JP2649572B2 - 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 - Google Patents
光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、医薬、農薬、或いは液晶化合物等の機能性
材料などを製造するための中間体として利用される光学
活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール類
及びこの化合物を製造する方法に関する。
材料などを製造するための中間体として利用される光学
活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール類
及びこの化合物を製造する方法に関する。
従来の技術 ２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール類の合
成方法としては、２−メチル−1,2−エポキシアルカン
にジイソプロピルエチルアミン及びテトラブチルアンモ
ニウムフルオライド或いは水の存在下に四フッ化ケイ素
を作用させる方法が、既に提案されている〔清水真、吉
岡宏輔，テトラヘドロン レターズ（Tetrahedoron Let
ters），29,p4101（1988）〕。しかし、この化合物はラ
セミ体であり、光学活性な化合物は未だ得られていな
い。ところで、特異な生理活性や機能を有する医薬や農
薬、さらには強誘電性液晶等の開発のための原料とし
て、この種の化合物の光学活性体の安価で大量の提供が
望まれていた。しかし、光学活性体をラセミ体からの光
学分割等で得る方法は、未だその手段も確立されておら
ず、またコストが非常に高くつくものと予想される。
成方法としては、２−メチル−1,2−エポキシアルカン
にジイソプロピルエチルアミン及びテトラブチルアンモ
ニウムフルオライド或いは水の存在下に四フッ化ケイ素
を作用させる方法が、既に提案されている〔清水真、吉
岡宏輔，テトラヘドロン レターズ（Tetrahedoron Let
ters），29,p4101（1988）〕。しかし、この化合物はラ
セミ体であり、光学活性な化合物は未だ得られていな
い。ところで、特異な生理活性や機能を有する医薬や農
薬、さらには強誘電性液晶等の開発のための原料とし
て、この種の化合物の光学活性体の安価で大量の提供が
望まれていた。しかし、光学活性体をラセミ体からの光
学分割等で得る方法は、未だその手段も確立されておら
ず、またコストが非常に高くつくものと予想される。
発明が解決しようとする課題 本発明者は、かかる現状に鑑み、鋭意研究を進めた結
果、光学活性な２−メチル−1,2−エポキシアルカンに
アミン−フッ化水素錯体、または四フッ化ケイ素を作用
させると、驚くべきことにラセミ化することなく、光学
活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノールを
得ることができることを見い出した。本発明は、かかる
知見に基づきなされたもので、本発明の目的は、新規な
化合物である２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノ
ール類及びこの光学活性体、さらにはこれらの化合物
の、安価で、しかも簡易な製造方法を提案することにあ
る。
果、光学活性な２−メチル−1,2−エポキシアルカンに
アミン−フッ化水素錯体、または四フッ化ケイ素を作用
させると、驚くべきことにラセミ化することなく、光学
活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノールを
得ることができることを見い出した。本発明は、かかる
知見に基づきなされたもので、本発明の目的は、新規な
化合物である２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノ
ール類及びこの光学活性体、さらにはこれらの化合物
の、安価で、しかも簡易な製造方法を提案することにあ
る。
課題を解決するための手段 本発明は次式、（Ｉ） （式中Ｒは炭素中２乃至16個のアルキル基を、Ｃ＊は光
学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される新規
な光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノ
ール類、及び次式（II） （式中Ｒは炭素中２乃至16個のアルキル基を、Ｃ＊は光
学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される光学
活性なエポキシドにアミン−フッ化水素錯体または四フ
ッ化ケイ素を作用させる前記２−フルオロ−２−メチル
−１−アルカノール類を製造することからなるものであ
る。
学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される新規
な光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノ
ール類、及び次式（II） （式中Ｒは炭素中２乃至16個のアルキル基を、Ｃ＊は光
学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される光学
活性なエポキシドにアミン−フッ化水素錯体または四フ
ッ化ケイ素を作用させる前記２−フルオロ−２−メチル
−１−アルカノール類を製造することからなるものであ
る。
本発明の光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−
アルカノールとしては、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−ペンタノール、（−）−２−フルオロ−2,3
−ジメチル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１−ヘキサノール、（−）−２−フルオロ
−2,3−ジメチル−１−ペンタノール、（−）−２−フ
ルオロ−2,4−ジメチル−１−ペンタノール、（−）−
２−フルオロ−２−メチル−１−ヘプタノール、（−）
−２−フルオロ−2,3−ジメチル−１−ヘキサノール、
（−）−２−フルオロ−2,4−ジメチル−１−ヘキサノ
ール、（−）−２−フルオロ−2,5−ジメチル−１−ヘ
キサノール、（−）−２−フルオロ−2,4,4,−トリメチ
ル−１−ペンタノール、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−オクタノール、（−）−２−フルオロ−2,4
−ジメチル−１−ヘプタノール、（−）−２−フルオロ
−2,6−ジメチル−１−ヘプタノール、（−）−２−フ
ルオロ−２−メチル−１−ノナノール、（−）−２−フ
ルオロ−2,4,4−トリメチル−１−ヘキサノール、
（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−デカノール、
（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ウンデカノー
ル、（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ドデカノ
ール、（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−トリデ
カノール、（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−テ
トラデカノール、（−）−２−フルオロ−２−メチル−
１−ペンタデカノール、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−ヘキサデカノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１−ヘプタデカノール等、並びに（＋）の
上記アルカノール類を例示しうる。
アルカノールとしては、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−ペンタノール、（−）−２−フルオロ−2,3
−ジメチル−１−ブタノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１−ヘキサノール、（−）−２−フルオロ
−2,3−ジメチル−１−ペンタノール、（−）−２−フ
ルオロ−2,4−ジメチル−１−ペンタノール、（−）−
２−フルオロ−２−メチル−１−ヘプタノール、（−）
−２−フルオロ−2,3−ジメチル−１−ヘキサノール、
（−）−２−フルオロ−2,4−ジメチル−１−ヘキサノ
ール、（−）−２−フルオロ−2,5−ジメチル−１−ヘ
キサノール、（−）−２−フルオロ−2,4,4,−トリメチ
ル−１−ペンタノール、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−オクタノール、（−）−２−フルオロ−2,4
−ジメチル−１−ヘプタノール、（−）−２−フルオロ
−2,6−ジメチル−１−ヘプタノール、（−）−２−フ
ルオロ−２−メチル−１−ノナノール、（−）−２−フ
ルオロ−2,4,4−トリメチル−１−ヘキサノール、
（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−デカノール、
（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ウンデカノー
ル、（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ドデカノ
ール、（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−トリデ
カノール、（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−テ
トラデカノール、（−）−２−フルオロ−２−メチル−
１−ペンタデカノール、（−）−２−フルオロ−２−メ
チル−１−ヘキサデカノール、（−）−２−フルオロ−
２−メチル−１−ヘプタデカノール等、並びに（＋）の
上記アルカノール類を例示しうる。
一方、上記化合物の製造方法の発明では、出発物質と
して光学活性を有する２−メチル−1,2−エポキシアル
カンを用いるが、この化合物としては、（−）−２−メ
チル−1,2−エポキシブタン、（−）−２−メチル−1,2
−エポキシペンタン、（−）−2,3−ジメチル−1,2−エ
ポキシブタン、（−）−２−メチル−1,2−エポキシヘ
キサン、（−）−2,3−ジメチル−1,2−エポキシペンタ
ン、（−）−2,4−ジメチル−1,2−エポキシペンタン、
（−）−２−メチル−1,2−エポキシヘプタン、（−）
−2,3−ジメチル−1,2−エポキシヘキサン、（−）−2,
4−ジメチル−1,2−エポキシヘキサン、（−）−2,5−
ジメチル−1,2−エポキシヘキサン、（−）−2,4,4−ト
リメチル−1,2−エポキシペンタン、（−）−２−メチ
ル−1,2−エポキシオクタン、（−）−2,4−ジメチル−
1,2−エポキシヘプタン、（−）−2,6−ジメチル−1,2
−エポキシヘプタン、（−）−２−メチル−1,2−エポ
キシノナン、（−）−2,4,4−トリメチル−1,2−エポキ
シヘキサン、（−）−２−メチル−1,2−エポキシデカ
ン、（−）−２−メチル−1,2−エポキシウンデカン、
（−）−２−メチル−1,2−エポキシドデカン、（−）
−２−メチル−1,2−エポキシトリデカン、（−）−２
−メチル−1,2−エポキシテトラデカン、（−）−２−
メチル−1,2−エポキシペンタデカン、（−）−２−メ
チル−1,2−エポキシヘキサデカン、（−）−２−メチ
ル−1,2−エポキシヘプタデカン等、並びに（＋）の上
記エポキシド類を例示しうる。
して光学活性を有する２−メチル−1,2−エポキシアル
カンを用いるが、この化合物としては、（−）−２−メ
チル−1,2−エポキシブタン、（−）−２−メチル−1,2
−エポキシペンタン、（−）−2,3−ジメチル−1,2−エ
ポキシブタン、（−）−２−メチル−1,2−エポキシヘ
キサン、（−）−2,3−ジメチル−1,2−エポキシペンタ
ン、（−）−2,4−ジメチル−1,2−エポキシペンタン、
（−）−２−メチル−1,2−エポキシヘプタン、（−）
−2,3−ジメチル−1,2−エポキシヘキサン、（−）−2,
4−ジメチル−1,2−エポキシヘキサン、（−）−2,5−
ジメチル−1,2−エポキシヘキサン、（−）−2,4,4−ト
リメチル−1,2−エポキシペンタン、（−）−２−メチ
ル−1,2−エポキシオクタン、（−）−2,4−ジメチル−
1,2−エポキシヘプタン、（−）−2,6−ジメチル−1,2
−エポキシヘプタン、（−）−２−メチル−1,2−エポ
キシノナン、（−）−2,4,4−トリメチル−1,2−エポキ
シヘキサン、（−）−２−メチル−1,2−エポキシデカ
ン、（−）−２−メチル−1,2−エポキシウンデカン、
（−）−２−メチル−1,2−エポキシドデカン、（−）
−２−メチル−1,2−エポキシトリデカン、（−）−２
−メチル−1,2−エポキシテトラデカン、（−）−２−
メチル−1,2−エポキシペンタデカン、（−）−２−メ
チル−1,2−エポキシヘキサデカン、（−）−２−メチ
ル−1,2−エポキシヘプタデカン等、並びに（＋）の上
記エポキシド類を例示しうる。
上記光学活性を有するエポキシド類は微生物を利用し
て、相当するα−オレフィンを酸化することにより調製
できる（特開昭61−22958号公報参照）。
て、相当するα−オレフィンを酸化することにより調製
できる（特開昭61−22958号公報参照）。
また、この製造の際に用いるアミン−フッ化水素錯体
は、アミン中に無水フッ化水素を滴下、混合することに
より、容易に調製することができる。この錯体のアミン
とフッ化水素の割合は、これらの化合物の混合比を調整
することにより容易に行え、一旦調製したアミン−フッ
化水素錯体でも、再びアミンかフッ化水素を添加するこ
とにより、その比を容易に変えることができる。また、
この錯体はアミンとフッ化水素酸を混合し、減圧下、水
を留去することによっても調製できる。
は、アミン中に無水フッ化水素を滴下、混合することに
より、容易に調製することができる。この錯体のアミン
とフッ化水素の割合は、これらの化合物の混合比を調整
することにより容易に行え、一旦調製したアミン−フッ
化水素錯体でも、再びアミンかフッ化水素を添加するこ
とにより、その比を容易に変えることができる。また、
この錯体はアミンとフッ化水素酸を混合し、減圧下、水
を留去することによっても調製できる。
さらに、アミン−フッ化水素錯体に代えて、四フッ化
ケイ素を作用させても良い。この四フッ化ケイ素を作用
させる場合は、アミン及びテトラブチルアンモニウムフ
ルオライド又はその水の存在下に反応を行うことが、反
応を円滑に進行させる上で、特に好ましい。しかし、こ
の方法は、アミン−テトラブチルアンモニウムフルオラ
イドを添加した系ではポリマーが生成するため、またア
ミン−水系では反応混合物がゲル状となり、生成物の分
離回収操作が煩雑となる場合があるのであまり好ましく
ない。
ケイ素を作用させても良い。この四フッ化ケイ素を作用
させる場合は、アミン及びテトラブチルアンモニウムフ
ルオライド又はその水の存在下に反応を行うことが、反
応を円滑に進行させる上で、特に好ましい。しかし、こ
の方法は、アミン−テトラブチルアンモニウムフルオラ
イドを添加した系ではポリマーが生成するため、またア
ミン−水系では反応混合物がゲル状となり、生成物の分
離回収操作が煩雑となる場合があるのであまり好ましく
ない。
尚、上記アミン−フッ化水素錯体及び四フッ化ケイ素
を作用させる際に存在させるアミンとしては、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、ジブチルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシル
アミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、tert−オク
チルアミン、ジオクチルアミン、デシルアミン、オクタ
デシルアミン、ピリジン、メラミン等を例示しうる。
を作用させる際に存在させるアミンとしては、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチ
ルアミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、ジブチルアミン、ジ−sec−ブチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、トリヘキシル
アミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、tert−オク
チルアミン、ジオクチルアミン、デシルアミン、オクタ
デシルアミン、ピリジン、メラミン等を例示しうる。
上記のエポキシド類とアミン−フッ化水素錯体或いは
四フッ化ケイ素との反応は、そのまま無溶媒で行っても
よいし、また、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭
素、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセトン、ヘキサ
ン、ベンゼン、アセトニトリルなどの有機溶媒中で行っ
ても良い。
四フッ化ケイ素との反応は、そのまま無溶媒で行っても
よいし、また、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭
素、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセトン、ヘキサ
ン、ベンゼン、アセトニトリルなどの有機溶媒中で行っ
ても良い。
また、この反応は、−20゜〜130℃の広範囲の温度で
行うことができ、最適な反応温度は、実際に使用するア
ミン−フッ化水素錯体、アミンの種類および溶媒の種類
等に応じて決めるとよい。
行うことができ、最適な反応温度は、実際に使用するア
ミン−フッ化水素錯体、アミンの種類および溶媒の種類
等に応じて決めるとよい。
また、反応時間は反応温度に応じて0.5〜30時間の範
囲で適宜選定される。
囲で適宜選定される。
さらに、上記のエポキシド類に対するアミン−フッ化
水素錯体の使用量はアミン量で0.5〜10当量の範囲で、
四フッ化ケイ素の使用量は５〜10当量の範囲で適宜選定
することが適当である。また、四フッ化ケイ素を用いる
場合のアミンの添加量は、原料のエポキシドに対して0.
5〜10当量、テトラブチルアンモニウムフルオライド或
いは水の添加量は１〜４当量の範囲から適宜選定するこ
とが好ましい。
水素錯体の使用量はアミン量で0.5〜10当量の範囲で、
四フッ化ケイ素の使用量は５〜10当量の範囲で適宜選定
することが適当である。また、四フッ化ケイ素を用いる
場合のアミンの添加量は、原料のエポキシドに対して0.
5〜10当量、テトラブチルアンモニウムフルオライド或
いは水の添加量は１〜４当量の範囲から適宜選定するこ
とが好ましい。
上記により反応を行った後、当該反応生成物について
相分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手
法により、光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−
アルカノールを分離して精製する。
相分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手
法により、光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−
アルカノールを分離して精製する。
以上の本発明の化合物は、ヒドロキシ基を結合子とし
て各種の化合物と反応させ、新たな機能を有する医薬や
農薬、或いは液晶化合物等を合成することができる。
て各種の化合物と反応させ、新たな機能を有する医薬や
農薬、或いは液晶化合物等を合成することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ ジイソプロピルアミン−フッ化水素〔（ｉ−Pr）2NH
・4NF〕錯体2.7g（15mmol）に、氷浴上で、（−）−２
−メチル−1,2−エポキシヘキサン1.14g（10mmol）を滴
下した。滴下終了後、室温で1.5時間撹拌した後、反応
液を氷水30mlにあけ、エーテル30mlで抽出したエーテル
層を、５％濃度の炭酸ナトリウム水溶液及び水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを留去
した後、減圧蒸留（クーゲラー、70〜80℃/12mmHg）
し、0.35gの（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−
ヘキサノールを得た。収率は26％、ガスクロマトグラフ
ィーによる純度は93％、比旋光度▲〔α〕25 D▼は−0.7
゜（ｃ＝2.0,CHCl3）であった。
・4NF〕錯体2.7g（15mmol）に、氷浴上で、（−）−２
−メチル−1,2−エポキシヘキサン1.14g（10mmol）を滴
下した。滴下終了後、室温で1.5時間撹拌した後、反応
液を氷水30mlにあけ、エーテル30mlで抽出したエーテル
層を、５％濃度の炭酸ナトリウム水溶液及び水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを留去
した後、減圧蒸留（クーゲラー、70〜80℃/12mmHg）
し、0.35gの（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−
ヘキサノールを得た。収率は26％、ガスクロマトグラフ
ィーによる純度は93％、比旋光度▲〔α〕25 D▼は−0.7
゜（ｃ＝2.0,CHCl3）であった。
実施例２ ジイソプロピルアミン−フッ化水素［（ｉ−Pr）2NH
・3HF］錯体3.4g（20mmol）とクロロホルム20mlに、氷
浴上で、（−）−２−メチル−1,2−エポキシヘキサン
1.14g（10mmol）を滴下した。滴下終了後、室温で24時
間撹拌した後、氷水30mlにあけ、クロロホルム層を分離
した。水層をエーテル30mlで抽出し、このエーテル層を
前記のクロロホルム層に合わせ、これを５％濃度の炭酸
ナトリウム水溶液及び水で洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。エーテルを留去した後、減圧蒸留（ク
ーゲラー、70〜80℃/12mmHg）し、0.24gの（−）−２−
フルオロ−２−メチル−１−ヘキサノールを得た。収率
は18％、ガスクロマトグラフィーによる純度は94％、比
旋光度▲〔α〕25 D▼は−0.7゜（ｃ＝2.0,CHCl3）であ
った。
・3HF］錯体3.4g（20mmol）とクロロホルム20mlに、氷
浴上で、（−）−２−メチル−1,2−エポキシヘキサン
1.14g（10mmol）を滴下した。滴下終了後、室温で24時
間撹拌した後、氷水30mlにあけ、クロロホルム層を分離
した。水層をエーテル30mlで抽出し、このエーテル層を
前記のクロロホルム層に合わせ、これを５％濃度の炭酸
ナトリウム水溶液及び水で洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。エーテルを留去した後、減圧蒸留（ク
ーゲラー、70〜80℃/12mmHg）し、0.24gの（−）−２−
フルオロ−２−メチル−１−ヘキサノールを得た。収率
は18％、ガスクロマトグラフィーによる純度は94％、比
旋光度▲〔α〕25 D▼は−0.7゜（ｃ＝2.0,CHCl3）であ
った。
実施例３ ジイソプロピルエチルアミン1.29g（100mmol）、水0.
72g（40mmol）、エーテル60mlの混合物中に、氷浴上
で、四フッ化ケイ素雰囲気下（２）、（−）−２−メ
チル−1,2−エポキシヘキサン1.14g（10mmol）のエーテ
ル溶液を滴下した。滴下終了後、1.5時間撹拌し、フッ
化カリウム水溶液150mlを加え、ヘキサンで抽出した
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去した
後、減圧蒸留（クーゲラー、70〜80℃/12mmHg）し、0.3
3gの（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ヘキサノ
ールを得た。収率は25％、ガスクロマトグラフィーによ
る純度は99％、比旋光度▲〔α〕25 D▼は−1.2゜（ｃ＝
1.8,CHCl3）であった。
72g（40mmol）、エーテル60mlの混合物中に、氷浴上
で、四フッ化ケイ素雰囲気下（２）、（−）−２−メ
チル−1,2−エポキシヘキサン1.14g（10mmol）のエーテ
ル溶液を滴下した。滴下終了後、1.5時間撹拌し、フッ
化カリウム水溶液150mlを加え、ヘキサンで抽出した
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去した
後、減圧蒸留（クーゲラー、70〜80℃/12mmHg）し、0.3
3gの（−）−２−フルオロ−２−メチル−１−ヘキサノ
ールを得た。収率は25％、ガスクロマトグラフィーによ
る純度は99％、比旋光度▲〔α〕25 D▼は−1.2゜（ｃ＝
1.8,CHCl3）であった。
実施例４ ジイソプロピルエチルアミン1.29g（10mmol）、エー
テル60ml、テトラブチルアンモニウムフルオライド１モ
ル濃度のテトラヒドロフラン溶液18ml（18mmol）の混合
液中に、四フッ化ケイ素雰囲気下（２）に、５℃より
低い温度に保ちながら、（−）−２−メチル−1,2−エ
ポキシヘキサン1.14g（10mmol）エーテル溶液40mlを滴
下した。滴下終了後、２時間かくはんし、フッ化カリウ
ム水溶液150ml、ヘキサン100mlを加えて抽出した。上層
を水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を留去した後、減圧蒸留（クーゲラー、70〜80℃/12m
mHg）し、0.17gの（−）−２−フルオロ−２−メチル−
１−ヘキサノールを得た。収率は15％、ガスクロマトグ
ラフィー純度は94％、比旋光度▲〔α〕25 D▼は−1.2゜
（ｃ＝1.8,CHCl3）であった。
テル60ml、テトラブチルアンモニウムフルオライド１モ
ル濃度のテトラヒドロフラン溶液18ml（18mmol）の混合
液中に、四フッ化ケイ素雰囲気下（２）に、５℃より
低い温度に保ちながら、（−）−２−メチル−1,2−エ
ポキシヘキサン1.14g（10mmol）エーテル溶液40mlを滴
下した。滴下終了後、２時間かくはんし、フッ化カリウ
ム水溶液150ml、ヘキサン100mlを加えて抽出した。上層
を水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を留去した後、減圧蒸留（クーゲラー、70〜80℃/12m
mHg）し、0.17gの（−）−２−フルオロ−２−メチル−
１−ヘキサノールを得た。収率は15％、ガスクロマトグ
ラフィー純度は94％、比旋光度▲〔α〕25 D▼は−1.2゜
（ｃ＝1.8,CHCl3）であった。
発明の効果 本発明の光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−
アルカノールは、前述したような種々の有用物質の中間
体として重要な化合物であり、本発明の製造方法による
と光学活性な２−メチル−1,2−エポキシアルカンを出
発物質として用い、安価に、簡便に光学活性な２−フル
オロ−２−メチル−１−アルカノールを製造することが
できるという格別の効果を奏する。
アルカノールは、前述したような種々の有用物質の中間
体として重要な化合物であり、本発明の製造方法による
と光学活性な２−メチル−1,2−エポキシアルカンを出
発物質として用い、安価に、簡便に光学活性な２−フル
オロ−２−メチル−１−アルカノールを製造することが
できるという格別の効果を奏する。
Claims (2)
- 【請求項１】次式（Ｉ） （式中Ｒは炭素中２乃至16個のアルキル基を、Ｃ＊は光
学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される光学
活性な２−フルオロ−２−メチル−１−アルカノール
類。 - 【請求項２】次式（II） （式中Ｒは炭素中２乃至16個のアルキル基を、Ｃ＊は光
学活性が誘起された不斉炭素を表わす）で示される光学
活性なエポキシドにアミン−フッ化水素錯体または四フ
ッ化ケイ素を作用させることを特徴とする請求項（１）
に記載の光学活性な２−フルオロ−２−メチル−１−ア
ルカノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605889A JP2649572B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5605889A JP2649572B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02235828A JPH02235828A (ja) | 1990-09-18 |
| JP2649572B2 true JP2649572B2 (ja) | 1997-09-03 |
Family
ID=13016482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5605889A Expired - Lifetime JP2649572B2 (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 光学活性な２―フルオロ―２―メチル―１―アルカノール類及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2649572B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4568002B2 (ja) * | 2003-04-17 | 2010-10-27 | 関東電化工業株式会社 | 光学活性な２−フルオロ−１，３−ジオール誘導体およびその製造方法 |
| GB2582364A (en) * | 2019-03-21 | 2020-09-23 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Methods |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP5605889A patent/JP2649572B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02235828A (ja) | 1990-09-18 |
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