JP2674614B2 - Composition comprising polyolefin resin as main component and method for producing sheet comprising the composition - Google Patents
Composition comprising polyolefin resin as main component and method for producing sheet comprising the compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン系樹脂を
主成分とする組成物及びその組成物よりなるシートの製
造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition containing a polyolefin resin as a main component and a method for producing a sheet comprising the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来此種のエチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体，またはエチレン−エチルアクリレート共
重合体，もしくはエチレン−メチルアクリレート共重合
体といったポリオレフィン系樹脂の加工は押出し法，イ
ンフレーション法が一般的であった。これらの押出し法
及びインフレーション法では生産吐出量が少なく、幅等
の調整が困難であった。しかもこれらの方法によるとフ
イルムにダイスのキズ跡及び目ヤニによる擦れ跡が付き
やすい欠点を有するものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, extrusion processing and inflation method are generally used for processing polyolefin resin such as ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer or ethylene-methyl acrylate copolymer. there were. In these extrusion method and inflation method, the production discharge amount was small and it was difficult to adjust the width and the like. In addition, according to these methods, the film has a defect that scratches on the die and scratches on the film are likely to occur.
【０００３】[0003]
【解決しようとする問題点】ポリオレフィン系樹脂は各
種プラスチックの中でも特に不活性であり、ウエルダー
加工する場合にその樹脂の組成および加工助剤により問
題があった。またカレンダー成型での問題点は(1) ロー
ル面との粘着性（滑性），(2) 耐熱変色，(3) ロール温
度などが重要である。本発明はこの様にカレンダー加工
ができないとされていたエチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体，エチレン−エチルアクリレート共重合体，
エチレン−メチルアクリレート共重合体といったポリオ
レフィン系樹脂をカレンダー適性の優れたものにし、か
つこれらの樹脂を用いてウエルダー性，ロール滑性，平
滑性の良いシートを得んとするものである。[Problems to be Solved] Polyolefin resin is particularly inactive among various plastics, and there is a problem due to the composition of the resin and a processing aid during the welding process. In addition, problems with calendar molding include (1) adhesiveness with the roll surface (sliding), (2) heat discoloration, and (3) roll temperature. According to the present invention, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, which is said to be not calenderable in this way,
A polyolefin resin such as an ethylene-methyl acrylate copolymer is made to have excellent calendering suitability, and a sheet having good welder properties, roll smoothness, and smoothness is obtained by using these resins.
【０００４】[0004]
【解決するための手段】本発明は上記の問題点を解決す
るためになされたもので、その手段は、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体，エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体，エチレン−メチルアクリレート共重合体
のうちの少なくとも１種を有し、且つ（メタ）アクリレ
ート類の単量体の含有率が８重量％以上３８重量％以下
であるポリオレフィン系樹脂組成物100 重量部に対し、
加工助剤としてアクリル系重合体0.005 〜３重量部，ラ
ウレート系錫安定剤0.005 〜３重量部，有機酸亜鉛0.00
5 〜0.4 重量部のうちの１種、もしくはこれら加工助剤
の２種以上のブレンド物0.005 〜４重量部を添加して樹
脂組成物を得ると共に、この樹脂組成物をロール温度が
100 〜180 ℃でカレンダー加工することである。上記
（メタ）アクリレート類の単量体の含有率は、共重合体
の共重合時の単量体の比率によって調整することができ
る。また、上記（メタ）アクリレート類の単量体の含有
率は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体，エチ
レン−エチルアクリレート共重合体，エチレン−メチル
アクリレート共重合体のうちの少なくとも１種を有する
ポリオレフィン系樹脂組成物に他のポリオレフィン系樹
脂を添加することによっても調整することができる。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the means therefor are as follows: ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer. With respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin composition having at least one kind of the combination and having a content of the (meth) acrylate monomer of 8% by weight or more and 38% by weight or less,
Acrylic polymer 0.005 to 3 parts by weight as a processing aid, laurate tin stabilizer 0.005 to 3 parts by weight, organic acid zinc 0.005
One of 5 to 0.4 parts by weight, or 0.005 to 4 parts by weight of a blend of two or more kinds of these processing aids is added to obtain a resin composition, and the resin composition is mixed at a roll temperature of
It is to calender at 100-180 ℃. The content of the above-mentioned (meth) acrylate monomers can be adjusted by the ratio of the monomers at the time of copolymerization of the copolymer. The content of the (meth) acrylate monomer is a polyolefin system having at least one of an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer. It can also be adjusted by adding another polyolefin resin to the resin composition.
【０００５】[0005]
【実施例】本発明の実施の一例について説明するに、エ
チレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ），
エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ），エ
チレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）は、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ2 とＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＣＯＯＲ2 （Ｒ1 はＨ
又はＣＨ3 ，Ｒ2 はＣＨ3 又はＣ2 Ｈ5 ）とを共重合し
てなるエチレン系コポリマーとしてこの種の技術分野に
おいて周知のものであり、これらのエチレン−メチルメ
タクリレート共重合体，エチレン−エチルアクリレート
共重合体，エチレン−メチルアクリレート共重合体のう
ちの少なくとも１種を有し、且つ（メタ）アクリレート
類の単量体の含有率が８重量％以上３８重量％以下、好
ましくは１０〜３０重量％であるポリオレフィン系樹脂
組成物100 重量部に対し、加工助剤としてアクリル系重
合体0.005 〜3重量部，ラウレート系錫安定剤0.005 〜3
重量部，有機酸亜鉛0.005 〜0.4 重量部のうちの１種、
もしくはこれら加工助剤の２種以上のブレンド物0.005
〜４重量部を添加するものである。EXAMPLES To explain one example of the present invention, ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA),
Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA) is C
H 2 = CH 2 and CH 2 = CR 1 COOR 2 (R 1 is H
Or CH 3 and R 2 are well known in the technical field of this kind as an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing CH 3 or C 2 H 5 ) with ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- It has at least one kind of ethyl acrylate copolymer and ethylene-methyl acrylate copolymer, and the content of the monomer of (meth) acrylates is 8% by weight or more and 38% by weight or less, preferably 10% by weight or less. For 100 parts by weight of the polyolefin resin composition of 30% by weight, 0.005 to 3 parts by weight of an acrylic polymer as a processing aid and 0.005 to 3 parts of a laurate tin stabilizer as a processing aid.
Parts by weight, one of 0.005 to 0.4 parts by weight of organic zinc,
Or a blend of two or more of these processing aids 0.005
~ 4 parts by weight are added.
【０００６】加工助剤としてのアクリル系重合体は、ア
クリル酸、及びアクリル酸メチル，アクリル酸エチル，
アクリル酸ｎブチル，アクリル酸イソブチル，アクリル
酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エチル，メタクリル酸ｎブチル，メタクリル酸
−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステルを主成
分とした一群の重合体で、具体的には、例えば市販品の
三菱レイヨン製のメタブレンP-700 ，メタブレンP-551
，メタブレンP-530A，メタブレンL-1000，鐘淵化学工
業製のカネエースPA-20 ，カネエースPA-100，旭電化工
業製のマークLS-3，マークLS-5等である。Acrylic polymers as processing aids include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
A group of polymers mainly composed of acrylic acid esters such as n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. Specifically, for example, commercially available Mitsubishi Rayon's Metabrene P-700 and Metabrene P-551.
, Metabrene P-530A, Metabrene L-1000, Kane Fuchi Chemical Industry's Kane Ace PA-20, Kane Ace PA-100, Asahi Denka Kogyo's Mark LS-3, Mark LS-5 etc.
【０００７】また、加工助剤としてのラウレート系錫安
定剤は、例えばジブチル錫ラウレート，ジブチル錫ステ
アレート，ジブチル錫ジラウレート，ジブチル錫ジステ
アレート等である。The laurate tin stabilizer as a processing aid is, for example, dibutyltin laurate, dibutyltin stearate, dibutyltin dilaurate or dibutyltin distearate.
【０００８】加工助剤としての有機酸亜鉛は、例えばス
テアリン酸亜鉛，ラウリン酸亜鉛，オレイン酸亜鉛など
である。The organic zinc as a processing aid is, for example, zinc stearate, zinc laurate, zinc oleate or the like.
【０００９】上記エチレン−メチルメタクリレート共重
合体，エチレン−エチルアクリレート共重合体，エチレ
ン−メチルアクリレート共重合体のうちの少なくとも１
種を有するポリオレフィン系樹脂組成物中の（メタ）ア
クリレート類の単量体の含有率、すなわちメチルメタク
リレート，またはエチルアクリレート，もしくはメチル
アクリレート，あるいはこれら２種以上の混合物の含有
率は８重量％以上３８重量％以下、好ましくは１０〜３
０重量％であり、８重量％未満の場合にはウエルダー加
工ができず好ましくなく、３８重量％を超える場合はロ
ール滑性が低下し、シートの表面状態及びカレンダリン
グ加工性が悪くなるので好ましくない。At least one of the above ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer and ethylene-methyl acrylate copolymer
The content of the (meth) acrylate monomer in the polyolefin resin composition having seeds, that is, the content of methyl methacrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, or a mixture of two or more thereof is 8% by weight or more. 38% by weight or less, preferably 10 to 3
It is 0% by weight, and when it is less than 8% by weight, it is not preferable because it cannot be welded, and when it exceeds 38% by weight, the roll smoothness is deteriorated and the surface condition of the sheet and the calendering processability are deteriorated. Absent.
【００１０】また、上記エチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体，エチレン−エチルアクリレート共重合体，
エチレン−メチルアクリレート共重合体のうちの少なく
とも１種を有するポリオレフィン系樹脂組成物には、そ
の樹脂組成物中の（メタ）アクリレート類の単量体の含
有率が８重量％以上３８重量％以下となるように他のポ
リオレフィン系樹脂を添加することができる。この樹脂
に添加される他のポリオレフィン系樹脂は、エチレンと
酢酸ビニルの共重合体，エチレン，プロピレン，ブテ
ン，ブテンー１，３ーメチルーブテンー１，ヘキセンー
１，オクテンー１，４ーメチルーペンテンー１等の重合
体及び共重合体を主成分とするもので、例えば高密度ポ
リエチレン，中低密度ポリエチレン，超低密度ポリエチ
レン，結晶性ポリプロピレン，ポリブテンなど及びこれ
らの混合物からなる他のポリオレフィンなどである。The above-mentioned ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer,
In the polyolefin resin composition having at least one of ethylene-methyl acrylate copolymer, the content of the (meth) acrylate monomer in the resin composition is 8% by weight or more and 38% by weight or less. Other polyolefin resins can be added so that Other polyolefin resins added to this resin are copolymers of ethylene and vinyl acetate, ethylene, propylene, butene, butene-1,3-methyl-butene-1, hexene-1, octene-1,4-methyl-pentene- 1 and other polymers and copolymers as main components, such as high density polyethylene, medium and low density polyethylene, ultra low density polyethylene, crystalline polypropylene, polybutene, and other polyolefins composed of a mixture thereof. .
【００１１】この樹脂組成物に対して、アクリル系重合
体，ラウレート系錫安定剤，有機酸亜鉛のうちの１種、
もしくはこれらの２種以上のブレンド物を加工助剤とし
て添加せしめるものであるが、この配合物に他の添加物
として、この種の技術分野において周知の帯電防止剤，
紫外線吸収剤，抗酸化剤，顔料，ブロッキング防止剤等
を適宜量添加することも可能である。これらの配合物
は、コポリマー，添加されるポリオレフィン系樹脂，加
工助剤の種類および添加量によるが、カレンダー加工の
適性温度範囲は100 〜180 ℃、好ましくは120 〜170 ℃
である。100 ℃以下の場合は溶融不足のためシート化さ
れず、180 ℃以上の場合は溶融過多のためロールに付着
してロールから剥離しなくなる。For this resin composition, one of an acrylic polymer, a laurate tin stabilizer, and zinc organic acid,
Alternatively, a blend of two or more of these may be added as a processing aid, and other additives to this blend are known as antistatic agents well known in the technical field of this type.
It is also possible to add an appropriate amount of an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pigment, an antiblocking agent and the like. Depending on the type and amount of the copolymer, the polyolefin resin to be added, the processing aid, the suitable temperature range for calendering is 100 to 180 ° C, preferably 120 to 170 ° C.
It is. When the temperature is 100 ° C or lower, the sheet is not formed due to insufficient melting, and when the temperature is 180 ° C or higher, the sheet is adhered to the roll due to excessive melting and does not peel from the roll.
【００１２】次いで具体的実施例おび比較例について説
明すると、 実施例１ メチルメタクリレート（ＭＭＡ），またはエチルアクリ
レート（ＥＡ），もしくはメチルアクリレート（ＭＡ）
の含有率２０％のエチレン系樹脂組成物（ＥＭＭＡ，Ｅ
ＥＡ，ＥＭＡ）に、下記の表１に示す加工助剤を添加
し、この配合物を140 ±2 ℃のロール温度でカレンダー
加工した場合のロール滑性，シートの平滑性，ウエルダ
ー性の評価を示す。Next, specific examples and comparative examples will be described. Example 1 Methyl methacrylate (MMA), ethyl acrylate (EA), or methyl acrylate (MA)
Content of 20% ethylene-based resin composition (EMMA, E
EA and EMA), the processing aids shown in Table 1 below were added, and the evaluation of roll lubricity, sheet smoothness, and welder property was performed when this compound was calendered at a roll temperature of 140 ± 2 ° C. Show.
【００１３】[0013]
【表１】 [Table 1]
【００１４】実施例２ ＥＭＭＡにポリエチレンを添加してメチルメタクリレー
ト（ＭＭＡ）を下記の表２に示す含有率とし、これに表
２に示す加工助剤を0.5 部添加してカレンダー加工した
場合のロール滑性とウエルダー性の評価を示す。Example 2 Polyethylene was added to EMMA so that the content of methyl methacrylate (MMA) was as shown in Table 2 below, and 0.5 parts of the processing aid shown in Table 2 was added to the roll for calendering. Evaluation of lubricity and welder property is shown.
【００１５】[0015]
【表２】 [Table 2]
【００１６】[0016]
【発明の効果】本発明はエチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体，エチレン−エチルアクリレート共重合体，
エチレン−メチルアクリレート共重合体のうちの少なく
とも１種を有し、且つ（メタ）アクリレート類の単量体
の含有率が８重量％以上３８重量％以下であるポリオレ
フィン系樹脂組成物100 重量部に対し、加工助剤として
アクリル系重合体0.005 〜３重量部，ラウレート系錫安
定剤0.005 〜３重量部，有機酸亜鉛0.005 〜0.4 重量部
のうちの１種、もしくはこれら加工助剤の２種以上のブ
レンド物0.005 〜４重量部を添加してなるから、ロール
滑性が良くカレンダー加工の優れたポリオレフィン系樹
脂を主成分とする組成物が得られると共に、これをロー
ル温度が100 〜180 ℃でカレンダー加工することによ
り、そのカレンダリング加工性に優れ、幅などが自由に
調整でき、シートの表面状態が良く、シートの平滑性お
よびウエルダー性に優れるポリオレフィン系樹脂を主成
分とする組成物のシートを生産することができる。EFFECTS OF THE INVENTION The present invention comprises an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer,
100 parts by weight of a polyolefin-based resin composition containing at least one ethylene-methyl acrylate copolymer and having a content of (meth) acrylate monomers of 8% by weight or more and 38% by weight or less On the other hand, as the processing aid, one of acrylic polymer 0.005 to 3 parts by weight, laurate tin stabilizer 0.005 to 3 parts by weight, zinc organic acid 0.005 to 0.4 parts by weight, or two or more of these processing aids. 0.005 to 4 parts by weight of the blended product is added, so that a composition containing a polyolefin resin as a main component, which has good roll lubricity and excellent calendering, can be obtained at a roll temperature of 100 to 180 ° C. By calendering, it has excellent calendering processability, its width can be adjusted freely, the surface condition of the sheet is good, and it has excellent smoothness and weldability. It is possible to produce a sheet of a composition containing a fin resin as a main component.
Claims (4)
体，エチレン−エチルアクリレート共重合体，エチレン
−メチルアクリレート共重合体のうちの少なくとも１種
を有し、且つ（メタ）アクリレート類の単量体の含有率
が８重量％以上３８重量％以下であるポリオレフィン系
樹脂組成物100 重量部に対し、加工助剤としてアクリル
系重合体0.005 〜３重量部，ラウレート系錫安定剤0.00
5 〜３重量部，有機酸亜鉛0.005 〜0.4重量部のうちの
１種、もしくはこれら加工助剤の２種以上のブレンド物
0.005 〜4 重量部を添加してなることを特徴とするポリ
オレフィン系樹脂を主成分とする組成物。1. At least one selected from an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer, and containing a (meth) acrylate monomer. Acrylic polymer 0.005 to 3 parts by weight as a processing aid, and laurate tin stabilizer 0.00 per 100 parts by weight of the polyolefin resin composition having a rate of 8% by weight or more and 38% by weight or less.
5 to 3 parts by weight, 0.005 to 0.4 parts by weight of organic acid zinc, or a blend of two or more of these processing aids.
A composition containing a polyolefin-based resin as a main component, which is characterized by adding 0.005 to 4 parts by weight.
含有率は、共重合体の共重合時の単量体の比率によって
調整される請求項１記載のポリオレフィン系樹脂を主成
分とする組成物。2. The polyolefin-based resin according to claim 1, wherein the content of the (meth) acrylate monomer is adjusted by the ratio of the monomers at the time of copolymerization of the copolymer. Composition.
含有率は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体，
エチレン−エチルアクリレート共重合体，エチレン−メ
チルアクリレート共重合体のうちの少なくとも１種を有
するポリオレフィン系樹脂組成物に他のポリオレフィン
系樹脂を添加することによって調整される請求項１記載
のポリオレフィン系樹脂を主成分とする組成物。3. The content of the monomer of the (meth) acrylates is ethylene-methyl methacrylate copolymer,
The polyolefin resin according to claim 1, which is prepared by adding another polyolefin resin to a polyolefin resin composition containing at least one of an ethylene-ethyl acrylate copolymer and an ethylene-methyl acrylate copolymer. A composition containing as a main component.
主成分とする組成物を、ロール温度が100 〜180 ℃でカ
レンダー加工することを特徴とするシートの製造方法。4. A method for producing a sheet, which comprises calendering the composition containing the polyolefin resin as a main component according to claim 1 at a roll temperature of 100 to 180 ° C.
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