JP2568675B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナーInfo
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- JP2568675B2 JP2568675B2 JP1022345A JP2234589A JP2568675B2 JP 2568675 B2 JP2568675 B2 JP 2568675B2 JP 1022345 A JP1022345 A JP 1022345A JP 2234589 A JP2234589 A JP 2234589A JP 2568675 B2 JP2568675 B2 JP 2568675B2
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真、静電記録または静電印刷等に於
ける静電潜像を現像するための静電荷像現像用トナーに
関する。更に詳しくはカリックス（ｎ）アレン化合物を
荷電制御剤として含有する新規な乾式トナーに関する。
ける静電潜像を現像するための静電荷像現像用トナーに
関する。更に詳しくはカリックス（ｎ）アレン化合物を
荷電制御剤として含有する新規な乾式トナーに関する。
（従来の技術） 元来、静電潜像はその静電引力によりトナーを付着せ
しめることによって現像して可視化することが出来る。
この静電潜像の現像剤として湿式トナーの他に乾式トナ
ーが広く用いられている。
しめることによって現像して可視化することが出来る。
この静電潜像の現像剤として湿式トナーの他に乾式トナ
ーが広く用いられている。
乾式トナーを用いて静電潜像を現像するこのシステム
において、トナー粒子の帯電性が最も重要である。これ
までに、トナー粒子の帯電性を制御する種々の提案がな
されている。通常、トナーの調製時に、染料、顔料、更
には荷電制御剤等の添加剤が加えられる。
において、トナー粒子の帯電性が最も重要である。これ
までに、トナー粒子の帯電性を制御する種々の提案がな
されている。通常、トナーの調製時に、染料、顔料、更
には荷電制御剤等の添加剤が加えられる。
今日、次の技術が実用化されている。トナーに正電荷
を付与する場合には、特公昭41−2427号公報等に示され
ているニグロシン系染料、米国特許4654175に示されて
いる４級アンモニウム塩（化合物）を用いる技術であ
る。トナーに負電荷を付与する場合には、特公昭45−26
478号公報等に示されている含金属錯塩染料を用いる技
術である。
を付与する場合には、特公昭41−2427号公報等に示され
ているニグロシン系染料、米国特許4654175に示されて
いる４級アンモニウム塩（化合物）を用いる技術であ
る。トナーに負電荷を付与する場合には、特公昭45−26
478号公報等に示されている含金属錯塩染料を用いる技
術である。
しかしながら、これらの荷電制御剤は構造が複雑で安
定性に乏しい。従って、機械的摩擦および衝撃、温度、
湿度条件の変化、電気的衝撃又は光照射等により、荷電
制御剤が分解もしくは変化し荷電制御性が失われ易い。
定性に乏しい。従って、機械的摩擦および衝撃、温度、
湿度条件の変化、電気的衝撃又は光照射等により、荷電
制御剤が分解もしくは変化し荷電制御性が失われ易い。
最近に至って、これらの問題を解消する荷電制御剤が
種々開示されている。例えば、米国特許4206064および
米国特許4656112に示されているサリチル酸の金属錯
体、或いは芳香族オキシカルボン酸の亜鉛錯化合物であ
る。
種々開示されている。例えば、米国特許4206064および
米国特許4656112に示されているサリチル酸の金属錯
体、或いは芳香族オキシカルボン酸の亜鉛錯化合物であ
る。
しかし、これらの化合物は有色、もしくは、クロム、
コバルト、銅、亜鉛等の重金属が含まれているので、こ
の点で問題である。
コバルト、銅、亜鉛等の重金属が含まれているので、こ
の点で問題である。
また、特開昭63−266462号公報には、二成分型乾式現
像剤において、表面処理キャリヤーの劣化（キャリヤー
表面にトナーのスペント化が起き、帯電特性が低下する
現象）を防ぐため、例えば、顕色剤、増感剤、あるいは
酸化防止剤として知られている、2,6−ジターシャリ−
ブチル−ｐ−クレゾール、2,6−ジターシャリ−ブチル
−４−エチルフェノール或いはヒドロキノンのアルキル
（炭素数１〜５）誘導体、或いは2,2′−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノー
ル、2,2′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ター
シャリ−ブチルフェノール）等の化合物を含むトナーが
開示されている。
像剤において、表面処理キャリヤーの劣化（キャリヤー
表面にトナーのスペント化が起き、帯電特性が低下する
現象）を防ぐため、例えば、顕色剤、増感剤、あるいは
酸化防止剤として知られている、2,6−ジターシャリ−
ブチル−ｐ−クレゾール、2,6−ジターシャリ−ブチル
−４−エチルフェノール或いはヒドロキノンのアルキル
（炭素数１〜５）誘導体、或いは2,2′−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフェノー
ル、2,2′−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ター
シャリ−ブチルフェノール）等の化合物を含むトナーが
開示されている。
このように、トナーの品質を向上するために種々の提
案がなされている。しかし、トナーに要求される、温
度、湿度等の環境変化によって荷電制御性が変わらない
こと、保存安定性及びトナーの帯電性には改良の余地が
あり、種々の機種に対応できる、耐熱性良好な高帯電付
与性荷電制御剤が求められている。
案がなされている。しかし、トナーに要求される、温
度、湿度等の環境変化によって荷電制御性が変わらない
こと、保存安定性及びトナーの帯電性には改良の余地が
あり、種々の機種に対応できる、耐熱性良好な高帯電付
与性荷電制御剤が求められている。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者は、従来の荷電制御剤の欠点に鑑み、カリッ
クス（ｎ）アレン化合物が荷電制御剤として極めて優れ
ていることを見いだし本発明を完成した。
クス（ｎ）アレン化合物が荷電制御剤として極めて優れ
ていることを見いだし本発明を完成した。
カリックス（ｎ）アレン化合物は、フェノールとホル
ムアルデヒドを原料として、特に濃いアルカリを使用し
た場合に高収率で合成される。この化合物はシクロデキ
ストリンと同様な筒状構造を有している。
ムアルデヒドを原料として、特に濃いアルカリを使用し
た場合に高収率で合成される。この化合物はシクロデキ
ストリンと同様な筒状構造を有している。
Zinkeらの報告（Ber.dtsch.chem.Ges.,74 1729（194
1）は、水酸化ナトリウムの存在下で、フェノールとホ
ルムアルデヒドを反応し高融点の物質が得られることを
見い出した。Gutscheらにより、各種のカリックス
（ｎ）アレン誘導体の製造法や構造、物性について詳細
な報告（J.Am.Chem.Soc.103 3782（1981））がなされ
た。
1）は、水酸化ナトリウムの存在下で、フェノールとホ
ルムアルデヒドを反応し高融点の物質が得られることを
見い出した。Gutscheらにより、各種のカリックス
（ｎ）アレン誘導体の製造法や構造、物性について詳細
な報告（J.Am.Chem.Soc.103 3782（1981））がなされ
た。
一方、カリックスアレン誘導体は、酸素反応や触媒反
応に於ける包接化合物として、或いは金属イオンの輸送
体としてその実用化が図られている（例えば、特開昭61
−291546号公報、特開昭62−65250号公報、特開昭63−7
2669号公報、特開昭63−99031号公報、特開昭63−99035
号公報、特開昭62−136242号公報、特開昭63−7837号公
報）。
応に於ける包接化合物として、或いは金属イオンの輸送
体としてその実用化が図られている（例えば、特開昭61
−291546号公報、特開昭62−65250号公報、特開昭63−7
2669号公報、特開昭63−99031号公報、特開昭63−99035
号公報、特開昭62−136242号公報、特開昭63−7837号公
報）。
しかしながら、カリックス（ｎ）アレン化合物を静電
荷像現像用トナーの荷電制御剤として使用できること
は、これまで全く知られていない。
荷像現像用トナーの荷電制御剤として使用できること
は、これまで全く知られていない。
本発明は、トナー樹脂との分散および相溶性が良好
で、殆ど無色である上に金属を含まないカリックス
（ｎ）アレン化合物を荷電制御剤として含有する静電荷
像現像用トナーを提供することを目的とする。
で、殆ど無色である上に金属を含まないカリックス
（ｎ）アレン化合物を荷電制御剤として含有する静電荷
像現像用トナーを提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明による新規な静電荷像現像用トナーは、下記一
般式〔Ｉ〕で示されるカリックス（ｎ）アレン化合物の
少なくとも１種を含有する静電荷像現像用トナー。
般式〔Ｉ〕で示されるカリックス（ｎ）アレン化合物の
少なくとも１種を含有する静電荷像現像用トナー。
一般式 但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれの整数であり、
ｎは４〜８ R1:水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−（C
H2）mCOOR10（R10は水素原子又は低級アルキル基を表
し、ｍは１〜３の整数を示す）基 R2:水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、
−NH2、−Ｎ（R7）２（R7は低級アルキル基）、−SO3R8
（R8は水素原子）、フェニル基、または−Si（CH3）３ R3、R4:水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、−NH2、または−Ｎ（R9）２（R9は低級アル
キル基） R5:水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基 R11:水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（CH2）pCOOR20（R20は水素原子又は低級アルキル基を
表し、ｐは１〜３の整数を示す）基 R12:水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、
−NH2、−Ｎ（R17）２（R17は低級アルキル基）、−SO3
R18（R18は水素原子）、フェニル基、または−Si（C
H3）３ R13、R14:水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−NH2、または−Ｎ（R19）２（R19は低級
アルキル基） R15:水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基 で示されるカリックス（ｎ）アレン化合物の少なくとも
１種類を荷電制御剤として含有する。
ｎは４〜８ R1:水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−（C
H2）mCOOR10（R10は水素原子又は低級アルキル基を表
し、ｍは１〜３の整数を示す）基 R2:水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、
−NH2、−Ｎ（R7）２（R7は低級アルキル基）、−SO3R8
（R8は水素原子）、フェニル基、または−Si（CH3）３ R3、R4:水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、−NH2、または−Ｎ（R9）２（R9は低級アル
キル基） R5:水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基 R11:水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−
（CH2）pCOOR20（R20は水素原子又は低級アルキル基を
表し、ｐは１〜３の整数を示す）基 R12:水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよ
い炭素数１〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、
−NH2、−Ｎ（R17）２（R17は低級アルキル基）、−SO3
R18（R18は水素原子）、フェニル基、または−Si（C
H3）３ R13、R14:水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３の
アルキル基、−NH2、または−Ｎ（R19）２（R19は低級
アルキル基） R15:水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基 で示されるカリックス（ｎ）アレン化合物の少なくとも
１種類を荷電制御剤として含有する。
カリックス（ｎ）アレン化合物は J.Am.Chem.Soc.103 3782〜3792（1981） Pure＆Appl.Chem,Vol.58,No.11 1523〜1528（1985） Tetrahedron Letters,Vol.26,No.28 3343〜3344（198
5） 現代化学、182,14〜23（1986） 等の文献に従い容易に合成することが出来る。
5） 現代化学、182,14〜23（1986） 等の文献に従い容易に合成することが出来る。
カリックス（ｎ）アレン化合物は通常の合成法に従っ
て合成すると、環状ｎ量体と非環状体の混合物が生成す
る。再結晶等により目的とする環状物を単離してカリッ
クス（ｎ）アレン化合物〔Ｉ〕を得ることができる。
て合成すると、環状ｎ量体と非環状体の混合物が生成す
る。再結晶等により目的とする環状物を単離してカリッ
クス（ｎ）アレン化合物〔Ｉ〕を得ることができる。
非環状物は、次の如き一般式〔II〕 で表されるｎ＝２〜８のオリゴマーである。この非環状
物は、白色結晶〜白色粉末である、例えばｐ−タ−シヤ
リ−ブチルカリックス（ｎ）アレンとは物性、構造を異
にする。
物は、白色結晶〜白色粉末である、例えばｐ−タ−シヤ
リ−ブチルカリックス（ｎ）アレンとは物性、構造を異
にする。
次に、カリックス（ｎ）アレン化合物の合成例及び／
または化合物例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。
または化合物例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。
なお、化合物３〜14及び表−１に示すカリックス
（ｎ）アレン化合物等は、使用する各成分（フェノール
誘導体等の化合物構成成分）とそれらの比率を変え、常
法に基づいて合成することができる。
（ｎ）アレン化合物等は、使用する各成分（フェノール
誘導体等の化合物構成成分）とそれらの比率を変え、常
法に基づいて合成することができる。
合成例１ ｐ−tert−ブチルカリックス（８）アレン（化合物例
１）の合成 27.8g（0.18mol）のｐ−tert−ブチルフェノールと9.
0g（0.30mol）のバラホルムアルデヒドとを10N水酸化カ
リウム0.4ml（0.004mol）を用いて150mlのキシレン中で
４時間還流して脱水し、次いで冷却した後濾過した。得
られた沈澱物をトルエン、エーテル、アセトン、水を用
いてこの順で洗浄し、乾燥した。次に、クロロホルムに
より、これを再結晶し、白色針状結晶22.1g（収率69.3
％）を得た。
１）の合成 27.8g（0.18mol）のｐ−tert−ブチルフェノールと9.
0g（0.30mol）のバラホルムアルデヒドとを10N水酸化カ
リウム0.4ml（0.004mol）を用いて150mlのキシレン中で
４時間還流して脱水し、次いで冷却した後濾過した。得
られた沈澱物をトルエン、エーテル、アセトン、水を用
いてこの順で洗浄し、乾燥した。次に、クロロホルムに
より、これを再結晶し、白色針状結晶22.1g（収率69.3
％）を得た。
合成例２ ｐ−tert−ブチルカリックス（６）アレン（化合物例
２）の合成 10.0g（0.07mol）のｐ−tert−ブチルフェノールと4.
0g（0.130mol）のパラホルムアルデヒドとを5N水酸化ル
ビジュウム6mlを用いて100mlのキシレン中で６時間還流
して脱水し、次いで冷却した後濾過した。得られた沈澱
物をクロロホルム−塩酸を用いて分離し、これを再結晶
し、白色粉末7.7g（収率71.6％）を得た。
２）の合成 10.0g（0.07mol）のｐ−tert−ブチルフェノールと4.
0g（0.130mol）のパラホルムアルデヒドとを5N水酸化ル
ビジュウム6mlを用いて100mlのキシレン中で６時間還流
して脱水し、次いで冷却した後濾過した。得られた沈澱
物をクロロホルム−塩酸を用いて分離し、これを再結晶
し、白色粉末7.7g（収率71.6％）を得た。
化合物例 （１）ｐ−tert−ブチルカリックス（８）アレン （２）ｐ−tert−ブチルカリックス（６）アレン （３）ｐ−tert−ブチルカリックス（４）アレン （４）ｐ−tert−アミルカリックス（６）アレン （５）ｐ−tert−ブチルカリックス（５）アレン （６）ｐ−tert−ブチルカリックス（７）アレン （７）ｐ−ｎ−オクチルカリックス（４）アレン （８） （９） （10） （11） （12）この化合物は参考例である。
（13） （14） 本発明の静電荷現像用トナーは、着色剤、樹脂及び荷
電制御剤を含有し、トナーの品質向上のために導電性粒
子、流動性改良剤、画像剥離防止剤等の添加剤が加えら
れてもよい。上記カリックス（ｎ）アレン化合物は樹脂
100重量部に対して0.1〜10重量部配合されるのがよく、
さらに好ましくは0.5〜５重量部である。
電制御剤を含有し、トナーの品質向上のために導電性粒
子、流動性改良剤、画像剥離防止剤等の添加剤が加えら
れてもよい。上記カリックス（ｎ）アレン化合物は樹脂
100重量部に対して0.1〜10重量部配合されるのがよく、
さらに好ましくは0.5〜５重量部である。
上記樹脂としては、公知のトナー用樹脂、例えば、ス
チレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル、パラフィンワックス等の１種又は数
種を混合して使用することができる。
チレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタ
ジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビ
ニルメチルエーテル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル、パラフィンワックス等の１種又は数
種を混合して使用することができる。
上記着色剤としては、公知の多数の染料、顔料を用い
ることができるが、カラーコピー用トナーとして特に優
れているものとして、カーボンブラック、ニグロシン染
料、ベンジジンイエロー、ハンザレーキ、ローダミン6G
レーキ、キナクリドン、ローズベンガル、銅フタロシア
ニンブル−及び銅フタロシアニングリーン等のフタロシ
アニン系染料・顔料、群青、アントラキノン−系染料お
よび各種有機溶剤溶解性染料等が挙げられる。
ることができるが、カラーコピー用トナーとして特に優
れているものとして、カーボンブラック、ニグロシン染
料、ベンジジンイエロー、ハンザレーキ、ローダミン6G
レーキ、キナクリドン、ローズベンガル、銅フタロシア
ニンブル−及び銅フタロシアニングリーン等のフタロシ
アニン系染料・顔料、群青、アントラキノン−系染料お
よび各種有機溶剤溶解性染料等が挙げられる。
本発明のトナーは、普通は、キャリヤーと混合して２
成分系現像剤を提供するが、もちろん１成分系トナーと
しても使用できる。
成分系現像剤を提供するが、もちろん１成分系トナーと
しても使用できる。
キャリヤーとしては、公知のものが全て使用可能であ
る。例示するならば、粒径50〜200μｍ程度の鉄粉、ニ
ッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ等、或いは、こ
れらの表面をアクリル酸エステル共重合体、スチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリ
アミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーティングし
たもの等が挙げられる。
る。例示するならば、粒径50〜200μｍ程度の鉄粉、ニ
ッケル粉、フェライト粉、ガラスビーズ等、或いは、こ
れらの表面をアクリル酸エステル共重合体、スチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、ポリ
アミド樹脂、フッ化エチレン系樹脂等でコーティングし
たもの等が挙げられる。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
以下の実施例では「部」は重量部を表わす。
実施例１ スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製、ハイマ
ーSMB600） ……100部 カーボンブラック（三菱化成社製、MA−100） ……５部 化合物例１ ……１部 上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングし
た。次いで、エクストルーダーで溶解、混練し、冷却後
振動ミルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機付のエ
アージェットミルを用いて微粉砕して、粒径10〜20μｍ
を有する黒色トナーを得た。
ーSMB600） ……100部 カーボンブラック（三菱化成社製、MA−100） ……５部 化合物例１ ……１部 上記配合物を高速ミキサーで均一にプレミキシングし
た。次いで、エクストルーダーで溶解、混練し、冷却後
振動ミルで粗粉砕した。得られた粗砕物を分級機付のエ
アージェットミルを用いて微粉砕して、粒径10〜20μｍ
を有する黒色トナーを得た。
得られたトナー５部に対して鉄粉キャリヤー（日本鉄
粉社製 TEFV 200/300）95部を混合して現像剤を調製し
た。本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−26.5μC/gで
あった。この現像剤の低温低湿（５℃:30％）及び高温
高湿（35℃:90％）条件下での各初期ブローオフ荷電量
はそれぞれ−26.9μC/g、−26.3μC/gで非常に安定であ
った。
粉社製 TEFV 200/300）95部を混合して現像剤を調製し
た。本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−26.5μC/gで
あった。この現像剤の低温低湿（５℃:30％）及び高温
高湿（35℃:90％）条件下での各初期ブローオフ荷電量
はそれぞれ−26.9μC/g、−26.3μC/gで非常に安定であ
った。
また、本現像剤を用いて市販の複写機（セレンドラム
使用）にてトナーの画像を形成したところ、カブリのな
い、細線再現性の良好な、且つ、鮮明な黒色の画像が得
られ、本トナーは連続複写70,000枚後においても複写品
質の低下はみられなかった。
使用）にてトナーの画像を形成したところ、カブリのな
い、細線再現性の良好な、且つ、鮮明な黒色の画像が得
られ、本トナーは連続複写70,000枚後においても複写品
質の低下はみられなかった。
実施例２ スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成社製、ハイマ
ーSMB600） ……100部 赤色染料（オリエント化学工業社製、オイル ピンク＃
312） ……３部 化合物例２ ……1.2部 上記配合物を実施例１と同様に処理して赤色トナーを
調製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は−24.2μC/gであった。この現像剤の低温低湿（５
℃:30％）および高温高湿（35℃:90％）条件下での各初
期ブローオフ荷電量はそれぞれ−25.1μC/g、−24.5μC
/gで非常に安定であった。
ーSMB600） ……100部 赤色染料（オリエント化学工業社製、オイル ピンク＃
312） ……３部 化合物例２ ……1.2部 上記配合物を実施例１と同様に処理して赤色トナーを
調製し、現像剤を得た。本現像剤の初期ブローオフ荷電
量は−24.2μC/gであった。この現像剤の低温低湿（５
℃:30％）および高温高湿（35℃:90％）条件下での各初
期ブローオフ荷電量はそれぞれ−25.1μC/g、−24.5μC
/gで非常に安定であった。
また、実施例１と同様にしてトナーの画像を形成した
ところ、カブリのない、細線再現性の良好な、且つ、鮮
明な赤色の画像が得られ、本トナーは連続複写70,000枚
後においても複写品質の低下はみられなかった。
ところ、カブリのない、細線再現性の良好な、且つ、鮮
明な赤色の画像が得られ、本トナーは連続複写70,000枚
後においても複写品質の低下はみられなかった。
実施例３ スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共重合樹脂（65/3
5） ……100部 ベンジジンイエロー（C.I.ピグメントイエロー12）……
４部 化合物例４ ……１部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色トナーを
調製し、現像剤を得た。
5） ……100部 ベンジジンイエロー（C.I.ピグメントイエロー12）……
４部 化合物例４ ……１部 上記配合物を実施例１と同様に処理して黄色トナーを
調製し、現像剤を得た。
本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−24.3μC/gであ
った。
った。
この現像剤の低温低湿（５℃:30％）及び高温高湿（3
5℃:90％）条件下での各初期ブローオフ荷電量はそれぞ
れ−24.0μC/g、−23.7μC/gで非常に安定であった。
5℃:90％）条件下での各初期ブローオフ荷電量はそれぞ
れ−24.0μC/g、−23.7μC/gで非常に安定であった。
また、実施例１と同様にしてトナーの画像を形成した
ところ、カブリのない、鮮明な黄色の画像が得られた。
本トナーは連続複写70,000枚後においても複写品質の低
下はみられなかった。
ところ、カブリのない、鮮明な黄色の画像が得られた。
本トナーは連続複写70,000枚後においても複写品質の低
下はみられなかった。
実施例４ ポリエステル（日本合成化学社製） ……100部 青色染料（オリエント化学工業社製、オイルブルー＃60
3） ……２部 化合物例25 ……１部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを
調製し、現像剤を得た。
3） ……２部 化合物例25 ……１部 上記配合物を実施例１と同様に処理して青色トナーを
調製し、現像剤を得た。
本現像剤の初期ブローオフ荷電量は−22.9μC/gであ
った。この現像剤の低温低湿（５℃:30％）および高温
高湿（35℃:90％）条件下での各初期ブローオフ荷電量
はそれぞれ−22.9μC/g、−21.2μC/gで非常に安定であ
った。
った。この現像剤の低温低湿（５℃:30％）および高温
高湿（35℃:90％）条件下での各初期ブローオフ荷電量
はそれぞれ−22.9μC/g、−21.2μC/gで非常に安定であ
った。
また、実施例１と同様にしてトナーの画像を形成した
ところ、カブリのない、細線再現性の良好な、且つ、鮮
明な青色の画像が得られ、本トナーは連続複写70,000枚
後においても複写品質の低下はみられなかった。
ところ、カブリのない、細線再現性の良好な、且つ、鮮
明な青色の画像が得られ、本トナーは連続複写70,000枚
後においても複写品質の低下はみられなかった。
実施例５ スチレン−２−エチルヘキシルメタクリレート共重合樹
脂（80/20） ……100部 四三酸化鉄（戸田工業社製、EPT−500） ……40部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール500
P） ……４部 カーボンブラック（三菱化成社製、MA−100） ……６部 化学物例24 ……１部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミ
ックスを調製した。次いで、２軸押し出し機（池貝製作
社製、PCM−30）を用いて180℃で溶融混練し、冷却後粗
粉砕、微粉砕、分級を行なって、５〜15μｍの粒径範囲
を有する１成分トナーを調製した。このトナー２部と鉄
粉キャリヤー98部（日本鉄粉社製、TEFV200/300）を混
合してブローオフ帯電量を測定したところ、−21.7μC/
gであった。
脂（80/20） ……100部 四三酸化鉄（戸田工業社製、EPT−500） ……40部 低重合ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール500
P） ……４部 カーボンブラック（三菱化成社製、MA−100） ……６部 化学物例24 ……１部 上記配合物をボールミルで均一に予備混合し、プレミ
ックスを調製した。次いで、２軸押し出し機（池貝製作
社製、PCM−30）を用いて180℃で溶融混練し、冷却後粗
粉砕、微粉砕、分級を行なって、５〜15μｍの粒径範囲
を有する１成分トナーを調製した。このトナー２部と鉄
粉キャリヤー98部（日本鉄粉社製、TEFV200/300）を混
合してブローオフ帯電量を測定したところ、−21.7μC/
gであった。
本トナーを市販の複写機（キャノン、NP−201）にて
トナーの画像を形成したところ、カブリのない、細線再
現性の良好な、その上、ベタ部反射濃度が1.4という鮮
明な画像が得られた。
トナーの画像を形成したところ、カブリのない、細線再
現性の良好な、その上、ベタ部反射濃度が1.4という鮮
明な画像が得られた。
比較例 トナーの帯電性能を比較するために、実施例１で用い
た化合物例１を特開昭63−266462号公報に開示された2,
6−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、或いは2,2′−
メチレン−ビス−（４−エチル−６−tert−ブチルフェ
ノール）に代え、実施例１と同様にして、比較トナーを
調製し、それぞれのトナー５部に対して鉄粉キャリヤー
95部（日本鉄粉社製、TEFV200/300）を混合してブロー
オフ帯電量を測定したところ、−1.1μC/g、−2.7μC/g
であった。
た化合物例１を特開昭63−266462号公報に開示された2,
6−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、或いは2,2′−
メチレン−ビス−（４−エチル−６−tert−ブチルフェ
ノール）に代え、実施例１と同様にして、比較トナーを
調製し、それぞれのトナー５部に対して鉄粉キャリヤー
95部（日本鉄粉社製、TEFV200/300）を混合してブロー
オフ帯電量を測定したところ、−1.1μC/g、−2.7μC/g
であった。
比較例のトナーは本発明が開示したカリックス（ｎ）
アレン化合物を荷電制御剤として含有するトナーに比べ
て、帯電の立ち上り速度が遅く、またトナーの帯電量は
1/10以下程度であった。
アレン化合物を荷電制御剤として含有するトナーに比べ
て、帯電の立ち上り速度が遅く、またトナーの帯電量は
1/10以下程度であった。
（発明の効果） カリックス（ｎ）アレン化合物を荷電制御剤として含
有する本発明のトナーは、実施例からも明らかな通り、
耐環境性、保存安定性に優れると共に、鮮明且つ細線再
現性のある画像を形成することができる。また、本発明
が開示したカリックス（ｎ）アレン化合物は樹脂バイン
ダーに対して実質的に無色、透明であり且つ相溶性が良
好であるため、透明性のあるカラートナーを調整するこ
とができる。従って、イエロー、マゼンタ、シアン等の
カラートナーとの重ね合せ現像においても色再現性のあ
る鮮明なカラー画像が得られる。
有する本発明のトナーは、実施例からも明らかな通り、
耐環境性、保存安定性に優れると共に、鮮明且つ細線再
現性のある画像を形成することができる。また、本発明
が開示したカリックス（ｎ）アレン化合物は樹脂バイン
ダーに対して実質的に無色、透明であり且つ相溶性が良
好であるため、透明性のあるカラートナーを調整するこ
とができる。従って、イエロー、マゼンタ、シアン等の
カラートナーとの重ね合せ現像においても色再現性のあ
る鮮明なカラー画像が得られる。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で示されるカリックス
（ｎ）アレン化合物の少なくとも１種を含有する静電荷
像現像用トナー。 一般式 但し、ｎ＝Ｘ＋Ｙ、Ｘ及びＹはそれぞれ整数であり、ｎ
は４〜８ R1:水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−（C
H2）mCOOR10（R10は水素原子又は低級アルキル基を表
し、ｍは１〜３の整数を示す）基 R2:水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい
炭素数１〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−N
H2、−Ｎ（R7）２（R7は低級アルキル基）、−SO3R8（R
8は水素原子）、フェニル基、または−Si（CH3）３ R3、R4:水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアル
キル基、−NH2、または−Ｎ（R9）２（R9は低級アルキ
ル基） R5:水素原子、炭素数１〜３のアルキル基 R11:水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または−（CH
2）pCOOR20（R20は水素原子又は低級アルキル基を表
し、ｐは１〜３の整数を示す）基 R12:水素原子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい
炭素数１〜12のアルキル基、アラルキル基、−NO2、−N
H2、−Ｎ（R17）２（R17は低級アルキル基）、−SO3R18
（R18は水素原子）、フェニル基、または−Si（CH3）３ R13、R14:水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、−NH2、または−Ｎ（R19）２（R19は低級ア
ルキル基） R15:水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基 - 【請求項２】請求項１記載の一般式〔Ｉ〕で示されるカ
リックス（ｎ）アレン化合物が樹脂100重量部に対して
0.1〜10重量部配合されている静電荷像現像用トナー。
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|---|---|---|---|
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| US07/471,271 US5049467A (en) | 1989-01-30 | 1990-01-26 | Toner for use in the development of electrostatic latent images |
| AT90300936T ATE120864T1 (de) | 1989-01-30 | 1990-01-30 | Toner für die entwicklung elektrostatischer latenter bilder. |
| EP90300936A EP0385580B1 (en) | 1989-01-30 | 1990-01-30 | A toner for use in the development of electrostatic latent images |
| DE69018293T DE69018293T2 (de) | 1989-01-30 | 1990-01-30 | Toner für die Entwicklung elektrostatischer latenter Bilder. |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1022345A JP2568675B2 (ja) | 1989-01-30 | 1989-01-30 | 静電荷像現像用トナー |
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|---|---|---|---|
| JP8047831A Division JPH08305087A (ja) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02201378A JPH02201378A (ja) | 1990-08-09 |
| JP2568675B2 true JP2568675B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=12080089
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0385580B1 (ja) |
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| DE (1) | DE69018293T2 (ja) |
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| WO2012035996A1 (ja) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
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