JP2681424B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは発色性、色再現
性及び色素画像の保存性が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応して発
色色素を形成する写真用カプラーとして、通常イエロ
ー、マゼンタ及びシアンカプラーの組み合わせが用いら
れている。

【０００３】このような各カプラーから得られる発色色
素には以下のような特性が望まれる。すなわち、優れた
分光吸収特性を持つこと、光・熱・湿度等に対して高い
堅牢性を持つことなどである。写真用感光材料に望まれ
る優れた分光吸収特性とは、それぞれのカプラーから形
成される発色色素が望まれるべき主吸収以外の波長領域
に不要な吸収を持たないことを示す。例えば、イエロー
発色色素の場合、形成される色素の主吸収部がブロード
であるため最大吸収波長の長波長側に不要な吸収をもち
黄色及び緑色の色相での色再現が不十分であった。

【０００４】さて、画像の記録保存に用いられているカ
ラー感光材料において、従来ベンゾイルアセトアニリド
型またはピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー
が用いられてきた。しかし、これらのカプラーから得ら
れるイエロー色素はその主吸収がブロードであるため色
再現性の点で問題があり、その改良技術が望まれてき
た。さらに、上述のイエローカプラーから得られる発色
色素はマゼンタ及びシアンカプラーから得られる発色色
素より堅牢性が劣るために、保存時におけるカラーバラ
ンスの変動が著しく、特に長期保存を目的とするカラー
プリント材料においてその改良が強く望まれてきた。

【０００５】そこでこのようなイエロー発色色素の光堅
牢性を改良するために特開昭５４−４８５３５号、同６
０−２２２８５３号等記載の立体障害フェノール系化合
物や特公昭５７−２０６１７号、特開昭５９−１１６７
４７号、同５９−１１９３５号等記載のポリアルキルピ
ペリジン系化合物や特開昭６２−２３９１４９号、同６
２−２４０９６５号、同６２−２５４１４９号、同６２
−２６２０４７号、特開平２−３００７４８号等に記載
の化合物が知られている。イエローカプラーとこれらの
化合物を併用することにより確かに光堅牢性は改良され
た。しかしカプラーの発色性などが悪化することがわか
った。そのため、従来、光堅牢性又は発色性のいずれか
が犠牲になっており、全ての性能を満足できる技術はま
だ得られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は形成されるイエロー発色色素の分光吸収特性に優
れ、さらに発色性などの性能を悪化させることなしにそ
の光堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー写真材料を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は種々の研究の
結果、上記の目的は、支持体上に少なくとも１つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも一つの非感光性の親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該感光性層の少なくとも一層が下記一般式
（Ｉ）で示されるアシル基を有するアシルアセトアミド
型イエローカプラーの少なくとも一種を含有し、かつ該
感光性層または非感光性層の少なくとも一層が下記一般
式（Ｘ）または（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で示される化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料にて達成しえることを見い
だした。

【化４】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は一価の基を表わし、ＱはＣと
ともに３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから
選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３
〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。ただし、Ｒ_１は水素原子であることはなく、ま
た、Ｑと結合して環を形成することはない。）

【化５】 （一般式（Ｘ）中、Ｒ _ａ１ 及びＲ_ａ５は各々アルキル基
を表わす。Ｒ _ａ２ 、Ｒ _ａ３ 及びＲ _ａ４ は同一でも異なっ
ても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、−Ａ−Ｒ
_ａ６ （ここで、−Ａ−は−Ｓ−を表わし、Ｒ _ａ６ は一価
の有機基を表わす。）、−Ｎ（Ｒ_ａ６）（Ｒ_ａ６’）ま
たは−ＣＯＲ_ａ６ ”（ここで、Ｒ _ａ６は水素原子を表わ
し、Ｒ_ａ６’は一価の有機基を表わし、Ｒ_ａ６”はヒド
ロキシ基または一価の有機オキシ基を表わす。）を表わ
す。）。（一般式（ＸＩ）中、Ｒ_３は水素原子、−ＯＲ
_４（Ｒ_４は水素原子またはアルキル基を表わす。）、オ
キシラジカル基、−ＳＯＲ_４’、−ＳＯ_２Ｒ_４’
（Ｒ_４’はアルキル基またはアリール基を表わす。）、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯ
Ｒ_４”（Ｒ_４”は水素原子または一価の有機基を表わ
す。）を表わす。Ｒ_５’及びＲ_５”は同一でも異なって
もよく各々アルキル基を表わす。Ｂは窒素原子と共にピ
ペリジン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。前記ピペリジン環はその４位に−ＯＣＯＲ’’’
（Ｒ’’’はアルキル基、アミノ基またはアルコキシ基
を表わす。）を有していてもよい。また前記ピペリ ジン
ヂの４位炭素原子をスピロ原子として複素環が形成査れ
ていてもよい。）。（一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ _９ 、Ｒ
_１０ 、Ｒ _１１ 及びＲ _１２ はそれぞれ水素原子または炭素
原子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ _９ 、Ｒ _１０ 、Ｒ _１１
及びＲ _１２ の炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｙ _１
及びＹ _２ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、アシル基、スルホニル基及びシリル基を
表わし、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホニル
基またはＲＡを表わし、Ｒ _１３ とＲ _１４ は水素原子また
は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｐは１〜３
の整数を、ｎは１または２を表わす。ただし、ｐが２か
３のとき、各Ｒ _１３ またはＲ _１４ は同じであっても異な
っていてもよい。）

【化６】

【０００８】以下に本発明の具体的構成について詳細に
説明する。本発明のアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーにおいて、一般式（Ｉ）で表わされるアシル基を除
いた残基は特に制限はなく通常の基を有している。この
アシルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは下
記一般式［Ｙ］により表わされる。

【０００９】

【化７】

【００１０】式〔Ｙ〕においてＲ₁ は水素を除く一価の
置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｒ₁₅は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式〔Ｙ〕の説明において同じ。）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
ノ基を、Ｒ₁₆はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水
素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基（以下離脱基という）
を、ｒは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｒが
複数のとき複数のＲ₁₆は同じでも異なっていてもよい。

【００１１】ここでＲ₁₆の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【００１２】式〔Ｙ〕における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいてもよいアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００１３】式〔Ｙ〕における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００１４】式［Ｙ］における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベ
ンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を
意味する。

【００１５】以下、式〔Ｙ〕において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式〔Ｙ〕においてＲ₁ は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。

【００１６】式〔Ｙ〕においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
もよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【００１７】式〔Ｙ〕においてＲ₁₅は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００１８】式〔Ｙ〕において、Ｒ₁₆は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００１９】式〔Ｙ〕において、ｒは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₁₆の置換位置は、

【化８】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００２０】式〔Ｙ〕において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。

【００２１】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。

【００２２】次に式［Ｙ］において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ_１は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基であって
最も好ましくはエチル基である。Ｑは特に好ましくはＣ
とともに作る環が３〜５員の炭化水素環を形成する非金
属原子群であり、例えば−［Ｃ（Ｒ） _２］_２−、−［Ｃ
（Ｒ） _２］_３−、−［Ｃ（Ｒ） _２）］_４−である。ここ
でＲは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わ
す。ただし、複数のＲ、Ｃ（Ｒ） _２は同じでも異なって
いてもよい。

【００２３】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−〔ＣＲ₂ 〕₂ −である。

【００２４】Ｒ₁₅は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好まし
くは塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基で
ある。

【００２５】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。Ｘは特
に好ましくは下記式〔Ｙ−１〕、〔Ｙ−２〕、又は〔Ｙ
−３〕で表わされる基である。

【００２６】

【化９】

【００２７】式〔Ｙ−１〕においてＺは−Ｏ−ＣＲ
₁₇（Ｒ₁₈）−、−Ｓ−ＣＲ₁₇（Ｒ₁₈）−、−ＮＲ₁₉−Ｃ
Ｒ₁₇（Ｒ₁₈）−、−ＮＲ₁₉−ＮＲ₂₀−、−ＮＲ₁₉−Ｃ
（Ｏ）−、ＣＲ₁₇（Ｒ₁₈）−ＣＲ₂₁（Ｒ₂₂）−又は−Ｃ
Ｒ₂₃＝ＣＲ₂₄−を表わす。ここでＲ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₂₁、お
よびＲ₂₂は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
又はアミノ基を表わし、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基又はアルコキシカルボニル基を表わし、
Ｒ₂₃およびＲ₂₄は水素原子、アルキル基又はアリール基
を表わす。Ｒ₂₃とＲ₂₄は互いに結合してベンゼン環を形
成してもよい。Ｒ₁₇とＲ₁₈、Ｒ₁₈とＲ₁₉、Ｒ₁₉とＲ₂₀又
はＲ₁₇とＲ₂₁は互いに結合して環（例えばシクロブタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセ
ン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００２８】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式〔Ｙ−１〕においてＺが−Ｏ−Ｃ
Ｒ₁₇（Ｒ₁₈）−、−ＮＲ₁₉−ＣＲ₁₇（Ｒ₁₈）−または−
ＮＲ₁₉−ＮＲ₂₀−である複素環基である。式〔Ｙ−１〕
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００２９】

【化１０】

【００３０】式〔Ｙ−２〕において、Ｒ₂₅およびＲ₂₆の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基又はアルコ
キシ基であってもよい。Ｒ₂₇はＲ₂₅またはＲ₂₆と同じ意
味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式〔Ｙ−
２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、
好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５であ
る。

【００３１】

【化１１】

【００３２】式〔Ｙ−３〕において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式〔Ｙ−３〕で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはカルバモイル基である。式〔Ｙ−３〕で
表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜
２４、より好ましくは２〜１６である。

【００３３】Ｘは最も好ましくは式〔Ｙ−１〕で表わさ
れる基である。式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは、置換
基Ｒ₁ 、Ｑ、Ｘ又は

【化１２】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【００３４】以下に式〔Ｙ〕における各置換基の具体例
を示す。

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】

【化３６】

【００５８】

【化３７】

【００５９】式〔Ｙ〕で表わされる本発明のイエローカ
プラーは以下の合成ルートによって合成することができ
る。

【００６０】

【化３８】

【００６１】ここで化合物ａは、J. Chem. Soc.(C), 19
68, 2548、J. Am. Chem. Soc., 1934, 56, 2710 、Synt
hesis, 1971, 258, J. Org. Chem., 1978, 43, 1729 、
CA,1960, 66, 18533y等に記載の方法により合成され
る。化合物ｂの合成は塩化チオニル、オキザリルクロラ
イドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トルエン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどの溶媒中で反応させることにより行なう、反応
温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜
８０℃である。

【００６２】化合物ｃはアセト酢酸エチルをマグネシウ
ムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂを
加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくはテ
トラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用い反応温度
は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１０℃〜３０℃
である。化合物ｄは化合物ｃおよび塩基としてアンモニ
ア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液・水酸化ナトリウム水溶液等
を用いて無溶媒もしくはメタノール、エタノール、アセ
トニトリルなどの溶媒中で反応させることにより合成さ
れる。反応温度は通常−２０℃〜５０℃好ましくは−１
０℃〜３０℃である。

【００６３】化合物ｅは化合物ｄおよびｇを無溶媒で反
応させることにより合成される。反応温度は通常１００
〜１５０℃であり好ましくは１００〜１２０℃である。
ＸがＨでない場合、クロル化またはブロム化後離脱基Ｘ
を導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジクロロエ
タン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、テト
ラヒドロフラン等の溶媒中、塩化スルフリル、Ｎ−クロ
ロスクシンイミド等によりクロロ置換体とするか、臭
素、Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブロモ置換体と
する。この時、反応温度は−２０℃〜７０℃、好ましく
は−１０℃〜５０℃である。

【００６４】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と離
脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロロ
ホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃
〜１００℃で反応させることにより、本発明のカプラー
ｆを得ることができる。この時、トリエチルアミン、Ｎ
−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の塩
基を用いてもよい。

【００６５】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物Ｙ−２５の合成 Gotkis,D.etal,J.Am.Chem.Soc.,1934,56,2710 に記載の
方法により合成された１−メチルシクロプロパンカルボ
ン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ml、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１mlの混合物中に３８．１ｇのオキザリル
クロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室
温にて２時間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレ
ン、過剰のオキザリルクロライドを除去することにより
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状
物を得た。

【００６６】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２mlの混合
物中にメタノール１００mlを室温にて３０分間かけて滴
下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタン酸
エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下す
る。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアスピ
レーター減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン１
００mlを反応物に加えて分散し、室温にて先に得た１−
メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下す
る。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ml、希硫
酸水で抽出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾
燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパン
カルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５
５．３ｇを得た。

【００６７】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０mlの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニア
水６０mlを１０分間かけて滴下する。その後１時間攪拌
し酢酸エチル３００ml、希塩酸水にて抽出、中和、水洗
後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去
して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エチ
ルの油状物４３ｇを得た。

【００６８】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ一ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−２５ ４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトルおよび元素分析により確認した。

【００６９】合成例２ 例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−２５ ２２．８ｇを塩化メチレン３００
mlに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−２５の
塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイ
ン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ml、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０mlの溶液の中に先に合成した
例示化合物Ｙ−２５の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド５０mlに溶かしたものを３０分間かけて室温
にて滴下する。

【００７０】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００mlで抽出水洗後、２％トリエチルアミ
ン水溶液３００mlにて水洗し、ついで希塩酸水にて中和
する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒から晶析した。析出した結晶を濾過しｎ−ヘキ
サン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することに
より例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。化合物
の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペクトル、元素分析
により確認した。また融点は１３２〜１３３℃であっ
た。

【００７１】上記一般式（Ｉ）で表わされるアシル基を
もつアシルアセトアミド型イエローカプラーは２種以上
を組み合わせて用いることができ、本発明以外のイエロ
ーカプラーと併用することもできる。本発明のイエロー
カプラーは、感光層を形成するハロゲン化銀乳剤層中に
そのハロゲン化銀１モル当たり通常０．１〜１．０モル
の範囲で、より好ましくは０．１〜０．５モルの範囲で
含有される。

【００７２】次に前記一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または
（ＸＩＩ）で示される化合物について説明する。 本発明
で用いられる前記一般式（Ｘ）で示される化合物と前記
一般式（ＸＩＩ）で示される化合物は下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示される化合物に包含される。

【化９５】 （一般式（ＩＩ）中、Ｒ _ａ１ 、Ｒ _ａ２ 、Ｒ _ａ３ 、Ｒ _ａ４
及びＲ _ａ５ は同一でも異なっても良く、それぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、−Ａ−Ｒ _ａ６ 、−Ｎ（Ｒ _ａ６ ）（Ｒ _ａ６ ’）、−Ｃ
ＯＲ _ａ６ ”、−ＳＯ _２ Ｒ _ａ６ ”、シアノ基、ハロゲン原
子またはニトロ基を表わす（ここで、−Ａ−は−Ｏ−ま
たは−Ｓ−を表わし、Ｒ _ａ６ は水素原子または一価の有
機基を表わし、Ｒ _ａ６ ’及びＲ _ａ６ ”はヒドロキシ基ま
たは一価の有機基を表わす。）。但し、Ｒ _ａ１ 、
Ｒ _ａ２ 、Ｒ _ａ３ 、Ｒ _ａ４ 及びＲ _ａ５ が同時に水素原子で
あることはない。Ｒ _ａ１ 、Ｒ _ａ２ 、Ｒ _ａ３ 、Ｒ _ａ４ 及び
Ｒ _ａ５ の各基のうち、互いにオルト位にある置換基が結
合して、５〜７員環を形成してもよく、その場合スピロ
環あるいはビシクロ環であってもよい）。次に前記一般
式（ＩＩ）で示される化合物について説明する。Ｒ_ａ１
〜Ｒ_ａ５で示されるアルキル基及びアルケニル基は直
鎖、分岐鎖あるいは環状のものであっても良く、さらに
置換基を有していても良く、この場合の置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基等が挙げられる。アル
キル基としては例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、オクチル基、
オクタデシル基、メトキシエチル基、ベンジル基等が挙
げられる。アルケニル基としては、例えば、アリル基、
ビニル基、シクロヘキセニル基、１−オクタデセニル基
等が挙げられる。

【００７３】Ｒ_a1〜Ｒ_a5で示されるアリール基、ヘテロ
環基は置換基を有していても良く、置換基としては置換
可能なものならば良い。置換基としては、例えば、アル
キル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
オキシ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基
等が挙げられる。アリール基としては例えばフェニル
基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基、２−ベンジルオキシフェニル基、２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。ヘテロ環基としては、例えば、２−ピリジル基、
４−モルホリニル基、１−インドリニル基等が挙げられ
る。

【００７４】Ｒ_a6、Ｒ_a6' 及びＲ_a6" で表わされる一価
の有機基とは、置換可能な基であれば良く、例えば、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、置換アミノ基、アシル基、スルホニル基、ヒドロキ
シル基、ヘテロ環基を表わす。さらに詳しくは、−Ａ−
Ｒ_a6としては例えば、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ
基等が挙げられ、−Ｎ（Ｒ_a6）（Ｒ_a6' ）としては、例
えばアルキルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基等が挙げられる。−ＣＯＲ_a6" としては例えば、カ
ルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、カルボキシル基等が挙げら
れ、−ＳＯ₂ Ｒ_a6" としては例えばアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイル基等が挙げ
られる。

【００７５】Ｒ_a1〜Ｒ_a5の各基のうち、互いにオルト位
にある置換基が結合して、５〜７員環の例えば、クロマ
ン環、クマラン環、インダン環を形成しても良く、その
場合、スピロ環や、ビシクロ環となっても良い。

【００７６】本発明において、一般式（II）の化合物の
うち好ましい化合物は以下に示す化合物である。 １）Ｒ_a1とＲ_a5の少なくとも一方がアルキル基である化
合物であり、そのアルキル基のα位が分岐である化合物
はさらに好ましい。 ２）Ｒ_a1〜Ｒ_a5の少なくとも１つが置換または無置換の
ベンジル基、アリール基、アリールスルホニル基、アリ
ールチオ基、あるいはアリールオキシ基である化合物。 ３）Ｒ_a1〜Ｒ_a5の各基のうち、互いにオルト位にある置
換基が結合して、クロマン環、インダン環を形成した化
合物であって、スピロ化合物であっても良い。 ４）Ｒ_a1がアシルアミノ基である化合物。

【００７７】本発明において、一般式（II）の化合物の
うち、さらに好ましくは、下記の一般式（II')及び一般
式（II" ）で示される化合物である。

【００７８】

【化３９】

【００７９】一般式（II')中、Ｒ_a7及びＲ_a8は各々アル
キル基を表わす。Ｒ_a9、Ｒ_a10 及びＲ_a11 はアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基を表わし、Ｒ_a9
及びＲ_a11 はさらに水素原子も表わす。Ｒ_a7及びＲ_a8で
表わされるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜１
２個のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素原子数
３〜８個のα位が分岐のアルキル基である。Ｒ_a7及びＲ
_a8の特に好ましくはｔ−ブチル基またはｔ−ペンチル基
である。Ｒ_a9及びＲ_a11 は水素原子である場合が好まし
い。

【００８０】一般式（II" ）中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及び
Ｒ₁₂はそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜１８のア
ルキル基で、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂の炭素原子数の
総和は３２以下であり、Ｙ₁ 及びＹ₂はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、ス
ルホニル基及びシリル基を表わし、Ｘは単結合、酸素原
子、硫黄原子、スルホニル基またはＲＡを表わし、Ｒ₁₃
とＲ₁₄は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル
基であり、ｐは１〜３の整数を、ｎは１または２を表わ
す。ｐが２か３の時、各複数のＲ₁₃またはＲ₁₄は同じで
あっても異なっていても良い。ｎが２の時、それぞれ複
数のＲ₁₀、Ｒ₁₂またはＹ₂ は同一であっても異なってい
てもよい。但し、Ｙ₁ 及びＹ₂ の少なくとも１つは水素
原子である。

【００８１】本発明において、一般式（II')及び（II"
）の化合物のうち、さらに好ましくは下記一般式（II
Ａ）及び（IIＢ）の化合物である。

【００８２】

【化４０】

【００８３】一般式（IIＡ）中、Ｒ_a7及びＲ_a8は一般式
（II')で定義したものと同義である。Ｒｋはｋ価の有機
基を表わす。ｋは１〜６の整数を表わす。

【００８４】Ｒｋで表わされるｋ価の有機基としては、
例えばアルキル基、アルケニル基、多価不飽和炭化水素
基（エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチ
レン、２−クロロトリメチレン等）、不飽和炭化水素基
（グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリチル、ジ
ペンタエリスリチル等）、脂環式炭化水素基（シクロプ
ロピル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル基等）、ア
リール基（フェニル基等）、アリーレン基（１，２−、
１，３−または１，４−フェニレン基、３，５−ジメチ
ル−１，４−フェニレン基、２−ｔ−ブチル−１，４−
フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナ
フタレン基等）、１，３，５−三置換ベンゼン基等が挙
げられる。

【００８５】Ｒｋは、さらに上記の基以外に、上記基の
うち任意の基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −基を介して
結合したｋ価の有機基を包含する。Ｒｋのさらに好まし
くは、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、
ｐ−ドデシルフェニル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル基、３，５−ジ−ｔ−ペンチル−
４−ヒドロキシフェニル基である。ｋは好ましくは、１
〜４の整数である。一般式（IIＢ）中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂及びＸは一般式（II" ）で定義したものと同義
である。

【００８６】以下に一般式（II）で示される具体的化合
物を挙げるが、これらに限定されない。

【００８７】

【化４１】

【００８８】

【化４２】

【００８９】

【化４３】

【００９０】

【化４４】

【００９１】

【化４５】

【００９２】

【化４６】

【００９３】

【化４７】

【００９４】

【化４８】

【００９５】

【化４９】

【００９６】

【化５０】

【００９７】

【化５１】

【００９８】

【化５２】

【００９９】

【化５３】

【０１００】

【化５４】

【０１０１】

【化５５】

【０１０２】

【化５６】

【０１０３】

【化５７】

【０１０４】

【化５８】

【０１０５】

【化５９】

【０１０６】

【化６０】

【０１０７】

【化６１】

【０１０８】

【化６２】

【０１０９】

【化６３】

【０１１０】

【化６４】

【０１１１】

【化６５】

【０１１２】

【化６６】

【０１１３】

【化６７】

【０１１４】

【化６８】

【０１１５】

【化６９】

【０１１６】

【化７０】

【０１１７】

【化７１】

【０１１８】

【化７２】

【０１１９】本発明で用いられる前記一般式（ＸＩ）で
示される化合物は下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合
物に包含される化合物である。

【化９６】 （一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ _３ は水素原子、−ＯＲ _４ （Ｒ
_４ は水素原子またはアルキル基を表わす。）、オキシラ
ジカル基、−ＳＯＲ _４ ’、−ＳＯ _２ Ｒ _４ ’（Ｒ _４ ’はア
ルキル基またはアリール基を表わす。）、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯＲ _４ ”
（Ｒ _４ ”は水素原子または一価の有機基を表わす。）を
表わす。Ｒ _５ ’及びＲ _５ ”は同一でも異なってもよく各
々アルキル基を表わす。Ｂは窒素原子と共に５〜７員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ _５ ’とＲ
_５ ”は互いに結合し、５〜７員環を形成してもよい。 一
般式（ＩＩＩ）においてＲ _５ ’とＲ _５ ”はそれぞれ２個
存在するが、この２個のＲ _５ ’は同一でも異なってもよ
く、同様に２個のＲ _５ ”は同一でも異なってもよい。）
次に一般式（ＩＩＩ）で示される化合物について説明す
る。Ｒ_３で示されるアルキル基、アルケニル基及びアル
キニル基は直鎖、分岐鎖あるいは環状のものであっても
良く、置換基を有していても良い。この置換基として
は、置換可能な基であれば良い。アルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ヘ
キサデシル基、ベンジル基等であり、好ましい炭素原子
数は１〜１２である。アルケニル基としては、例えば、
ビニル基、アリル基等であり、好ましい炭素原子数は２
〜１６である。アルキニル基としては、例えばエチニル
基、２−プロピニル基等であり、好ましい炭素原子数は
２〜１６である。

【０１２０】Ｒ₄ 及びＲ₄'で示されるアルキル基は直
鎖、分岐鎖あるいは環状であっても良く、置換基を有し
ていても良い。この置換基としては置換可能な基であれ
ば良い。Ｒ₄'で示されるアリール基は、置換基を有して
いても良く、置換基としては置換可能な基であればよ
い。Ｒ₄"で示される一価の有機基としては、例えばアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基等が挙げら
れる。Ｒ₄ 、Ｒ₄'及びＲ₄"のそれぞれの基の好ましい炭
素原子数は１６以下である。さらに詳しくは、−ＯＲ₄
としては、例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、シク
ロアルキルオキシ基等である。−ＳＯＲ₄'としては、例
えばアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基
等を表わし、−ＳＯ₂ Ｒ₄'としては、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等を表わす。−ＣＯＲ₄"と
しては例えばアシル基、アルコキシカルボニル基等を表
わす。

【０１２１】Ｒ₃ の好ましい基としては、水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基
及びアシル基である。Ｒ₅'及びＲ₅"で示されるアルキル
基は直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいはＲ₅'及びＲ₅"
で環を形成したシクロアルキル基であり、好ましくは炭
素数１〜５の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、特
に好ましくはメチル基である。

【０１２２】Ｂは５〜７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わし、Ｂで形成される複素環は例えばピペ
ラジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環
等を表わし、好ましくは飽和環であり、さらに好ましく
は６員環であってより好ましくはピペラジン環、モルホ
リン環、ピペリジン環の場合である。Ｂがピペリジン環
を形成するのに必要な原子群を表わす場合が最も好まし
い。

【０１２３】本発明において一般式(III) で示される化
合物の好ましくは下記一般式(III')で示されるものであ
る。

【０１２４】

【化７３】

【０１２５】Ｒｂはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基またはアシル基を表わす。Ｒｂのさらに好ましい
基としては、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル
基、プロピニル基、ベンジル基、アセチル基、プロピオ
ニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノ
イル基である。以下に一般式(III) で表わされる具体的
化合物を挙げるが、これらに限定されない。

【０１２６】

【化７４】

【０１２７】

【化７５】

【０１２８】

【化７６】

【０１２９】

【化７７】

【０１３０】

【化７８】

【０１３１】

【化７９】

【０１３２】本発明のイエローカプラーと一般式
（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で示される化合物は
該カプラー１モル当たり通常０．０１から２．０モルの
範囲で、より好ましくは０．１から１．０モルの範囲で
含有される。一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）
で表わされる化合物は任意の層に添加してよいが好まし
くは本発明のイエローカプラーを含有する層またはその
隣接層に、より好ましくは本発明のイエローカプラー含
有層に添加される。

【０１３３】一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）
の化合物の添加はカプラーの添加方法と同じように、次
に述べるカプラー用の高沸点有機溶媒に必要に応じて低
沸点有機溶媒（補助溶媒）とともに溶解してゼラチン水
溶液に乳化分散するのが好ましい。イエローカプラーを
含有する層に添加する場合には、一般式（Ｘ）、（Ｘ
Ｉ）または（ＸＩＩ）の化合物とイエローカプラーとを
共乳化するのが好ましい。また次頁に記載されたような
水不溶性ポリマーとともに乳化分散される場合には、高
沸点有機溶媒の使用は必須ではない。

【０１３４】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを
用いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀
を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以上、さ
らには９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀または塩
化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１３５】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍにおける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４級のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【０１３６】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２号
公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載
されている。

【０１３７】また、シアン、マゼンタまたはイエローカ
プラーを親水性コロイドに乳化分散するには、前記の高
沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブルラ
テックスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１
６号）に含浸させる方法が適用できるが、好ましくは前
記の高沸点有機溶媒の存在下で、または不存在下で水不
溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させる方法が適用され
る。

【０１３８】本発明においては、下記のいずれかの方法
で溶液状態に保った写真有用物質を界面活性重合体の存
在下に、水または親水性コロイド水溶液と混合すること
によって、写真有用物質の微細な分散物を調製する。必
要があれば分散物粒子のサイズをさらに微細にするため
に、後述のような分散機を用いても良い。

【０１３９】本発明を実施するために使用する乳化装置
としては、大きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高
強度の超音波エネルギーを与える分散機などがある。具
体的には、コロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式乳
化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ポール
マン笛を有する乳化装置などがある。本発明で使用する
のに好ましい高速攪拌型分散機は、ディゾルバー、ポリ
トロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケディミル、
ジェットアジターなど、分散作用する要部が液中で高速
回転（５００〜１５，０００rpm 、好ましくは２，００
０〜４，０００rpm ）するタイプの分散機である。本発
明で使用する高速攪拌型分散機は、ディゾルバーないし
は高速エインペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１
２９１３６号にも記載されているように、高速で回転す
る軸に鋸歯状のプレードを交互に上下方向に折り曲げた
インペラーを装着して成るものも好ましい一例である。

【０１４０】また、分散物粒子のサイズを微細にする方
法として、欧州特許第３６１３２２号記載の被分散化合
物の水混和性有機溶媒溶液を、水または親水性コロイド
水溶液と混合し、分散物粒子を析出させる方法、欧州特
許第３７４８３７号、国際公開ＷＯ９０／１６０１１号
に記載の被分散化合物のアルカリ水性溶液を酸により中
和し、分散物粒子を析出させる方法及び国際公開ＷＯ９
１／０８５１６号記載の被分散化合物の水中油滴分散物
を高分子水分散物に吸収させる方法等も好ましく用いる
ことができる。

【０１４１】好ましくは米国特許４，８５７，４４９号
及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用いら
れ、より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。また、本発明に係わ
る感光材料には、カプラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７
７，５８９Ａ２号に記載のような色像保存性改良化合物
を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

【０１４２】すなわち、発色現像処理後に残存する芳香
族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び
／または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色
現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でか
つ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時
または単独に用いることが、例えば処理後の保存におけ
る膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの
反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副
作用を防止する上で好ましい。

【０１４３】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及びこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

【０１４４】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【０１４５】本発明のカラー感光材料が直接ポジカラー
感光材料の場合には、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｎo.２２５３４（１９８３年１月）に記載のようなヒド
ラジン系化合物や四級複素環化合物の如き造核剤や、そ
れら造核剤の効果を高める造核促進剤を使用することが
できる。

【０１４６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７
０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

【０１４７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１４８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１７３号等に記載されている。

【０１４９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第
４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０１５０】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。

【０１５１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１
０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−
１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、R.D.No. １１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。

【０１５２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明
に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディス
プレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を
含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設
けられた支持体を用いてもよい。さらに鮮鋭性を改良す
るために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化
銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特
に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよう
に、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定
するのが好ましい。

【０１５３】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストッ
プフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１５４】露光済の感光材料は慣用のカラー現像処理
が施されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の後、
漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤
が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等
の目的から約６．５以下が好ましく、さらに約６以下が
好ましい。本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲ
ン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真構
成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許
公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特
開平２−１３９５４４号）に記載されているものが好ま
しく用いられる。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】

【表２】

【０１５７】

【表３】

【０１５８】

【表４】

【０１５９】

【表５】

【０１６０】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高塩化銀乳
剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法と
しては、特開平２−２０７２５０号の第２７頁左上欄〜
３４頁右上欄に記載の方法が好ましく適用される。

【０１６１】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明の実施態様はこれらに限定されるものではな
い。

【０１６２】実施例１ 下塗りを施したトリアセテートセルロース支持体上に、
乳剤層、紫外線吸収層及び保護層の三層より成る、単層
に発色するイエロー発色感光材料１を以下の表６に示す
ように作製した。数字は塗布量を（ｇ／ｍ² ）単位で表
わしたものである。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量
で示した。

【０１６３】

【表６】

【０１６４】各層用の塗布液は通常の方法で調製した。
またゼラチン硬化剤としては、各層とも１−オキシ−
３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸ナトリウム塩を用
いた。以下に塗布液の調製法について第一層を例にとっ
て具体的に述べる。

【０１６５】第一層塗布液調製法 イエローカプラー（ＥｘＹ₁ ）１９．１ｇに酢酸エチル
２７．２ｃｃ及びトリクレジルホスフェート９．５ｇを
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（立方
体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と０．
７０μｍの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と
０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子
表面の一部に局在含有）が調製された。この乳剤には青
感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対
しては、それぞれ２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対してはそれぞれ２．５×１０^-4モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行われた。前記の乳化分散物と、この塩臭化
銀乳剤とを混合溶解し、第一層塗布液を調製した。

【０１６６】

【化８０】

【０１６７】次に、イエローカプラーを本発明のイエロ
ーカプラーに置きかえ、本発明の色像安定剤Ｓをカプラ
ーに対して２０ｍｏｌ％添加する以外は試料１と同様に
して試料２〜２２を作製した。

【０１６８】上記感光材料１〜２２を感光計（富士写真
フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００
Ｋ）を使用してセンシトメトリー用３色分解フィルター
の階調露光をあたえた。この時の露光時間は、０．１
秒、露光量は２５０ＣＭＳであった。次いで上記露光済
材料を下記の処理工程にて処理した。

【０１６９】

【表７】

【０１７０】

【表８】

【０１７１】

【表９】

【０１７２】このようにして得られた試料について、イ
エロー色素画像の透過吸収スペクトルを測定し、その吸
光度が１．０のときの極大吸収波長（λmax）並びにそ
れぞれ０．５及び０．１の濃度を与える長波側の波長と
λmaxとの差（Δλ_0.5 、Δλ_0.1 ）を測定した。結果
は表１０に示す。

【０１７３】

【表１０】

【０１７４】表１０より、一般式（Ｉ）で示されるアシ
ル基を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーか
ら得られるイエロー発色色素は比較カプラーに比べΔλ
_0.5、Δλ_0.1 の値が小さくλmax が短波側にあるため
不必要な吸収をもたないシャープな、吸収スペクトルを
与えることが確認された。すなわち比較カプラーＥｘＹ
₁ に比べ分光吸収特性の優れたイエロー発色色素を与え
ることがわかる。

【０１７５】また、一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（Ｘ
ＩＩ）で示される色像安定剤Ｓとこれらのイエローカプ
ラーを併用した場合も分光吸収特性に変化は認められ
ず、本発明のイエローカプラーから得られるイエロー発
色色素の性能が優れていることがわかる。

【０１７６】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙である試料１を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１７７】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ₁ ）１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ccお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）及び（Ｓｏｌｖ−７）それぞ
れ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ccに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ
０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイ
ズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含
有）が調製された。この乳剤には下記に示す青感性増感
色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａ
に対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
が添加して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化
銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第一層塗布液を調製した。

【０１７８】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−９とＣｐ
ｄ−１０をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg
／m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１７９】

【化８１】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対し
ては各々２．５×１０^-4モル）

【０１８０】

【化８２】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５．
６×１０^-4モル）

【０１８１】

【化８３】

【０１８２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤Ｂに対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤
Ｂに対しては１．０×１０^-5モル）

【０１８３】

【化８４】 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
１．１×１０^-4モル）

【０１８４】赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。

【０１８５】

【化８５】

【０１８６】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。

【０１８７】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料（カ
ッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【０１８８】

【化８６】

【０１８９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g/m²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表わす。

【０１９０】

【表１１】

【０１９１】

【表１２】

【０１９２】

【表１３】

【０１９３】

【化８７】

【０１９４】

【化８８】

【０１９５】

【化８９】

【０１９６】

【化９０】

【０１９７】

【化９１】

【０１９８】

【化９２】

【０１９９】

【化９３】

【０２００】

【化９４】

【０２０１】次に、試料１の第一層のイエローカプラー
と一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で示される
色像安定剤Ｓを表１４〜１５に示すように変化させた以
外は同様にして試料２〜６６を作製した。次に、これら
試料に感光計（富士写真フィルム株式会社製、ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用し、センシトメト
リー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。この時
の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量に
なるように行った。

【０２０２】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、実施例１と同様の処理工程および処理液組成の
液を使用し、処理を実施した。

【０２０３】上記処理済の試料について、以下の試験を
行った。 （光堅牢性）キセノンフェードメータ(100,000ルクス）
にて５日間光照射を行い、初濃度（Ｄ₀ ）＝１．０に対
する光照射後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。

【０２０４】（発色性）処理された各試料のイエロー色
素画像の最大反射濃度（Ｄmax ）を測定した。これらの
試験の結果は全て表１４、１５に記した。

【０２０５】

【表１４】

【０２０６】

【表１５】

【０２０７】表中の比較試料８〜２４を見ると一般式
（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で示される化合物と
比較カプラーＥｘＹ_１及びＥｘＹ_２を併用した場合、イ
エロー発色色素の光堅牢性は確かに改良される。しか
し、その分光吸収特性は依然悪く、またカプラーの発色
性が、逆に、併用しない場合に対して低下していること
がわかる。

【０２０８】ところが、一般式（Ｉ）で表わされるイエ
ローカプラーと一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩ
Ｉ）で表わされる化合物を併用した本発明は、分光吸収
特性の優れたイエロー発色色素を与えることはもちろ
ん、光堅牢性も改良されている。さらに、カプラーの発
色性が低下していないことがわかる。一方、カラー現像
のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニング
テスト）後のペーパー処理液を用いてこれらの試料を処
理し、同様の試験を行っても、上記と同様の効果が認め
られた。

【０２０９】実施例３ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
において、第１２層のカプラーＣ−５及び第１３層のカ
プラーＣ−７と一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩ
Ｉ）で示される色像安定剤Ｓを表１６に示すように変化
させた以外は同様にして試料１０２〜１１２を作製し、
青色の階調露光を与えた後、該公報の実施例１同様の現
像処理を行ったところ、本発明のイエローカプラーを用
いた試料は色像安定剤Ｓを用いることによる発色性低下
を起こすことなく分光吸収特性の優れたイエロー発色色
素を与えた。また、これらの試料をキセノンフェードメ
ータ（８０，０００ルクス）にて１０日間光照射を行
い、イエロー色素の光堅牢性を初濃度３．５に対する光
照射後の濃度の百分率（％）で表わした。この試験の結
果もあわせて表１６に記した。

【０２１０】

【表１６】

【０２１１】このように、一般式（Ｉ）で表わされるア
シル基を有する本発明のイエローカプラーと一般式
（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で表わされる化合物
を併用することにより、優れた分光吸収特性を持つイエ
ロー発色色素を与えることはもちろん、発色性を落とす
ことなくその光堅牢性が改良されることがわかった。

【０２１２】実施例４ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２の試料
Ａ３において、第１１層及び第１２層のイエローカプラ
ー（ＥｘＹ−１）と一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（Ｘ
ＩＩ）で示される色像安定剤Ｓを表１７に示すように変
化させた以外は同様にして試料Ｂ〜Ｇを作製し、青色の
階調露光を与えた後、同様の現像処理を行ったところ、
本発明のイエローカプラーを用いた試料は色像安定剤Ｓ
を用いることによる発色性低下を起こすことなく分光吸
収特性の優れたイエロー発色色素を与えた。また、これ
らの試料をキセノンフェードメータ（１００，０００ル
クス）にて５日間光照射を行い、イエロー色素の光堅牢
性を初濃度１．５に対する光照射後の濃度の百分率
（％）で表わした。この試験の結果もあわせて表１７に
記した。

【０２１３】

【表１７】

【０２１４】このように、一般式（Ｉ）で表わされるア
シル基を有する本発明のイエローカプラーと一般式
（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で表わされる化合物
を併用することにより、優れた分光吸収特性を持つイエ
ロー発色色素を与えることはもちろん、発色性を落とす
ことなくその光堅牢性が改良されることがわかった。

【０２１５】実施例５ 特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例１、感光材
料１において、第１１、１２及び１３層イエローカプラ
ー（Ｅｘ−９）と一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩ
Ｉ）で示される色像安定剤Ｓを表１８に示すように変化
させた以外は同様にして試料２〜７を作製し、青色の階
調露光を与えた後、同様の現像処理を行ったところ、本
発明のイエローカプラーを用いた試料は色像安定剤Ｓを
用いることによる発色性低下を起こすことなく分光吸収
特性の優れたイエロー発色色素を与えた。また、これら
の試料を２０，０００ルクスの蛍光灯にて保護層側から
５日間光照射を行い、イエロー色素の光堅牢性を初濃度
１．５に対する光照射後の濃度の百分率（％）で表わし
た。この試験の結果もあわせて表１８に記した。

【０２１６】

【表１８】

【０２１７】このように、一般式（Ｉ）で表わされるア
シル基を有する本発明のイエローカプラーと一般式
（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で表わされる化合物
を併用することにより、優れた分光吸収特性を持つイエ
ロー発色色素を与えることはもちろん、発色性を落とす
ことなくその光堅牢性が改良されることがわかった。

【０２１８】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真材料に
よれば、カプラーの発色性、イエロー発色色素の分光吸
収特性及びその光堅牢性の優れた写真感光材料が得られ
る。またその際、熱や湿度に対する堅牢性、乳化物安定
性などに代表される他の写真性への悪影響がない。本発
明によれば、ベンゾイル系やピバロイル系アシルアセト
アミド型の従来のイエローカプラーを使用する場合に比
べてイエロー色素の主吸収が短波長側にあり、また長波
側の副吸収も比較的少ないので色再現性のよいカラー写
真が得られる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層と少なくとも一つの非感光性の親水性コ
   ロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該感光性層の少なくとも一層が下記一般式（Ｉ）
   で示されるアシル基を有するアシルアセトアミド型イエ
   ローカプラーの少なくとも１種を含有し、かつ該感光性
   または該非感光性層の少なくとも一層が下記一般式
   （Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）で示される化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は一価の基を表わし、ＱはＣと
   ともに３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから
   選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３
   〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   わす。ただし、Ｒ_１は水素原子であることはなく、ま
   た、Ｑと結合して環を形成することはない。） 【化２】 （一般式（Ｘ）中、Ｒ _ａ１ 及びＲ_ａ５は各々アルキル基
   を表わす。Ｒ _ａ２ 、Ｒ _ａ３ 、及びＲ _ａ４ は同一でも異な
   っても良く、それぞれ水素原子、アルキル基、−Ａ−Ｒ
   _ａ６ （ここで、−Ａ−は−Ｓ−を表わし、Ｒ _ａ６ は一価
   の有機基を表わす。）、−Ｎ（Ｒ_ａ６）（Ｒ_ａ６’）ま
   たは−ＣＯＲａ_６ ”（ここで、Ｒ _ａ６は水素原子を表わ
   し、Ｒ_ａ６’は一価の有機基を表わし、Ｒ_ａ６”はヒド
   ロキシ基または一価の有機オキシ基を表わす。）を表わ
   す。）。（一般式（ＸＩ）中、Ｒ_３は水素原子、−ＯＲ
   _４（Ｒ_４は水素原子またはアルキル基を表わす。）、オ
   キシラジカル基、−ＳＯＲ_４’、−ＳＯ_２Ｒ_４’
   （Ｒ_４’はアルキル基またはアリール基を表わす。）、
   アルキル基、アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯ
   Ｒ_４”（Ｒ_４”は水素原子または一価の有機基を表わ
   す。）を表わす。Ｒ_５’及びＲ_５”は同一でも異なって
   もよく各々アルキル基を表わす。Ｂは窒素原子と共にピ
   ペリジン環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
   す。前記ピペリジン環はその４位に−ＯＣＯＲ’’’
   （Ｒ’’’はアルキル基、アミノ基またはアルコキシ基
   を表わす。）を有していてもよい。また前記ピペリ ジン
   環の４位炭素原子をスピロ原子として複素環が形成され
   ていてもよい。）。（一般式（ＸＩＩ）中、Ｒ _９ 、Ｒ
   _１０ 、Ｒ _１１ 及びＲ _１２ はそれぞれ水素原子または炭素
   原子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ _９ 、Ｒ _１０ 、Ｒ _１１
   及びＲ _１２ の炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｙ _１
   及びＹ _２ はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
   基、複素環基、アシル基、スルホニル基及びシリル基を
   表わし、Ｘは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホニル
   基またはＲＡを表わし、Ｒ _１３ とＲ _１４ は水素原子また
   は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、ｐは１〜３
   の整数を、ｎは１または２を表わす。ただし、ｐが２か
   ３のとき、各Ｒ _１３ または _１４ は同じであっても異なっ
   ていてもよい。） 【化３】