JPH05134368A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】保存性に優れ、色再現性及び画像堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン銀
乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料で、化合物Ｉ−２０を含有し、かつハロゲン
化銀乳剤層はイエローカプラーＹＡ−２８及び／又はＹ
Ｂ−６を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真性能、感材の保存
性、得られる色像の堅牢性及び画質の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、光吸収フィルター、ハレーション防止あるいは感
度調節の目的で特定の波長の光が吸収される層を設ける
方法は良く知られているところであり、特に青感性層よ
り支持体に近く、他の感色性層より支持体から遠い位置
にイエローフィルター層を設け緑、赤感光性乳剤の固有
感度をカットする方法や、感光性乳剤層より支持体に近
い側に不要な光散乱を防ぐアンチハレーション層を設け
る方法は、現在最も一般的に実用されているものであ
る。これらの光吸収層には実用上の見地から、通常微粒
子のコロイド銀が用いられている。しかしながらこれら
のコロイド銀粒子は隣接する乳剤層に対し、有害なかぶ
りを生じたり、感光材料の保存中にかぶりの増大を招
く、更に脱銀速度を低下させる等の副作用が有ることが
知られている。これらの有害なかぶりを防止するために
は特開昭６２−３２４６０号、特開平１−２１９７４３
号に記載のようなかぶり防止剤を添加したり、イエロー
フィルター層と乳剤層の間にゼラチンを主成分とした中
間層を導入しかぶりを防止することが必要であった。こ
れらかぶり防止剤の添加は感度を低下させるという大き
な欠点があり、中間層を導入する手段は乳剤層の厚みが
増加し鮮鋭度の低下、さらには塗布層数が増えるため製
造コストの上昇等を招くという大きな欠点があった。

【０００３】この点を改良するためにコロイド銀のかわ
りに有機染料をフィルター層に使用する試みが行なわれ
ており後記特許等に記載がある。これら染料を用いると
有害なかぶりは除けるが、感材からの脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残ってＤ_min が上がってしまうこと、染
料を添加した特定層への固定化が十分でなく保存中に多
層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の副作用があ
り、染料の脱色性と特定層への固定化という双方の性能
を満足させる染料を得ることに多くの努力がなされてき
た。

【０００４】例えば解離したアニオン性染料と反対の電
荷を持つ親水性ポリマーを媒染剤として一層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が米国特許第２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開
示されている。

【０００５】また水に不溶性の染料固体を用いて特定層
を染色する方法が特開昭５６−１２６３９号、同５５−
１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２
７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１
５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６６
号、同２９９，４３５号、世界特許８８／０４７９４号
等に開示されている。これらに記載されている染料を用
いると写真性に悪影響を与えず脱銀速度を向上させるこ
とが可能となったが、そのレベルはまだ十分なものでは
なくさらに短縮化出来る方法が望まれていた。

【０００６】なお本発明に係わる染料に関しては、例え
ば、特開昭６３−６４０４４号、特開平１−１９６０４
０号、同３−１６７５４６号に類似の染料が開示されて
いる。

【０００７】しかしながら、上記公開特許公報に記載の
染料においては、写真化学的に不活性であるとは言え
ず、感光材料を経時保存した場合に、カブリ増加とそれ
に伴い感度低下が生じるという問題のあることがわかっ
た。また、脱色性においても充分でなく、残色があるこ
とや色像堅牢性を劣化するなどの問題のあることも判明
した。

【０００８】一方、近年ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の色画像堅牢性向上は顕著なものがあり飛躍的に良化
している。ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、芳香
族一級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングし
てイエロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する３
種のカラーカプラーを含有したものを用いるのが一般的
である。

【０００９】このうち、イエローカプラーとしてはベン
ゾイル又は、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーが知られているが、欧州特許第４４７，９２０Ａ号
記載のマロンジアニリド型イエローカプラーおよび欧州
特許第４４７，９６９Ａ号記載のシクロアルカンカルボ
ニル型イエローカプラーは発色色素のモル吸光係数が高
く、且つ色画像が湿度や熱に対して堅牢であるという点
で注目される。

【００１０】ところが、このマロンジアニリド型イエロ
ーカプラーやシクロアルカンカルボニル型イエローカプ
ラーを導入するとベンゾイル、ピバロイル型イエローカ
プラーよりも、長期保存時に有害なかぶりが増大すると
いう大きな欠点があることが分かった。種々解析した結
果、このかぶりの増大はコロイド銀を光吸収層として用
いた場合に特に顕著になることが明らかになった。これ
らのかぶりは前記のかぶり防止剤等を多量添加するかゼ
ラチンを主とした中間層を導入することによって軽減さ
れるが、感度変化、鮮鋭度の低下等の副作用が顕著であ
った。

【００１１】本発明に類似するマロンジアニリド系イエ
ローカプラーに関しては、例えば、仏国特許第１，５５
８，４５２号にカップリング活性位が酸素原子を介して
離脱する基を有するいわゆる酸素原子離脱型で、かつ、
拡散性のカプラーを主とするものが記載されている。

【００１２】また、特開平１−２５０９５０号には具体
的化合物例に１部イエローカプラーの記載がある。

【００１３】さらに、本発明に類似のマロンジアニリド
型カプラーで機能性カプラーとして、現像抑制性化合物
を放出するカプラーが、例えば、特開昭５２−６９６２
４号、同５２−８２４２４号、同５７−１５１９４４
号、特開平２−２５００５３号、前記欧州公開特許公報
第４４７９２０号に記載されているが、特開昭５２−８
２４２４号、同５７−１５１９４４号には具体的な化合
物の開示はなく、特開昭５２−６９６２４号には具体的
な効果の記載がない。

【００１４】また、これら上述の各特許に記載されてい
るカプラーについては、一部のカプラーについては発色
性、色像堅牢性、色再像性を改良するものがあるが、さ
らなる改良が望まれている。また、現像抑制性化合物放
出型カプラーにおいても画質改良効果をさらに良化する
ことが望まれている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第１にマロンジアニリド型及び／又はシクロアルカ
ンカルボニル型カプラーを用い、コロイド銀にかえて染
料を光吸収層に用いた感光材料の長期保存時の不要なか
ぶりの発生や感度変化を押さえることにある。第２にマ
ロンジアニリド型カプラーやシクロアルカンカルボニル
型カプラーを用いた場合にコロイド銀層に隣接して設け
られた中間層を必要とすることなく、保存性及び鮮鋭度
の向上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。第３にマロンジアニリド型及び／又はシク
ロアルカンカルボニル型カプラーを用い、高い感度と発
色濃度を与え、残色が少なく色再像性及び色像堅牢性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決するため鋭意検討を行なった結果、以下の手段によ
り本発明の目的が達成されることを見いだした。

【００１７】支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青
感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該写真感光材料が
下記化５に示される一般式（Ｉ）で表される染料を含有
し、且つ該感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感光性層
に下記化６、化７に示される一般式（１）、（２）で表
されるイエローカプラーの少なくとも１種および／また
は下記化８に示される一般式（Ｙ）で表されるアシル基
を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーを少な
くとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１８】

【化５】 式中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わすか、ＸＹで結合
した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基または複素環基
を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表し、ｎは
０、１又は２を表す。

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】 一般式（１）、（２）中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル
基、アリール基又は複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とと
もに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはア
リール基又は複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
表す。

【００２１】

【化８】 一般式（Ｙ）中、Ｄ¹ は一価の基を表し、ＱはＣととも
に３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、ＯおよびＰから
選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３
〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。但し、Ｄ¹ は水素原子であることはなく、また、Ｑ
と結合して環を形成することはない。

【００２２】初めに、本発明における一般式（Ｉ）で表
される染料について以下に詳しく述べる。

【００２３】Ｘ、Ｙで表される電子吸引性基は各々シア
ノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシエト
キシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボニル、
４−メトキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ベンゾイル、プロピオニル、４−メチ
ンスルホンアミドベンゾイル、４−メトキシ−３−メタ
ンスルホンアミドベンゾイル、１−メチルシクロプロピ
ルカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、ピペリジ
ン−１−カルボニル、Ｎ−（３−メタンスルホンアミド
フェニル）カルバモイル）、スルホニル基（例えばベン
ゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）を表し、
Ｘ、Ｙで結合した酸性核としては５または６員環基が好
ましく、５員環として例えば２−ピラゾリン−５−オ
ン、２−イソオキサゾリン−５−オン、ピラゾリジン−
３，５−ジオン、２，５−ジヒドロフラン−２−オン、
インダン−１，３−ジオンが好ましく、６員環としては
例えば１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシピリジン−２
−オン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、クマリ
ンが好ましい。

【００２４】Ａｒで表されるフェニル基は電子供与性基
で置換されているフェニル基が好ましく、電子供与性基
としてはジアルキルアミノ基（例えばジメチルアミノ、
ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノ、ジ（ブトキシ
カルボニルメチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ
カルボニルアミノ、ジ（シアノエチル）アミノ、ピペリ
ジニル、ピロリジニル、モルホリノ、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアミノ、Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル）、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ、エトキシ、エトキシカルボニル
メトキシ）が好ましい。

【００２５】Ａｒで表される複素環基としては５員環の
複素環が好ましく、例えばピロール、インドール、フラ
ン、チオフェンが特に好ましい。

【００２６】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は置
換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で表される染料は好
ましくは油溶性染料である。ここで言う油溶性とは実質
的に水不溶性であって、２５℃において蒸溜水１リット
ルに０．１ｇ以下の溶解度を示す染料である。

【００２８】本発明においては、一般式（Ｉ）で表され
る染料は好ましくは下記化９〜化１３に示される一般式
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）で表
される染料である。

【００２９】

【化９】 一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、−ＣＯＯＲ¹⁶、−ＣＯＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷を表し、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アリール基
を表し、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ミノ基を表す。Ｒ¹³とＲ¹⁴で結合し６員環を形成しても
よい。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は水素原子、アルキル基、アリール基
を表す。ｋは０または１を表す。

【００３０】

【化１０】 一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、ア
リール基、−ＣＯＯＲ²³、−ＣＯＲ²³、−ＣＯＮＲ²³Ｒ
²⁴、−ＣＮ、−ＯＲ²³、−ＮＲ²³Ｒ²⁴、−Ｎ（Ｒ²³）Ｃ
ＯＲ²⁴を表し、Ｒ²²は水素原子、アルキル基、アリール
基、複素環基を表し、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は前記と
同様のものを表し、Ｒ²³、Ｒ²⁴は水素原子、アルキル
基、アリール基を表す。ｋは０または１を表す。

【００３１】

【化１１】 一般式（ＩＶ）中、Ｒ¹¹は前記と同様のものを表し、Ｒ
³¹、Ｒ³²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、−Ｏ
Ｒ³⁵、−ＣＯＯＲ³⁵を表し、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ³³、Ｒ³⁴で５ないし６
員環を形成してもよい。またＲ³²とＲ³³、Ｒ³¹とＲ³⁴が
それぞれ連結されて５ないし６員環を形成してもよい。
Ｒ³⁵は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。ｋは
０または１を表す。

【００３２】

【化１２】 一般式（Ｖ）中、Ｒ²¹及びＲ²²は前記一般式（ＩＩＩ）
と同様のものを表し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴は前記
一般式（ＩＶ）と同様のものを表す。ｋは０または１を
表す。

【００３３】

【化１３】 一般式（ＶＩ）中、Ｚは窒素原子またはメチン基を表
し、Ｒ⁴¹は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表し、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、−Ｏ
Ｒ⁴⁷、−ＣＯＯＲ⁴⁷、−ＣＯＲ⁴⁷、−ＣＯＮＲ⁴⁷Ｒ⁴⁸、
−ＳＯ₂ ＮＲ⁴⁷Ｒ⁴⁸、−ＮＲ⁴⁷Ｒ⁴⁸、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ
Ｒ⁴⁷、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁴⁷、−ＣＯＮＨＣＯＲ⁴⁷、
−ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ⁴⁷、−Ｎ（Ｒ⁴⁷）ＳＯ₂ Ｒ⁴⁸、−Ｎ
（Ｒ⁴⁷）ＣＯＲ⁴⁸を表す。Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。

【００３４】以下に、上記一般式（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）で表される染料に
ついて詳しく述べる。

【００３５】本発明で用いられる一般式（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）で表される化合
物において、Ｒ¹¹、Ｒ²¹で表されるアルキル基は炭素数
１〜８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、第３ブチル、ノルマルブチル、１−メチルシクロプ
ロピル、クロロメチル、トリフルオロメチル、エトキシ
カルボニルメチルがある。Ｒ¹¹、Ｒ²¹で表されるアリー
ル基は炭素数６〜１３のアリール基が好ましく、例えば
フェニル、４−メトキシフェニル、４−アセチルアミノ
フェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ベ
ンゼンスルホンアミドフェニルがある。Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ
¹⁴で表されるアルキル基は炭素数１〜６のアルキル基が
好ましく、例えばメチル、エチル、プロピルがある。Ｒ
¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴で表されるアリール基は炭素数６〜１３
のアリール基が好ましく、例えばフェニルがある。

【００３６】Ｒ¹⁵で表されるアルキル基は炭素数１〜１
８までのアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、エトキシカルボニルメチル、１−エトキシカルボニ
ルエチル、２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルがある。
Ｒ¹⁵で表されるアリール基は炭素数６〜２２のアリール
基が好ましく例えばフェニル、２−メトキシ−５−エト
キシカルボニルフェニル、４−｛ジ（エトキシカルボニ
ルメチル）アミノ｝カルボニルフェニル、４−ノルマル
オクチルオキシカルボニルフェニル、４−ブタンスルホ
ンアミドカルボニルフェニル−４−メタンスルホンアミ
ドカメボニルフェニル、４−スルファモイルフェニル、
４−メタンスルホンアミドフェニルがある。

【００３７】Ｒ¹⁵で表されるアミノ基はジアルキルアミ
ノ基が好ましく、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミ
ノ、ジ（プロポキシカルボニルメチルアミノ）がある。

【００３８】Ｒ¹³とＲ¹⁴が結合して形成する６員環とし
ては、ベンゼン環が好ましい。

【００３９】Ｒ²²で表されるアルキル基は炭素数１〜１
８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、ブ
チル、２−シアノエチル、２−エトキシカルボニルエチ
ル、２−カルバモイルエチル、２−オクチルオキシエチ
ルがある。

【００４０】Ｒ²²で表されるアリール基は炭素数６〜２
２のアリール基が好ましく、例えばフェニル、２−メト
キシ−５−エトキシカルボニルフェニル、３，５−ジ
（エトキシカルボニル）フェニル、４−｛ジ（エトキシ
カルボニルアミノ）｝カルボニルフェニル、４−ノルマ
ルオクチルオキシカルボニルフェニル、４−ブタンスル
ホンアミドカルボニルフェニル、４−メタンスルホンア
ミドカルボニルフェニル、３−スルファモイルフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−メタンス
ルホンアミドスルホニルフェニルがある。

【００４１】Ｒ²²で表される複素環基は例えばピリジ
ル、ピリミジニル、スルホニルである。

【００４２】Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ³⁵で表される
アルキル基は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、
例えばメチル、エチル、ドデシル、シクロヘキシル、エ
トキシカルボニルメチル、ヒドロキシエチル、エトキシ
エチル、２−メタンスルホンアミドエチル、シアノエチ
ル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、クロロ
エチル、ブロモエチル、アセトキシエチル、ジメチルア
ミノメチルがある。

【００４３】Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ³⁵で表される
アリール基は炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、
例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフ
ェニルがある。

【００４４】Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子、ハロゲン原子（例
えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）を表す。Ｒ³¹、Ｒ³²で表されるア
ルキル基は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく例えば
メチル、エチル、２−クロロエチル、プロピル、ノルマ
ルヘキシルがある。

【００４５】Ｒ³³、Ｒ³⁴は同じでも異っていてもよく、
水素原子、アルキル基（置換されてよいアルキル基であ
り、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ
ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オ
クチル、ドデシル、ヘキサデシル、２−クロロエチル、
３−クロロプロピル、２−ブロモエチル、２−ヒドロキ
シエチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シア
ノプロピル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、２−エトキシエチル、２−オクチルオキシエチル、
３−エトキシペンチル、２−イソプロポキシエチル、ア
セチルメチル、２−アセチルエチル、ベンゾイルメチ
ル、アセチルオキシメチル、２−（エチルカルボニルオ
キシ）エチル、２−（ヘプタノイルオキシ）エチル、２
−（イソプロピルカルボニルオキシ）エチル、ベンゾイ
ルオキシエチル、４−クロルベンゾイルオキシメチル、
４−ニトロベンゾイルオキシエチル、アセチルアミノエ
チル、２−（エチルカルボニルアミノ）エチル、メチル
カルバモイルメチル、２−メチルアミノエチル、２−
（エチルアミノ）エチル、２−（ジメチルアミノ）エチ
ル、２−（ジエチルアミノ）エチル、２−メチルウレイ
ドエチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、６−カルボキシヘキシル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−（ブトキシカルボニル）エチル、３−（オクチルオ
キシカルボニル）プロピル、２，２，２−トリフルオロ
エトキシカルボニルメチル、イソプロピルオキシカルボ
ニルメチル、３−（ｔ−アミルオキシカルボニル）プロ
ピル、（２−エチルヘキシル）オキシカルボニルメチ
ル、２−（エトキシカルボニル）エチル、エチルスルホ
ニルメチル、２−（メチルスルホニル）エチル、２−
（ブチルスルホニル）エチル、メチルスルホニルアミノ
メチル、２−（メチルスルホンアミノ）エチル、２−
（エチルスルホンアミノ）エチル、３−（エチルスルホ
ニルアミノ）プロピル、メチルスルファモイルエチル、
フェニルメチル基）、アリール基（置換されてよいアリ
ール基であり、例えば、フェニル、４−クロロフェニ
ル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェニル、４
−カルボキシフェニル、２−メトキシフェニル、４−メ
トキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−オクチル
オキシフェニル、４−メチルフェニル、４−ニトロフェ
ニル基）を表わし、Ｒ³³、Ｒ³⁴で５〜６員ヘテロ環（例
えばピペリジン環、モルホリン環）を形成してもよい。

【００４６】また、Ｒ³²とＲ³³、Ｒ³¹とＲ³⁴がそれぞれ
連結されて５〜６員ヘテロ環を形成してもよい。

【００４７】Ｚは窒素原子またはメチン基を表わすが、
好ましくは窒素原子または−ＣＨ＝である。Ｒ⁴¹で表わ
されるアルキル基は炭素数１〜７のアルキル基が好まし
く、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロ
ヘキシルなどが好ましく置換基を有していてもよい。Ｒ
⁴¹で表わされるアリール基は炭素数６〜１０のアリール
基が好ましく、例えばフェニル、ナフチルが好ましい。
これらは置換基を有していてもよく、置換基としては塩
素原子等のハロゲン原子、エトキシカルボニル基、アセ
トキシ基等のエステル基、カルボキシ基、メタンスルホ
ンアミド、エタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド等のスルホンアミド基、スルファモイル基、アセチ
ルアミノスルホニル基、メチルスルホニルアミノスルホ
ニル基、メチルスルホニルアミノカルボニル基、水酸
基、ジアルキルアミノ基、アルキル基が好ましい。

【００４８】Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶で表わされ
るハロゲン原子は塩素原子が好ましい。

【００４９】Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶で表わされ
るアルキル基は炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、
メチル、エチルがとくに好ましい。

【００５０】Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、Ｒ⁴⁶で表わされ
るアリール基は炭素数６〜１０のアリール基が好まし
く、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル等が
とくに好ましい。

【００５１】Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸で表わされるアルキル基は炭素
数１〜１２のアルキル基が好ましく、無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル、プロピル）、置換アルキル
基（エトキシカルボニルメチル、２−エチルヘキシルオ
キシカルボニルエチル等のエステル基を有するアルキル
基、Ｎ−プロピルカルバモイルメチル、アセトアミドエ
チル等のアミド基を有するアルキル基、トリフルオロメ
チル、２，２，２−トリクロロエチル等のハロゲン原子
を有するアルキル基、２−ヒドロキシエチル等の水酸基
を有するアルキル基、２−メタンスルホンアミドエチ
ル、３−スルファモイルプロピル等のスルホンアミド基
を有するアルキル基、カルボキシメチル、２−カルボキ
シ−２−プロピル基等のカルボキシ基を有するアルキル
基など）が好ましい。

【００５２】Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸で表わされるアリール基は炭素
数６〜１０のアリール基が好ましく無置換のアリール基
（例えばフェニル）、置換のアリール基（４−ヒドロキ
シフェニル等のヒドロキシ基を有するアリール基、４−
ニトロフェニル等ニトロ基を有するアリール基、ジメチ
ルアミノフェニル等アミノ基を有するフェニル基、２−
カルボキシフェニル、２−メトキシ−５−カルボキシフ
ェニル等カルボキシ基を有するフェニル基など）が好ま
しい。

【００５３】Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸で表わされる複素環基はフリ
ル、ピリジル等が好ましい。

【００５４】ｋは好ましくは０である。

【００５５】下記化１４〜化５４に一般式（Ｉ）〜（Ｖ
Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００５６】

【化１４】

【００５７】

【化１５】

【００５８】

【化１６】

【００５９】

【化１７】

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】

【化２３】

【００６６】

【化２４】

【００６７】

【化２５】

【００６８】

【化２６】

【００６９】

【化２７】

【００７０】

【化２８】

【００７１】

【化２９】

【００７２】

【化３０】

【００７３】

【化３１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】

【化３３】

【００７６】

【化３４】

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】

【００７９】

【化３７】

【００８０】

【化３８】

【００８１】

【化３９】

【００８２】

【化４０】

【００８３】

【化４１】

【００８４】

【化４２】

【００８５】

【化４３】

【００８６】

【化４４】

【００８７】

【化４５】

【００８８】

【化４６】

【００８９】

【化４７】

【００９０】

【化４８】

【００９１】

【化４９】

【００９２】

【化５０】

【００９３】

【化５１】

【００９４】

【化５２】

【００９５】

【化５３】

【００９６】

【化５４】 一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び
（ＶＩ）で表わされる化合物は以下のようにして合成す
ることが可能である。例えば酸性核としてイソオキサゾ
ロンを用い、アルデヒドとしてピロール−３−アルデヒ
ドを用い有機溶媒中（例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノール、ＤＭＦ、アセトニトリル、酢酸、ピ
リジン）、触媒（例えばピペリジン、グリシン、β−ア
ラニン、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン
酸、酢酸アンモニウム）の存在下に室温ないし還流の条
件において合成できる。その他の酸性核としてピラゾロ
ンがあり、アルデヒドとしてはインドール−３−アルデ
ヒド、ベンズアルデヒドがある。

【００９７】合成法は例えば特開平３−７２３４０号、
同３−７２３４２号、米国特許第３，６２７，５３２号
などに記載された方法を参考にすることができる。

【００９８】一般式（ＶＩ）で表わされる化合物はジャ
ーナル・オブ・ケミカル・アンド・エンジニアリング・
データ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ）第２２巻、
１０４頁、１９７７年、ジャーナル・オブ・ジ・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．）第７９巻、１９５５頁、１９５７年、カナデ
ィアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー（Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．）第４１巻、１８１３頁、１９６３年な
どに記載の方法により合成することが可能である。 ＩＩ−１の合成例 ４−オクチルオキシカルボニルアニリン５７．８ｇ、ア
セトニルアセトン２７．４ｇ、濃硫酸１滴の混合液を１
５０℃で１時間加熱した。反応混合物を酢酸エチルで希
釈し水で洗浄し、乾燥、濃縮し１−（４−オクチルオキ
シカルボニルフェニル）−２，５−ジメチルピロールを
得た。

【００９９】ＤＭＦ１００ミリリットルとオキシ塩化リ
ン３３．７ｇより調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬溶液
に上記ピロールのＤＭＦ（１００ミリリットル）溶液を
氷冷下滴下した。室温で３０分攪拌した後、反応溶液を
炭酸カリウム９１．２ｇ、水４００ミリリットルの溶液
の中へ加えた混合物を酢酸エチルで抽出し、塩水で洗浄
後、乾燥、濃縮した。粗生成物をカラムクロマトにより
精製し、１−（４−オクチルオキシカルボニルフェニ
ル）−２，５−ジメチル−３−ホルミルピロールを得
た。

【０１００】３−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−イソオキサゾリン−５−オン２．５ｇ、上記で得
たホルミルピロール３．９ｇ、アセトニトリル３０ミリ
リットル、ピペリジン１滴の混合物を２時間加熱攪拌し
た。

【０１０１】反応液を濃縮後カラムクロマトにより精製
しガラス状のＩＩ−１を５．１ｇ得た。λｍａｘ４０１
ｎｍ（ＡｃＯＥｔ）。

【０１０２】３−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−イソオキサゾリン−５−オン２．６ｇ、１−ドデ
シル−３−ホルミルインドール４．４ｇ、エタノール２
０ミリリットルの溶液を１時間加熱還流した。反応混合
物を濃縮しカラムクロマトにより精製した後、イソプロ
パノールを用いて再結晶しＩＩ−２１を２．５ｇ得た。
λｍａｘ４２８ｎｍ（ＡｃＯＥｔ）。 ＩＩＩ−１５の合成例 ３−エトキシカルボニル−１−（４−スルホフェニル）
ピラゾロンナトリウム塩３３．４ｇ、トリエチルアミン
１１．１ｇ、ＤＭＦ２００ミリリットルの混合物に氷水
冷下塩化ベンゾイル１５．５ｇを滴下し２時間室温で攪
拌する。アセトンを加え析出した結晶を濾取し乾燥する
ことにより５−ベンゾイルオキシ−３−エトキシカルボ
ニル−１−（４−スルホフェニル）−ピラゾールトリエ
チルアミン塩３６．５ｇを得た。

【０１０３】上記で得た保護したピラゾロン３６．５ｇ
とアセトニトリル１０８ミリリットルの混合物に氷冷下
オキシ塩化リン２２．１ｇを加えさらにＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド４３ミリリットルを加え室温で２時間攪
拌した。反応混合物を氷水３００ｇに注ぎ析出した結晶
を濾集、乾燥し、５−ベンゾイルオキシ−３−エトキシ
カルボニル−１−（４−クロロスルホニルフェニル）ピ
ラゾール１８．５ｇを得た。

【０１０４】水素化ナトリウム（６０％）０．６ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ミリリットルの混合物
に氷冷下アセトアミド０．４ｇをゆっくり添加した。上
記混合物に氷冷下上記記載のスルホニルクロリド２．２
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ミリリットルを加
え室温下１時間攪拌した。上記反応混合物にエタノール
１０ミリリットルを加え、２時間加熱還流した後、希塩
酸に注いだ。酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮し３−エト
キシカルボニル−１−（４−アセチルアミノスルホニル
フェニル）ピラゾロンを得た。

【０１０５】上記ピラゾロンと１−（４−エトキシカル
ボニルフェニル）−３−ホルミル−２，５−ジメチルピ
ロール４．１ｇとエタノール３０ミリリットルの混合物
を４時間加熱攪拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈
し食塩水で洗浄後、乾燥、濃縮した。粗生成物をカラム
クロマトにより精製し、イソプロパノールで再結晶する
ことによりＩＩＩ−１５を０．６ｇ得た。λｍａｘ４３
６ｎｍ（ＡｃＯＥｔ）。 ＩＶ−３の合成例 ４−メタンスルホンアミドベンゾイル酢酸エチル２３．
０ｇ、ヒドロキシルアミン塩酸塩５．８ｇ、メタノール
３５ミリリットルの混合物に酢酸カリウム８．２ｇを加
え３０分間加熱還流した。反応混合物を水２１０ミリリ
ットルに注ぎ析出した結晶を濾集し乾燥することにより
３−（４−メタンスルホンアミドフェニル）イソオキサ
ゾリン−５−オンを１１．３ｇ得た。

【０１０６】上記で得たイソオキサゾロン２．５ｇ、４
−ジ（ノルマルブトキシカルボニルメチル）アミノベン
ズアルデヒド４．３ｇ、ピペリジン１滴、アセトニトリ
ル２０ミリリットルの混合物を３時間加熱還流した。反
応混合物を酢酸エチルで希釈し、食塩水で洗浄後、乾燥
・濃縮、イソプロパノールを用いた再結晶によりＩＶ−
３を３．３ｇ得た。λｍａｘ４４２ｎｍ（ＡｃＯＥ
ｔ）。 ＶＩ−１６の合成例 ベンゾイルプロピオン酸１２．５ｇ、無水酢酸５０ミリ
リットルの溶液を１００℃で１時間攪拌した。溶媒を減
圧下留去し残渣に水を１５ミリリットル、エタノールを
４５ミリリットル加え結晶化させた。結晶を濾取し、乾
燥することによりγ−フェニル−Δβ，γ−ブテノリド
７．２ｇを得た。

【０１０７】４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アミノ−２−メチルアニリン硫酸塩
４．４ｇ（１０ｍｍｏｌ）、濃塩酸２．１ミリリット
ル、水１０ミリリットルの溶液に亜硝酸ナトリウム０．
７８ｇ、水２．０ミリリットルを加えジアゾニウム塩溶
液を調製した。

【０１０８】γ−フェニル−Δβ，γ−ブテノリド１．
６ｇ、トリエチルアミン４．５ｇ、メタノール１０ミリ
リットルの溶液をジアゾニウム塩溶液に加え室温で１時
間攪拌した。

【０１０９】酢酸エチルで抽出し硫酸マグネシウムで乾
燥し減圧下に溶媒を留去した。シリカゲルクロマトによ
り精製しＶＩ−１６の橙色結晶を０．１ｇ得た。λｍａ
ｘ５０５ｎｍ、ε３．１６×１０⁴ （酢酸エチル） 一般に一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）の染料は感光材料の面積
１ｍ² 当り１〜８００ｍｇ程度用いられる。

【０１１０】一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）に示される染料を
フィルター染料又はアンチハレーション染料として使用
するときは、効果のある任意の量を使用できるが、光学
濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように使用
するのが好ましい。添加時期は塗布される前のいかなる
工程でもよい。

【０１１１】本発明による染料は、乳剤層その他の親水
性コロイド層（中間層、保護層、アンチハレーション
層、フィルター層など）中に種々の公知の方法で分散す
ることができる。

【０１１２】（ｉ）本発明の染料を直接に乳剤層や親水
性コロイド層に溶解もしくは分散させる方法または水性
溶液または溶媒に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や
親水性コロイド層に用いる方法、適当な溶媒、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、メチルセルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米
国特許第３，７５６，８３０号に記載のハロゲン化アル
コール、アセトン、水、ピリジンなどあるいは、これら
の混合溶媒などの中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加
することもできる。

【０１１３】（ｉｉ）化合物を実質的に水不溶で沸点が
約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロ
イド溶液に加えて分散する方法。この高沸点溶媒として
は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されている
ような、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どが使用できる。また、沸点約３０℃ないし約１５０℃
の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセレート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテートや水に溶
解しやすい溶媒、例えばメタノールやエタノール等のア
ルコールを用いることもできる。

【０１１４】ここで染料と高沸点溶媒との使用比率とし
ては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【０１１５】（ｉｉｉ）本発明の染料およびその他の添
加物の写真乳剤層その他の親水性コロイド層充填ポリマ
ーラテックス組成物として含ませる方法。

【０１１６】前記ポリマーラテックスとしては例えば、
ポリウレタンポリマー、ビニルモノマーから重合される
ポリマー〔適当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エ
ステル（メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルア
クリレート、ドデシルアクリレート、グリシジルアクリ
レート等）、α−置換アクリル酸エステル（メチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート等）、アクリルアミ
ド（ブチルアクリルアミド、ヘキシルアクリルアミド
等）、α−置換アクリルアミド（ブチルメタクリルアミ
ド、ジブチルメタクリルアミド等）、ビニルエステル
（酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、
（塩化ビニル等）、ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリ
デン等）、ビニルエーテル（ビニルメチルエーテル、ビ
ニルオクチルエーテル等）、スチレン、Ｘ−置換スチレ
ン（α−メチルスチレン等）、核置換スチレン（ヒドロ
キシスチレン、クロロスチレン、メチルスチレン等）、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、アクリ
ロニトリル等を挙げることができる。これらは単独でも
２種以上を組合せてもよいし、他のビニルモノマーをマ
イナー成分として混合してもよい。他のビニルモノマー
としては、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、
ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキル
メタクリレート、スルホアルキルアクリレート、スルホ
アルキルメタクリレート、スチレンスルホン酸等が挙げ
られる。〕等を用いることができる。

【０１１７】これら充填ポリマーラテックスは、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。

【０１１８】ここで染料とポリマーラテックスの使用比
率としては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【０１１９】（ｉｖ）化合物を界面活性剤を用いて溶解
する方法。有用な界面活性剤として、オリゴマーないし
はポリマーであってもよい。

【０１２０】この重合体の詳細については、特開昭６０
−１５８４３７の明細書第１９頁〜２７頁に記載されて
いる。

【０１２１】（ｖ）上記（ｉｉ）の高沸点溶媒に代え
て、又は高沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる
方法。この方法に関しては例えば米国特許第３，６１
９，１９５号、西独特許第１，９５７，４６７号に記載
されている。

【０１２２】（ｖｉ）特開昭５９−１１３４３４号に記
載されているような側鎖にカルボキシル基、スルホン酸
基などを有するポリマーによるマイクロカプセル法。

【０１２３】また、上記で得た親水性コロイド分散中、
例えば特公昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマー
のヒドロゾルを添加してもよい。

【０１２４】本発明においては、上記（ｉｉ）に記載し
た水不溶性の高沸点溶媒を用いる水中油滴分散法による
分散物を乳剤に添加する方法が好ましい。

【０１２５】親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。

【０１２６】本発明による染料は、乳剤層その他の親水
性コロイド層中に分散することができるが、緑感光性ハ
ロゲン化乳剤層よりも支持体から遠い側の層中に分散す
るのが好ましく、イエローフィルター層を設けた感光材
料においては、該イエローフィルター層中に分散するの
が特に好ましい。これは、本発明の染料が黄色コロイド
銀に比べて特定波長に対する光吸収がシャープで、イエ
ローフィルター層に用いるとコロイド銀を用いた場合よ
り緑感乳剤層において著しい感度上昇が達成されるため
である。

【０１２７】次に、一般式（１）および（２）で示され
るカプラーについて詳しく述べる。

【０１２８】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。

【０１２９】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル
またはピラニルが挙げられる。

【０１３０】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。

【０１３１】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【０１３２】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、
アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデキルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜
３０、好ましくは２〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、イミドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の直鎖、分岐もしくは環状、並びに飽
和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデ
シル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数１〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドテシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【０１３３】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【０１３４】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【０１３５】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【０１３６】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。

【０１３７】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【０１３８】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【０１３９】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【０１４０】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３，３８９Ａ
号、同３４８，１３９Ａ号または同２７２，５７３Ａ号
に記載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離
脱基（例えばタイミング基）が用いられる。

【０１４１】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、
１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。

【０１４２】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては、少なくとも一個の置換基が電子吸引
性置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。

【０１４３】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは
炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基であ
る。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、少なくとも一個の置換基が、アルキル
基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、またはニトロ基であるときである。

【０１４４】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【０１４５】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシオルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。

【０１４６】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましくは
２〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【０１４７】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１
−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。

【０１４８】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【０１４９】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【０１５０】一般式（１）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【０１５１】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。好
ましい置換基の例も同じである。

【０１５２】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基が挙げられる。

【０１５３】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーのうち、好ましいカプラーは下記化５５〜化５７
に示される一般式（３）、（４）または（５）で示され
るカプラーである。

【０１５４】

【化５５】

【０１５５】

【化５６】

【０１５６】

【化５７】 これら式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ意味を
表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はアルキル基もし
くは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個
の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆ は−Ｃ（Ｒ₁
Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合
環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または
縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
およびＲ₄ は水素原子または置換基を表す。

【０１５７】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜
Ｘ₇ 、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する基の説明と同じ意味であ
る。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有して
もよい置換基として列挙したものがその例として挙げら
れる。

【０１５８】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【０１５９】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。

【０１６０】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキ
ル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複数個有していてもよい。

【０１６１】下記化５８〜化７９に一般式（１）〜
（５）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１６２】

【化５８】

【０１６３】

【化５９】

【０１６４】

【化６０】

【０１６５】

【化６１】

【０１６６】

【化６２】

【０１６７】

【化６３】

【０１６８】

【化６４】

【０１６９】

【化６５】

【０１７０】

【化６６】

【０１７１】

【化６７】

【０１７２】

【化６８】

【０１７３】

【化６９】

【０１７４】

【化７０】

【０１７５】

【化７１】

【０１７６】

【化７２】

【０１７７】

【化７３】

【０１７８】

【化７４】

【０１７９】

【化７５】

【０１８０】

【化７６】

【０１８１】

【化７７】

【０１８２】

【化７８】

【０１８３】

【化７９】 なお、化７６におけるＹＡ−５６およびＹＡ−５７、化
７７におけるＹＡ−５８、化７８におけるＹＡ−６３並
びに化７９におけるＹＡ−６４〜ＹＡ−６７において、
「｝」は置換基がベンゾトリアゾリル基の５位または６
位に置換していることを示す。

【０１８４】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下のルートによ
って合成できる。 合成例−１

【０１８５】

【化８０】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【０１８６】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した。（収量６５８ｇ） この結晶を水５リットルに懸濁し、攪拌しながら４０〜
５０℃で濃塩酸３００ｍｌを滴下した。１時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９
５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０１８７】濾液に酢酸エチル４００ｍｌを入れ、水６
００ｍｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【０１８８】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）

【０１８９】

【表１】 例示カプラーＹＡ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しな
がら滴下した。

【０１９０】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【０１９１】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた
油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍ
ｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラＹＡ−７を４
７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）

【０１９２】

【表２】 合成例−２

【０１９３】

【化８１】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【０１９４】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２
８１ｇ得た。

【０１９５】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃

【０１９６】

【表３】 例示カプラーＹＡ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら
滴下した。

【０１９７】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【０１９８】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
攪拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【０１９９】これをメタノール２００ｍｌで結晶化さ
せ、例示カプラーＹＡ−１６を３９．８ｇ（８５％）得
た。（融点１１０〜１１２℃）

【０２００】

【表４】 合成例−３

【０２０１】

【化８２】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５０ｍｌを加え、５０〜
６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０２０２】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｅの結晶が析出したので濾取し
た。収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃

【０２０３】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しなが
ら滴下した。

【０２０４】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％）。 例示カプラーＹＡ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍ
ｌ、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、
例示カプラーＹＡ−１２を１９ｇ得た。

【０２０５】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹＡ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１
３５〜６℃）

【０２０６】

【表６】 合成例−４

【０２０７】

【化８３】 例示カプラーＹＡ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を攪拌しながら滴下した。

【０２０８】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌで水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０２０９】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶液３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
ＹＡ−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メ
タノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶
し、例示カプラーＹＡ−４９を２８．８ｇ（７７．８
％）得た。融点１９０〜１９１℃

【０２１０】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、主カプラーとして用いる場合は、ハ
ロゲン化銀１モル当たり、２．０〜１．０×１０^-3モル
の範囲で使用することができる。好ましくは、５．０×
１０^-1〜２．０×１０^-2モルであり、より好ましくは
４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モルの範囲である。写
真性有用基を放出するカプラーである場合には、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．５〜１．０×１０^-6モルの範囲
で使用することができる。好ましくは１×１０^-1〜１．
０×１０^-5モルであり、より好ましくは５．０×１０^-2
〜５×１０^-4モルの範囲である。

【０２１１】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。

【０２１２】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。

【０２１３】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【０２１４】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、主カプラーと
して用いる場合には、カプラー１ｇ当たり５．０以下の
重量比の範囲である。好ましくは０〜２．０であり、よ
り好ましくは０．０１〜１．０の範囲である。写真性有
用基を放出するカプラーである場合には、そのカプラー
を含有する全カプラーの量に対する高沸点有機溶媒との
重量比が上記の比の範囲で使用する。

【０２１５】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０２１６】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０２１７】次に、本発明に用いられる一般式（Ｙ）で
表される基を有するイエローカプラーについて説明す
る。

【０２１８】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るアシルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは
下記化８４に示される一般式（Ｙａ）により表わされ
る。

【０２１９】

【化８４】 一般式（Ｙａ）においてＤ¹ は水素を除く一価の置換基
を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくと
も１個の、Ｎ、Ｓ、ＯおよびＰから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を、Ｄ² は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミ
ノ基を、Ｄ³ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ³ は
水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカ
ップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基とい
う）をａは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしａ
は複数のとき複数のＤ³ は同じでも異なっていてもよ
い。

【０２２０】ここでＤ³ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシスル
ホニル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、
アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基があり、Ｘ³ の離脱基の例として
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【０２２１】一般式（Ｙａ）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定の
ない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいてもよいア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【０２２２】一般式（Ｙａ）における置換基がアリール
基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは
縮合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、
ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキ
シフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタン
スルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）
を意味する。

【０２２３】一般式（Ｙａ）における置換基が複素環基
か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複
素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、ＳｅおよびＴｅから選ばれた
少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置
換されてもよい単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２
−ベンゾトリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイ
ミド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−
３−イル）を意味する。

【０２２４】以下、一般式（Ｙａ）において好ましく用
いられる置換基について説明する。

【０２２５】一般式（Ｙａ）においてＤ¹ は好ましくは
ハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されてい
てもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の
基（例えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６
〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ
基）であってその置換基としては例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【０２２６】一般式（Ｙａ）においてＱは好ましくはＣ
とともに３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数
３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、
Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３
０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含
んでいてもよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシク
ロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シ
クロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、
オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン
環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置
換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基がある。

【０２２７】式（Ｙａ）においてＤ² は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ
基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【０２２８】一般式（Ｙａ）においてＤ³ は好ましくは
ハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【０２２９】式（Ｙａ）において、ａは好ましくは１ま
たは２の整数を表わし、Ｄ³ の置換位置は、下記化８５
に示される基

【０２３０】

【化８５】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【０２３１】一般式（Ｙａ）において、Ｘ³ は好ましく
は窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基ま
たはアリールオキシ基を表わす。

【０２３２】Ｘ³ が複素環基を表わすとき、Ｘ³ は好ま
しくは置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮
合環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジクリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリジ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は
置換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例と
しては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シ
アノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。

【０２３３】Ｘ³ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
³ は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わ
し、前記Ｘ³ が複素環である場合に挙げた置換基群から
選ばれる基で置換されていてもよい。アリールオキシ基
の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基が好
ましい。

【０２３４】次に一般式（Ｙａ）において特に好ましく
用いられる置換基について説明する。

【０２３５】Ｄ¹ は、特に好ましくは、ハロゲン原子ま
たはアルキル基であって、最も好ましくはメチル基であ
る。

【０２３６】Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環が３
〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例
えば、−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₂ −、−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₃ −、
−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₄ −である。ここで、Ｒは水素原子、
ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。ただし、複数
のＲ、複数の〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。

【０２３７】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₂ −である。

【０２３８】Ｄ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、最も好ま
しくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル
基である。

【０２３９】Ｄ³ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、またはスルファモイル基であり、
最も好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【０２４０】Ｘ³ は特に好ましくは下記化８６〜化８８
に示される式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−
３）で表わされる基である。

【０２４１】

【化８６】 式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）−、
−Ｓ−ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）−、−ＮＤ⁶ −ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）
−、−ＮＤ⁶ −ＮＤ⁷ −、−ＮＤ⁶ −Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ
Ｄ⁴ （Ｄ⁵ ）−ＣＤ⁸ （Ｄ⁹ ）−または−ＣＤ¹⁰＝ＣＤ
¹¹−を表わす。

【０２４２】ここで、Ｄ⁴ 、Ｄ⁵ 、Ｄ⁸ およびＤ⁹ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｄ⁶ およびＤ⁷ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｄ¹⁰およ
びＤ¹¹は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｄ¹⁰とＤ¹¹は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｄ⁴ とＤ⁵ 、Ｄ⁵ とＤ⁶ 、Ｄ⁶ とＤ⁷ またはＤ
⁴ とＤ⁸ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【０２４３】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−Ｏ−Ｃ
Ｄ⁴ （Ｄ⁵ ）−、−ＮＤ⁶ −ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）−または−
ＮＤ⁶ −ＮＤ⁷ −である複素環基である。式（Ｙ−１）
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【０２４４】

【化８７】 式（Ｙ−２）において、Ｄ¹²およびＤ¹³の少なくとも１
つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ル信ルホニル基、またはアシル基から選ばれた基であ
り、もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ
基であってもよい。Ｄ¹⁴はＤ¹²またはＤ¹³と同じ意味の
基を表わしｂは０〜２の整数を表わす。

【０２４５】式（Ｙ−２）で表わされるアリールオキシ
基のＣ数は６〜３０、好ましくは６〜２４、さらに好ま
しくは６〜１５である。

【０２４６】

【化８８】 式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式
（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−３）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【０２４７】Ｘ³ は最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わ
される基である。

【０２４８】一般式（Ｙａ）で表わされるカプラーは、
置換基Ｄ¹ 、Ｑ、Ｘ³ または下記化８９に示される基

【０２４９】

【化８９】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【０２５０】以下に一般式（Ｙａ）における各置換基の
具体例を示す。

【０２５１】

【化９０】

【０２５２】

【化９１】

【０２５３】

【化９２】 （ｉｉ）Ｄ² の例：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ₃ Ｏ−、
Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ₃ −、Ｃ₂ Ｈ₅ −、ｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ −、
ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ −、ＣＨ₃ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−、ＣＦ
₃ −、（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｏ−、ｎ−Ｃ₁₄
Ｈ₂₉Ｏ−、ｎ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−、Ｐｈ−ＣＨ₂ Ｏ−、ｎ−
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−、下記化９３に示される基。

【０２５４】

【化９３】 （ｉｉｉ）Ｄ³ の例：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ₃ Ｏ
−、Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ−、ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−、ＣＨ₃ −、ｔ−
Ｃ₄ Ｈ₉ −、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、−Ｃ
ＯＯＣ₄ Ｈ₉ −ｎ、−ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＯＣＨ₂
ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₁₃−ｎ）−Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｎ、−ＣＯＯＣＨ
（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＣＯＯＣＨ（Ｃ₄
Ｈ₉ −ｎ）−ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＣ₂ Ｈ₅ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣ
₁₆Ｈ₃₃−ｎ、−ＮＨＣＯＣ₁₃Ｈ₂₇−ｎ、−ＮＨＣＯＣ₁₅
Ｈ₃₁−ｎ、−ＮＨＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅−ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ
（Ｃ₆ Ｈ₁₃−ｎ）−Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）−ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ
（Ｃ₃ Ｈ₇ −ｉ）−ＳＯ₂ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−ｎ、ＮＨＳＯ₂ Ｃ
₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＮＨＳＯ₂ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−ｎ、−ＳＯ₂ ＮＨ
ＣＨ₃ 、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｐｈ、−ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃−ｎ、
−ＯＳＯ₂ Ｃ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＮＨＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、
下記化９４に示される基。

【０２５５】

【化９４】 （ｉｖ）Ｘ³ の例：下記化９５〜化９９に示す。

【０２５６】

【化９５】

【０２５７】

【化９６】

【０２５８】

【化９７】

【０２５９】

【化９８】

【０２６０】

【化９９】 下記化１００〜化１１３に、式（Ｙａ）で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらの化
合物に限定されるものではない。

【０２６１】

【化１００】

【０２６２】

【化１０１】

【０２６３】

【化１０２】

【０２６４】

【化１０３】

【０２６５】

【化１０４】

【０２６６】

【化１０５】

【０２６７】

【化１０６】

【０２６８】

【化１０７】

【０２６９】

【化１０８】

【０２７０】

【化１０９】

【０２７１】

【化１１０】

【０２７２】

【化１１１】

【０２７３】

【化１１２】

【０２７４】

【化１１３】 一般式（Ｙａ）で表わされる本発明のイエローカプラー
は下記化１１４〜化１１５に示す合成ルートによって合
成することができる。

【０２７５】

【化１１４】

【０２７６】

【化１１５】 ここで化合物（ａ）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９
７８，４３，１７２９、ＣＡ、１９６０，６６，１８５
３３ｙ等に記載の方法により合成される。

【０２７７】化合物（ｂ）の合成は塩化チオニル、オキ
ザリルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、ト
ルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより
行なう、反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましく
は−１０℃〜８０℃である。

【０２７８】化合物（ｃ）は、アセト酢酸エチルをマグ
ネシウムメトキシド等を用いてアニオンとし、その中へ
化合物（ｂ）を加えることにより合成される。反応は無
溶媒もしくはテトラヒドロフラン、エチルエーテルなど
を用い反応温度は通常−２０℃〜６０℃、好ましく−１
０℃〜３０℃である。

【０２７９】化合物（ｄ）は、化合物（ｃ）および塩基
としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ₃ 水溶液・水酸化ナト
リウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノール、エ
タノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反応させるこ
とにより合成される。反応温度は通常−２０℃〜５０℃
好ましくは−１０℃〜３０℃である。

【０２８０】化合物（ｅ）は、化合物（ｄ）および化合
物（ｇ）を無溶媒で反応させることにより合成される。
反応温度は通常１００〜１５０℃であり好ましくは１０
０〜１２０℃である。

【０２８１】Ｘ³ がＨでない場合、クロル化またはブロ
ム化後離脱基Ｘ³ を導入して化合物（ｆ）を合成する。
化合物（ｅ）は、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン等の溶媒
中、塩化スリフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によ
りクロロ置換体とかるか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド等によりブロモ置換体とする。この時、反応温度は
−２０℃〜７０℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【０２８２】次に、クロロ置換体またはブロモ置換体と
離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘ³ とを塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニ
トリル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶
媒中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０
℃〜１００℃で反応させることにより、化合物（ｆ）
（本発明のイエローカプラー）を得ることができる。こ
の時、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テト
ラメチルグアニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の塩基を用いてもよい。

【０２８３】以下に本発明の一般式（Ｙａ）で表される
イエローカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物ＹＢ−２５の合成 Ｃｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法によ
り合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｃｃ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１ｃｃの混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロ
ライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室温に
て２時間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレン、過
剰のオキザリルクロライドを除去することにより１−メ
チルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状物を得
た。

【０２８４】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｃｃの混
合物中にメタノール１００ｃｃを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
した。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレーター減圧下完全に留去した。テトラヒドロフラン
１００ｃｃを反応物を加えて分散し、室温にて先に得た
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下
した。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｃｃ、
希硫酸水で抽出、水洗し、有機層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプ
ロパンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状
物５５．３ｇを得た。

【０２８５】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エチノール１
６０ｃｃの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニ
ア水６０ｃｃを１０分間かけて滴下した。

【０２８６】その後１時間攪拌し酢酸エチル３００ｃ
ｃ、希塩酸水にて抽出、中和、水洗し、有機層を無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去して（１−メチルシ
クロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを
得た。

【０２８７】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し、例示化合物ＹＢ−２５を粘稠油状物として
４９ｇ得た。

【０２８８】化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲ
スペクトルおよび元素分析により確認した。 合成例２ 例示化合物ＹＢ−１の合成 例示化合物ＹＢ−２５の２２．８ｇを塩化メチレン３０
０ｃｃに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分
間かけて滴下した。３０分間反応後反応液をよく水洗し
無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物ＹＢ−
２５の塩化物を得た。

【０２８９】１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン
１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｃｃ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０ｃｃの溶液の中に先に合成し
た例示化合物ＹＢ−２５の塩化物をＮ，Ｎ，−ジメチル
ホルムアルデヒド５０ｃｃに溶かしたものを３０分間か
けて室温にて滴下した。その後４０℃にて４時間反応
後、反応液を酢酸エチル３００ｃｃで抽出水洗後、２％
トリエチルアミン水溶液３００ｃｃにて水洗し、ついで
希塩酸水にて中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサ
ン、酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。析出した結果
を濾過しｎ−ヘキサン、酢エチの混合溶媒で洗浄後、乾
燥することにより例示化合物ＹＢ−１の結晶２２．８ｇ
を得た。

【０２９０】化合物の構造はマススペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また融点１３２〜
３℃であった。

【０２９１】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るイエロー色素形成カプラーは単独で用いても、２種〜
数種混合して用いてもよく、また本発明の効果を奏する
範囲において公知のイエロー色素形成カプラーと混合し
て用いてもよい。

【０２９２】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るイエロー色素形成カプラーは感光材料のいずれの層に
も使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または
その隣接非感光性層での使用が好ましく、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層での使用が最も好ましい。

【０２９３】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るイエロー色素形成カプラーの感光材料中での使用量は
１ｍ² 当たり１×１０^-4モル〜１０^-2モル、より好まし
は２×１０^-4モル〜１０^-3モルである。

【０２９４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層及び
非感光性層のそれぞれ少なくとも１層が設けられていれ
ばよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数お
よび層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持
体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる
複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光
性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性
を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列
が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色
性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順
が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層
が挟まれたような設置順をもとり得る。

【０２９５】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２９６】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号公報
に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれ
ていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含ん
でいてもよい。

【０２９７】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２９８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０２９９】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０３００】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号公報に記載されてい
るように、同一感色性層中において支持体より離れた側
から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。

【０３０１】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０３０２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，４６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬは主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０３０３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成、配列を選択することができる。

【０３０４】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０３０５】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０３０６】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０３０７】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”および同Ｎｏ．１８７
１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７
１０５（１９８９（１９８９年１１月），８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉ
ｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１
９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔ ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

【０３０８】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散剤も好ましい。

【０３０９】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号同４，４３９，５２０号お
よび米国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法
により簡単に調製することができる。

【０３１０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からばるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀・酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてよい。

【０３１１】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されてい。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０３１２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリチーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３号、同Ｎｏ．１８７１６および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

【０３１３】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０３１４】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０３１５】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれには特別な限定はないが、平均粒子サ
イズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜
０．６μｍが好ましい。また、粒子形については、特に
限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒
子数の少なくしも９５％が平均粒子径の±４０％以内の
粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【０３１６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ない方が好ましい。

【０３１７】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０３１８】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０３１９】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また、分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に
添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アデ
インデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプ
ト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加
しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子
含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０３２０】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０３２１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０３２２】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４．増白剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 および安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10. バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック、 27頁 650頁右欄 876〜877 頁 防止剤 14. マット剤 878〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい。

【０３２３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０３２４】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０３２５】本発明の感光材料に、本発明の前記一般式
（Ｉ）〜一般式（ＶＩ）で表わされる染料のほかに、国
際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特表平１−５０２９１
２号に記載された方法で分散された染料または欧州特許
第３１７，３０８Ａ号、米国特許第４，４２０，５５５
号、特開平１−２５９３５８号に記載の染料を含有させ
ることができる。

【０３２６】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０３２７】イエローカプラーとしては、本発明の前記
一般式（１）、（２）及び一般式（Ｙ）で表わされる基
を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーのほか
に、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同４，０
２２，６２０号、同４，３２６，０２４号、同４，４０
１，７５２号、同４，２４８，９６１号、特公昭５８−
１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同
１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８
号、同４，３１４，０２３号、同４，５１１，６４９
号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものを
本発明の効果を損なわない範囲で併用することができ
る。その範囲は好ましくは５０モル％以下、より好まし
くは２５モル％以下である。

【０３２８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許３，０６１，４３
２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３
６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１
号、米国特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，
６５４号、同４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８
／０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

【０３２９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ
号、同２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６
２２号、同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６１
６号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７
号、同４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２
号、同４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８
号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５
５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４
−５５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

【０３３０】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０
９，３２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許第
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０３３１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０３３２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同４，１３８，２５８号、米国特許第１，１４
６，３６８号、特開平１−３１９７４４号、同３−１７
７８３６号、同３−１７７８３７号、欧州特許第４２
３，７２７Ａ号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０３３３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましくは使用でき
る。現像抑制を放出するＤＩＲカプラーは、本発明の一
般式（１）、（２）及び一般式（Ｙ）で表わされる基を
有するアシルアセトアミド型カプラーのほかに、前述の
ＲＤ１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０
５、ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものを用いることができる。

【０３３４】ＲＤ Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。

【０３３５】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。

【０３３６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号、同３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後
復色する色素を放出するカプラー米国特許第４，５５
５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０３３７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０３３８】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶剤の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類
（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

【０３３９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０３４０】本発明におけるシアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーの分散液は下記式で表される比率で沸点１５
０℃以上の高沸点有機溶媒を含むことができる。

【０３４１】 ０≦高沸点有機溶媒（重量）／カプラー（重量）≦１．０ この比率は鮮鋭性及び膜強度向上の要求より好ましくは
０．７以下であり、さらに好ましくは０．５以下であ
る。

【０３４２】また、上記式における高沸点有機溶媒は共
乳化しているものをいう。

【０３４３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−べンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０３４４】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０３４５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０３４６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野においた公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．＆
Ｅｎｇ．），１９巻，２号，１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、
測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
して、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０３４７】膨潤膨度Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼ
ラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条
件を変えることによって調整することができる。また、
膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さ
きに述べた条件下でも最大膨潤膜厚から、式：（最大膨
潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０３４８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタッチ防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑性、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤剤は１５０〜
５００％が好ましい。

【０３４９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０３５０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プ
ロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒ
ドロキシペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）ア
ニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン及びこれらの塩酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
い。４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシブチル）アニリン及びその塩類は発色性が高
くなり、現像銀量が少なくてもある程度の発色濃度を示
すことから、現像時間の短縮化や脱銀性の改善が可能で
あり、特に好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０３５１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むので一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホル酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０３５２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般的に感光材料１平方メート
ル当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオ
ン濃度を低減させておくことにより５００ミリリットル
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０３５３】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０３５４】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０３５５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機哉塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ンプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０３５６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特類第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材料中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０３５７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０３５８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０３５９】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０３６０】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましく温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０３６１】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０３６２】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段の前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
後の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０３６３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【０３６４】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０３６５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０３６６】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、ｎ- メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０３６７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０３６８】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０３６９】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４８５０及び同Ｎｏ．１５１５９に記載のシッ
フ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０３７０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０３７１】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０３７２】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０３７３】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではない。

【０３７４】実施例１ 試料１０１の作成 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ 第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ 染料Ｄ−４ 0.4 mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、変動係数 18％、ＡｇＩ 含量１モル％） 銀量 0.05ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.05ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.2 ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.3 ｇ カプラーＣ−２ 0.1 ｇ カプラーＣ−３ 0.7 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6 mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.01ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.002ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.01ｇ 染料Ｄ−１ 0.02mg 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 第８層：中感層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、変動係数１６ ％、 ＡｇＩ 含量0.3 モル％） 銀量 0.02ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−６ 0.05ｇ カプラーＣ−７ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−６ 0.2 ｇ カプラーＣ−７ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラーＣ−４ 0.3 ｇ カプラーＣ−６ 0.1 ｇ カプラーＣ−７ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.09ｇ ゼラチン 1.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ 高融点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−５ 0.7 ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラーＣ−５ 0.6 ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−５ 1.3 ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.7 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.2 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.3 ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ 0.4 ｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.1 ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.4 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ）0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸のモル比４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 0.03ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５を添加した。

【０３７５】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０３７６】

【表８】

【０３７７】

【表９】

【０３７８】

【表１０】

【０３７９】

【化１１６】

【０３８０】

【化１１７】

【０３８１】

【化１１８】

【０３８２】

【化１１９】

【０３８３】

【化１２０】

【０３８４】

【化１２１】

【０３８５】

【化１２２】

【０３８６】

【化１２３】

【０３８７】

【化１２４】

【０３８８】

【化１２５】

【０３８９】

【化１２６】

【０３９０】

【化１２７】

【０３９１】

【化１２８】

【０３９２】

【化１２９】 試料１０２の作製 試料１０１において第１４層の中間層を除去した以外試
料１０１と同様にして作製した。 試料１０３の作製 試料１０２において、第１３層のイエローフィルター層
のコロイド銀を除去し、かわりに下記引例染料（１）を
酢酸エチルとトリクレジルフォスフェートの混合溶媒に
溶解し、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液中に分散
し、化合物の塗布量が２．０×１０^-4モル／ｍ² になる
ように上記分散物を添加した以外試料１０１と同様にし
て作製した。

【０３９３】

【化１３０】 試料１０４の作製 試料１０３の引例染料（１）のかわりに本発明の染料分
散物ＩＩ−５１を等モル添加した以外試料１０３と同様
にして作製した。 試料１０５〜１０７の作製 試料１０４において染料分散物ＩＩ−５１のかわりにＩ
ＩＩ−１０、ＩＶ−３、ＶＩ−２をそれぞれ添加した以
外試料１０４と同様にして作製した。

【０３９４】試料１０８〜１１４の作製 試料１０１〜１０７において第１５〜１７層に添加した
イエローカプラーＣ−５を除去しかわりに本発明のイエ
ローカプラーＹＡ−２８を等モル添加し、発色濃度を合
わせるため塗布量を×０．８倍した以外試料１０１〜１
０７と同様にして作製した。

【０３９５】試料１１５〜１２１の作製 試料１０８〜１１４と同じく第１５〜１７層のイエロー
カプラーを本発明のイエローカプラーＹＢ−６に等モル
置き換えた以外試料１０８〜１１４と同様にして作製し
た。

【０３９６】試料１２２の作製 試料１１０において第１５〜１７層のイエローカプラー
を本発明のイエローカプラーＹＡ−２８とＹＢ−６を各
々１／２モルずつ添加した以外は試料１１０と同様にし
て作製した。

【０３９７】上記試料１０１〜１２２の内容を表１１に
示す。

【０３９８】

【表１１】 得られた試料１０１〜１２２を裁断後、３５℃８０％Ｒ
Ｈの条件下にて一ケ月保存した。保存後、常法にてウエ
ッジ露光を与え室温にて保存しておいた試料とともに下
記処理工程にて処理し、染料の残色、感度離び最大発色
濃度の変化を調べた。また鮮鋭度評価のため緑感層のＭ
ＴＦ値の評価を行なった。

【０３９９】得られた結果を表１２に示した。表１２か
ら明らかなように本発明の染料とカプラーを組合せたも
のは第１４層を除去しても長期保存時の感度変化、最大
濃度の低下（第１現像のかぶりアップによって起こるも
のと考えられる。）も少なく、また残色も少ない。さら
に鮮鋭度も高いことが分かる。

【０４００】更に本発明のカプラーＹＡ−２８をＹＡ−
４、ＹＡ−３６−に、またＹＢ−６をＹＢ−２４、ＹＢ
−３１に等モル置き換えして作製し同様の評価を行なっ
たところ、表１２と同様な効果が得られた。

【０４０１】

【表１２】 処理工程 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸ナトリウム 15 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調製した。 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 3.0ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ミリリットル 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナリウムで調製した。 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・12水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 11.80 ｐＨは塩酸又は水酸化ナリウムで調製した。 〔調整液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセロール 0.4ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは塩酸又は水酸化ナリウムで調製した。 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)アンモニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは塩酸又は水酸化ナリウムで調製した。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調製した。 〔安定液〕 ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02 ｇ ポリオキシエチレンｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル ｐＨ 7.0 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.15 ゼラチン 1.90 ＥｘＭ−１ 2.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 3.0×10^-2 第２層（中間層） ゼラチン 2.10 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 ＥｘＦ−１ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−２ 7.0×10^-2 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤ＡＡ 銀 0.15 乳剤ＢＢ 銀 0.25 ゼラチン 1.50 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−１ 0.11 ＥｘＣ−３ 0.11 ＥｘＣ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 7.0×10^-3 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤ＣＣ 銀 0.25 乳剤ＤＤ 銀 0.45 ゼラチン 2.00 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−１ 0.16 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−７ 1.5×10^-2 比較カプラー（ａ） 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１０ 1.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.10 第５層（高感度赤感乳剤層) 乳剤ＥＥ 銀 0.60 ゼラチン 1.60 ＥｘＳ−１ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-5 ＥｘＣ−４ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 7.0×10^-2 ＥｘＣ−６ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 1.5×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 8.0×10^-2 第６層（中間層） ゼラチン 1.10 Ｐ−２ 0.17 Ｃｐｄ−１ 0.10 Ｃｐｄ−４ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 第７層（低感度緑感乳剤層) 乳剤ＦＦ 銀 0.10 乳剤ＧＧ 銀 0.15 ゼラチン 0.50 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 0.2×10^-4 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.20 比較カプラー（ａ） 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 7.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−３ 0.10 第８層（中感度緑感乳剤層) 乳剤ＨＨ 銀 0.55 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−２ 0.25 ＥｘＭ−３ 1.5×10^-2 比較カプラー（ａ） 4.0×10^-2 Ｃｐｄ−１１ 9.0×10^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第９層（高感度緑感乳剤層) 乳剤ＩＩ 銀 0.45 ゼラチン 0.90 ＥｘＳ−４ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 2.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 3.0×10^-4 ＥｘＳ−９ 2.0×10⁵ − ＥｘＭ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−４ 3.9×10^-2 ＥｘＭ−５ 2.6×10^-2 比較カプラー（ａ） 0.8×10^-2 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 Ｃｐｄ−９ 2.0×10^-4 Ｃｐｄ−１０ 2.0×10^-4 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−３ 0.10 第１０層（イエローフィルータ層） ゼラチン 0.90 黄色コロイド 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.15 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤ＪＪ 銀 0.10 乳剤ＫＫ 銀 0.20 ゼラチン 1.00 ＥｘＳ−８ 2.0×10^-4 比較カプラー（ａ） 9.0×10^-2 比較カプラー（Ａ） 0.90 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-2 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−４ 0.15 第１２層（高感度青感乳剤層） 乳剤ＬＬ 銀 0.40 ゼラチン 0.60 ＥｘＳ−８ 1.0×10^-4 比較カプラー（ａ） 2.0×10^-2 比較カプラー（Ａ） 0.12 Ｃｐｄ−２ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 4.0×10^-2 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、ＡｇＩ１モル％） 0.20 ゼラチン 0.80 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.10 ＵＶ−４ 0.20 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-2 Ｐ−３ 9.0×10^-2 第１４層（第２保護層） ゼラチン 0.90 Ｂ−１（直径１．５μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径１．５μｍ） 0.10 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｈ−１１ 0.40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴、防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５ないしＣｐｄ−８、Ｐ−１１、Ｐ−１
２、Ｗ−１１ないしＷ−１３を添加した。

【０４０２】上記の他に、さらにＢ−４、Ｆ−１１ない
しＦ−２１、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、及びロジウム塩が適宜、各層に含有されている。

【０４０３】次に本発明に用いた乳剤の一覧表および化
合物の化学構造式または化学名を下に示した。

【０４０４】

【表１３】

【０４０５】

【表１４】 表１３および表１４において、 （１）各乳剤は特開平２−１９１９３８号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）各乳剤は特開平３−２３７４５０号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）各乳剤は沃臭化銀乳剤である。

【０４０６】

【化１３１】

【０４０７】

【化１３２】

【０４０８】

【化１３３】

【０４０９】

【化１３４】

【０４１０】

【化１３５】

【０４１１】

【化１３６】

【０４１２】

【化１３７】

【０４１３】

【化１３８】

【０４１４】

【化１３９】

【０４１５】

【化１４０】

【０４１６】

【化１４１】

【０４１７】

【化１４２】

【０４１８】

【化１４３】

【０４１９】

【化１４４】 試料２０１に続いて以下の試料を作製した。 （試料２０２〜２０４の作製）試料２０１の青感乳剤層
の第１１層、第１２層に使用したイエローカプラーの比
較カプラー（Ａ）を表１５に示すように比較カプラー
（Ｂ）、比較カプラー（Ｃ）及び本発明のイエローカプ
ラーＹＡ−２０にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作
製した。 （試料２０５〜２０８の作製）試料２０１〜２０４のイ
エローフィルター層の第１０層に用いた黄色コロイド銀
を全量除き、本発明の染料ＩＩ−４９を使用し、このＩ
Ｉ−４９の高沸点有機溶媒（ＨＢＳ−１）による分散物
を調製したもの（ＨＢＳ−１／ＩＩ−４９＝２／１重量
比）を３．０×１０^-4モル／ｍ² になるように塗布をし
て試料を作製した。 （試料２０９〜２１１の作製）試料２０８の赤感乳剤層
の第４層、緑感乳剤層の第７層〜第９層、青感乳剤層の
第１１層、第１２層に用いたＤＩＲカプラーの比較カプ
ラー（ａ）を表１５に示すように比較カプラー（ｂ）、
引例カプラー（ｃ）及び本発明のカプラーＹＡ−６４に
それぞれ等モル量置き換えて試料を作製した。 （試料２１２〜２２９の作製）試料２０１の赤感乳剤層
の第４層、緑感乳剤層の第７層〜第９層、青感乳剤層の
第１１層、第１２層に用いたＤＩＲカプラー、青感乳剤
層の第１１層、第１２層に用いたイエローカプラー、イ
エローフィルター層の第１０層の黄色コロイド銀をそれ
ぞれ表１６及び表１７に示すように本発明の前記一般式
（１）または一般式（２）で表わされるカプラー及び本
発明の前記染料もしくは引例の染料にそれぞれ等モル量
置き換えて試料を作製した。

【０４２０】

【表１５】

【０４２１】

【表１６】

【０４２２】

【表１７】 なお、比較カプラー及び比較の染料については下記化１
４５〜化１４７に示す。

【０４２３】

【化１４５】

【０４２４】

【化１４６】

【０４２５】

【化１４７】 作製した試料２０１〜２２９は次に示すカラー現像処理
工程、処理液組成の液を用いて処理を行い、以下に示す
諸性能について調べた。

【０４２６】処理は自動現像機を使用し、発色現像液の
累積補充量がタンク容量の３倍量補充されるまで別途像
様露光を与えた試料を処理したのち、処理を施し諸性能
について調べた。

【０４２７】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0℃ 600ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル ５リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − ５リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル ５リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安定（１） 20秒 38.0℃ − ３リットル 安定（２） 20秒 38.0℃ 560ミリリットル ３リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５
ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、
５０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０４２８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調整〕 4.4 4.4 （漂白定着タンク液） 上記漂白タンク液と下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。

【０４２９】 （ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 280 ミリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調整〕 7.4 7.45 （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液）タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 上記カラー現像処理を行って以下の性能について調べ
た。 （１）写真性 白光（光源の色温度４８００°Ｋ）の階調露光を与え、
上記処理を行った試料は濃度測定を行い、そのシアン
（Ｒ）、マゼンタ（Ｇ）、イエロー（Ｂ）濃度の特性曲
線からそれぞれについて最小濃度＋０．２の濃度を与え
る露光量の逆数の対数値を算出し、これを感度として試
料２０１を基準にとってその差（ΔＳ_R、ΔＳ_G 、ΔＳ
_B ）を求め感度の比較を行った。

【０４３０】また、イエロー色像については最小濃度＋
０．２の濃度を与える露光量の点から高露光量側にｌｏ
ｇＥ＝１．０の露光量を与える点の濃度を読み取り、同
じく試料２０１を基準にとって発色濃度の百分率（Ｄ_B
％）を求めた。 （２）感光材料の保存性 作製した各試料の２組を準備し、１つの組は５℃の冷蔵
庫に５日間保存し、もう１つの組は５０℃、８０％ＲＨ
の条件下に５日間保存してから、これら２組の試料に白
光の階調露光を与えて同時に処理した。上記（１）と同
様の方法で感度を求め、同一番号の試料の５℃の冷蔵庫
に保存した試料の感度を基準にとってその差を求めた。
マゼンタ及びイエロー濃度についての結果を示す。さら
に感材の保存性として未露光試料を一定時間、一定の角
度で折り曲げた後、現像処理して圧力による濃度変化に
ついても調べた。 （３）色像堅牢性 白光の階調露光を与え、上記処理を行って（１）と同様
の濃度測定した試料は６０℃、７０％ＲＨの条件下に３
０日間保存したのち、再び濃度測定を行った。これらの
特性曲線上から、テスト開始前の最小濃度＋１．５の濃
度を与える露光量の点におけるテスト終了後の濃度を読
み取り、テスト開始前の濃度に対するテスト終了後の濃
度の百分率を求め、色像残存率（％）として堅牢性を調
べた。イエロー及びマゼンタ色像の結果を示す。 （４）画質 色濁り 緑色光の均一露光（０．５Ｌｕｘ・秒）を与えてから青
色光の階調露光を与え、処理して得られた色画像のイエ
ロー及びマゼンタ濃度を測定し、その特性曲線上の最小
濃度＋２．０のイエロー濃度を与える露光量の点のマゼ
ンタ濃度から、イエロー濃度で測定した最小濃度部のマ
ゼンタ濃度を減じた値を色濁りとし、色再現性の評価の
１つの尺度とした。小さい値程イエロー色像の色の彩度
が高いことを表わす。

【０４３１】鮮鋭性 先に作製した試料２０１〜２２９のイエロー色像の感度
及び階調を試料２０１にほぼ一致するようにカプラー塗
布量あるいは増感色素添加量を調整して試料を再作製し
た。

【０４３２】これら再作製した試料を用いて、白光でも
ってＭＴＦパターンを通して露光を与え、上記処理を行
い、慣用の方法でイエロー色像のＭＴＦ値（２５サイク
ル／ｍｍ）を測定し鮮鋭度の比較を行った。

【０４３３】以上の（１）〜（４）の結果はまとめて表
１８及び１９に示す。

【０４３４】

【表１８】

【０４３５】

【表１９】 表１８及び表１９の結果から、本発明の前記カプラーを
使用することにより、イエロー色像の感度、発色濃度の
写真性能、感材の保存性、色像堅牢性、色濁りにおいて
優れていることが他の比較カプラー、類似のマロンジア
ミド系カプラーとの比較、つまり、試料２０４と試料２
０１〜２０３との対比からわかる。

【０４３６】しかし、本発明の構成要件である前記本発
明のカプラーと前記本発明の染料を同一感光材料に使用
することにより、前記諸性能が比較試料２０５〜２０７
が同等レベルで殆んど変化しないのに対し、本発明の試
料２０８ではわずかでも向上することがわかる。さら
に、本発明の構成要件において本発明の染料の使用によ
り、該染料を用いた層よりも支持体に近い側の感光層、
つまり、緑感乳剤層、赤感乳剤層の感度が著しく高くな
ることが試料２０１〜２０４と試料２０５〜２０８の対
比から明瞭である。

【０４３７】一方、染料については、本発明の染料が写
真性能、感材の保存性、色像堅牢性、画質において他の
引例の染料に比べ優れていることも試料２１１、２２４
〜２２７と試料２２９との比較から明らかである。これ
は本発明の染料が乾膜中で他層へ拡散することがなく、
カラー現像試理中に脱色もしくは流出することによるも
のと考えられる。これに対し比較染料では乾膜中でも他
層への拡散が生じ写真性能に悪作用を及ぼしたり、ある
いはカラー現像処理中に脱色もしくは流出され難いこと
による影響が上記諸性能の差異として現われたものと思
われる。

【０４３８】なお、本発明の前記カプラーにおいても、
一般式（１）で表わされるカプラーよりも、一般式
（２）で表わされるカプラーのほうが上記諸性能に優れ
ていることも試料２１２〜２１４の間の比較及び試料２
１５と試料２１６との比較から知ることができる。さら
に、本発明のカプラーにあってもカラー現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱しうる基が現像抑制
性化合物であるいわゆるＤＩＲカプラーであって、この
種のカプラーを使用することにより写真性能、感材の保
存性、色像堅牢性、画質（色濁り、鮮鋭性）の諸性能が
さらに良化することも試料２０８〜２１０と試料２１
１、２２１、２２２との比較、試料２０５と試料２２８
との比較から知ることができる。

【０４３９】また、感光材料の保存性の１つとして未露
光試料を一定の角度で折り曲げたのち現像処理してその
濃度変化を調べたが、本発明の構成要件を満たす試料２
０８〜２２８、中でも試料２１１〜２２７が最も濃度変
化が小さく、次いで試料２０５〜２０７、試料２２９、
試料２０１〜２０４の順に大別されることが観察され、
本発明の前記一般式（１）または一般式（２）で表わさ
れるカプラー及び本発明の前記染料を使用することによ
り、感材の圧力耐性の改良されることがわかった。

【０４４０】実施例３ 実施例２において作製した試料２０１、２０８、２１
１、２２３、２２７及び２２８を用い、特公平２−３２
６１５号及び実公平３−３９７８４号に記載の方法に従
って、レンズ付フィルムユニットを作製した。

【０４４１】作製したこれら６種のレンズ付フィルムユ
ニットは同一条件で種々の被写体を撮影し、自動現像
機、ＦＰ−５６０ＢＡＬ（富士写真フイルム株式会社
製）でもってカラー現像処理を行い、続いてフジミニラ
ボチャンピオン；プリンタープロセッサーＦＡ−１４０
（富士写真フイルム株式会社製）でもってフジカラーペ
ーパー・スーパーＦＡ、ＴｙｐｅＩＩにプリントした
（カラー現像処理はＣＰ−４３ＦＡを使用した）。

【０４４２】上記６種からプリントして得られた絵柄を
観察したところ、本発明の構成からなる前記本発明のカ
プラーと本発明の染料を使用した試料２０８、２１１、
２２３、２２７及び２２８は比較染料を使用した試料２
０１に比べ、色の彩度の高い鮮明な絵柄の得られること
が確認できた。また、同じ本発明の構成からなる試料で
あっても試料２１１、２２３、２２７のほうが試料２０
８、２２８に比べ優れていることも確認できた。

【０４４３】実施例４ 実施例２で作製した試料２０１〜２２９を用いて、自動
現像機を使用して以下に記載の方法で、発色現像液の累
積補充量がタンク容量の３倍量補充されるまで別途像様
露光を与えた試料を処理してから、性能を調べる試料の
処理を実施し、先の実施例２と同様の性能評価を行っ
た。 （処理工程） 工 程 処理時間 温度 補充量＊ タンク容量 前 浴 10秒 27℃ 13ミリリットル 10リットル リンス(1) 10秒 38℃ − − 発色現像 ３分00秒 41℃ 30ミリリットル 20リットル 停 止 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 促 進 30秒 27℃ 6.5ミリリットル 10リットル 漂 白 ３分00秒 27℃ 6.5ミリリットル 10リットル 水洗（１） 30秒 38℃ − 10リットル 水洗（２） 30秒 38℃ 45ミリリットル 10リットル 定 着 ２分00秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 水洗（３） 40秒 38℃ − 10リットル 水洗（４） 40秒 38℃ − 10リットル 水洗（５） 40秒 38℃ 9ミリリットル 10リットル リンス(2) 10秒 38℃ 13ミリリットル 10リットル ＊補充量は３５ｍｍ幅１ｍ長さ当りの量を示す。

【０４４４】リンス（１）はスプレー方式で感光材料の
両面に直接、水を吹きつけ流し出す。３０ミリリットル
／３５ｍｍ幅１ｍ。

【０４４５】水洗は（２）→（１）、（５）→（４）→
（３）への向流方式である。

【０４４６】以下に処理液の組成を示す。 （前浴） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ほう砂（１０水塩） 20.0 20.0 硫酸ナトリウム 100 100 水酸化ナトリウム 1.0 1.0 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 9.25 9.35 （発色現像) 母液（ｇ） 補充液（ｇ） アミノトリ（メチレンホスホン酸）−５−ナトリウム塩 1.5 2.0 亜硫酸ナトリウム 2.0 2.5 臭化ナトリウム 1.0 0.8 炭酸ナトリウム（無水） 25.6 25.0 重炭酸ナトリウム 2.7 0.6 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル −４−アミノアニリンセスキスルフェートモノヒドレート 4.0 5.5 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 10.20 10.27 （停止） ７．０Ｎ硫酸 50ミリリットル 水を加えて １リットル（母液に同じ） ｐＨ 0.8〜1.5 （促進） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） メタ重亜硫酸ナトリウム 10.0 12.0 氷酢酸 25ミリリットル 30ミリリットル 酢酸ナトリウム 10.0 12.0 エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム 1.0 1.2 ２−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル） イソチオ尿素二塩酸塩 3.0 3.6 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 2.3 3.8 （漂白） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ゼラチン 0.5 0.5 過硫酸ナトリウム 35.0 55.0 塩化ナトリウム 15.0 20.0 第１リン酸ナトリウム 9.0 12.9 リン酸（８５％） 2.5ミリリットル 2.5ミリリットル 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 2.3 2.4 （定着） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） アミノトリ（メチレンホスホン酸）−５−ナトリウム塩 1.5 2.1 チオ硫酸アンモニウム水溶液（５８ｗｔ％） 185ミリリットル 200ミリリットル 亜硫酸ナトリウム 10.0 22.0 重亜硫酸ナトリウム 8.4 4.0 水を加えて １リットル １リットル ｐＨ 6.5 7.2 （リンス(2) ） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルムアルデヒド（３７％） 1.0ミリリットル 1.5ミリリットル ドライウェル（富士フイルム（株）社製） 2.0ミリリットル 2.4ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル 上記処理を実施して得られた結果は、先の表１８及び表
１９に示した結果と同様の傾向を示すものであり、本発
明の構成要件である本発明の前記一般式（１）または一
般式（２）で表わされるカプラー及び本発明の前記染料
を使用する感光材料は写真性能、感材の保存性、色像堅
牢性、画質に優れていることが確認できた。

【０４４７】また、本発明においては発色現像処理前
に、本実施例の処理のようにアルカリ性の前浴処理を実
施してもなんら上記諸性能に変化を与えるものではない
ことが実施例２の結果との対比から知ることができた。

【０４４８】実施例５ 試料５０１の作成 ポリエチレンで両面ラミネートした厚さ２００μｍの紙
支持体に、以下の第１層から第１１層までを重層塗布
し、カラー写真材料を作成した。第１層塗布側のポリエ
チレンには、１５重量％のアナターゼ型二酸化チタンホ
ワイトを白色顔料として、微量の群青を青み付け染料と
して添加した。支持体表面の色度は（Ｌ＊、ａ＊、ｂ
＊）表色系で、それぞれ８９．０、−０．１８、−０．
７３であった。 （各層の組成）以下に各層の成分と塗布量（ｇ／ｍ² ）
を示す。ただし、ハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 0.07 ゼラチン 0.50 第２層（低感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、平均粒径０．３μｍ、 分散係数１０％、立方体、コア沃度型コアシェル構造） 0.05 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、平均粒径０．５μｍ、 分散係数１２％、立方体） 0.08 ゼラチン 1.00 シアンカプラー１ 0.14 シアンカプラー２ 0.07 褪色防止剤１ 0.03 褪色防止剤２ 0.03 褪色防止剤３ 0.03 分散媒（カプラー用） 0.03 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） 0.02 トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.02 ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） 0.02 現像促進剤 0.05 第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（１、２、３各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀６モル％、平均粒径０．８μｍ、分散係数１８％、 平板状（アスペクト比＝８）、コア沃度型コアシェル構造） 0.15 ゼラチン 1.00 シアンカプラー１ 0.20 シアンカプラー２ 0.10 褪色防止剤１ 0.05 褪色防止剤２ 0.05 褪色防止剤３ 0.05 分散媒（カプラー用） 0.03 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） 0.033 トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.033 ジ（３−メチルヘキシル）フタレート（カプラー用溶媒） 0.033 現像促進剤 0.05 第４層（中間層） 黒色コロイド銀 0.02 ゼラチン 1.00 混色防止剤１ 0.04 混色防止剤２ 0.04 トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） 0.08 ジブチルフタレート（混色防止剤用溶媒） 0.08 ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） 0.10 第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素１で分光増感された塩沃化臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀２．５モル％、平均粒径０．２８μｍ、 分散係数６％、立方体、コア沃度型コアシェル構造） 0.03 緑色増感色素１で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀２．５モル％、平均粒径０．４５μｍ、 分散係数１０％、立方体） 0.05 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー１ 0.05 マゼンタカプラー２ 0.05 褪色防止剤４ 0.10 ステイン防止剤１ 0.05 ステイン防止剤２ 0.05 ステイン防止剤３ 0.001 ステイン防止剤４ 0.01 分散媒（カプラー用） 0.05 トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.075 トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.075 第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素１で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀３．５モル％、平均粒径１．０μｍ、分散係数１８％、 平板状（アスペクト比＝９）、均一沃度型） 0.10 ゼラチン 0.80 マゼンタカプラー１ 0.05 マゼンタカプラー２ 0.05 褪色防止剤４ 0.10 ステイン防止剤３ 0.001 ステイン防止剤４ 0.01 分散媒（カプラー用） 0.05 トリクレジルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.075 トリオクチルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.075 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 0.14 ゼラチン 1.00 混色防止剤１ 0.06 トリクレジルホスフェート（混色防止剤用溶媒） 0.075 ジブチルフタレート（混色防止剤溶媒） 0.075 ポリエチルアクリレート・ラテックス （分子量１００００〜１０００００） 0.10 第８層（低感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀２モル％、沃化銀２．０モル％、平均粒径０．３８μｍ、 分散係数８％、立方体、コア沃度型コアシェル構造） 0.07 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された塩沃臭化銀 （塩化銀１モル％、沃化銀２．０モル％、平均粒径０．５５μｍ、 分散係数１０％、立方体、コア沃度型コアシェル構造） 0.10 ゼラチン 0.50 イエローカプラー１ 0.10 イエローカプラー２ 0.10 褪色防止剤５ 0.10 ステイン防止剤３ 0.001 分散媒（カプラー用 0.05 トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.05 第９層（高感度青感層） 青色増感色素（１、２各等量）で分光増感された沃臭化銀 （沃化銀２．０モル％、平均粒径１．４μｍ、分散係数１８％、 平板状（アスペクト比＝１２）、コア沃度型コアシェル構造） 0.25 ゼラチン 1.00 イエローカプラー１ 0.20 イエローカプラー２ 0.20 褪色防止剤５ 0.10 ステイン防止剤３ 0.002 分散媒（カプラー用） 0.15 トリノニルホスフェート（カプラー用溶媒） 0.10 第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.50 紫外線吸収剤１ 0.50 紫外線吸収剤２ 0.50 分散媒（紫外線吸収剤用） 0.15 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （紫外線吸収剤用溶媒） 0.075 トリノニルホスフェート（紫外線吸収剤用溶媒） 0.075 染料１（イラジエーション防止用） 0.01 染料２（イラジエーション防止用） 0.01 染料３（イラジエーション防止用） 0.005 染料４（イラジエーション防止用） 0.005 第１１層（保護層） ゼラチン 0.90 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド） エタン（ゼラチン硬化剤） 0.085 ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５− トリアジン・ナトリウム塩（ゼラチン硬化剤） 0.085 非感光性ハロゲン化銀 （塩臭化銀、臭化銀３モル％、平均粒径０．２μｍ） 0.02 変性ポバール 0.05 さらに各層には、乳化分散剤としてアルカノールＸＣ
（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）およびアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステルお
よびＭａｇｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ（株）
製）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層
には下記の安定剤１、２および３を用いた。

【０４４９】このように作成した写真材料を試料番号５
０１とした。

【０４５０】写真材料の作成に用いた化合物を以下に示
す。

【０４５１】

【化１４８】

【０４５２】

【化１４９】

【０４５３】

【化１５０】

【０４５４】

【化１５１】

【０４５５】

【化１５２】

【０４５６】

【化１５３】

【０４５７】

【化１５４】

【０４５８】

【化１５５】

【０４５９】

【化１５６】

【０４６０】

【化１５７】

【０４６１】

【化１５８】

【０４６２】

【化１５９】

【０４６３】

【化１６０】

【０４６４】

【化１６１】

【０４６５】

【化１６２】

【０４６６】

【化１６３】

【０４６７】

【化１６４】

【０４６８】

【化１６５】

【０４６９】

【化１６６】

【０４７０】

【化１６７】

【０４７１】

【化１６８】

【０４７２】

【化１６９】

【０４７３】

【化１７０】

【０４７４】

【化１７１】

【０４７５】

【化１７２】

【０４７６】

【化１７３】

【０４７７】

【化１７４】

【０４７８】

【化１７５】

【０４７９】

【化１７６】

【０４８０】

【化１７７】

【０４８１】

【化１７８】

【０４８２】

【化１７９】

【０４８３】

【化１８０】

【０４８４】

【化１８１】 試料５０１に続いて、以下の試料を作製した。 （試料５０２の作製）試料５０１の第７層に用いたイエ
ローコロイド銀を全量除き、代わりに実施例１で用いた
引例染料（１）を酢酸エチルとトリクレジルフォスフェ
ートの混合溶媒に溶解し、コロイドミルを用いてゼラチ
ン水溶液中に分散し、化合物の塗布量が３．０×１０^-4
になるように上記分散物を添加した以外は試料５０１と
同様にして作製した。 （試料５０３〜５０５の作製）試料５０２の引例染料
（１）の代わりに、本発明の染料分散物ＩＩ−４４、Ｉ
ＩＩ−５、ＩＶ−２をそれぞれ等モル添加した以外は試
料５０２と同様にして作製した。 （試料５０６〜５１０の作製）試料５０１〜５０５にお
いて、第８層と第９層に添加したイエローカプラー１お
よび２を除去し、代わりに本発明のイエローカプラーＹ
Ａ−１５を等モル添加した以外は試料５０１〜５０５と
同様にして作製した。 （試料５１１〜５１５の作製）試料５０１〜５０５にお
いて、第８層と第９層に添加したイエローカプラー１お
よび２を除去し、代わりに本発明のイエローカプラーＹ
Ｂ−１を等モル添加した以外は試料５０１〜５０５と同
様にして作製した。 （試料５１６の作製）試料５０８において、第８層と第
９層に添加したイエローカプラーＹＡ−１５を除去し、
代わりにイエローカプラーＹＡ−１７およびＹＢ−３を
１：１のモル比で添加した以外は試料５０８と同様にし
て作製した。

【０４８５】上記試料５０１〜５１６の内容を表２０に
示した。

【０４８６】

【表２０】 得られた試料５０１〜５１６はロールの状態で２５℃の
条件下に２週間保存した後、裁断して各々の実験に供し
た。各試料は３２００°Ｋの光源にてセンシメトリー用
ウェッジを通して露光した後、次に示すカラー反転現像
処理工程、処理液組成の液を用いて処理を行ない、濃度
測定を行なうことにより特性曲線を得て、以下に示す諸
性能について調べた。

【０４８７】 処理工程 時間 温度 母液タンク容量 補充量 黒白現像 75秒 38℃ ８リットル 330ｍｌ／ｍ² 第１水洗（第１浴） 45秒 33℃ ５リットル なし 第１水洗（第２浴） 45秒 33℃ ５リットル 5000ｍｌ／ｍ² 反転露光 15秒（100 ルックス) カラー現像 135秒 38℃ 15リットル 500ｍｌ／ｍ² 第２水洗 45秒 33℃ ５リットル 1000ｍｌ／ｍ² 漂白定着（第１浴） 60秒 38℃ ７リットル なし 漂白定着（第２浴） 60秒 38℃ ７リットル 220ｍｌ／ｍ² 第３水洗（第１浴） 45秒 33℃ ５リットル なし 第３水洗（第２浴） 45秒 33℃ ５リットル なし 第３水洗（第３浴） 45秒 33℃ ５リットル 5000ｍｌ／ｍ² 乾燥 45秒 75℃ 上記第１水洗工程および第３水洗工程は、それぞれ向流
水洗方式とした。すなわち、第１水洗工程では、第２水
洗水を流し、そのオーバーフロー液を第１浴に導いた。
また、第３水洗工程では、第３浴に水洗水を流し、その
オーバーフロー液を第２浴に導き、第２浴のオーバーフ
ロー液を第１浴に導いた。

【０４８８】各処理液の組成を以下に示す。 黒白現像液 母液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 1.0ｇ 1.0ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 3.0 3.0 亜硫酸カリウム 30.0ｇ 30.0ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ 炭酸カリウム 35.0ｇ 35.0ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 25.0ｇ 25.0ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４− メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン 2.0ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ なし 沃化カリウム 5.0mg なし 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） 9.60 9.60 カラー現像液 母液 補充液 ベンジルアルコール 15.0ml 18.0ml ジエチレングリコール 12.0ml 14.0ml ３，６−ジチアー１，８−オクタン−ジオール 0.20g 0.25g ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 2.5ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ 3.6ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−アミノアニリン硫酸塩 5.0ｇ 8.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0ｇ 1.2ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ なし 沃化カリウム 1.0mg なし 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（塩酸または水酸化カリウムで調整） 10.25 10.40 漂白定着液 母液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム ・２水塩 5.0ｇ 5.0ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ） アンモニウム・１水塩 80.0ｇ 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 15.0ｇ 15.0ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ml/l） 160 ml 160 ml ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5ｇ 0.5ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（酢酸またはアンモニア水で調整） 6.50 6.50 上記のカラー反転現像処理を行なって、以下に示す諸性
能を調べた。 （１）発色性 イエロー色像について、試料５０１において最小濃度＋
１．６を与える露光量を求め、この露光量の点における
濃度を読みとり、試料５０１を基準として濃度Ｄ_B の百
分率（％）を求めた。 （２）感光材料の保存性 各試料を２組準備し、一方は２５℃、６０％ＲＨ、他方
は４５℃、８０％ＲＨの条件下に７日間保存した後、同
時に処理を行なった。イエロー色像について最高濃度Ｂ
Ｄ_max と感度ＢＳ_0.6 を、マゼンタ色像について最高濃
度ＧＤ_max を求めて、２５℃、６０％ＲＨに保存した試
料に対する変化を示した。感度は濃度０．６を与える露
光量の逆数の対数を算出することにより求めた。 （３）残色 イエロー色像の最低濃度ＢＤ_max を試料５０１を基準に
して評価した。 （４）色像堅牢性 濃度測定を行なって特性曲線を得た試料を６０℃、７０
％ＲＨの条件下に３０日間保存した後、再び濃度測定を
行なった。イエロー色像について、保存テスト実施前の
特性曲線上で最小濃度（Ｄ_min ）＋０．６の濃度を与え
る露光量の点においてテスト終了後のＤ´を読みとり、
さらに最小濃度Ｄ_min´を求めた。テスト実施前の濃度
差に対するテスト終了後の濃度差の百分率Ｘ（％）を次
の式で求め、色像残存率として堅牢性を調べた。

【０４８９】Ｘ＝（Ｄ´−Ｄ_min ´）／０．６×１００ 以上の（１）〜（４）の結果をまとめて表２１に示し
た。

【０４９０】

【表２１】 表２１に示した結果から明らかなように、本発明の染料
とカプラーを組み合わせて得られる感光材料は高発色性
を示し、色像の保存性が改善され、更に長期保存におけ
る感度や最高濃度の変化が少ないという優れた性能を発
揮することがわかる。また、残色も問題にならないこと
がわかる。

【０４９１】実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｍ² ）を白色顔料として、また微量
（０．００３ｇ／ｍ² ）の群青を青み付け染料として含
む（支持体の表面の色度はＬ* 、ａ* 、ｂ* 系で８８．
０、−０．２０、−０．７５であった）。 （感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ² 単位）を
示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を
示す。各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ−１の製法に準じて
作られた。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリ
ップマン乳剤を用いた。 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 …0.10 混色防止剤（Ｃｐｄ−２７） …0.05 ゼラチン …0.70 第２層（中間層） ゼラチン …0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１１、１２、１３等量）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ０．２５μ、粒子サイズ分布〔変動係数〕８％、八面体） …0.40 赤色増感色素（ＥｘＳ−１１、１２、１３等量）で分光増感された塩臭化銀 （塩化銀 ５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０ ％、八面体） …0.08 ゼラチン …1.00 シアンカプラー（ＥｘＣ−１１、１２、１３を１：１：０．２） …0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−２１、２２、２３、２４、５０等量） …0.18 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−２５） …0.003 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.03 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） …0.12 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１１、１２、１３等量）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１５％、八面体） …0.14 ゼラチン …1.00 シアンカプラー（ＥｘＣ−１１、１２、１３を１：１：０．２） …0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−２１、２２、２３、２４、５０等量） …0.18 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.03 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） …0.12 第５層（中間層） ゼラチン …1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−２７） …0.08 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） …0.16 ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−２８） …0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−１４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ ０．２５μ、粒子サイズ分布８％、八面体） …0.04 緑色増感色素（ＥｘＳ−１４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、 平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体） …0.06 ゼラチン …0.80 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１１、１２、１３等量） …0.11 退色防止剤（Ｃｐｄ−２９、４６、５０等量） …0.15 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−３０、３１、３２、３３を １０：７：７：１比で） …0.025 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） …0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−１４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ ０．６５μ、粒子サイズ分布１６％、八面体） …0.10 ゼラチン …0.80 マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１１、１２、１３等量） …0.11 退色防止剤（Ｃｐｄ−２９、４６、５０等量） …0.15 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−３０、３１、３２、３３を １０：７：７：１比で） …0.025 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６等量） …0.15 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Ａ） …0.12 ゼラチン …0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−２７） …0.03 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５等量） …0.10 ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−２８） …0.07 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１５、１６等量）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布８％、八面体） …0.07 青色増感色素（ＥｘＳ−１５、１６等量）で分光増感された塩臭化銀 （塩化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、 八面体） …0.14 ゼラチン …0.80 イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） …0.35 退色防止剤（Ｃｐｄ−３４） …0.10 退色防止剤（Ｃｐｄ−５０） …0.05 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−２５、３５を１：５比で） …0.007 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …0.10 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１５、１６等量）で分光増感された臭化銀 （平均粒子サイズ０．８５μ、粒子サイズ分布１８％、八面体） …0.15 ゼラチン …0.60 イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） …0.30 退色防止剤（Ｃｐｄ−３４） …0.10 退色防止剤（Ｃｐｄ−５０） …0.05 ステイン防止剤（Ｃｐｄ−２５、３５を１：５比で） …0.007 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.05 カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） …0.10 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン …1.00 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２２、２４、３６等量） …0.50 混色防止剤（Ｃｐｄ−２７、３７等量） …0.03 分散媒（Ｃｐｄ−２６） …0.02 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量） …0.08 イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−３８、３９、４０、４１、４７を １０：１０：１３：１５：２０比で） …0.05 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１μ） …0.03 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００） …0.01 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量 …0.05 ゼラチン …1.80 ゼラチン硬化剤（Ｈ−２１、Ｈ−２２等量） …0.18 第１５層（裏層） ゼラチン …2.50 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２２、２４、３６等量） …0.50 染料（Ｃｐｄ−３８、３９、４０、４１、４７等量） …0.06 第１６層（裏層保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素 （平均粒子サイズ５μ）等量 …0.05 ゼラチン …2.00 ゼラチン硬化剤（Ｈ−２１、Ｈ−２２等量） …０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長さ
せ、最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／
シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１
０％であった。この乳剤に銀１モル当り１．５ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を
加え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０４９２】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０^-3、
１０^-2重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−４２、４８、
４９を各々１０^-2重量％用いた。更に各層には乳化分散
助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社）及び
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤と
してコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０
（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロ
イド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−４３、４４、
４５）を用いた。この試料を試料番号６０１とした。以
下に実施例に用いた化合物を示す。

【０４９３】

【化１８２】

【０４９４】

【化１８３】

【０４９５】

【化１８４】

【０４９６】

【化１８５】

【０４９７】

【化１８６】

【０４９８】

【化１８７】

【０４９９】

【化１８８】

【０５００】

【化１８９】

【０５０１】

【化１９０】

【０５０２】

【化１９１】

【０５０３】

【化１９２】 Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−２１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミ
ド）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム トリフルオロメタン
スルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕フェニル｝
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニル〕−１−
ホルミルヒドラジン。

【０５０４】試料６０２の作製 試料６０１において、第１０層の中間層を除去した以外
は試料６０１と同様にして作製した。 試料６０３の作製 試料６０２において、第９層のイエローフィルター層の
コロイド銀を除去し、かわりに実施例１の引例染料
（１）を酢酸エチルとトリクレジルフォスフェートの混
合溶媒に溶解し、コロイドミルを使ってゼラチン水溶液
中に分散し、化合物の塗布量が２．８×１０^-4モル／ｍ
² になるように上記分散物を添加した以外は、試料６０
１と同様にして作製した。 試料６０４の作製 試料６０３の引例染料（１）のかわりに本発明の染料分
散物ＩＩ−１を等モル添加した以外、試料６０３と同様
にして作製した。 試料６０５〜６０７の作製 試料６０４において染料分散物ＩＩ−１のかわりにＩＩ
Ｉ−１６、ＩＶ−３、Ｖ−５をそれぞれ添加した以外は
試料６０４と同様にして作製した。 試料６０８〜６１４の作製 試料６０１〜６０７において第１１、１２層に添加した
イエローカプラーＥｘＹ−１、２、３を除去し、かわり
に本発明のイエローカプラーＹＡ−２８を等モル添加し
た以外試料６０１〜６０７と同様にして作製した。 試料６１５〜６２１の作製 試料６０８〜６１４と同様に、第１１、１２層のイエロ
ーカプラーを本発明のイエローカプラーＹＢ−６に等モ
ル置き換えした以外は試料６０８〜６１４と同様にして
作製した。以上の試料６０１〜６２１を表２２に一覧す
る。

【０５０５】

【表２２】 このようにして作製されたカラー印画紙試料６０１〜６
２１を４０℃、８０％ＲＨの環境下に３日間保存し、ウ
ェッジ露光（１／１０秒、１０ｃｍｓ）した後、下記の
処理工程を施してイエローの最大発色画像濃度及び最小
発色画像濃度を測定した。その結果を表２３に示す。

【０５０６】

【表２３】 また、同様の試料６０１〜６２１を同様に露光処理した
後、３０℃、８０％ＲＨにて７日間強制経時させた後の
イエロー最大発色濃度の低下量及び、６０℃、４０％Ｒ
Ｈにて３日間強制経時された後のイエロー最大発色濃度
の低下量を測定した。その結果を表２４に示す。

【０５０７】

【表２４】 表２３、表２４の結果から明らかなように、本発明の染
料とカプラーを組み合わせた物は第１０層の中間層を除
去しても長期保存の最大発色画像濃度、最小発色画像濃
度の変化が小さい。また、色像の堅牢性も良好なことが
分かる。

【０５０８】以下に、実施例６における処理工程を示
す。

【０５０９】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料は像様露光した後、自動現像機を用い
て以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容
量の３倍になるまで連続処理した。

【０５１０】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 発色現像 135秒 38℃ 11リットル 350ミリリットル／ｍ² 漂白定着 40秒 34℃ ３リットル 300ミリリットル／ｍ² 水洗（１） 40秒 32℃ ３リットル − 水洗（２） 40秒 32℃ ３リットル 350ミリリットル／ｍ² 乾 燥 30秒 80℃ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴
（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわ
ゆる向流補充方式とした。このとき感光材料による各処
理液の持ち出し量は３５ミリリットル／ｍ² であった。

【０５１１】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 Ｄ−ソルビット 0.15ｇ 0.20ｇ ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物 0.15ｇ 0.20ｇ ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）五ナトリウム塩 1.8ｇ 1.8ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 0.5ｇ 0.5ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 0.15ｇ 0.15ｇ ジエチレングリコール 12.0ml 6.0ml ベンジルアルコール 13.5ml 18.0ml 臭化カリウム 0.70ｇ − ベンゾトリアゾール 0.003ｇ 0.004ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.4ｇ 3.2ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 8.0 10.6ｇ トリエタノールアミン 6.0 8.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 6.0ｇ 8.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 25.0ｇ 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.3ｇ 1.7ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃）（ＫＯＨまたは硫酸でｐＨ調整） 10.30 10.79 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム・２水塩 4.0ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモニウム・２水塩 55.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） 168ミリリットル ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム 30.0ｇ 亜硫酸アンモニウム 35.0ｇ ５−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（２５℃）（アンモニア水または酢酸でｐＨ調整） 6.5 〔水洗水〕 [ タンク液、補充液とも〕 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） 1000ミリリットル ｐＨ 6.5

【０５１２】

【発明の効果】本発明の染料を本発明のカプラーと組み
合わせるとコロイド銀を用いたときに生じる保存時のか
ぶりや感度変化を大幅に減少させることができ、またコ
ロイド銀層に隣接して設けられた層を必要とすることな
く鮮鋭度を向上させることができる。さらに、写真性
能、特に感度、色像堅牢性、色濁り、画質の再現性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。

フロントページの続き (72)発明者 田本 公璽 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 柴山 繁 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 佐藤 実 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 中条 清 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
   青感性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真感光材料
   が下記化１に示される一般式（Ｉ）で表される染料を含
   有し、且つ該感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感光性
   層に下記化２、化３に示される一般式（１）、（２）で
   表されるイエローカプラーの少なくとも１種および／ま
   たは下記化４に示される一般式（Ｙ）で表されるアシル
   基を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーを少
   なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 式中Ｘ、Ｙは各々電子求引性基を表わすか、ＸＹで結合
   した酸性核を表わし、Ａｒはフェニル基または複素環基
   を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表わし、ｎ
   は０、１又は２を表わす。 【化２】 【化３】 一般式（１）、（２）中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル
   基、アリール基又は複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とと
   もに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはア
   リール基又は複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
   カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
   表す。 【化４】 一般式（Ｙ）中、Ｄ¹ は一価の基を表し、ＱはＣととも
   に３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、ＯおよびＰから
   選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３
   〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   す。但し、Ｄ¹ は水素原子であることはなく、また、Ｑ
   と結合して環を形成することはない。