当)をそれぞれ第1図と第2図
に示す。さらに、第3図は上記ジルコニア(ZrO2)中のセ
ラミックス成分粒子(WC)の分散状態における関係が、
上記関係式(5)と(6)として表されることを示す。FIG. 1 shows a series type, FIG. 2 shows a parallel type, and FIG. 3 shows a mixed type as a model. That is,
The distribution form in each figure is on the left side, the equivalent electric circuit is on the right side, and the relational expressions (corresponding to the above relational expressions (3) and (4)) between the thermal conductivities K D and K P at that time are respectively given as Shown in Figures 1 and 2. Further, FIG. 3 shows the relationship in the dispersion state of the ceramic component particles (WC) in the zirconia (ZrO 2 ).
It is shown as expressed by the above relational expressions (5) and (6).
すなわち、Kをジルコニア系焼結体の熱伝導度、K1と
V1をそれぞれZrO2の熱伝導度と容量%、K2とV2をそれぞ
れ添加セラミックス成分の熱伝導度と容量%とすると、
これらの関係は、上記各関係式によって表わすことがで
き、とくに本発明においては、γとして表わされる寄与
率をジルコニア系セラミックスの制御因子とするもので
ある。That is, K is the thermal conductivity of the zirconia-based sintered body, K 1
If V 1 is the thermal conductivity and capacity% of ZrO 2 , and K 2 and V 2 are the thermal conductivity and capacity% of the added ceramics component, respectively,
These relationships can be expressed by the above respective relational expressions, and particularly in the present invention, the contribution ratio expressed as γ is a control factor for the zirconia-based ceramics.
さらに、熱伝導度の大きさ,強度,硬さ等の機械的特
性の点から並列型の寄与率γPによって、そのセラミッ
クス成分の分散度を制御するもので、上記(7)式にお
いてγPが0.5の場合に、ZrO2とWCが均一に分散した組織
と考えられる。本発明は(7)式によるγPは0.2から0.
6の範囲まで許容できる。好ましくは、0.4〜0.6にある
ように制御するものである。Furthermore, the thermal conductivity of the size, strength, the parallel type of contribution gamma P in terms of mechanical properties such as hardness, and controls the degree of dispersion of the ceramic components, gamma P in the above (7) When 0.5 is 0.5, it is considered to be a structure in which ZrO 2 and WC are uniformly dispersed. In the present invention, γ P according to the equation (7) is 0.2 to 0.
A range of 6 is acceptable. Preferably, it is controlled to be 0.4 to 0.6.
0.2未満ではZrO2とWCとが不均一な組織となり気孔率
や強度や硬さの低下をもたらす。また0.6を超えると熱
伝導度は向上するが気孔率や強度の低下をもたらす。When it is less than 0.2, ZrO 2 and WC have a non-uniform structure, resulting in a decrease in porosity, strength and hardness. On the other hand, when it exceeds 0.6, the thermal conductivity is improved but the porosity and the strength are lowered.
複合則における寄与率は、ジルコニア系焼結体の組織
すなわちZrO2や添加物の粒子径や粒子の形状や形態や粒
子径の分布、すなわち粒子の分散状態や気孔のサイズや
分布および焼結体の微細構造、すなわちZrO2とWCとの粒
界の結合状態や粒子内の構造に依存すると考えられる。The contribution ratio in the compounding rule is the structure of the zirconia-based sintered body, that is, the particle size of the ZrO 2 and the additive, the shape and morphology of the particle, and the distribution of the particle size, that is, the dispersed state of the particle, the size and distribution of the pores, and the sintered body It is considered that this depends on the fine structure of, that is, the bonding state of the grain boundary between ZrO 2 and WC and the structure inside the grain.
並列型の寄与率γPを上記の範囲とすることによって
熱伝導度が高く、硬さ,強度および熱衝撃強度の優れた
焼結体が得られる。更に、好ましい0.4〜0.6の範囲では
より均一な組織が得られ、機械的および熱的性質に優れ
たものが得られる。By setting the parallel type contribution ratio γ P within the above range, a sintered body having high thermal conductivity and excellent hardness, strength and thermal shock strength can be obtained. Further, in the preferable range of 0.4 to 0.6, a more uniform structure is obtained, and one having excellent mechanical and thermal properties is obtained.
さらに本発明のジルコニア系焼結体は、従来の高強度
ジルコニアが有する高温強度が低い欠点が改良され、60
0℃以上でも強度低下が少ないという利点を有する。Further, the zirconia-based sintered body of the present invention is improved in the disadvantage that the high-temperature strength of conventional high-strength zirconia is low,
Even at 0 ° C or higher, there is an advantage that the strength is not significantly reduced.
この理由は明らかではないが、ZrO2に高温でも塑性変
形のしにくいセラミックス成分が均一に分散された状態
にあることによって、分散強化機構や析出物と亀裂等と
の相互作用により、亀裂の伝播が高温で抑制されるため
高温強度が向上するものと考えられる。The reason for this is not clear, but due to the uniform dispersion of ceramic components that are difficult to plastically deform in ZrO 2 even at high temperatures, crack propagation due to the dispersion strengthening mechanism and the interaction between precipitates and cracks, etc. Is suppressed at high temperatures, so high temperature strength is considered to improve.
本発明のジルコニア系焼結体の粒子径は、ZrO2の粒子
径が0.3〜0.8μmの範囲にあることが望ましい。0.3μ
m以下では正方晶のジルコニア粒子が単斜晶へ変態する
ことによって強度や靱性が向上する、いわゆる応力誘起
型変態機構の作用が低下する結果、強度や靱性が低下す
るようになる。また、0.8μmを超えると焼結後の冷却
過程で正方晶のジルコニア粒子が単斜晶のジルコニアに
変態が容易に起こり、強度や靱性が低下するようにな
る。The particle size of the zirconia-based sintered body of the present invention is preferably such that the particle size of ZrO 2 is in the range of 0.3 to 0.8 μm. 0.3μ
When m or less, the tetragonal zirconia particles are transformed into monoclinic crystals to improve the strength and toughness. As a result, the action of a so-called stress-induced transformation mechanism is reduced, resulting in a reduction in strength and toughness. On the other hand, if it exceeds 0.8 μm, the tetragonal zirconia particles are easily transformed into monoclinic zirconia in the cooling process after sintering, resulting in a decrease in strength and toughness.
また、ジルコニアにAlNを添加した焼結体では、焼結
温度や雰囲気によってジルコニアがAlNと反応し、Al2O2
やZrN等の化合物を形成する場合がある。また、ZrO2とS
iCが反応し、粒界に別の化合物(例えばガラス相)を形
成し、立方晶や正方晶ZrO2粒子内構造の微細化や正方晶
ZrO2粒子の単斜晶への変態によって、強度が低下する等
の問題がある。In addition, in a sintered body in which AlN is added to zirconia, zirconia reacts with AlN depending on the sintering temperature and atmosphere, and Al 2 O 2
In some cases, a compound such as or ZrN is formed. Also, ZrO 2 and S
iC reacts to form another compound (for example, glass phase) at the grain boundary, and cubic or tetragonal ZrO 2 grain refinement or tetragonal
The transformation of ZrO 2 particles into monoclinic crystals causes a problem such as a decrease in strength.
したがって、本発明のジルコニア系焼結体の粒子組織
は、ジルコニア粒子とWC,SiC,AlN,TiN,ZrB2およびTiB2
等のセラミックス成分の粒子とがお互いに固溶せずに、
相互に均一に分散しているのが好ましい。Therefore, the grain structure of the zirconia-based sintered body of the present invention, zirconia particles and WC, SiC, AlN, TiN, ZrB 2 and TiB 2
The particles of the ceramic component such as etc. do not form a solid solution with each other,
It is preferred that they are evenly dispersed in each other.
ここでZrO2とAlNとの反応を回避するためには、混合
粉末を作成する過程でAlN粒子の周りにAl2O3粒子の膜を
形成し、焼結すると効果がある。AlNの周りにAl2O3膜を
形成するには、AlN粉末を空気中で300℃〜800℃の温度
で数時間から数十時間熱処理した粉末を使用することに
よって可能である。Here, in order to avoid the reaction between ZrO 2 and AlN, it is effective to form a film of Al 2 O 3 particles around the AlN particles in the process of preparing the mixed powder and sinter. An Al 2 O 3 film can be formed around AlN by using a powder obtained by heat treating AlN powder in air at a temperature of 300 ° C. to 800 ° C. for several hours to several tens of hours.
また、ZrO2とSiCとの反応を回避するためには、Al
2O3,Er2O3,B4CあるいはC等を1〜10重量%添加した混
合粉末を使用すると効果がある。In order to avoid the reaction between ZrO 2 and SiC, Al
It is effective to use a mixed powder containing 1 to 10% by weight of 2 O 3 , Er 2 O 3 , B 4 C or C.
上記の特性を有する本発明のジルコニア系切削工具材
料は、例えば以下のようにして製造することができる。The zirconia-based cutting tool material of the present invention having the above characteristics can be manufactured, for example, as follows.
まず、純度が99.5%以上のジルコニア粉末に純度が9
9.5%以上のイットリア(Y2O3)、マグネシア(MgO)、カ
ルシア(CaO)およびセリア(CeO2)から選ばれた少なく
とも1種の酸化物が固溶した粉末と、純度が99.5%で20
〜50容量%のWC,AlN,TiN,ZrB2,TiB2、および30〜50容量
%のSiCから選ばれた少なくとも1種のセラミックス粉
末との混合粉末を調製する。First, zirconia powder with a purity of 99.5% or higher has a purity of 9
9.5% or more of yttria (Y 2 O 3 ), magnesia (MgO), calcia (CaO), and ceria (CeO 2 ) at least one oxide is a solid solution powder, and the purity is 99.5% 20
A mixed powder with at least one ceramic powder selected from ˜50% by volume of WC, AlN, TiN, ZrB 2 , TiB 2 , and 30 to 50% by volume of SiC is prepared.
この混合粉末を、90%粒子径が2〜4μm,50%粒子径
が0.5〜1.0μm、比表面積が3〜15m2/gとなるようにボ
ールミルやアトライタにて湿式で混合粉砕する。次に混
合粉末のスラリーをスプレードライヤにて造粒乾燥する
か、またはミキサー等で均一に攪拌しながら乾燥し、均
質な乾燥粉末を作成する。The mixed powder is wet-mixed and pulverized by a ball mill or an attritor so that the 90% particle diameter is 2 to 4 μm, the 50% particle diameter is 0.5 to 1.0 μm, and the specific surface area is 3 to 15 m 2 / g. Next, the slurry of the mixed powder is granulated and dried by a spray dryer, or dried by uniformly stirring with a mixer or the like to prepare a homogeneous dry powder.
とくに、複合則の寄与率を0.2から0.6の範囲にするた
めには、90%粒子径が2〜4μm、50%粒子径が0.5〜
1.0μm、比表面積が1.5〜15m2/gであるWC,SiC,AlN,Ti
N,ZrB2およびTiB2粉末の周りをY2O3,MgO,CaO又はCeOが
固溶したZrO2のゾルで均一にくるんだ後、この混合物を
500℃から900℃で仮焼した後粉砕し、更に造粒か、又は
ミキサー等で均一に攪拌しながら乾燥することによって
ZrO2系粉末を作成することが好ましい。この際、凝集を
少なくするために必要に応じて分散剤を使用することが
できる。造粒乾燥や攪拌乾燥する場合、所定のジルコニ
アと添加物成分とをスラリー混合する。ミキサー等によ
る湿式混合では粉末と溶媒(水やアセトン等)の割合、
ボールミルやアトライターによる混合粉砕では、粉末,
溶媒およびボールのそれぞれの割合が最適となるように
選定する。この際、通常の乾燥器等の静止乾燥方法を用
いたのでは、上記の酸化物が固溶したジルコニア粉末、
すなわち部分安定化ジルコニア粉末と、添加成分である
WC,SiC,AlN,TiN,ZrB2およびTiB2等との比重の違いが大
きいため、ジルコニア粉末や添加成分が別々に凝集する
ことになり、成形,焼結後において均質な焼結体が得ら
れなくなり、熱伝導度,強度,硬さ等の低下をもたら
す。さらに好ましくは、造粒乾燥後の粉末を溶媒の量を
通常の混合粉砕の半分以下にして粉砕し、沈澱を防止し
ながら乾燥することによってより均質な粉末を得ること
ができる。In particular, in order to make the contribution ratio of the compound rule in the range of 0.2 to 0.6, 90% particle diameter is 2 to 4 μm, 50% particle diameter is 0.5 to
WC, SiC, AlN, Ti with 1.0μm and specific surface area of 1.5-15m 2 / g
After uniformly wrapping around the N, ZrB 2 and TiB 2 powder with a sol of Y 2 O 3 , MgO, CaO or CeO dissolved in ZrO 2 , the mixture was mixed.
By calcining at 500 ° C to 900 ° C, pulverizing, and then granulating or drying with uniform mixing with a mixer etc.
It is preferable to prepare a ZrO 2 based powder. At this time, a dispersant can be used if necessary in order to reduce aggregation. When granulating and stirring and drying, a predetermined zirconia and additive components are mixed in a slurry. In wet mixing with a mixer, etc., the ratio of powder to solvent (water, acetone, etc.),
When mixing and pulverizing with a ball mill or attritor, powder,
Selection is made to optimize the respective proportions of solvent and balls. At this time, by using a static drying method such as an ordinary dryer, zirconia powder in which the above oxide is a solid solution,
That is, it is a partially stabilized zirconia powder and an additive component.
Due to the large difference in specific gravity from WC, SiC, AlN, TiN, ZrB 2 and TiB 2, etc., the zirconia powder and additive components will aggregate separately, resulting in a homogeneous sintered body after molding and sintering. Cannot be achieved, resulting in a decrease in thermal conductivity, strength, hardness, etc. More preferably, the powder after granulation and drying is pulverized with the amount of the solvent being half or less of the amount of the usual mixed pulverization, and dried while preventing precipitation, so that a more homogeneous powder can be obtained.
上記本発明において使用する添加成分は、ジルコニア
と比較して耐酸化性に劣る。したがって、水等の酸化性
の溶媒を用いた造粒乾燥においては、添加成分が酸化し
ないように、アトマイザの回転数や混合スラリーが最初
に通過する人口の乾燥温度条件を設定する必要がある。
とくにWCの場合には、人口の乾燥温度を130から230℃
に、回転数を10,000から15,000ppmの範囲に設定して乾
燥造粒するか、酸素分圧1%以下のN2又は不活性ガス密
閉循環型の装置で有機溶媒を使用して造粒乾燥すること
によって、酸化することなしに均質な粉末を得ることが
できる。The additive component used in the present invention is inferior in oxidation resistance to zirconia. Therefore, in the granulation drying using an oxidizing solvent such as water, it is necessary to set the rotation speed of the atomizer and the drying temperature condition of the population through which the mixed slurry first passes so that the additive component is not oxidized.
Especially in the case of WC, the drying temperature of the population is 130 to 230 ° C.
In addition, the number of revolutions is set in the range of 10,000 to 15,000 ppm for dry granulation, or granulation and drying are performed by using an organic solvent in a N 2 or inert gas closed circulation type device with an oxygen partial pressure of 1% or less. By doing so, a homogeneous powder can be obtained without oxidation.
この粉末を成形,焼結することによってより優れたジ
ルコニア系焼結体が作成できる。By molding and sintering this powder, a better zirconia-based sintered body can be created.
また上記の混合粉末の成形は、通常の成形法、例え
ば、静水圧成形(ラバープレス),金型成形,射出成
形,押出成形法等を用いることができるが、バインダの
選定やバインダの脱脂には酸化物セラミックスと異な
り、中性や真空雰囲気下での脱脂が必要である。本発明
の熱伝導度や硬度が高く、しかも強度,靱性や熱衝撃強
度が優れたジルコニア系焼結体の場合には、加圧焼結
(PAS)や熱間加圧成形(ホットプレス、HP)によって
予備焼結を行った後、熱間等方圧加圧(HIP)を適用す
ることが好ましい。The above-mentioned mixed powder can be molded by a usual molding method, for example, hydrostatic molding (rubber press), mold molding, injection molding, extrusion molding method or the like, which is used for binder selection and binder degreasing. Unlike oxide ceramics, requires degreasing under neutral or vacuum atmosphere. In the case of the zirconia-based sintered body of the present invention having high thermal conductivity and hardness, and excellent strength, toughness and thermal shock strength, pressure sintering (PAS) or hot pressure molding (hot pressing, HP It is preferable to apply hot isostatic pressing (HIP) after pre-sintering according to (4).
真空焼結や中性雰囲気下での常圧焼結に比し、加圧焼
結は緻密な焼結体の作成に好都合である。例えばZrO2に
WCを20から50容量%添加したジルコニア系焼結体におい
て真空焼結では開気孔が残存する結果、熱間等方圧加圧
法(HIP)で処理しても緻密な焼結体が得られない場合
があるが、加圧焼結法で作成した場合、95〜97%の相対
密度で開気孔が消滅するので、HIP処理によってほぼ理
論密度を有する焼結体が得られる効果がある。Compared with vacuum sintering and pressureless sintering in a neutral atmosphere, pressure sintering is more convenient for producing a dense sintered body. For example to ZrO 2
In vacuum sintering, open pores remain in the zirconia-based sintered body containing 20 to 50% by volume of WC, so that a dense sintered body cannot be obtained even by the hot isostatic pressing (HIP). In some cases, when the pressure sintering method is used, the open pores disappear at a relative density of 95 to 97%, so that the HIP treatment is effective in obtaining a sintered body having a theoretical density.
加圧焼結においては、通常の成形法で作成した成形体
を不活性雰囲気、例えば窒素(N2)やアルゴン(Ar)ガス
雰囲気下で圧力5〜300kg/cm2、温度1550℃〜1800℃に
昇温し、その温度に保持することによって行う。好まし
くは、圧力が50から300kg/cm2である加圧焼結の適用に
よって、前記添加成分が焼結時に安定化ジルコニアと反
応して別の化合物を生成するのを回避したり、添加物成
分の化学量論的な組成からのずれや蒸発、あるいは添加
成分が高温で炭素や雰囲気ガスと反応して別の化合物が
生成するのを防ぐのに役立つ。また、加圧焼結の場合、
高温まで結晶粒生長を抑制できるのでより高温下で焼結
が可能となる。In pressure sintering, a molded body prepared by a normal molding method is treated under an inert atmosphere, for example, in a nitrogen (N 2 ) or argon (Ar) gas atmosphere, at a pressure of 5 to 300 kg / cm 2 and a temperature of 1550 to 1800 ° C. The temperature is raised to and maintained at that temperature. Preferably, the application of pressure sintering at a pressure of 50 to 300 kg / cm 2 avoids the additive component reacting with the stabilized zirconia to form another compound during sintering, or the additive component. From the stoichiometric composition, evaporation, or preventing the added components from reacting with carbon or atmospheric gas at high temperature to form another compound. In the case of pressure sintering,
Since the crystal grain growth can be suppressed up to a high temperature, it becomes possible to sinter at a higher temperature.
また、ホットプレスにおいては、混合粉末を所要形状
のカーボンダイス内で非酸化性雰囲気中圧力100kg/cm2
以上、温度1450℃〜1750℃の下で焼結体を作成する。In hot pressing, the mixed powder is placed in a carbon die of the required shape in a non-oxidizing atmosphere at a pressure of 100 kg / cm 2
As described above, a sintered body is prepared at a temperature of 1450 ° C to 1750 ° C.
こうして、加圧焼結あるいはホットプレスによって、
焼結体の相対密度を96%以上、好ましくは98%以上とな
る条件で予備焼結した後、非酸化性雰囲気下で圧力1,00
0kg/cm2以上、温度1450℃〜1700℃でHIP法によって焼結
する。Thus, by pressure sintering or hot pressing,
After pre-sintering under the condition that the relative density of the sintered body is 96% or more, preferably 98% or more, the pressure is 1,00 in a non-oxidizing atmosphere.
Sinter by the HIP method at 0 kg / cm 2 or more and at a temperature of 1450 ° C to 1700 ° C.
上記において予備焼結体の相対密度を96%以上とした
のはジルコニア粉末に比較し、添加成分は難焼結性材料
であり、塑性変形がし難いため、96%以上の相対密度が
ないと、HIP処理によっても更に緻密な焼結体が得られ
ないためである。In the above, the relative density of the pre-sintered body is set to 96% or more as compared with the zirconia powder, since the additive component is a hardly sinterable material and plastic deformation is difficult, there is a relative density of 96% or more. This is because a denser sintered body cannot be obtained even by HIP treatment.
このような条件の下で切削工具として必要な0.015〜
0.1cal/cm・sec・℃の熱伝導度Kを有するジルコニア系
焼結体を得ることができる。Under these conditions 0.015 ~
It is possible to obtain a zirconia-based sintered body having a thermal conductivity K of 0.1 cal / cm · sec · ° C.
実施例1 安定化剤としてY2O3を2.5モル%含む平均粒子径0.5μ
mのZrO2粉末とWC(純度99%,平均粒子径0.6μm),Si
C(純度99.5%,平均粒子径0.4μm)粉末を表1に示す
組成に湿式粉砕混合した。混合後の粉末は90%粒子径が
3.2μm,50%粒子径が0.9μm,比表面積が11.5m2/gの微粉
末であった。Example 1 Y 2 O 3 as a stabilizer containing 2.5 mol% of average particle diameter 0.5 μ
m ZrO 2 powder and WC (purity 99%, average particle size 0.6 μm), Si
C (purity 99.5%, average particle size 0.4 μm) powder was wet pulverized and mixed into the composition shown in Table 1. 90% particle size of powder after mixing
The powder was 3.2 μm, 50% particle size was 0.9 μm, and specific surface area was 11.5 m 2 / g.
次に、この混合粉末を水中でミキサーで攪拌しながら
造粒乾燥した。乾燥条件は、乾燥空気の入口側温度200
℃、出口側温度107℃,アトマイザー回転数12,000rpmで
あった。Next, this mixed powder was granulated and dried in water while stirring with a mixer. The drying condition is 200 ° C on the inlet side of dry air.
℃, outlet side temperature was 107 ℃, atomizer speed was 12,000 rpm.
次に、乾燥後の粉末を成形圧力2ton/cm2でラバープレ
スした後、加圧焼結した。加圧焼結はアルゴン雰囲気中
で圧力50kg/cm2にて温度1650℃および1700℃で2時間保
持して行った。こうして得た予備焼結体の相対密度は96
〜97.5%であった。Next, the dried powder was rubber-pressed at a molding pressure of 2 ton / cm 2 and then pressure-sintered. The pressure sintering was performed in an argon atmosphere at a pressure of 50 kg / cm 2 at a temperature of 1650 ° C. and 1700 ° C. for 2 hours. The relative density of the pre-sintered body thus obtained is 96.
It was ~ 97.5%.
次に、この予備焼結体を非酸化性ガス雰囲気下で温度
1550℃及び1600℃で圧力2000kg/cm2の条件で90分保持
し、熱間静水圧加圧焼結(HIP)し、焼結体を得た。Next, this pre-sintered body is heated at a temperature in a non-oxidizing gas atmosphere.
A sintered body was obtained by holding at 1550 ° C. and 1600 ° C. under a pressure of 2000 kg / cm 2 for 90 minutes and performing hot isostatic pressing (HIP).
また、比較のために、安定剤としてY2O32.5モル%を
含む平均粒子径1.0μmのZrO2粉末とWC(純度99%,平
均粒子径1.5μm),SiC(純度99%,,平均粒子径1.3μ
m)の粉末をそれぞれ組成が20及び30容量%となるよう
にミキサーにて湿式混合した。混合後の粉末は90%粒子
径が4.5μm,50%粒子径が1.2μmで、比表面積が6m2/g
であった。For comparison, ZrO 2 powder containing Y 2 O 3 2.5 mol% as a stabilizer and having an average particle diameter of 1.0 μm and WC (purity 99%, average particle diameter 1.5 μm), SiC (purity 99%, average) Particle size 1.3μ
The powder of m) was wet mixed in a mixer so that the compositions would be 20 and 30% by volume, respectively. The powder after mixing has a 90% particle size of 4.5 μm, a 50% particle size of 1.2 μm and a specific surface area of 6 m 2 / g.
Met.
次に、この湿式混合後の粉末を乾燥器にて静止乾燥し
た。更にこの混合粉末を黒鉛型に充填し、焼結温度1500
℃及び1600℃で圧力200kg/cm2で1時間保持してホット
プレスし、焼結体を作成した。Next, the powder after the wet mixing was statically dried in a dryer. Further, this mixed powder was filled in a graphite mold, and the sintering temperature was set to 1500.
The sintered body was prepared by hot pressing at 200 ° C. and 1600 ° C. under a pressure of 200 kg / cm 2 for 1 hour.
これらの焼結体より3×4×40の曲げ試験及び直径19
×2の熱伝導度測定用試験片を切断,加工して作成した
後、表1に示すような諸物性と複合則の並列化モデルの
寄与率を測定した。Bending test of 3 × 4 × 40 and diameter 19 from these sintered bodies
After forming a test piece for thermal conductivity measurement of × 2 by cutting and processing, the physical properties as shown in Table 1 and the contribution rate of the parallelized model of the compound rule were measured.
表1から、本発明の切削工具材料は高熱伝導度を有す
る高強度,高靱性材料であることは明らかである。From Table 1, it is clear that the cutting tool material of the present invention is a high strength, high toughness material having high thermal conductivity.
また、並列化モデルの寄与率(γP)が本発明の範囲
内にあると熱伝導度が高く、低気孔率で強度(TRS)や
硬度が高く、優れていることが分かる。Further, it can be seen that when the contribution ratio (γ P ) of the parallelized model is within the range of the present invention, the thermal conductivity is high, the porosity is low, and the strength (TRS) and hardness are high, which is excellent.
同表において、各種物性の測定は以下の要領でおこな
った。In the table, various physical properties were measured as follows.
(1)曲げ強度(TRS)はJIS R1601により測定し、5本
の平均値を示す。(1) Bending strength (TRS) is measured according to JIS R1601, and the average value of 5 is shown.
(2)ビッカース硬さをビッカース硬度計にて荷重20kg
にて測定した。(2) Vickers hardness is 20kg with Vickers hardness tester
Was measured.
(3)熱伝導度は三塊エンジニアリング製TXP−400を用
い、室温(24℃)にて、レーザフラッシュ法で測定し
た。(3) The thermal conductivity was measured by a laser flash method at room temperature (24 ° C) using TXP-400 manufactured by Sanku Engineering.
また、表1に示すNo.5の焼結体から13mm角,厚さ5.0m
m,ノーズ半径0.5mmとなるように研削及び研磨して切削
工具試料を作成した。これらの試料を旋盤に取りつけ、
切削速度500m/min、切込み1.0mm、送り0.15mm/revの条
件で13%Si含有アルミニウム合金を旋削した。この切削
テスト結果を表2に示す。In addition, from the No. 5 sintered body shown in Table 1, 13 mm square, thickness 5.0 m
A cutting tool sample was prepared by grinding and polishing to have a m and a nose radius of 0.5 mm. Attach these samples to the lathe,
An aluminum alloy containing 13% Si was turned at a cutting speed of 500 m / min, a depth of cut of 1.0 mm, and a feed rate of 0.15 mm / rev. The results of this cutting test are shown in Table 2.
表2より明らかなように、本発明のジルコニア系切削
工具材料は、他のセラミックス材料と比べて、逃げ面摩
耗が小さく、欠損もなく優れていることがわかる。ま
た、旋削面はダイヤモンド工具を使用した場合とほぼ同
様であった。As is clear from Table 2, the zirconia-based cutting tool material of the present invention has less flank wear and is superior to the other ceramic materials without chipping. The turning surface was almost the same as when the diamond tool was used.
実施例2 安定化剤としてY2O32.5モル%を含む平均粒子径0.5μ
mのZrO2粉末とWC(純度99%、平均粒子径0.6μm)を
表3の組成にて湿式粉砕混合し、実施例1と同様の粉末
物性を得た。Example 2 0.5 μm average particle size containing 2.5 mol% Y 2 O 3 as a stabilizer
m of ZrO 2 powder and WC (purity 99%, average particle size 0.6 μm) were wet pulverized and mixed in the composition shown in Table 3 to obtain the same powder properties as in Example 1.
更に、上記のZrO2粉末に、SiCにEr2O3,Al2O3を添加し
た混合粉末20容量%及び30容量%とを湿式粉砕混合し、
表3に示す組成の粉末を作成した。Furthermore, the ZrO 2 powder above, Er 2 O 3, Al 2 O 3 mixed powder 20% by volume was added and 30 and a volume percent mixed wet milling in SiC,
A powder having the composition shown in Table 3 was prepared.
混合後の粉末は90%粒子径が2.5〜4.0μm,50%粒子径
が0.7〜1.0μm,比表面積が6〜11m3/gの微粉末であっ
た。The powder after mixing was a fine powder having a 90% particle size of 2.5 to 4.0 μm, a 50% particle size of 0.7 to 1.0 μm and a specific surface area of 6 to 11 m 3 / g.
次に、上記組成の湿式粉砕後のスラリーを容器に取り
出し、この容器を温度90℃に保持した容槽中に入れ、ス
ラリーをミキサーにて均一に攪拌しながら水分を蒸発さ
せ、乾燥した。Next, the wet-milled slurry having the above composition was taken out into a container, placed in a vessel kept at a temperature of 90 ° C., and the slurry was uniformly stirred with a mixer to evaporate water and dried.
さらに、乾燥後の粉末を黒鉛型に充填し、焼結温度15
00℃及び1600℃で圧力200kg/cm3で1時間保持してホッ
トプレスし、焼結体を作成した。更にこの焼結体を実施
例1と同様の条件の下でHIP処理して焼結体を作製し、
表3のような結果を得た。Furthermore, the powder after drying is filled in a graphite mold and the sintering temperature is set to 15
Hot pressing was carried out at a temperature of 00 ° C. and 1600 ° C. at a pressure of 200 kg / cm 3 for 1 hour to hot-press to prepare a sintered body. Further, this sintered body was HIP-treated under the same conditions as in Example 1 to prepare a sintered body,
The results shown in Table 3 were obtained.
本発明の焼結体は複合則の並列化モデルの寄与率が0.
2〜0.6の範囲内にあると、熱伝導度,硬さ,強度がとも
に高く、気孔の少ない焼結体であることが分かる。In the sintered body of the present invention, the contribution ratio of the parallelized model of the compound rule is 0.
It can be seen that in the range of 2 to 0.6, the sintered body has high thermal conductivity, hardness, and strength, and has few pores.
また、表3に示すNo.4の焼結体からJIS SNGN432(0.1
×30°)に研削加工し、切削工具試料を作成した。これ
らの試料を旋盤に取り付け、切削速度100〜300m/minで
無酸化銅を旋削した。この切削テスト結果を表4に示
す。From the No. 4 sintered body shown in Table 3, JIS SNGN432 (0.1
× 30 °) was ground and a cutting tool sample was prepared. These samples were attached to a lathe, and non-oxidized copper was turned at a cutting speed of 100 to 300 m / min. The results of this cutting test are shown in Table 4.
表4より明らかなように、本発明のジルコニア径切削
工具材料は銅及び銅合金切削工具材料として現在最も多
く使用されている超硬合金(JIS V1;V2;V3)よりも高
速度切削加工が可能で摩耗も少ないことがわかる。ま
た、本発明のジルコニア系切削工具には銅の凝着も少な
く切削面肌も超硬合金工具の場合より良好であった。As is apparent from Table 4, the zirconia diameter cutting tool material of the present invention has a higher speed than the cemented carbide (JIS V 1 ; V 2 ; V 3 ) which is most often used as a copper and copper alloy cutting tool material at present. It can be seen that cutting is possible and there is little wear. Further, the zirconia-based cutting tool of the present invention showed less copper adhesion and the cutting surface texture was better than that of the cemented carbide tool.
〔発明の効果〕 本発明のジルコニア系切削工具材料は、組織が均一
で、熱伝導度が高く、強度,靱性,硬さ,熱衝撃強度等
の機械及び熱的性質がすぐれているので、従来品よりき
わめて過酷な切削条件下においても、また、金属との親
和力も少なく化学的に安定であるためアルミニウム合
金,銅合金等の難削材に対する切削性にもきわめて優れ
ており有効に使用され得るものである。 [Advantages of the Invention] The zirconia-based cutting tool material of the present invention has a uniform structure, high thermal conductivity, and excellent mechanical and thermal properties such as strength, toughness, hardness, and thermal shock strength. It can be used effectively even under extremely severe cutting conditions, and because it has low affinity with metals and is chemically stable, it has excellent machinability for difficult-to-cut materials such as aluminum alloys and copper alloys. It is a thing.
第1図から第3図は、上記ジルコニア(ZrO2)中のセラミ
ックス成分粒子(WC)の分散状態における熱伝導の状態
を、等価の電気回路として模示する図である。FIG. 1 to FIG. 3 are diagrams showing the state of heat conduction in the dispersed state of the ceramic component particles (WC) in the zirconia (ZrO 2 ) as an equivalent electric circuit.
Claims (2)
%のWC,AIN,TiN,ZrB2,TiB2、および30〜50容量%のSiC
から選ばれた少なくとも1種のセラミックス成分とを含
む複合ジルコニア系焼結体であって、前記ジルコニアセ
ラミックス成分がジルコニアにY2O3,MgO,CaOおよびCeO2
から選ばれた少なくとも1種の酸化物が固溶したもので
あり、且つ、複合則における並列化モデルの寄与率が0.
2〜0.6の範囲内にある0.015〜0.1cal/cm・sec・℃の熱
伝導度を有するジルコニア系切削工具。1. A zirconia ceramic component, 20 to 50% by volume of WC, AIN, TiN, ZrB 2 , TiB 2 , and 30 to 50% by volume of SiC.
A composite zirconia sintered body containing at least one ceramic component selected from, Y 2 O 3 wherein the zirconia ceramic component to zirconia, MgO, CaO and CeO 2
Is a solid solution of at least one oxide selected from the above, and the contribution ratio of the parallelization model in the compound rule is 0.
A zirconia-based cutting tool with a thermal conductivity of 0.015 to 0.1 cal / cm · sec · ° C within the range of 2 to 0.6.
iN,ZrB2,TiB2および30〜50容量%のSiCから選ばれた少
なくとも1種のセラミックス粉末を添加した混合粉末
を、湿式混合粉砕して、90%粒子径が2〜4μmでかつ
50%粒子径が0.5〜1.0μmで比表面積が3〜15m2/g微粉
末のスラリーとし、ついで、同スラリーを乾燥し、得ら
れた粉末を成形し、焼結することを特徴とするジルコニ
ア系切削工具の製造法。2. A zirconia powder containing 20 to 50% by volume of WC, AIN, T.
A mixed powder containing iN, ZrB 2 , TiB 2 and at least one ceramic powder selected from 30 to 50% by volume of SiC was wet mixed and pulverized to have a 90% particle diameter of 2 to 4 μm and
Zirconia characterized in that it is made into a slurry of 50% particle size 0.5 to 1.0 μm and specific surface area 3 to 15 m 2 / g fine powder, and then the slurry is dried, and the obtained powder is molded and sintered. Manufacturing method of cutting tools.
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