JP2664404B2 - 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 - Google Patents
溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2664404B2 JP2664404B2 JP63090891A JP9089188A JP2664404B2 JP 2664404 B2 JP2664404 B2 JP 2664404B2 JP 63090891 A JP63090891 A JP 63090891A JP 9089188 A JP9089188 A JP 9089188A JP 2664404 B2 JP2664404 B2 JP 2664404B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- resin
- melted
- optical anisotropy
- heat resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性と加工性に優れ、尚かつ、機械的性質
に優れた溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂
及びその組成物に関する。
に優れた溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂
及びその組成物に関する。
近年、耐熱性と加工性を併せ備えた熱可塑性樹脂とし
て溶融樹脂に光学的異方性を示すポリマー（液晶性ポリ
マー）の提案が種々なされている。特開昭49−72393
号特開昭50−43223号特開昭54−77691号等がそれら
の代表的なものである。これらの液晶性ポリマーは何れ
もポリマーの骨格に剛直性セグメントを導入して液晶性
を発現し高強度で耐熱性に優れ、尚かつ、溶融流動性に
優れた易加工性を発現している。
て溶融樹脂に光学的異方性を示すポリマー（液晶性ポリ
マー）の提案が種々なされている。特開昭49−72393
号特開昭50−43223号特開昭54−77691号等がそれら
の代表的なものである。これらの液晶性ポリマーは何れ
もポリマーの骨格に剛直性セグメントを導入して液晶性
を発現し高強度で耐熱性に優れ、尚かつ、溶融流動性に
優れた易加工性を発現している。
然し乍ら、耐熱性と易加工性とを更に好適なものにす
る為には以下の点での配慮が必要とされる。即ち、熱可
塑性樹脂の通常の成形温度範囲は高くとも350℃以下で
あり、それ以上の場合には特殊な成形機を必要とするの
で賦形の汎用性と熱源の経済性を考慮すると350℃以下
が望ましい。
る為には以下の点での配慮が必要とされる。即ち、熱可
塑性樹脂の通常の成形温度範囲は高くとも350℃以下で
あり、それ以上の場合には特殊な成形機を必要とするの
で賦形の汎用性と熱源の経済性を考慮すると350℃以下
が望ましい。
更に樹脂の使用される環境が増々苛酷な使用条件とな
っており、特に高温での機械的性質の信頼性が重要視さ
れている為、耐熱性の指標として用いられる熱変形温度
は少なくとも150℃以上、好ましくは200℃以上が望まれ
る温度範囲である。
っており、特に高温での機械的性質の信頼性が重要視さ
れている為、耐熱性の指標として用いられる熱変形温度
は少なくとも150℃以上、好ましくは200℃以上が望まれ
る温度範囲である。
以上の２点は通常の熱可塑性樹脂では相矛盾する性格
であり、融点若しくは流動点を下げながら尚かつ熱変形
温度を高めるということは極めて困難である。
であり、融点若しくは流動点を下げながら尚かつ熱変形
温度を高めるということは極めて困難である。
因に、先に提案されている液晶性ポリマーの例として
のは熱変形温度200℃以上を満足するものの成形温度3
50℃以下を満たさない。又、及びの例は成形温度35
0℃以下を満すものの熱変形温度に関しては100℃以下
であり、は180℃と望ましい範囲には及んでいない。
のは熱変形温度200℃以上を満足するものの成形温度3
50℃以下を満たさない。又、及びの例は成形温度35
0℃以下を満すものの熱変形温度に関しては100℃以下
であり、は180℃と望ましい範囲には及んでいない。
以上の課題に鑑み、本発明者等は耐熱性と易加工性と
いう相矛盾する特性を同時に満足し、尚かつ苛酷な環境
下でも機械的物性の信頼性に優れた熱可塑性樹脂を得る
べく鋭意研究した結果、特定の構成単位を有するポリエ
ステルがこれらの相矛盾する問題点をバランス良く解決
出来ることを見出し、本発明を完成するに到ったもので
ある。
いう相矛盾する特性を同時に満足し、尚かつ苛酷な環境
下でも機械的物性の信頼性に優れた熱可塑性樹脂を得る
べく鋭意研究した結果、特定の構成単位を有するポリエ
ステルがこれらの相矛盾する問題点をバランス良く解決
出来ることを見出し、本発明を完成するに到ったもので
ある。
即ち本発明は、必須の構成成分として下式（Ｉ）〜
（IV）で表される構成単位を含み、全構成単位に対して
（Ｉ）が35乃至90モル％、（II）が１乃至４モル％、
（II）が0.5乃至30モル％、（IV）が0.5乃至30モル％で
あることを特徴とする溶融時に光学的異方性を示すポリ
エステル樹脂に関する。
（IV）で表される構成単位を含み、全構成単位に対して
（Ｉ）が35乃至90モル％、（II）が１乃至４モル％、
（II）が0.5乃至30モル％、（IV）が0.5乃至30モル％で
あることを特徴とする溶融時に光学的異方性を示すポリ
エステル樹脂に関する。
本発明は上記の如き特定の構成単位の特定の比率より
なる組み合わせ、特に構成単位（II）の低含量域で、易
加工性と耐熱性のバランスの良好なポリマーの提供を実
現するのである。
なる組み合わせ、特に構成単位（II）の低含量域で、易
加工性と耐熱性のバランスの良好なポリマーの提供を実
現するのである。
ポリマーの構成単位である（Ｉ）を実現する具体的な
化合物はｐ−ヒドロキシ安息香酸及びその誘導体であ
り、誘導体としてはアセトキシ安息香酸等の酸エステル
安息香酸類、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、ブ
チル及びフェニルエステル等の安息香酸エステル類、ヒ
ドロキシ安息香酸クロライド等の酸クロライド類等があ
げられる。
化合物はｐ−ヒドロキシ安息香酸及びその誘導体であ
り、誘導体としてはアセトキシ安息香酸等の酸エステル
安息香酸類、ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、ブ
チル及びフェニルエステル等の安息香酸エステル類、ヒ
ドロキシ安息香酸クロライド等の酸クロライド類等があ
げられる。
本構成単位（Ｉ）は全構成単位に対して35乃至90モル
％が用いられ、好ましくは50乃至90モル％である。
％が用いられ、好ましくは50乃至90モル％である。
（II）を実現する具体的な化合物は２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸及びその誘導体であり、誘導体としては
２−アセトキシ−６−ナフトエ酸等の酸エステルナフト
エ酸類、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のメチル、エ
チル、ブチル及びフェニルエステル等のナフトエ酸エス
テル類、２−ヒドロキシ−６−ナフトテ酸クロライド等
の酸クロライド類等があげられる。
６−ナフトエ酸及びその誘導体であり、誘導体としては
２−アセトキシ−６−ナフトエ酸等の酸エステルナフト
エ酸類、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のメチル、エ
チル、ブチル及びフェニルエステル等のナフトエ酸エス
テル類、２−ヒドロキシ−６−ナフトテ酸クロライド等
の酸クロライド類等があげられる。
本構成単位（II）は全構成単位に対して１乃至４モル
％の範囲である。本構成単位（II）の配合比率は極めて
ポリマーの特性を左右するものである。
％の範囲である。本構成単位（II）の配合比率は極めて
ポリマーの特性を左右するものである。
（III）を実現する具体的な化合物はテレフタル酸及
びその誘導体であり、誘導体としてはテレフタル酸のメ
チル、エチル及びフェニルエステル等のテレフタル酸エ
ステル類、テレフタル酸クロライド等の酸クロライド類
等があげられる。
びその誘導体であり、誘導体としてはテレフタル酸のメ
チル、エチル及びフェニルエステル等のテレフタル酸エ
ステル類、テレフタル酸クロライド等の酸クロライド類
等があげられる。
本構成単位（III）は全構成単位に対し0.5乃至30モル
％が用いられる。５乃至25モル％が好ましい範囲であ
る。
％が用いられる。５乃至25モル％が好ましい範囲であ
る。
又、（IV）を実現する具体的な化合物はレゾルシノー
ル及びその誘導体であり、誘導体としてはジアセトキシ
レゾルシノール等の酸エステル類があげられる。
ル及びその誘導体であり、誘導体としてはジアセトキシ
レゾルシノール等の酸エステル類があげられる。
本構成単位（IV）は全構成単位に対し0.5乃至30モル
％が用いられる。２乃至15モル％が好ましい範囲であ
る。
％が用いられる。２乃至15モル％が好ましい範囲であ
る。
これらの化合物から本発明のポリマーが直接重合法や
エステル交換法を用いて重合され、重合に際しては、通
常溶融重合法やスラリー重合法等が用いられる。
エステル交換法を用いて重合され、重合に際しては、通
常溶融重合法やスラリー重合法等が用いられる。
これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であ
り、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジアリール錫
酸化物、２酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、
チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアル
カリ土類金属塩類、BF3の如きルイス酸等があげられ
る。
り、代表的なものはジアルキル錫酸化物、ジアリール錫
酸化物、２酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、
チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアル
カリ土類金属塩類、BF3の如きルイス酸等があげられ
る。
触媒の使用量は一般にはモノマーの全重量に基いて約
0.001乃至１重量％、特に約0.01乃至0.2重量％が好まし
い。
0.001乃至１重量％、特に約0.01乃至0.2重量％が好まし
い。
これらの重合方法により製造されたポリマーは更に不
活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を計
ることができる。
活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を計
ることができる。
溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーであるこ
とは、本発明において耐熱性の易加工性を併せ持つ上で
不可欠な要素である。溶融異方性の性質は直交偏光子を
利用した慣用の偏光検査方法により確認することができ
る。より具体的には溶融異方性の確認はLeitz偏光顕微
鏡を使用しLeitzホットステージにのせた試料を窒素雰
囲気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。
上記ポリマーは光学的に異方性であり、直交偏光子間に
挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性で
あると、例えば静止液状態であっても偏光は透過する。
とは、本発明において耐熱性の易加工性を併せ持つ上で
不可欠な要素である。溶融異方性の性質は直交偏光子を
利用した慣用の偏光検査方法により確認することができ
る。より具体的には溶融異方性の確認はLeitz偏光顕微
鏡を使用しLeitzホットステージにのせた試料を窒素雰
囲気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。
上記ポリマーは光学的に異方性であり、直交偏光子間に
挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性で
あると、例えば静止液状態であっても偏光は透過する。
本願の加工性の指標としては液晶性及び融点（液晶性
発現温度）が考えられる。液晶性を示すか否かは溶融時
の流動性に深く係わり、本願のポリエステルは溶融状態
で液晶性を示すことが不可欠である。
発現温度）が考えられる。液晶性を示すか否かは溶融時
の流動性に深く係わり、本願のポリエステルは溶融状態
で液晶性を示すことが不可欠である。
ネマチックな液晶性ポリマーは融点以上で著しく粘性
低下を生じるので、一般的に融点またはそれ以上の温度
で液晶性を示すことが加工性の指標となる。従って、融
点（液晶性発現温度）は、通常の成形機の加熱能力から
みて350℃以下が望ましい目安となる。
低下を生じるので、一般的に融点またはそれ以上の温度
で液晶性を示すことが加工性の指標となる。従って、融
点（液晶性発現温度）は、通常の成形機の加熱能力から
みて350℃以下が望ましい目安となる。
本願の耐熱性の指標としては熱変形温度、高温下での
剛性等が考えられる。使用目的としての耐熱性は材料
が電気分野等で半田付け工程に耐えられる半田耐熱性を
持つこと材料が応力のかかった状態でも連続して使用
できる温度範囲が高温であること等が必要となる。は
通常熱変形温度が評価方法として用いられとの相関も
あるが樹脂自体の性能としては電気分野での蓄熱、熱源
廻りの部品用素材として勘案すると、200℃以上あれば
極めて優れた耐熱性を持つといえる。
剛性等が考えられる。使用目的としての耐熱性は材料
が電気分野等で半田付け工程に耐えられる半田耐熱性を
持つこと材料が応力のかかった状態でも連続して使用
できる温度範囲が高温であること等が必要となる。は
通常熱変形温度が評価方法として用いられとの相関も
あるが樹脂自体の性能としては電気分野での蓄熱、熱源
廻りの部品用素材として勘案すると、200℃以上あれば
極めて優れた耐熱性を持つといえる。
次に本発明のポリエステルは使用目的に応じて各種の
繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を配合す
ることが出来る。
繊維状、粉粒状、板状の無機及び有機の充填剤を配合す
ることが出来る。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊
維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機
質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維
状物質も使用することが出来る。
維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機
質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維
状物質も使用することが出来る。
一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラック、黒
鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドガラスフ
ァイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金
属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き
金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金
属の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、
窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ミルドガラスフ
ァイバー、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、硅
藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナの如き金
属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き
金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金
属の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、
窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各
種の金属箔等が挙げられる。
種の金属箔等が挙げられる。
有機充填剤の例を示せば芳香族ポリエステル、繊維、
液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリイミド繊
維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリイミド繊
維等の耐熱性高強度合成繊維等である。
これらの無機及び有機充填剤は一種又は二種以上併用
することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は板状充填剤
との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を
兼備する上で好ましい組み合わせである。無機充填剤の
配合量は、組成物全量に対して95重量％以下、好ましく
は１〜80重量％である。
することが出来る。繊維状充填剤と粒状又は板状充填剤
との併用は特に機械的強度と寸法精度、電気的性質等を
兼備する上で好ましい組み合わせである。無機充填剤の
配合量は、組成物全量に対して95重量％以下、好ましく
は１〜80重量％である。
これらの充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤
又は表面処理剤を使用することが望ましい。
又は表面処理剤を使用することが望ましい。
更に本発明のポリエステルには、本発明の企図する目
的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に添加
してもよい。
的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に添加
してもよい。
この場合に使用する熱可塑性樹脂の例を示すと、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
の芳香族ジカルボン酸とジオール或いはオキシカルボン
酸等からなる芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホ
モ又はコポリマー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ABS、ポリフェニレン
オキシド、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を
挙げることができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種
以上混合して使用することができる。
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
の芳香族ジカルボン酸とジオール或いはオキシカルボン
酸等からなる芳香族ポリエステル、ポリアセタール（ホ
モ又はコポリマー）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリアミド、ポリカーボネート、ABS、ポリフェニレン
オキシド、ポリフェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を
挙げることができる。またこれらの熱可塑性樹脂は２種
以上混合して使用することができる。
本発明で得られる特定の構成単位よりなる溶融時に光
学的異方性を示す芳香族ポリエステル及びその組成物
は、優れた性能を発現でき、350℃以下の加工温度で流
動性を持ち、通常の射出成形や押出成形、圧縮成形が可
能であり種々の立体成形品、繊維、フィルム等に加工出
来、特に射出成形に好適な流動性を与える。又200℃以
上の耐熱変形性を持つ為、機械的強度の保持が高温状態
でも可能であり、又半田耐熱もあり各種の耐熱分野に供
される。
学的異方性を示す芳香族ポリエステル及びその組成物
は、優れた性能を発現でき、350℃以下の加工温度で流
動性を持ち、通常の射出成形や押出成形、圧縮成形が可
能であり種々の立体成形品、繊維、フィルム等に加工出
来、特に射出成形に好適な流動性を与える。又200℃以
上の耐熱変形性を持つ為、機械的強度の保持が高温状態
でも可能であり、又半田耐熱もあり各種の耐熱分野に供
される。
以下に実施例をもって本発明を説明するが、本発明は
実施例に限定を受けるものではない。以下本発明に用い
た測定法を記す。
実施例に限定を受けるものではない。以下本発明に用い
た測定法を記す。
１） 液晶性の測定 得られた樹脂の液晶性はLeitz偏光顕微鏡にて確認し
た。即ち、Leitzホットステージにのせた試料を窒素雰
囲気下で40倍の倍率で観察し、直交偏光子間に挿入した
とき光を透過させたものを液晶性ありと判断した。
た。即ち、Leitzホットステージにのせた試料を窒素雰
囲気下で40倍の倍率で観察し、直交偏光子間に挿入した
とき光を透過させたものを液晶性ありと判断した。
２） 融点の測定 融点は示差走査型熱量計にて測定した。
３） 半田耐熱性の測定 半田耐熱性は260℃、30秒の半田浴中に厚さ1mmのプレ
スシートを切り出した試験片を浸した后に表面形状を観
察した。フクレ、しわ、クラック、変形等の異常のみら
れたものは×、異常のなかったものは○とした。
スシートを切り出した試験片を浸した后に表面形状を観
察した。フクレ、しわ、クラック、変形等の異常のみら
れたものは×、異常のなかったものは○とした。
４） 捻り剛性率の測定 剛性率はレオメトリック社製レオメーターを用い、厚
さ1mmのプレスシートより切り出した引張試験片にて、2
50℃での捻り剛性を測定した。高温雰囲気下での剛性は
半田工程等の過程での耐変形性を確認出来る評価であ
り、250乃至260℃で104dyn/cm2以上あれば熱時の耐変形
性に優れている目安となる。
さ1mmのプレスシートより切り出した引張試験片にて、2
50℃での捻り剛性を測定した。高温雰囲気下での剛性は
半田工程等の過程での耐変形性を確認出来る評価であ
り、250乃至260℃で104dyn/cm2以上あれば熱時の耐変形
性に優れている目安となる。
５） 熱変形温度の測定 ASTM−D 648（荷重18.6kg/cm2）に準じて測定した。
実施例１ ｐ−アセトキシ安息香酸50モル％、2,6−アセトキシ
ナフト酸３モル％、テレフタル酸23.5モル％、ジアセト
キシレゾルシノール23.5モル％及び全仕込量に対し0.05
重量％の酢酸カリウムを各々、撹拌機、窒素導入管及び
留出管を備えた反応器中に仕込み、窒息気流下でこの混
合物を１時間で260℃にまで加熱した。反応器中から酢
酸を留出させながら260〜300℃に２時間加熱し、更に30
0〜320℃で１時間、320〜350℃で１時間加熱し、真空下
に酢酸を留出させた。次いで窒素を導入し室温に迄冷却
した。得られた重合体は約310℃以上で偏光ホットステ
ージ顕微鏡観察により光学異法性を示した。融点、熱変
形温度及び剛性率は各々前述の方法にて測定した。結果
は表１に記載の通りである。
ナフト酸３モル％、テレフタル酸23.5モル％、ジアセト
キシレゾルシノール23.5モル％及び全仕込量に対し0.05
重量％の酢酸カリウムを各々、撹拌機、窒素導入管及び
留出管を備えた反応器中に仕込み、窒息気流下でこの混
合物を１時間で260℃にまで加熱した。反応器中から酢
酸を留出させながら260〜300℃に２時間加熱し、更に30
0〜320℃で１時間、320〜350℃で１時間加熱し、真空下
に酢酸を留出させた。次いで窒素を導入し室温に迄冷却
した。得られた重合体は約310℃以上で偏光ホットステ
ージ顕微鏡観察により光学異法性を示した。融点、熱変
形温度及び剛性率は各々前述の方法にて測定した。結果
は表１に記載の通りである。
実施例２〜５ 実施例１と略同様の方法で表１に記載の構成比率にて
各々重合を行ない、得られた重合体も同様の手法で測定
した。結果を表１に示す。
各々重合を行ない、得られた重合体も同様の手法で測定
した。結果を表１に示す。
比較列１〜６ 実施例と同様に表１記載の構成比率にて重合体を得、
同様の手法にて測定を行なった。結果を表１に示す。
同様の手法にて測定を行なった。結果を表１に示す。
実施例６ 実施例２に用いた重合体100重量部に対してガラス繊
維15重量部を配合してなる組成物について実施例１と同
様の手法にて測定を行った。結果を表１に示す。
維15重量部を配合してなる組成物について実施例１と同
様の手法にて測定を行った。結果を表１に示す。
Claims (2)
- 【請求項１】必須の構成成分として下式（Ｉ）〜（IV）
で表される構成単位を含み、全構成単位に対して（Ｉ）
が35乃至90モル％、（II）が１乃至４モル％、（III）
が0.5乃至30モル％、（IV）が0.5乃至30モル％であるこ
とを特徴とする溶融時に光学的異方性を示すポリエステ
ル樹脂。 - 【請求項２】請求項１記載の溶融時に異方性を示すポリ
エステル樹脂に無機充填剤を95重量％以下（対組成物全
量）配合してなるポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63090891A JP2664404B2 (ja) | 1988-04-13 | 1988-04-13 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
| KR1019890004324A KR890016079A (ko) | 1988-04-13 | 1989-04-01 | 용융상태에서 이방성을 나타내는 폴리에스테르 수지와 그것의 조성물 |
| US07/335,504 US4920197A (en) | 1988-04-13 | 1989-04-10 | Polyester resin exhibiting optical anisotropy in molten state which contains a low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl units and composition thereof |
| EP89303566A EP0337729A3 (en) | 1988-04-13 | 1989-04-11 | Polyester resin exhibiting optical anisotropy in molten state and composition thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63090891A JP2664404B2 (ja) | 1988-04-13 | 1988-04-13 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01261415A JPH01261415A (ja) | 1989-10-18 |
| JP2664404B2 true JP2664404B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=14011037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63090891A Expired - Fee Related JP2664404B2 (ja) | 1988-04-13 | 1988-04-13 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4920197A (ja) |
| EP (1) | EP0337729A3 (ja) |
| JP (1) | JP2664404B2 (ja) |
| KR (1) | KR890016079A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1016177B (zh) * | 1988-11-05 | 1992-04-08 | 化学工业部晨光化工研究院一分院 | 耐高温高聚合度羟基苯甲酸系聚酯的制造方法 |
| US6391754B1 (en) | 1996-09-27 | 2002-05-21 | Texas Instruments Incorporated | Method of making an integrated circuit interconnect |
| US6222000B1 (en) | 2000-01-14 | 2001-04-24 | Ticona Llc | Process for producing amorphous anisotropic melt-forming polymers having a high degree of stretchability |
| US6207790B1 (en) | 2000-01-14 | 2001-03-27 | Ticona Llc | Process for producing amorphous anisotropic melt-forming polymers having a high degree of stretchability and polymers produced by same |
| US6294640B1 (en) | 2000-01-14 | 2001-09-25 | Ticona Llc | Stretchable polymers and shaped articles produced by same |
| US6132884A (en) * | 2000-01-14 | 2000-10-17 | Ticona Llc | Process for producing amorphous anisotrophic melt-forming polymers having a high degree of stretchability and polymers produced by same |
| US6666990B2 (en) | 2001-02-14 | 2003-12-23 | Ticona Llc | Stretchable liquid crystal polymer composition |
| US6514611B1 (en) | 2001-08-21 | 2003-02-04 | Ticona Llc | Anisotropic melt-forming polymers having a high degree of stretchability |
| JP4510420B2 (ja) * | 2003-10-02 | 2010-07-21 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778410A (en) * | 1972-09-28 | 1973-12-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing a final copolyester by reacting a starting polyester with an acyloxy aromatic carboxylic acid |
| US3975487A (en) * | 1973-08-20 | 1976-08-17 | The Carborundum Company | Process for spinning high modulus oxybenzoyl copolyester fibers |
| US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
| US4318841A (en) * | 1980-10-06 | 1982-03-09 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, para-hydroxy benzoic acid, terephthalic acid, and resorcinol capable of readily undergoing melt processing to form shaped articles having increased impact strength |
| US4370466A (en) * | 1981-09-28 | 1983-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming polyesters |
| EP0102160B1 (en) * | 1982-07-26 | 1986-12-17 | Celanese Corporation | Anisotropic melt processable polyester comprising relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety |
| JPS5943021A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | 芳香族（コ）ポリエステルの製法 |
| JPH0739478B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1995-05-01 | 住友化学工業株式会社 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
| US4746694A (en) * | 1987-07-06 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Melt processable polyester capable of forming an anisotropic melt comprising a relatively low concentration of 6-oxy-2-naphthoyl moiety, 4-oxybenzoyl moiety, 2,6-dioxynaphthalene moiety, and terephthaloyl moiety |
-
1988
- 1988-04-13 JP JP63090891A patent/JP2664404B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-04-01 KR KR1019890004324A patent/KR890016079A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-04-10 US US07/335,504 patent/US4920197A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-11 EP EP89303566A patent/EP0337729A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0337729A2 (en) | 1989-10-18 |
| EP0337729A3 (en) | 1990-08-16 |
| US4920197A (en) | 1990-04-24 |
| JPH01261415A (ja) | 1989-10-18 |
| KR890016079A (ko) | 1989-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3086231B2 (ja) | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| JP2664406B2 (ja) | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| US4983713A (en) | Polyester resin exhibiting optical anisotropy in molten state containing minor amounts of 6-oxy-2-naphthoyl units | |
| JP2664405B2 (ja) | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| EP1319678A1 (en) | Wholly aromatic polyester and polyester resin composition | |
| JP2002179776A (ja) | 全芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2664404B2 (ja) | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| JP2664400B2 (ja) | 溶融時に異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| JPH0649189A (ja) | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| US5179192A (en) | Polyester which exhibits melt anisotropy | |
| JP3499023B2 (ja) | 共重合ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3024839B2 (ja) | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3001945B2 (ja) | 溶融時に異方性を示すポリエステル | |
| JP3088206B2 (ja) | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0830112B2 (ja) | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 | |
| JPH06116373A (ja) | 共重合ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 | |
| KR930006252B1 (ko) | 용융상태에서 광학적 이방성을 나타내는 폴리에스테르 수지 및 수지조성물 | |
| JPH059277A (ja) | 溶融時に異方性を示すポリエステル | |
| JPH06239982A (ja) | 共重合ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |